JP2016065115A - 着色組成物、着色硬化膜、並びに表示素子及び固体撮像素子 - Google Patents

着色組成物、着色硬化膜、並びに表示素子及び固体撮像素子 Download PDF

Info

Publication number
JP2016065115A
JP2016065115A JP2014193164A JP2014193164A JP2016065115A JP 2016065115 A JP2016065115 A JP 2016065115A JP 2014193164 A JP2014193164 A JP 2014193164A JP 2014193164 A JP2014193164 A JP 2014193164A JP 2016065115 A JP2016065115 A JP 2016065115A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pigment
mass
isoindoline
coloring composition
red
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2014193164A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6265093B2 (ja
Inventor
太田 慎一
Shinichi Ota
慎一 太田
朋宏 高見
Tomohiro Takami
朋宏 高見
由樹 末光
Yuki Suemitsu
由樹 末光
裕亮 村田
Hirosuke Murata
裕亮 村田
香織 酒井
Kaori Sakai
香織 酒井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSR Corp
Original Assignee
JSR Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JSR Corp filed Critical JSR Corp
Priority to JP2014193164A priority Critical patent/JP6265093B2/ja
Publication of JP2016065115A publication Critical patent/JP2016065115A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6265093B2 publication Critical patent/JP6265093B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

【課題】良好な保存安定性を有し、色分離性及び表面平滑性に優れた着色硬化膜を形成するのに好適な着色組成物を提供すること。
【解決手段】(A)顔料を含む着色剤、(C)バインダー樹脂、及び(D)重合性化合物を含有する着色組成物であって、(A)着色剤が、第1のイソインドリン顔料、及び、第1のイソインドリン顔料とは構造が異なる第2のイソインドリン顔料を含む、着色組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、着色組成物、着色硬化膜、並びに表示素子及び固体撮像素子に関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示素子、固体撮像素子、有機EL表示素子、電子ペーパー等に用いられる着色硬化膜の形成に用いられる着色組成物、当該着色組成物を用いて形成された着色硬化膜、並びに当該着色硬化膜を具備する表示素子及び固体撮像素子に関する。
CCDやCMOSなどの固体撮像素子は、その受光素子上にB(青)、G(緑)、R(赤)の画素をそれぞれ配設して色分解するのが一般的である。画素の理想的な分光特性として、画素の色彩以外の他の色彩の波長領域における透過率が低減された、色分離性に優れた画素が求められている。例えば、赤色画素であれば、青色〜緑色の波長領域における透過率が低減された赤色画素が求められている。
各画素において要求される色特性を得るために、2種類以上の顔料を用いて調色することが一般的である。例えば赤色画素では、主顔料にC.I.ピグメントレッド254等を用い、副顔料として黄色顔料を併用することが知られている(例えば、特許文献1参照)。また緑色画素では、主顔料にC.I.ピグメントグリーン36やC.I.ピグメントグリーン58等を用い、副顔料として黄色顔料を併用することが知られている(例えば、特許文献2〜3参照)。
特開2009−086375号公報 特開2009−0244791号公報 特開2010−224309号公報
近年ではより色分離性に優れた着色硬化膜が求められているが、従来の着色組成物を用いるだけでは、このような十分に応えられないのが現状である。
また、着色硬化膜をより薄膜で形成することも近年求められており、これに対しては顔料濃度を高めることが検討されているが、顔料濃度を高めると、顔料分散液や着色組成物の保存安定性が損なわれる場合がある。更に、着色組成物中の顔料濃度が高くなると、硬化性に関与する成分の含有量が相対的に減少するため、該着色組成物を用いて形成された着色硬化膜の表面平滑性が損なわれる場合もある。
そのため、良好な保存安定性を有し、色分離性及び表面平滑性に優れた着色硬化膜を形成するのに好適な着色組成物の開発が強く求められているのが現状である。
したがって、本発明の課題は、良好な保存安定性を有し、色分離性及び表面平滑性に優れた着色硬化膜を形成するのに好適な着色組成物を提供することにある。さらに、本発明の課題は、当該着色組成物を用いて形成された着色硬化膜、並びに該着色硬化膜を具備する表示素子及び固体撮像素子を提供することにある。
本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の顔料を併用して用いることによって、上記課題を解決できることを見出した。
即ち、本発明は、(A)顔料を含む着色剤、(C)バインダー樹脂、及び(D)重合性化合物を含有する着色組成物であって、
(A)着色剤が、第1のイソインドリン顔料、及び、第1のイソインドリン顔料とは構造が異なる第2のイソインドリン顔料を含む、着色組成物を提供するものである。
また、本発明は、第1のイソインドリン顔料、及び、第1のイソインドリン顔料とは構造が異なる第2のイソインドリン顔料を含む着色硬化膜、並びに該着色硬化膜を具備する表示素子及び固体撮像素子を提供するものである。ここでいう「着色硬化膜」とは、表示素子や固体撮像素子に用いられる各色画素を意味する。
本発明の着色組成物を用いれば、良好な保存安定性を有する着色組成物が得られ、且つ色分離性及び表面平滑性に優れた着色硬化膜を形成することができる。
したがって、本発明の着色組成物は、カラー液晶表示素子、有機EL表示素子、電子ペーパー等の表示素子、CMOSイメージセンサ等の固体撮像素子の作製に極めて好適に使用することができ、特に固体撮像素子の作製に好適に使用することができる。
以下、本発明について詳細に説明する。
着色組成物
以下、本発明の着色組成物の構成成分について詳細に説明する。
−(A)着色剤−
本発明の着色組成物は、(A)着色剤として、第1のイソインドリン顔料と、第1のイソインドリン顔料とは構造が異なる第2のイソインドリン顔料(以下、単に「第2のイソインドリン顔料」とも称する。)を含むことを要する。ここで、「構造が異なる」とは、化学構造が異なることを意味し、どちらもイソインドリン骨格を有し且つそれらの化学構造が互いに異なっていれば良い。本発明者らは、1種類のイソインドリン顔料を用いる場合と比べて、2種類のイソインドリン顔料を併用することによって、イソインドリン顔料の分散性が向上することを見出し、本願発明を完成させるに至った。
イソインドリン顔料としては、C.I.ピグメントイエロー139、C.I.ピグメントイエロー185等を挙げることができる。
第1のイソインドリン顔料及び第2のイソインドリン顔料の含有割合は、特に限定されるものではないが、質量比で10/90〜90/10であることが、保存安定性、色分離性及び表面平滑性の観点から好ましい。第1のイソインドリン顔料がC.I.ピグメントイエロー139であり、第2のイソインドリン顔料がC.I.ピグメントイエロー185である場合、C.I.ピグメントイエロー139とC.I.ピグメントイエロー185との含有割合は、質量比でC.I.ピグメントイエロー139/C.I.ピグメントイエロー185=10/90〜90/10が好ましく、更に20/80〜80/20、更に30/70〜80/20が好ましい。本発明の着色組成物が後述する赤色硬化膜の形成に用いられる場合には、C.I.ピグメントイエロー139/C.I.ピグメントイエロー185=50/50〜80/20が特に好ましく、本発明の着色組成物が後述する緑色硬化膜の形成に用いられる場合には、C.I.ピグメントイエロー139/C.I.ピグメントイエロー185=30/70〜60/40が特に好ましい。
本発明の着色組成物は通常、赤色硬化膜又は緑色硬化膜の形成に用いられる。中でも、固体撮像素子に用いられるカラーフィルタの赤色硬化膜又は緑色硬化膜の形成に用いることで、色分離性及び表面平滑性の良好な赤色画素又は緑色画素を有する固体撮像素子を薄膜で作製できる。この場合、本発明の着色組成物は、第1のイソインドリン顔料及び第2のイソインドリン顔料以外の着色剤(以下、「他の着色剤」とも称する。)を含有しても良い。このような他の着色剤としては、特に限定されることなく使用することが可能であり、カラーフィルタ等の用途に応じて色彩や材質を適宜選択することができる。具体的には他の着色剤として第1のイソインドリン顔料及び第2のイソインドリン顔料以外の顔料、並びに染料を挙げることができ、これらは1種又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明の着色組成物を赤色硬化膜の形成に用いる場合、他の着色剤として赤色着色剤を含むことが好ましい。
赤色着色剤としては、例えば、赤色顔料、赤色染料が挙げられる。赤色顔料としては、例えば、カラーインデックス(C.I.;The Society of Dyers and Colourists 社発行)においてピグメントに分類されている化合物、即ち下記のようなカラーインデックス(C.I.)番号が付されているものを挙げることができる。
C.I.ピグメントレッド1、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド17、C.I.ピグメントレッド31、C.I.ピグメントレッド32、C.I.ピグメントレッド41、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド48:2、C.I.ピグメントレッド48:3、C.I.ピグメントレッド48:4、C.I.ピグメントレッド48:5、C.I.ピグメントレッド49、C.I.ピグメントレッド49:1、C.I.ピグメントレッド49:2、C.I.ピグメントレッド49:3、C.I.ピグメントレッド52:1、C.I.ピグメントレッド52:2、C.I.ピグメントレッド53:1、C.I.ピグメントレッド54、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド58、C.I.ピグメントレッド58:1、C.I.ピグメントレッド58:2、C.I.ピグメントレッド58:3、C.I.ピグメントレッド58:4、C.I.ピグメントレッド60:1、C.I.ピグメントレッド63、C.I.ピグメントレッド63:1、C.I.ピグメントレッド63:2、C.I.ピグメントレッド63:3、C.I.ピグメントレッド64:1、C.I.ピグメントレッド68、C.I.ピグメントレッド81、C.I.ピグメントレッド81:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド168、C.I.ピグメントレッド171、C.I.ピグメントレッド175、C.I.ピグメントレッド176、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド179、C.I.ピグメントレッド180、C.I.ピグメントレッド185、C.I.ピグメントレッド187、C.I.ピグメントレッド200、C.I.ピグメントレッド202、C.I.ピグメントレッド206、C.I.ピグメントレッド207、C.I.ピグメントレッド209、C.I.ピグメントレッド214、C.I.ピグメントレッド220、C.I.ピグメントレッド221、C.I.ピグメントレッド224、C.I.ピグメントレッド237、C.I.ピグメントレッド239、C.I.ピグメントレッド242、C.I.ピグメントレッド243、C.I.ピグメントレッド247、C.I.ピグメントレッド254、C.I.ピグメントレッド255、C.I.ピグメントレッド262、C.I.ピグメントレッド264、C.I.ピグメントレッド272。
