JP2015531977A - 高サイクル寿命を有したLi−Sバッテリー及びその作動方法 - Google Patents
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Abstract
Description
a)導電性炭素材料、硫黄を含む又は硫黄から成る電気化学的に活性なカソード材料、及び/又は少なくとも部分的に繊維状のプラスチック材料を含むカソード、
b)少なくとも一部の領域がケイ素及び/又は錫で覆われた導電性基材を含むアノード、及び
c)前記カソードとアノードの間に配置されたリチウム含有液体電解質、ゲル電解質及び/又は固体電解質
を含むことを特徴とするLi−Sバッテリーが提供される。
a)40−90重量%、好ましくは50−80重量%、特に好ましくは60−75重量%の電気化学的に活性なカソード材料、
b)1−55重量%、好ましくは5−35重量%、特に好ましくは10−25重量%の導電性炭素材料、及び/又は
c)2−50重量%、好ましくは3−20重量%、特に好ましくは5−10重量%のプラスチック材料
を含むことを特徴とする。
a)硫黄又はリチウム‐硫黄化合物、好ましくはLi2Sを含む電気化学的に活性なカソード材料、
b)導電性炭素材料として、多孔性炭素、カーボンブラック、グラフェン、グラファイト、ダイヤモンド状炭素(DLC)、グラファイト状炭素(GLC)、炭素繊維、カーボンナノチューブ及び/又はカーボン中空球、及び/又は
c)部分的に繊維状のプラスチック材料として、部分的に繊維状のポリテトラフルオロエチレン
を含むことができる。
a)前記カーボンナノチューブが、0.1〜100nm、好ましくは1〜50nm、特に好ましくは5〜25nmの直径を有する、及び/又は
b)前記炭素繊維が、1〜100μm、好ましくは1〜50μm、特に好ましくは10〜20μmの直径を有する。
i)ジメトキシエタン(DME)、
ii)テトラエチレングリコールジメチルエーテル(TEGDME、IUPAC:2,5,8,11,14‐ペンタオキサペンタデカン)、及び/又は
iii)1,3‐ジオキソラン(DOL)中の、
a)リチウム‐ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(LiTFSI)、
b)リチウムトリフルオロメタンスルホネート、及び/又は
c)硝酸リチウム
の溶液又は懸濁液である。
a)最大で1.3〜1.7V、好ましくは1.4〜1.6V、特に1.45〜1.55Vの残留端子電圧にまで放電されること、及び/又は
b)2.4〜2.8V、好ましくは2.5〜2.7V、特に2.55〜2.65Vの最大端子電圧にまで充電されること
を特徴とする。
アノード:
SGLカーボンSE社のマグネトロン‐スパッターコーティング(コーティング厚み:4μm)としてSiを含む繊維状カーボンアノード0.74mg(商品名GDL10AA)
アノード直径:10mm
導電体を含む全質量:7.5mg
‐53.3重量%の硫黄(=1.3mg)
‐26.7重量%のカーボン中空球
‐10重量%のポリテトラフルオロエチレン(PTFE)
‐10重量%のカーボンナノチューブ(CNT)
から成るカソード
カソード直径:10mm
DME:DOL(1:1vol)中の、1MのLiTFSI、0.25MのLiNO3 36μl
CR2016コイン電池(寸法(型ファクター)2016(直径20mm、高さ1.6mm)の丸型電池)
セルガード(登録商標)2500(厚みが25μmで、平均細孔径が64nmで、平均細孔率が55%である多孔性PPフィルム)
最初に、167mA/硫黄1gの放電‐/充電電流にて3サイクル、その後、836mA/硫黄1gの放電‐/充電電流。
アノード:
マグネトロン‐スパッターコーティング(コーティング厚み:4μm)としてSiを含む、SGL GDL 10AA繊維状カーボンアノード0.74mg
アノード直径:10mm
導電体を含む全質量:7.5mg
‐53.3重量%の硫黄(=1.1mg)
‐26.7重量%のカーボン中空球
‐10重量%のポリテトラフルオロエチレン(PTFE)
‐10重量%のカーボンナノチューブ(CNT)
から成るカソード
カソード直径:10mm
DME:DOL(1:1vol)中の、1MのLiTFSI、0.25MのLiNO3 40μl
CR2016コイン電池
セルガード(登録商標)2500
充電/放電電流 167mA/硫黄1g
アノード:
マグネトロン‐スパッターコーティング(コーティング厚み:4μm)としてSiを含む、SGL GDL 10AA繊維状カーボンアノード0.74mg
アノード直径:10mm
導電体を含む全質量:7.5mg
‐53.3重量%の硫黄(=1.9mg)
‐26.7重量%のカーボン中空球
‐10重量%のポリテトラフルオロエチレン(PTFE)
‐10重量%のカーボンナノチューブ(CNT)
から成るカソード
カソード直径:10mm
DME:DOL(1:1vol)中の、1MのLiTFSI 45μl
CR2016コイン電池
セルガード(登録商標)2500
84mA/硫黄1gの放電‐/充電電流にて3サイクル、その後、418mA/硫黄1gの放電‐/充電電流。
Claims (18)
- a)導電性炭素材料、硫黄を含む又は硫黄から成る電気化学的に活性なカソード材料、及び/又は少なくとも部分的に繊維状のプラスチック材料を含むカソード、
b)少なくとも一部の領域がケイ素及び/又は錫で覆われた導電性基材を含むアノード、及び
c)前記カソードとアノードの間に配置されたリチウム含有液体電解質、ゲル電解質及び/又は固体電解質
を含むことを特徴とするLi−Sバッテリー。 - 前記カソードの総重量に対して、前記カソードが、
a)40−90重量%、好ましくは50−80重量%、特に好ましくは60−75重量%の電気化学的に活性なカソード材料、
b)1−55重量%、好ましくは5−35重量%、特に好ましくは10−25重量%の導電性炭素材料、及び/又は
c)0.5−30重量%、好ましくは1−10重量%、特に好ましくは2−5重量%のプラスチック材料