また赤色染料としては、例えば、キサンテン化合物、トリアリールメタン化合物、シアニン化合物、アントラキノン化合物、ジピロメテン化合物等を挙げることができる。具体的には、カラーインデックス(C.I.;The Society of Dyers and Colourists 社発行)においてダイ(Dye)に分類されている化合物を例示することができる。
このような赤色着色剤としては、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド224、C.I.ピグメントレッド242、ジケトピロロピロール顔料が好ましく、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド242、ジケトピロロピロール顔料がより好ましい。ジケトピロロピロール顔料の中では、下記式(1)で表される顔料が好ましい。
〔式(1)において、
及びRは、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子又はフェニル基を示す。〕
式(1)におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができ、塩素原子、臭素原子がより好ましい。
式(1)で表される顔料の中では、C.I.ピグメントレッド254(式(1)においてR=R=塩素原子)、C.I.ピグメントレッド264(式(1)においてR=R=フェニル基)、及び式(1)においてR=R=臭素原子である顔料がより好ましい。
本発明の着色組成物を緑色硬化膜の形成に用いる場合、他の着色剤として緑色着色剤を含むことが好ましい。
緑色着色剤としては、例えば、緑色顔料、緑色染料が挙げられる。緑色顔料としては、ハロゲン化フタロシアニン顔料が好ましく、ハロゲン化金属フタロシアニン顔料がより好ましい。ハロゲン化フタロシアニン顔料としては、例えば、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料、ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料等を挙げることができる。中でも、着色力及び輝度の観点から、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が好ましい。
ハロゲン化銅フタロシアニン顔料としては、例えば、C.I.ピグメントグリーン7等の塩素化銅フタロシアニン顔料、C.I.ピグメントグリーン36等の塩素化臭素化銅フタロシアニン顔料が挙げられる。
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料としては、臭素化塩素化亜鉛フタロシアニンが好ましく、C.I.ピグメントグリーン58が更に好ましい。
本発明の着色組成物は、第1のイソインドリン顔料及び第2のイソインドリン顔料以外の黄色着色剤(以下、「他の黄色着色剤」とも称する。)を含有しても良い。
このような他の黄色着色剤としては、黄色顔料、黄色染料が挙げられる。黄色顔料としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー20、C.I.ピグメントイエロー24、C.I.ピグメントイエロー31、C.I.ピグメントイエロー55、C.I.ピグメントイエロー61、C.I.ピグメントイエロー61:1、C.I.ピグメントイエロー62、C.I.ピグメントイエロー83、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー100、C.I.ピグメントイエロー104、C.I.ピグメントイエロー109、C.I.ピグメントイエロー110、C.I.ピグメントイエロー129、C.I.ピグメントイエロー133、C.I.ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー150、C.I.ピグメントイエロー153、C.I.ピグメントイエロー154、C.I.ピグメントイエロー155、C.I.ピグメントイエロー166、C.I.ピグメントイエロー168、C.I.ピグメントイエロー169、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー183、C.I.ピグメントイエロー191、C.I.ピグメントイエロー191:1、C.I.ピグメントイエロー206、C.I.ピグメントイエロー209、C.I.ピグメントイエロー209:1、C.I.ピグメントイエロー211、C.I.ピグメントイエロー212、C.I.ピグメントイエロー215等を挙げることができる。
黄色染料としては、アントラキノン染料、アゾ染料、ピリドンアゾ染料等の、黄色を呈する公知の染料を用いることができる。具体的には、カラーインデックス(C.I.;The Society of Dyers and Colourists 社発行)においてダイ(Dye)に分類されている化合物を例示することができる。
このような、他の黄色着色剤の中では、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー129、C.I.ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー150が好ましい。
本発明の着色組成物は、他の着色剤として、上記以外の着色剤を含有してもよく、例えば、カラーインデックスにおいて青色顔料、紫色顔料に分類されている化合物を挙げることができる。
本発明において、他の着色剤の含有割合は、以下の態様とすることが好ましい。
本発明の着色組成物を赤色硬化膜の形成に用いる場合、第1のイソインドリン顔料、第2のイソインドリン顔料及び赤色着色剤を含有することが好ましい。赤色着色剤の含有割合は、全着色剤に対して20〜99質量%が好ましく、更に40〜95質量%、更に50〜90質量%が好ましい。赤色着色剤としてはジケトピロロピロール顔料が好ましく、C.I.ピグメントレッド254、C.I.ピグメントレッド264、及び式(1)においてR1=R2=臭素原子である顔料がより好ましい。また、更に他の黄色着色剤を含有する場合、他の黄色着色剤の含有割合は、全黄色着色剤に対して50質量%以下が好ましく、更に30質量%以下、更に15質量%以下が好ましい。
本発明の着色組成物を緑色硬化膜の形成に用いる場合、第1のイソインドリン顔料、第2のイソインドリン顔料及び緑色着色剤を含有することが好ましい。緑色着色剤の含有割合は、全着色剤に対して30〜99質量%が好ましく、更に45〜97質量%、更に60〜95質量%が好ましい。緑色着色剤としてはハロゲン化フタロシアニン顔料が好ましく、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料がより好ましく、C.I.ピグメントグリーン36、C.I.ピグメントグリーン58が更に好ましく、C.I.ピグメントグリーン58が特に好ましい。また、更に他の黄色着色剤を含有する場合、他の黄色着色剤の含有割合は、全黄色着色剤に対して50質量%以下が好ましく、更に30質量%以下、更に15質量%以下が好ましい。
本発明においては、第1のイソインドリン顔料、第2のイソインドリン顔料及び任意に使用される他の顔料を、再結晶法、再沈殿法、溶剤洗浄法、昇華法、真空加熱法又はこれらの組み合わせにより精製して使用することもできる。また、これらの顔料は、所望により、その粒子表面を樹脂で改質して使用してもよい。顔料の粒子表面を改質する樹脂としては、例えば、特開2001−108817号公報に記載のビヒクル樹脂、又は市販の各種の顔料分散用の樹脂が挙げられる。また、有機顔料は、いわゆるソルトミリングにより、一次粒子を微細化して使用してもよい。ソルトミリングの方法としては、例えば、特開平08−179111号公報に開示されている方法を採用することができる。
本発明においては、第1のイソインドリン顔料、第2のイソインドリン顔料及び任意に使用される他の着色剤と共に、更に公知の分散助剤を含有せしめることができる。分散助剤としては、顔料誘導体等が挙げられる。顔料誘導体としては、具体的には、銅フタロシアニン、ジケトピロロピロール、キノフタロンのスルホン酸誘導体等を挙げることができる。
(A)着色剤の含有割合は、色分離性に優れる画素をより薄膜で形成する点から、着色組成物の固形分中に、通常5〜70質量%、好ましくは10〜60質量%、より好ましくは30〜55質量%であり、特に40〜55質量%が好ましい。ここで固形分とは、後述する溶媒以外の成分である。
−(B)分散剤−
本発明においては、第1のイソインドリン顔料、第2のイソインドリン顔料及び任意に使用される他の着色剤と共に、更に(B)分散剤を含有せしめることができる。
(B)分散剤としては、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリ(アルキレングリコール)ジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、ポリエステル系分散剤、(メタ)アクリル系分散剤等が挙げられ、市販品として、例えば、Disperbyk−2000、Disperbyk−2001、BYK−LPN6919、BYK−LPN21116、BYK−LPN22102(以上、ビックケミー(BYK)社製)等の(メタ)アクリル系分散剤、Disperbyk−161、Disperbyk−162、Disperbyk−165、Disperbyk−167、Disperbyk−170、Disperbyk−182(以上、ビックケミー(BYK)社製)、ソルスパース76500(ルーブリゾール(株)社製)等のウレタン系分散剤、ソルスパース24000(ルーブリゾール(株)社製)等のポリエチレンイミン系分散剤、アジスパーPB821、アジスパーPB822、アジスパーPB880、アジスパーPB881(以上、味の素ファインテクノ(株)社製)等のポリエステル系分散剤の他、BYK−LPN21324(ビックケミー(BYK)社製)を使用することができる。
中でも、本発明の着色組成物が赤色着色剤を含む場合、現像残渣の少ない着色硬化膜を形成する観点から、(B)分散剤として(B1)アルキレンオキサイド構造を有する繰り返し単位を含む分散剤が好ましい。
(B1)アルキレンオキサイド構造を有する繰り返し単位を含む分散剤としては、下記式(2)で表されるエチレン性不飽和単量体(以下、「不飽和単量体(b1)」とも称する。)と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体(以下、「不飽和単量体(b2)」とも称する。)との共重合体がより好ましい。

〔式(2)において、
11は炭素数2〜3のアルカンジイル基を示し、
12は炭素数1〜5のアルキル基を示し、
13は水素原子又はメチル基を示し、
nは1〜20の整数を示す。
nが2以上の場合、複数存在するR1は同一でも異なっていても良い。〕
11としてはエチレン基、1,2−プロパンジイル基が好ましい。
12におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等を挙げることができる。中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましい。
nは1〜10が好ましく、1〜5がより好ましい。
不飽和単量体(b1)としては、例えば、ポリエチレングリコール(n=1〜5)メチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(n=1〜5)エチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(n=1〜5)プロピルエーテル(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(n=1〜5)メチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(n=1〜5)エチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(n=1〜5)プロピルエーテル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
不飽和単量体(b2)としては、後述する不飽和単量体(c1)、不飽和単量体(c2)と同様のものを挙げることができ、中でも、(メタ)アクリル酸エステルを含むことが好ましい。
(B1)アルキレンオキサイド構造を有する繰り返し単位を含む分散剤において、アルキレンオキサイド構造を有する繰り返し単位の含有割合は、全繰り返し単位中に3〜40質量%であることが、現像残渣のより少ない着色硬化膜を形成する観点から好ましく、更に5〜35質量%、更に10〜30質量%、更に13〜27質量%が好ましい。
また、(B1)アルキレンオキサイド構造を有する繰り返し単位を含む分散剤は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(以下、GPCと略す。)(溶出溶媒:テトラヒドロフラン)で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が、通常1,000〜50,000、好ましくは5,000〜30,000である。
本発明において、(B)分散剤は単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
本発明において、(B)分散剤の含有量は、(A)着色剤100質量部に対して、5〜200質量部が好ましく、10〜100質量部がより好ましく、20〜70質量部が更に好ましい。
(B1)アルキレンオキサイド構造を有する繰り返し単位を含む分散剤を用いる場合、(B1)アルキレンオキサイド構造を有する繰り返し単位を含む分散剤の含有割合は、(B)分散剤の合計含有量に対して50質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましい。
−(C)バインダー樹脂−
本発明における(C)バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する樹脂であることが好ましい。中でも、カルボキシル基を有する重合体(以下、「カルボキシル基含有重合体」とも称する。)が好ましく、例えば、1個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体(以下、「不飽和単量体(c1)」とも称する。)と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体(以下、「不飽和単量体(c2)」とも称する。)との共重合体を挙げることができる。
上記不飽和単量体(c1)としては、例えば、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート、p−ビニル安息香酸等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体(c1)は、単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
また、上記不飽和単量体(c2)としては、例えば、
N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミドの如きN−位置換マレイミド;
スチレン、α−メチルスチレン、p−ヒドロキシスチレン、p−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、p−ビニルベンジルグリシジルエーテル、アセナフチレンの如き芳香族ビニル化合物;
メチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(重合度2〜10)メチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(重合度2〜10)メチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(重合度2〜10)モノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(重合度2〜10)モノ(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−8−イル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、グリセロールモノ(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシフェニル(メタ)アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、3−〔(メタ)アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、3−〔(メタ)アクリロイルオキシメチル〕−3−エチルオキセタンの如き(メタ)アクリル酸エステル;
シクロヘキシルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−8−イルビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカニルビニルエーテル、3−(ビニルオキシメチル)−3−エチルオキセタンの如きビニルエーテル;
ポリスチレン、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリ−n−ブチル(メタ)アクリレート、ポリシロキサンの如き重合体分子鎖の末端にモノ(メタ)アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体(c2)は、単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
不飽和単量体(c1)と不飽和単量体(c2)の共重合体において、該共重合体中の不飽和単量体(c1)の共重合割合は、好ましくは5〜50質量%、更に好ましくは10〜40質量%である。このような範囲で不飽和単量体(c1)を共重合させることにより、アルカリ現像性及び保存安定性に優れた着色組成物を得ることができる。
不飽和単量体(c1)と不飽和単量体(c2)の共重合体の具体例としては、例えば、特開平7−140654号公報、特開平8−259876号公報、特開平10−31308号公報、特開平10−300922号公報、特開平11−174224号公報、特開平11−258415号公報、特開2000−56118号公報、特開2004−101728号公報等に開示されている共重合体を挙げることができる。
また、本発明においては、例えば、特開平5−19467号公報、特開平6−230212号公報、特開平7−207211号公報、特開平9−325494号公報、特開平11−140144号公報、特開2008−181095号公報等に開示されているように、側鎖に(メタ)アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するカルボキシル基含有重合体を、バインダー樹脂として使用することもできる。
本発明におけるバインダー樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(以下、GPCと略す。)(溶出溶媒:テトラヒドロフラン)で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が、通常1,000〜100,000、好ましくは3,000〜50,000である。このような態様とすることで、被膜の残膜率、パターン形状、耐熱性、電気特性、解像度がより一層高められ、また塗布時の乾燥異物の発生を高水準で抑制することができる。
また、本発明におけるバインダー樹脂の重量平均分子量(Mw)と、数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)は、好ましくは1.0〜5.0、より好ましくは1.0〜3.0である。なお、ここでいう、Mnは、GPC(溶出溶媒:テトラヒドロフラン)で測定したポリスチレン換算の数平均分子量をいう。
本発明におけるバインダー樹脂は、公知の方法により製造することができるが、例えば、特開2003−222717号公報、特開2006−259680号公報、国際公開第07/029871号パンフレット等に開示されている方法により、その構造やMw、Mw/Mnを制御することもできる。
本発明において、バインダー樹脂は単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
本発明において、バインダー樹脂の含有量は、(A)着色剤100質量部に対して、通常5〜1,000質量部、好ましくは10〜500質量部、より好ましくは20〜150質量部である。このような態様とすることで、アルカリ現像性、着色組成物の保存安定性、パターン形状を高めることができる。
−(D)重合性化合物−
本発明において重合性化合物とは、2個以上の重合可能な基を有する化合物をいう。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、N−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。本発明において、重合性化合物としては、2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する化合物、又は2個以上のN−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましい。
2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と(メタ)アクリル酸を反応させて得られる多官能(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性された多官能(メタ)アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能(メタ)アクリレート、水酸基を有する(メタ)アクリレートと多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタン(メタ)アクリレート、水酸基を有する(メタ)アクリレートと酸無水物を反応させて得られるカルボキシル基を有する多官能(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
ここで、脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き2価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物;グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き3価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を挙げることができる。上記水酸基を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。上記多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。酸無水物としては、例えば、無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸の如き二塩基酸の無水物、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物の如き四塩基酸二無水物を挙げることができる。
また、カプロラクトン変性された多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、特開平11−44955号公報の段落〔0015〕〜〔0018〕に記載されている化合物を挙げることができる。上記アルキレンオキサイド変性された多官能(メタ)アクリレートとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも1種により変性されたビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも1種により変性されたイソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも1種により変性されたトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも1種により変性されたペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも1種により変性されたペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも1種により変性されたジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも1種により変性されたジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
また、2個以上のN−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物としては、例えば、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造、ウレア構造を有する化合物等を挙げることができる。なお、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造とは、1以上のトリアジン環又はフェニル置換トリアジン環を基本骨格として有する化学構造をいい、メラミン、ベンゾグアナミン又はそれらの縮合物をも含む概念である。2個以上のN−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物の具体例としては、N,N,N’,N’,N’’,N’’−ヘキサ(アルコキシメチル)メラミン、N,N,N’,N’−テトラ(アルコキシメチル)ベンゾグアナミン、N,N,N’,N’−テトラ(アルコキシメチル)グリコールウリル等を挙げることができる。
これらの重合性化合物のうち、3価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と(メタ)アクリル酸を反応させて得られる多官能(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性された多官能(メタ)アクリレート、多官能ウレタン(メタ)アクリレート、カルボキシル基を有する多官能(メタ)アクリレート、N,N,N’,N’,N’’,N’’−ヘキサ(アルコキシメチル)メラミン、N,N,N’,N’−テトラ(アルコキシメチル)ベンゾグアナミンが好ましい。3価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と(メタ)アクリル酸を反応させて得られる多官能(メタ)アクリレートの中では、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、カルボキシル基を有する多官能(メタ)アクリレートの中では、ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物が、着色層の強度が高く、着色層の表面平滑性に優れ、かつ未露光部の基板上及び遮光層上に地汚れ、膜残り等を発生し難い点で特に好ましい。
本発明において、(D)重合性化合物は、単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
本発明における(D)重合性化合物の含有量は、(A)着色剤100質量部に対して、10〜1,000質量部が好ましく、15〜500質量部がより好ましく、20〜150質量部が好ましい。このような態様とすることで、硬化性、アルカリ現像性がより高められ、未露光部の基板上あるいは遮光層上に地汚れ、膜残り等の発生を高水準で抑制することができる。
−(E)光重合開始剤−
本発明の着色組成物には、光重合開始剤を含有せしめることができる。これにより、着色組成物に感放射線性を付与することができる。本発明に用いる光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、X線等の放射線の露光により、上記重合性化合物の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。
このような光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン化合物、アセトフェノン化合物、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物、O−アシルオキシム化合物、オニウム塩化合物、ベンゾイン化合物、ベンゾフェノン化合物、α−ジケトン化合物、多核キノン化合物、ジアゾ化合物、イミドスルホナート化合物等を挙げることができる。
本発明において、光重合開始剤は、単独で又は2種以上を混合して使用することができる。光重合開始剤としては、チオキサントン化合物、アセトフェノン化合物、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物、O−アシルオキシム化合物の群から選ばれる少なくとも1種が好ましい。
本発明における好ましい光重合開始剤のうち、チオキサントン化合物の具体例としては、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、4−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。