を含むことを特徴とする請求項1に記載のバッテリー。 - 前記カソードが、
a)硫黄又はリチウム‐硫黄化合物、好ましくはLi2Sを含む電気化学的に活性なカソード材料、
b)導電性炭素材料として、多孔性炭素、カーボンブラック、グラフェン、グラファイト、ダイヤモンド状炭素(DLC)、グラファイト状炭素(GLC)、炭素繊維、カーボンナノチューブ及び/又はカーボン中空球、及び/又は
c)繊維状のプラスチック材料として、繊維状ポリテトラフルオロエチレン
を含むことを特徴とする請求項1又は2に記載のバッテリー。 - a)前記カーボンナノチューブが、0.1〜100nm、好ましくは1〜50nm、特に好ましくは5〜25nmの直径を有すること、及び/又は
b)前記炭素繊維が、1〜100μm、好ましくは1〜50μm、特に好ましくは10〜20μmの直径を有すること
を特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のバッテリー。 - 前記カソードが、好ましくは20〜1000μmの厚み、特に好ましくは50〜500μmの厚み、特に80〜300μmの厚みを有したフィルムとして形成されており、しかも、任意に導電性基材の上、好ましくは金属及び/又は炭素材料上に設けられていることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のバッテリー。
- 前記の電気化学的に活性なカソード材料が、前記の導電性炭素材料の表面の少なくとも一部の領域に設けられているか、あるいは、前記の導電性炭素材料が、前記の活性なカソード材料の表面上に設けられていることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のバッテリー。
- 前記アノードのコーティングが、表面に沿ったコーティング、特にPVD−及び/又はCVDコーティング、特に好ましくはPE−CVDコーティングであることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載のバッテリー。
- 前記アノードの導電性基材が、繊維状の形態、好ましくは三次元繊維状ネットワークの形態、特に好ましくは繊維、ナノファイバー、ランダムに配向した織物及び/又はフリースの形態にて存在していることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載のバッテリー。
- 前記繊維、及び/又は、前記のランダムに配向した織物又はフリースのベースを形成している前記アノードの前記繊維が、1nm〜500μm、好ましくは10nm〜200μm、更に好ましくは100nm〜100μm、更に好ましくは1〜100μm、更に好ましくは5〜50μm、特に好ましくは10〜20μmの直径を有することを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載のバッテリー。
- 前記アノードのコーティングが、0.1〜50μm、好ましくは0.5〜20μm、特に好ましくは0.5〜2μmの範囲にある厚みを有することを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載のバッテリー。
- 前記アノードの、前記の繊維状の導電性基材が、炭素、グラファイト、グラフェン、ダイヤモンド状炭素(DLC)、カーボンブラック及びカーボンナノチューブから成るグループより選ばれた材料を含むか、あるいは、これらから成ることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載のバッテリー。
- 前記アノードが、当該アノードの全質量に対して、0.1〜90重量%、好ましくは20〜80重量%、特に好ましくは40〜70重量%の総量にてケイ素及び/又は錫を含むことを特徴とする請求項1〜11のいずれか1項に記載のバッテリー。
- 前記アノードがリチウム化されていることを特徴とする請求項1〜12のいずれか1項に記載のバッテリー。
- 前記アノードが、10〜1,000μm、好ましくは20〜500μm、特に好ましくは50〜120μmの総厚を有することを特徴とする請求項1〜13のいずれか1項に記載のバッテリー。
- 前記電解質が、少なくとも1種の環状又は非環状エーテル中の、少なくとも1種のリチウム塩の溶液又は懸濁液から成るグループより選ばれたもの、好ましくは、ジメトキシエタン(DME)、テトラエチレングリコールジメチルエーテル(TEGDME)及び/又は1,3‐ジオキソラン(DOL)中の、
a)リチウム‐ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(LiTFSI)、
b)リチウムトリフルオロメタンスルホネート、及び/又は
c)硝酸リチウム
の溶液又は懸濁液であることを特徴とする請求項1〜14のいずれか1項に記載のバッテリー。 - 少なくとも1つのセパレーターが、前記カソードとアノードの間に配置されており、当該セパレーターが好ましくは、熱可塑性材料でできた、特にPE、PP、及び/又はPET、又はこれらから成る浸透性フィルムから成ることを特徴とする請求項1〜15のいずれか1項に記載のバッテリー。
- 前記アノードの容量が、前記カソードの容量に比べて大きく、好ましくは少なくとも10%、更に好ましくは少なくとも50%、特に好ましくは少なくとも70%大きいことを特徴とする請求項1〜16のいずれか1項に記載のバッテリー。
- 請求項1〜17のいずれか1項に記載のバッテリーを作動させるための方法であって、前記バッテリーが、
a)最大で1.3〜1.7V、好ましくは1.4〜1.6V、特に1.45〜1.55Vの残留端子電圧にまで放電されること、及び/又は
b)2.4〜2.8V、好ましくは2.5〜2.7V、特に2.55〜2.65Vの最大端子電圧にまで充電されること
を特徴とするバッテリーの作動方法。
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