また、上記アセトフェノン化合物の具体例としては、2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタン−1−オン、2−(4−メチルベンジル)−2−(ジメチルアミノ)−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタン−1−オン等を挙げることができる。
また、上記ビイミダゾール化合物の具体例としては、2,2'−ビス(2−クロロフェニル)−4,4',5,5'−テトラフェニル−1,2'−ビイミダゾール、2,2'−ビス(2,4−ジクロロフェニル)−4,4',5,5'−テトラフェニル−1,2'−ビイミダゾール、2,2'−ビス(2,4,6−トリクロロフェニル)−4,4',5,5'−テトラフェニル−1,2'−ビイミダゾール等を挙げることができる。
なお、光重合開始剤としてビイミダゾール化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン水素供与体、4,4'−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4'−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等のアミン水素供与体を挙げることができる。本発明において、水素供与体は、単独で又は2種以上を混合して使用することができるが、1種以上のメルカプタン水素供与体と1種以上のアミン水素供与体とを組み合わせて使用することが、さらに感度を改良することができる点で好ましい。
また、上記トリアジン化合物の具体例としては、2,4,6−トリス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−メチル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−〔2−(5−メチルフラン−2−イル)エテニル〕−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−〔2−(フラン−2−イル)エテニル〕−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−〔2−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)エテニル〕−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−〔2−(3,4−ジメトキシフェニル)エテニル〕−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4−メトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4−エトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4−n−ブトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン化合物を挙げることができる。
また、O−アシルオキシム化合物の具体例としては、1,2−オクタンジオン,1−〔4−(フェニルチオ)フェニル〕−,2−(O−ベンゾイルオキシム)、エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム)、エタノン,1−〔9−エチル−6−(2−メチル−4−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル〕−,1−(O−アセチルオキシム)、エタノン,1−〔9−エチル−6−{2−メチル−4−(2,2−ジメチル−1,3−ジオキソラニル)メトキシベンゾイル}−9H−カルバゾール−3−イル〕−,1−(O−アセチルオキシム)等を挙げることができる。O−アシルオキシム化合物の市販品としては、NCI−831、NCI−930(以上、株式会社ADEKA社製)、DFI−020、DFI−091(以上、ダイトーケミックス株式会社製)等を使用することもできる。
本発明において、アセトフェノン化合物等のビイミダゾール化合物以外の光重合開始剤を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば、4,4'−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4'−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4−ジエチルアミノアセトフェノン、4−ジメチルアミノプロピオフェノン、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシル、2,5−ビス(4−ジエチルアミノベンザル)シクロヘキサノン、7−ジエチルアミノ−3−(4−ジエチルアミノベンゾイル)クマリン、4−(ジエチルアミノ)カルコン等を挙げることができる。
本発明において、(E)光重合開始剤の含有量は、(D)重合性化合物100質量部に対して、0.01〜120質量部が好ましく、1〜100質量部がより好ましく、5〜50質量部が更に好ましい。このような態様とすることで、硬化性、被膜特性がより高められる。
−(F)溶媒−
本発明の着色組成物は、上記(A)、(C)、(D)成分、及び任意的に加えられる他の成分を含有するものであるが、通常、溶媒を配合して液状組成物として調製される。
(F)溶媒としては、着色組成物を構成する(A)、(C)、(D)成分や他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。
このような溶媒のうち、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテル類;
乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル類;
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、t−ブタノール、オクタノール、2−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等の(シクロ)アルキルアルコール類;
ジアセトンアルコール等のケトアルコール類;
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3−メトキシブチルアセテート、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート等の(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類;
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類;
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−ヘプタノン、3−ヘプタノン等のケトン類;
プロピレングリコールジアセテート、1,3−ブチレングリコールジアセテート、1,6−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート類;
3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、3−メチル−3−メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシカルボン酸エステル類;
酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸i−プロピル、酢酸n−ブチル、酢酸i−ブチル、ぎ酸n−アミル、酢酸i−アミル、プロピオン酸n−ブチル、酪酸エチル、酪酸n−プロピル、酪酸i−プロピル、酪酸n−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸n−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、2−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類;
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;
N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等のアミド又はラクタム類
等を挙げることができる。
これらの溶媒のうち、溶解性、顔料分散性、塗布性等の観点から、(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、乳酸アルキルエステル類、(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、他のエーテル類、ケトン類、ジアセテート類、アルコキシカルボン酸エステル類、他のエステル類が好ましく、特にプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、3−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、2−ヘプタノン、3−ヘプタノン、1,3−ブチレングリコールジアセテート、1,6−ヘキサンジオールジアセテート、乳酸エチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メチル−3−メトキシブチルプロピオネート、酢酸n−ブチル、酢酸i−ブチル、ぎ酸n−アミル、酢酸i−アミル、プロピオン酸n−ブチル、酪酸エチル、酪酸i−プロピル、酪酸n−ブチル、ピルビン酸エチル等が好ましい。
本発明において、溶媒は、単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
(F)溶媒の含有量は、特に限定されるものではないが、着色組成物の溶媒を除いた各成分の合計濃度が、5〜50質量%となる量が好ましく、10〜40質量%となる量がより好ましい。このような態様とすることにより、分散性、安定性の良好な顔料分散液、並びに塗布性、安定性の良好な着色組成物を得ることができる。
−添加剤−
本発明の着色組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含有することもできる。
添加剤としては、例えば、ガラス、アルミナ等の充填剤;ポリビニルアルコール、ポリ(フロオロアルキルアクリレート)類等の高分子化合物;フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤等の界面活性剤;ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤;2,2−チオビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,6−ジ−t−ブチルフェノール、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、3,9−ビス[2−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−プロピオニルオキシ]−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサ−スピロ[5・5]ウンデカン、チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]等の酸化防止剤;2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤;ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤;マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、2−アミノエタノール、3−アミノ−1−プロパノール、5−アミノ−1−ペンタノール、3−アミノ−1,2−プロパンジオール、2−アミノ−1,3−プロパンジオール、4−アミノ−1,2−ブタンジオール等の残渣改善剤;こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート等の現像性改善剤等を挙げることができる。
本発明の着色組成物は、適宜の方法により調製することができ、その調製方法としては、例えば、(A)、(C)、(D)成分を、(F)溶媒や任意的に加えられる他の成分と共に、混合することにより調製することができる。中でも、第1のイソインドリン顔料及び第2のイソインドリン顔料を含む(A)着色剤を(F)溶媒中、(B)分散剤の存在下で、場合により(C)バインダー樹脂の一部と共に、例えばビーズミル、ロールミル等を用いて、粉砕しつつ混合・分散して顔料分散液とし、次いで、この顔料分散液に、(D)重合性化合物と、必要に応じて(C)バインダー樹脂、(E)光重合開始剤、更に追加の(F)溶媒や他の成分を添加し、混合することにより調製する方法が好ましい。あるいは、第1のイソインドリン顔料、(B)分散剤及び(F)溶媒を含有する第1の顔料分散液と、第2のイソインドリン顔料、(B)分散剤及び(F)溶媒を含有する第2の顔料分散液とをそれぞれ調製し、次いで、第1の顔料分散液、第2の顔料分散液及び(D)重合性化合物と、必要に応じて(C)バインダー樹脂、(E)光重合開始剤、更に追加の(F)溶媒や他の成分を添加し、混合することにより調製する方法を採用することもできる。
着色硬化膜及びその製造方法
本発明の着色硬化膜は、第1のイソインドリン顔料、及び、第1のイソインドリン顔料とは構造の異なる第2のイソインドリン顔料を含むものであって、本発明の着色組成物を用いて形成することができる。本発明の着色硬化膜としては、例えば、表示素子や固体撮像素子を構成するカラーフィルタに用いられる緑色硬化膜、赤色硬化膜がある。
以下、カラーフィルタに用いられる着色硬化膜及びその形成方法について説明する。
カラーフィルタを構成する着色硬化膜を形成する方法としては、第一に次の方法が挙げられる。まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層(ブラックマトリックス)を形成する。次いで、この基板上に、例えば、赤色の本発明の感放射線性着色組成物の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、赤色の画素パターン(着色硬化膜)が所定の配列で配置された画素アレイを形成する。
次いで、緑色又は青色の各感放射線性着色組成物を用い、上記と同様にして、各感放射線性着色組成物の塗布、プレベーク、露光、現像及びポストベークを行って、緑色の画素アレイ及び青色の画素アレイを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。
また、ブラックマトリックスは、スパッタや蒸着により成膜したクロム等の金属薄膜を、フォトリソグラフィー法を利用して所望のパターンとすることにより形成することができるが、黒色の顔料が分散された感放射線性着色組成物を用いて、上記画素の形成の場合と同様にして形成することもできる。
着色硬化膜を形成する際に使用される基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。
感放射線性着色組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法(スピンコート法)、スリットダイ塗布法(スリット塗布法)、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法を採用することが好ましい。
プレベークは、通常、減圧乾燥と加熱乾燥を組み合わせて行われる。減圧乾燥は、通常50〜200Paに到達するまで行う。また、加熱乾燥の条件は、通常70〜110℃で1〜10分程度である。
表示素子に用いられるカラーフィルタの着色硬化膜とする場合の塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、0.5〜8μm、好ましくは1.2〜5μmである。また固体撮像素子に用いられるカラーフィルタの着色硬化膜とする場合の塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、0.3〜5μm、好ましくは0.5〜3μmである。
画素及びブラックマトリックスから選ばれる少なくとも1種を形成する際に使用される放射線の光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、YAGレーザー、XeClエキシマーレーザー、窒素レーザー等のレーザー光源等を挙げることができる。露光光源として、紫外線LEDを使用することもできる。波長は、190〜450nmの範囲にある放射線が好ましい。
放射線の露光量は、一般的には10〜10,000J/m2が好ましい。
また、上記アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、1,8−ジアザビシクロ−[5.4.0]−7−ウンデセン、1,5−ジアザビシクロ−[4.3.0]−5−ノネン等の水溶液が好ましい。
アルカリ現像液には、例えば、メタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ(浸漬)現像法、パドル(液盛り)現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で5〜300秒が好ましい。
ポストベークの条件は、通常180〜280℃で3〜60分程度である。
このようにして形成された画素の膜厚は、表示素子に用いられる画素の場合は通常0.5〜8μm、好ましくは1.2〜5μmであり、固体撮像素子に用いられる画素の場合は通常0.3〜5μm、好ましくは0.5〜3μmである。
また、カラーフィルタを構成する着色硬化膜を形成する第二の方法として、特開平7−318723号公報、特開2000−310706号公報等に開示されている、インクジェット方式により各色の画素を得る方法を採用することができる。この方法においては、まず、基板の表面上に、遮光機能も兼ねた隔壁を形成する。次いで、形成された隔壁内に、例えば、赤色の本発明の熱硬化性着色組成物の液状組成物を、インクジェット装置により吐出したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させる。次いで、この塗膜を必要に応じて露光したのち、ポストベークすることにより硬化させ、赤色の画素パターンを形成する。
次いで、緑色又は青色の各熱硬化性着色組成物を用い、上記と同様にして、緑色の画素パターン及び青色の画素パターンを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素パターンが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。
なお、隔壁は、遮光機能のみならず、区画内に吐出された各色の熱硬化性着色組成物が混色しないための機能も果たしているため、上記した第一の方法で使用されるブラックマトリックスに比べ、膜厚が厚い。したがって、隔壁は、通常、黒色感放射線性組成物を用いて形成される。
着色硬化膜を形成する際に使用される基板や放射線の光源、また、プレベークやポストベークの方法や条件は、上記した第一の方法と同様である。このようにして、インクジェット方式により形成された画素の膜厚は、隔壁の高さと同程度である。
このようにして得られた画素パターン上に、必要に応じて保護膜を形成した後、透明導電膜をスパッタリングにより形成する。透明導電膜を形成した後、更にスペーサーを形成してカラーフィルタとすることもできる。スペーサーは、通常、感放射線性組成物を用いて形成されるが、遮光性を有するスペーサー(ブラックスペーサー)とすることもできる。この場合、黒色の着色剤が分散された着色感放射線性組成物が用いられる。
このようにして形成された本発明の着色硬化膜を含むカラーフィルタは、色分離性及び表面平滑性に優れるため、カラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー、有機EL表示素子、電子ペーパー等に極めて有用である。
表示素子
本発明の表示素子は、本発明の着色硬化膜を具備するものである。表示素子としては、カラー液晶表示素子、有機EL表示素子、電子ペーパー等を挙げることができる。
本発明の着色硬化膜を具備するカラー液晶表示素子は、透過型でも反射型でもよく、適宜の構造を採ることができる。例えば、カラーフィルタを、薄膜トランジスター(TFT)が配置された駆動用基板とは別の基板上に形成して、駆動用基板とカラーフィルタを形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造を採ることができ、さらに薄膜トランジスター(TFT)が配置された駆動用基板の表面上にカラーフィルタを形成した基板と、ITO(錫をドープした酸化インジュウム)電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造を採ることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示素子が得られるという利点を有する。なお、後者の構造を採用する場合、ブラックマトリックスやブラックスペーサーは、カラーフィルタを形成した基板側、並びにITO電極を形成した基板側のどちらに形成されていても良い。
本発明の着色硬化膜を具備するカラー液晶表示素子は、冷陰極蛍光管(CCFL:Cold Cathode Fluorescent Lamp)の他、白色LEDを光源とするバックライトユニットを具備することができる。白色LEDとしては、例えば、赤色LEDと緑色LEDと青色LEDを組み合わせて混色により白色光を得る白色LED、青色LEDと赤色LEDと緑色蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色LED、青色LEDと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色LED、青色LEDとYAG系蛍光体の混色により白色光を得る白色LED、青色LEDと橙色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色LED、紫外線LEDと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色LED等を挙げることができる。
本発明の着色硬化膜を具備するカラー液晶表示素子には、TN(Twisted Nematic)型、STN(Super Twisted Nematic)型、IPS(In−Planes Switching)型、VA(Vertical Alignment)型、OCB(Optically Compensated Birefringence)型等の適宜の液晶モードが適用できる。
また、本発明の着色硬化膜を具備する有機EL表示素子は、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば、特開平11−307242号公報に開示されている構造を挙げることができる。
また、本発明の着色硬化膜を具備する電子ペーパーは、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば、特開2007−41169号公報に開示されている構造を挙げることができる。
固体撮像素子
本発明の固体撮像素子は、本発明の着色硬化膜を具備するものである。また、本発明の固体撮像素子は適宜の構造を採ることができる。例えば、1つの実施の形態として、本発明の着色組成物を用いて、CMOS基板などの半導体基板上に、前述と同様の操作により着色画素(着色硬化膜)を形成することにより、色分離性や色再現性に優れた固体撮像素子を作製することができる。
以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
<分散剤の合成>
合成例1
国際公開第2011/129078号パンフレットの実施例1を参考にして、ジメチルアミノエチルメタクリレート由来の繰り返し単位を有するAブロックと、ブチルメタクリレート、PME−200(日油株式会社製。メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート。式(1)においてR1がエチレン基、R2及びR3がメチル基、n≒4)及びメタクリル酸由来の繰り返し単位を有するBブロックからなるブロック共重合体(各繰り返し単位の共重合比は、ジメチルアミノエチルメタクリレート/ブチルメタクリレート/PME−200/メタクリル酸=22/47/26/5であり、Mwが10,000である。)を合成した。このブロック共重合体の40質量%濃度のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液を「分散剤(B−1)」とする。
合成例2
国際公開第2012/001945号パンフレットの実施例1に従って、ジメチルアミノエチルメタクリレート由来の繰り返し単位を有するAブロックと、ブチルメタクリレート、メチルメタクリレート及びメタクリル酸由来の繰り返し単位を有するBブロックからなるブロック共重合体を合成した。各繰り返し単位の共重合比は、ジメチルアミノエチルメタクリレート/ブチルメタクリレート/メチルメタクリレート/メタクリル酸=22/50/23/5であり、Mwが12,720、Mw/Mnが1.46である。このブロック共重合体の40質量%濃度のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液を「分散剤(B−2)」とする。
<バインダー樹脂の合成>
合成例3
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル3質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート100質量部を仕込み、引き続きN−フェニルマレイミド12質量部、スチレン10質量部、メタクリル酸20質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート15質量部、2−エチルヘキシルメタクリレート29質量部、ベンジルメタクリレート14質量部及びペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)(堺化学工業(株)製)5質量部を仕込んで、窒素置換した。その後ゆるやかに撹拌して、反応溶液の温度を80℃に上昇させ、この温度を3時間保持して重合した。その後、反応溶液の温度を100℃に昇温させ、さらに1時間重合した。
室温まで冷却した後、固形分濃度が34質量%になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加することにより、バインダー樹脂溶液を得た。得られたバインダー樹脂は、Mwが9,700、Mnが5,700であった。このバインダー樹脂溶液を「バインダー樹脂(C−1)溶液」とする。
合成例4
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート80質量部を仕込んで窒素置換した。80℃に加熱して、同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート50質量部、メタクリル酸15質量部、スチレン10質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート12.5質量部、2−エチルヘキシルメタクリレート38質量部、N−フェニルマレイミド12質量部及びこはく酸モノ(2−アクリロイロキシエチル)12.5質量部の混合溶液、並びにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート20質量部及び2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)6質量部の混合溶液を3時間かけて各々滴下し、この温度を保持して1時間重合した。その後、反応溶液の温度を100℃に昇温させ、さらに1時間重合した。その後室温に冷却し、固形分濃度が40質量%となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加えることにより、バインダー樹脂溶液を得た。得られたバインダー樹脂は、Mw=10,800、Mn=5,900、Mw/Mn=1.83であった。このバインダー樹脂溶液を「バインダー樹脂(C−2)溶液」とする。
<顔料分散液の調製>
調製例1
着色剤としてC.I.ピグメントイエロー185を3.3質量部、前記式(1)においてR1=R2=臭素原子で表される顔料を7.7質量部、分散剤としてBYK−LPN6919(ビックケミー(BYK)社製)、固形分濃度=60質量%)を5.6質量部、バインダー樹脂としてバインダー樹脂(C−1)溶液6.38質量部(固形分濃度34質量%)、バインダー樹脂(C−2)溶液1.82質量部(固形分濃度40質量%)、分散助剤としてC.I.ピグメントイエロー138のスルホン酸誘導体0.96質量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート55.7質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル18.5質量部を混合し、ビーズミルにより12時間混合・分散して、顔料分散液(r−1)を調製した。
保存安定性の評価
顔料分散液(r−1)の調製直後の粘度をE型粘度計(東京計器製)を用いて測定した。次に顔料分散液(r−1)を遮光ガラス容器に充填し、密封状態で23℃にて14日間静置した後、E型粘度計(東京計器製)を用いて再度粘度を測定した。そして調製直後の粘度に対する14日間保存後の粘度の増加率を算出した。評価基準は以下の通りであり、結果を表1に示す。
評価基準
○:増加率が5%未満
△:増加率が5%以上10%未満
×:増加率が10%以上
調製例2〜10
調製例1において、各成分の種類及び量を表1に示すように変更して、顔料分散液(r−2)〜(r−10)を調製した。次いで、顔料分散液(r−1)に代えて顔料分散液(r−2)〜(r−10)を用いた以外は調製例1と同様にして、保存安定性を評価した。結果を表1に示す。
調製例11〜13
調製例1において、各成分の種類及び量を表1に示すように変更して、顔料分散液(g−1)〜(g−3)を調製した。次いで、顔料分散液(r−1)に代えて顔料分散液(g−1)〜(g−3)を用いた以外は調製例1と同様にして、保存安定性を評価した。結果を表1に示す。
表1において、各成分は以下の通りである。
Y139:C.I.ピグメントイエロー139
Y185:C.I.ピグメントイエロー185
A−1 :前記式(1)においてR=R=臭素原子で表される顔料
R254:C.I.ピグメントレッド254
R264:C.I.ピグメントレッド264
G58 :C.I.ピグメントグリーン58
LPN6919:BYK−LPN6919((メタ)アクリル系分散剤、ビックケミー社製、固形分濃度=60質量%。全繰り返し単位中のアルキレンオキサイド構造を有する繰り返し単位の含有割合が11質量%。)
B−1 :合成例1で調製した分散剤(B−1)(固形分濃度40質量%)
B−2 :合成例2で調製した分散剤(B−2)(固形分濃度40質量%)
C−1 :合成例3で調製したバインダー樹脂(C−1)溶液(固形分濃度34質量%)
C−2 :合成例4で調製したバインダー樹脂(C−2)溶液(固形分濃度40質量%)
分散助剤b:C.I.ピグメントイエロー138のスルホン酸誘導体
PGMEA:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
PGEE :プロピレングリコールモノエチルエーテル
PGME :プロピレングリコールモノメチルエーテル
<下地膜形成用組成物の調製>
調製例14
フラスコ内を窒素置換した後、2,2’−アゾビスイソブチロニトリルを0.6質量部溶解したメチル−3−メトキシプロピオネート溶液を200質量部仕込んだ。引き続きtert−ブチルメタクリレートを37.5質量部、グリシジルメタクリレート62.5質量部を仕込んだ後、撹拌し、70℃にて6時間加熱した。冷却後、重合体を含有する樹脂溶液を得た。
次に、この樹脂溶液を33.3質量部(重合体を10部含有)、メチル−3−メトキシプロピオネートを31.9質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルを3.4質量部で希釈したのち、トリメリット酸を0.3質量部、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを0.5質量部、商品名「FC−4432」(住友スリーエム(株)製)0.005質量部を溶解し、下地膜形成用組成物を調製した。
<着色組成物の調製及び評価>
比較例1
顔料分散液(r−1)72.7質量部、バインダー樹脂(C−1)溶液3.13質量部、重合性化合物としてカヤラッドDPEA−12(日本化薬株式会社製、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート)0.94質量部、アロニックスM−450(東亜合成株式会社製、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物)0.94質量部、光重合開始剤としてNCI−930(株式会社ADEKA社製)0.43質量部、フッ素系界面活性剤としてメガファックF−554(DIC株式会社製)の1質量%PGMEA溶液0.3質量部、酸化防止剤としてIrganox1010(BASFジャパン株式会社製、ペンタエリスリトール=テトラキス[3−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオナート])の5質量%PGMEA溶液1.74質量部、及びPGMEA19.8質量%を混合して、固形分濃度16質量%の赤色の着色組成物(RS−1)を調製した。なお、着色組成物(RS−1)における着色剤濃度は50質量%である。
透過率の評価
ガラス基板上に、着色組成物(RS−1)をスピンコート法にて塗布した後、100℃で180秒間加熱し、塗膜を形成した。続いて、基板上の塗膜を全面露光(波長365nmにて1,000mJ/cm2の露光量)した。次いで、塗膜を、0.05質量%テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイドを含有する水溶液に15秒間接触させた後、塗膜を水洗した。その後、200℃のホットプレートにて300秒間加熱することにより、膜厚0.8μmの赤色の着色硬化膜を有するガラスウェハーを得た。
分光光度計(日本分光(株)製、V−7300)を用いて、上記着色硬化膜を有するガラスウェハーの透過率(%T)を測定し、ガラス基板対比での透過率を測定した。そして、以下の測定点における透過率を求めた。結果を表2に示す。
評価基準
測定点R1:400〜470nmにおける最大透過率。10%以下であれば紫色〜青色の光を効率よく遮光することができる。8%以下であればより好ましい。
測定点R2:560nmでの透過率。5%以下であれば緑色の光を効率よく遮光することができる。3%以下であればより好ましい。
測定点R3:630nmでの透過率。80%以上であれば赤色の光を効率よく透過することができる。85%以上であればより好ましい。
表面平滑性の評価
6インチシリコンウェハー上に、自動塗布現像装置(東京エレクトロン(株)製クリーントラック、商品名「MARK−Vz」)を用いて、前記下地膜形成用組成物をスピンコート法にて塗布した後、250℃で2分間ベークを行い、膜厚0.1μmの下地膜を形成した。
この下地膜上に着色組成物(RS−1)をスピンコート法にて塗布した後、100℃で120秒間プレベークを行って、膜厚0.80μmの塗膜を形成した。
次いでVeeco社製原子間力顕微鏡(AFM)を用いて、表面粗さ(Ra)を測定することにより表面平滑性の評価を行った。Raの値が小さいほど表面平滑性の点で良好であると言え
る。上記着色組成物を用いて形成した着色硬化膜について、以下の基準を設けて評価を行った。結果を表2に示す。
評価基準
○: Raが5nm以下。
△:Raが5nm以上10nm未満。
×:Raが10nm以上。
実施例1〜8及び比較例2
比較例1において、各成分の種類及び量を表2に示すように変更して、赤色の着色組成物(RS−2)〜(RS−10)を調製した。着色組成物(RS−2)〜(RS−10)はいずれも、固形分濃度16質量%、着色剤濃度は50質量%である。
次いで、着色組成物(RS−1)に代えて、着色組成物(RS−2)〜(RS−10)を用いた以外は比較例1と同様にして評価を行った。評価結果を表2に示す。
実施例9及び比較例3〜4
比較例1において、各成分の種類及び量を表2に示すように変更して、緑色の着色組成物(GS−1)〜(GS−3)を調製した。着色組成物(GS−1)〜(GS−3)はいずれも、固形分濃度16質量%、着色剤濃度は50質量%である。
次いで、着色組成物(RS−1)に代えて、着色組成物(GS−1)〜(GS−3)を用いた以外は比較例1と同様にして評価を行った。但し、透過率の評価は以下の基準を採用した。評価結果を表2に示す。
評価基準
測定点G1:400〜470nmにおける最大透過率。20%以下であれば紫色〜青色の光を効率よく遮光することができる。15%以下であればより好ましい。
測定点G2:530nmでの透過率。80%以上であれば緑色の光を効率よく透過することができる。85%以上であればより好ましい。
測定点G3:630nmでの透過率。10%以下であれば赤色の光を効率よく遮光することができる。5%以下であればより好ましい。
表2において、各成分は以下の通りである。
D−1:カヤラッドDPEA−12(日本化薬株式会社製、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート)
D−2:アロニックスM−450(東亜合成株式会社製、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物)
E−1:NCI−930(株式会社ADEKA社製)
G−1:メガファックF−554(DIC株式会社製)の1質量%PGMEA溶液
G−2:Irganox1010(BASFジャパン株式会社製、ペンタエリスリトール=テトラキス[3−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオナート])の5質量%PGMEA溶液

Claims (8)

  1. (A)顔料を含む着色剤、(C)バインダー樹脂、及び(D)重合性化合物を含有する着色組成物であって、
    (A)着色剤が、第1のイソインドリン顔料、及び、第1のイソインドリン顔料とは構造が異なる第2のイソインドリン顔料を含む、着色組成物。
  2. 第1のイソインドリン顔料がC.I.ピグメントイエロー139であり、第2のイソインドリン顔料がC.I.ピグメントイエロー185である、請求項1に記載の着色組成物。
  3. 第1のイソインドリン顔料及び第2のイソインドリン顔料の含有割合が、質量比で10/90〜90/10である、請求項1又は2に記載の着色組成物。
  4. (A)着色剤が、更にジケトピロロピロール顔料又はハロゲン化フタロシアニン顔料を含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の着色組成物。
  5. ジケトピロロピロール顔料が下記式(1)で表される顔料である、請求項4に記載の着色組成物。

    〔式(1)において、
    及びRは、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子又はフェニル基を示す。〕
  6. 第1のイソインドリン顔料、及び、第1のイソインドリン顔料とは構造が異なる第2のイソインドリン顔料を含む、着色硬化膜。
  7. 請求項6に記載の着色硬化膜を具備する固体撮像素子。
  8. (A)顔料を含む着色剤、(B)分散剤及び(F)溶媒を含有する顔料分散液であって、
    (A)着色剤が、第1のイソインドリン顔料、及び、第1のイソインドリン顔料とは構造が異なる第2のイソインドリン顔料を含む、顔料分散液。
JP2014193164A 2014-09-22 2014-09-22 着色組成物、着色硬化膜、並びに表示素子及び固体撮像素子 Active JP6265093B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014193164A JP6265093B2 (ja) 2014-09-22 2014-09-22 着色組成物、着色硬化膜、並びに表示素子及び固体撮像素子

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014193164A JP6265093B2 (ja) 2014-09-22 2014-09-22 着色組成物、着色硬化膜、並びに表示素子及び固体撮像素子

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016065115A true JP2016065115A (ja) 2016-04-28
JP6265093B2 JP6265093B2 (ja) 2018-01-24

Family

ID=55804994

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014193164A Active JP6265093B2 (ja) 2014-09-22 2014-09-22 着色組成物、着色硬化膜、並びに表示素子及び固体撮像素子

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6265093B2 (ja)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018005112A (ja) * 2016-07-07 2018-01-11 凸版印刷株式会社 着色材含有感光性組成物、カラーフィルタ及び固体撮像素子
KR20180006316A (ko) * 2016-07-07 2018-01-17 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 안료 조성물, 착색 조성물 및 착색 경화성 조성물
JP2018101037A (ja) * 2016-12-20 2018-06-28 東洋インキScホールディングス株式会社 カラーフィルタ用着色組成物、およびカラーフィルタ
JP2018172451A (ja) * 2017-03-31 2018-11-08 日本化薬株式会社 ウラシル化合物又はそれらの塩、並びにこれを含んだ顔料組成物
JP2018172452A (ja) * 2017-03-31 2018-11-08 日本化薬株式会社 ウラシル化合物又はそれらの塩、並びにこれを含んだ顔料組成物
JP6432077B1 (ja) * 2018-07-12 2018-12-05 東洋インキScホールディングス株式会社 カラーフィルタ用着色組成物及びカラーフィルタ
KR20190005979A (ko) * 2016-07-29 2019-01-16 후지필름 가부시키가이샤 착색 조성물, 컬러 필터, 패턴 형성 방법, 고체 촬상 소자, 및 화상 표시 장치
JP2019112537A (ja) * 2017-12-25 2019-07-11 東洋インキScホールディングス株式会社 カラーフィルタ用着色剤、着色組成物およびカラーフィルタ
JP2020026521A (ja) * 2018-08-08 2020-02-20 住友化学株式会社 着色組成物
KR20210031481A (ko) 2018-08-22 2021-03-19 후지필름 가부시키가이샤 착색 조성물, 경화막, 패턴 형성 방법, 컬러 필터, 고체 촬상 소자 및 화상 표시 장치
JP2021116400A (ja) * 2020-01-29 2021-08-10 Jsr株式会社 重合体組成物、硬化膜及び有機el素子
KR20210110649A (ko) 2019-03-11 2021-09-08 후지필름 가부시키가이샤 착색 조성물, 경화막, 패턴 형성 방법, 컬러 필터, 고체 촬상 소자 및 화상 표시 장치
JP7105024B1 (ja) 2021-08-03 2022-07-22 東洋インキScホールディングス株式会社 顔料組成物、着色組成物、塗料、インキ、インキセット、印刷物、及び包装材料
WO2024024657A1 (ja) * 2022-07-29 2024-02-01 富士フイルム株式会社 硬化性組成物、遮光膜、固体撮像素子、画像表示装置、赤外線センサ、硬化膜の製造方法

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6069165A (ja) * 1983-07-30 1985-04-19 バスフ アクチェン ゲゼルシャフト 易分散性のイソインドリン顔料調製物及びその使用
JP2006146078A (ja) * 2004-11-24 2006-06-08 Toyo Ink Mfg Co Ltd カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ
JP2007112919A (ja) * 2005-10-21 2007-05-10 Toray Ind Inc 顔料分散液、着色剤組成物、およびカラーフィルター
JP2009120777A (ja) * 2007-11-19 2009-06-04 Nippon Kayaku Co Ltd イソインドリン誘導体、顔料分散剤およびこれを含んだ顔料組成物
JP2010026268A (ja) * 2008-07-18 2010-02-04 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機el表示装置用カラーフィルタおよび有機el表示装置
JP2010237427A (ja) * 2009-03-31 2010-10-21 Fujifilm Corp 着色光硬化性組成物、それを用いて形成されたカラーフィルタ及びその製造方法
JP2011084727A (ja) * 2009-09-18 2011-04-28 Fujifilm Corp インク組成物、及び、インクジェット記録方法
JP2011095491A (ja) * 2009-10-29 2011-05-12 Toray Ind Inc カラーフィルター用赤色着色組成物、液晶表示装置用カラーフィルター基板、および液晶表示装置
JP2012212055A (ja) * 2011-03-31 2012-11-01 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ
JP2014002314A (ja) * 2012-06-20 2014-01-09 Sakata Corp カラーフィルター用緑色着色組成物
JP2015096913A (ja) * 2013-11-15 2015-05-21 東洋インキScホールディングス株式会社 固体撮像素子用着色組成物およびカラーフィルタ

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6069165A (ja) * 1983-07-30 1985-04-19 バスフ アクチェン ゲゼルシャフト 易分散性のイソインドリン顔料調製物及びその使用
JP2006146078A (ja) * 2004-11-24 2006-06-08 Toyo Ink Mfg Co Ltd カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ
JP2007112919A (ja) * 2005-10-21 2007-05-10 Toray Ind Inc 顔料分散液、着色剤組成物、およびカラーフィルター
JP2009120777A (ja) * 2007-11-19 2009-06-04 Nippon Kayaku Co Ltd イソインドリン誘導体、顔料分散剤およびこれを含んだ顔料組成物
JP2010026268A (ja) * 2008-07-18 2010-02-04 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機el表示装置用カラーフィルタおよび有機el表示装置
JP2010237427A (ja) * 2009-03-31 2010-10-21 Fujifilm Corp 着色光硬化性組成物、それを用いて形成されたカラーフィルタ及びその製造方法
JP2011084727A (ja) * 2009-09-18 2011-04-28 Fujifilm Corp インク組成物、及び、インクジェット記録方法
JP2011095491A (ja) * 2009-10-29 2011-05-12 Toray Ind Inc カラーフィルター用赤色着色組成物、液晶表示装置用カラーフィルター基板、および液晶表示装置
JP2012212055A (ja) * 2011-03-31 2012-11-01 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ
JP2014002314A (ja) * 2012-06-20 2014-01-09 Sakata Corp カラーフィルター用緑色着色組成物
JP2015096913A (ja) * 2013-11-15 2015-05-21 東洋インキScホールディングス株式会社 固体撮像素子用着色組成物およびカラーフィルタ

Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102436376B1 (ko) 2016-07-07 2022-08-25 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 안료 조성물, 착색 조성물 및 착색 경화성 조성물
JP2018012834A (ja) * 2016-07-07 2018-01-25 住友化学株式会社 顔料組成物、着色組成物及び着色硬化性組成物
KR20180006316A (ko) * 2016-07-07 2018-01-17 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 안료 조성물, 착색 조성물 및 착색 경화성 조성물
JP2018005112A (ja) * 2016-07-07 2018-01-11 凸版印刷株式会社 着色材含有感光性組成物、カラーフィルタ及び固体撮像素子
JP7110543B2 (ja) 2016-07-07 2022-08-02 凸版印刷株式会社 着色材含有感光性組成物、カラーフィルタ及び固体撮像素子
KR102217045B1 (ko) * 2016-07-29 2021-02-18 후지필름 가부시키가이샤 착색 조성물, 컬러 필터, 패턴 형성 방법, 고체 촬상 소자, 및 화상 표시 장치
KR20190005979A (ko) * 2016-07-29 2019-01-16 후지필름 가부시키가이샤 착색 조성물, 컬러 필터, 패턴 형성 방법, 고체 촬상 소자, 및 화상 표시 장치
US11073760B2 (en) 2016-07-29 2021-07-27 Fujifilm Corporation Coloring composition, color filter, pattern forming method, solid-stage imaging element, and image display device
KR20200063261A (ko) * 2016-07-29 2020-06-04 후지필름 가부시키가이샤 착색 조성물, 컬러 필터, 패턴 형성 방법, 고체 촬상 소자, 및 화상 표시 장치
KR102119433B1 (ko) * 2016-07-29 2020-06-05 후지필름 가부시키가이샤 착색 조성물, 컬러 필터, 패턴 형성 방법, 고체 촬상 소자, 및 화상 표시 장치
JP2018101037A (ja) * 2016-12-20 2018-06-28 東洋インキScホールディングス株式会社 カラーフィルタ用着色組成物、およびカラーフィルタ
JP2018172451A (ja) * 2017-03-31 2018-11-08 日本化薬株式会社 ウラシル化合物又はそれらの塩、並びにこれを含んだ顔料組成物
JP2018172452A (ja) * 2017-03-31 2018-11-08 日本化薬株式会社 ウラシル化合物又はそれらの塩、並びにこれを含んだ顔料組成物
JP2019112537A (ja) * 2017-12-25 2019-07-11 東洋インキScホールディングス株式会社 カラーフィルタ用着色剤、着色組成物およびカラーフィルタ
JP7124313B2 (ja) 2017-12-25 2022-08-24 東洋インキScホールディングス株式会社 カラーフィルタ用着色剤、着色組成物およびカラーフィルタ
JP6432077B1 (ja) * 2018-07-12 2018-12-05 東洋インキScホールディングス株式会社 カラーフィルタ用着色組成物及びカラーフィルタ
JP2020008805A (ja) * 2018-07-12 2020-01-16 東洋インキScホールディングス株式会社 カラーフィルタ用着色組成物及びカラーフィルタ
JP2020026521A (ja) * 2018-08-08 2020-02-20 住友化学株式会社 着色組成物
JP7333221B2 (ja) 2018-08-08 2023-08-24 住友化学株式会社 着色組成物
KR20210031481A (ko) 2018-08-22 2021-03-19 후지필름 가부시키가이샤 착색 조성물, 경화막, 패턴 형성 방법, 컬러 필터, 고체 촬상 소자 및 화상 표시 장치
KR20210110649A (ko) 2019-03-11 2021-09-08 후지필름 가부시키가이샤 착색 조성물, 경화막, 패턴 형성 방법, 컬러 필터, 고체 촬상 소자 및 화상 표시 장치
JP2021116400A (ja) * 2020-01-29 2021-08-10 Jsr株式会社 重合体組成物、硬化膜及び有機el素子
JP7105024B1 (ja) 2021-08-03 2022-07-22 東洋インキScホールディングス株式会社 顔料組成物、着色組成物、塗料、インキ、インキセット、印刷物、及び包装材料
WO2023013332A1 (ja) * 2021-08-03 2023-02-09 東洋インキScホールディングス株式会社 顔料組成物、着色組成物、塗料、インキ、インキセット、印刷物、及び包装材料
JP2023022808A (ja) * 2021-08-03 2023-02-15 東洋インキScホールディングス株式会社 顔料組成物、着色組成物、塗料、インキ、インキセット、印刷物、及び包装材料
WO2024024657A1 (ja) * 2022-07-29 2024-02-01 富士フイルム株式会社 硬化性組成物、遮光膜、固体撮像素子、画像表示装置、赤外線センサ、硬化膜の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP6265093B2 (ja) 2018-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6265093B2 (ja) 着色組成物、着色硬化膜、並びに表示素子及び固体撮像素子
JP6256221B2 (ja) 着色組成物、着色硬化膜、並びに表示素子及び固体撮像素子
JP5919657B2 (ja) 着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子
JP6135314B2 (ja) 着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子
JP5924089B2 (ja) 感放射線性着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子
JP6733280B2 (ja) 着色剤分散液及びその製造方法、着色組成物及びその製造方法、着色硬化膜、表示素子並びに固体撮像素子
JP6281305B2 (ja) 着色組成物、着色硬化膜、表示素子及び固体撮像素子
JP6206211B2 (ja) 着色組成物、着色硬化膜及び表示素子
KR20110089816A (ko) 착색 조성물, 컬러 필터 및 컬러 액정 표시 소자
JP5919674B2 (ja) 着色剤、着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子
JP6248838B2 (ja) 着色組成物、着色硬化膜、並びに表示素子及び固体撮像素子
JP2014205746A (ja) 着色組成物、着色硬化膜及び表示素子
JP6183044B2 (ja) 硬化性組成物、硬化膜及び表示素子
JP2019014807A (ja) 着色組成物、着色硬化膜、並びにカラーフィルタ、表示素子、受光素子及び発光素子
JP5708066B2 (ja) カラーフィルタ用着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子
JP6303936B2 (ja) 着色組成物、着色硬化膜及び表示素子
JP6459477B2 (ja) 着色組成物、着色硬化膜及び表示素子
JP2015180712A (ja) 着色組成物、着色硬化膜、並びに表示素子及び固体撮像素子
JPWO2012023474A1 (ja) 着色剤、着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子
JPWO2012005203A1 (ja) トリアリールメタン系着色剤、着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子
JP2013227495A (ja) 着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子
JP2014215416A (ja) 着色組成物、着色硬化膜及び表示素子
JP2017186523A (ja) 着色組成物、着色硬化膜、並びにカラーフィルタ、表示素子及び固体撮像素子
JP2016074773A (ja) 着色組成物、着色硬化膜、並びに表示素子及び固体撮像素子
JP2016206378A (ja) 着色組成物、着色硬化膜及び固体撮像素子

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20170106

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20170424

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170530

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170710

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20170710

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20171128

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20171211

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6265093

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250