JP2015510911A5

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Publication number: JP2015510911A5
Application number: JP2015500872A
Authority: JP
Filing date: 2013-03-18
Publication date: 2016-05-19
Anticipated expiration: 2033-03-18

Claims

下記一般式（Ｉ）のジチインテトラカルボキシイミド：

［式中、
Ｒ^１およびＲ^２は同一であるか異なっており、それぞれ水素、１個もしくは複数のハロゲン−、−ＯＲ^３−、−ＣＯＲ^４で置換されていても良いＣ_１−Ｃ_８−アルキル、１個もしくは複数のハロゲン−、−Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル−もしくは−Ｃ_１−Ｃ_４−ハロアルキルで置換されていても良いＣ_３−Ｃ_７−シクロアルキル、各場合で１個もしくは複数のハロゲン−、−Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル−、−Ｃ_１−Ｃ_４−ハロアルキル−、−ＣＯＲ^４−もしくは−スルホニルアミノで置換されていても良いアリールまたはアリール−（Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル）であり、
Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキルカルボニルまたは１個もしくは複数のハロゲン−、−Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル−もしくは−Ｃ_１−Ｃ_４−ハロアルキルで置換されていても良いアリールであり、
Ｒ^４はヒドロキシル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキルまたはＣ_１−Ｃ_４−アルコキシである。］の製造方法であって、
下記式（ＶＩ）のコハク酸モノアミド：

（式中、ＲはＲ^１またはＲ^２である。）を塩化チオニルと反応させて反応混合物を得て、第２段階（２）で、生成した反応混合物を加熱し、次に第３段階（３）で、前記反応混合物をジチインテトラカルボキシイミドに変換し、これら３段階のうちの少なくとも一つを連続的に実施する方法。
塩化チオニルの合計量（ｚ）が式（ＶＩ）のコハク酸モノアミド１モル当たり２．５から２０モルであり、ｚが下記の関係：
ｚ＝ｘ＋ｙ
によって定義され、
ｚが最初の２段階（１）および（２）における塩化チオニルの総量（一般式（ＶＩ）のコハク酸アミド１モル当たりの塩化チオニルのモル数）であり、
ｘが段階（１）における塩化チオニルの量であり、
ｙが段階（２）でさらに使用される塩化チオニルの量である請求項１に記載の方法。
ｚの値が、式（ＶＩ）のコハク酸アミド１モル当たり２．５から１４モルである請求項２に記載の方法。
ｚの値が、式（ＶＩ）のコハク酸アミド１モル当たり２．５から９モルである請求項２に記載の方法。
段階（１）における塩化チオニル量ｘが、式（ＶＩ）のコハク酸アミド１モル当たり１から２０モルである請求項２に記載の方法。
段階（２）においてガス発生が減少した後、当該方法の第３段階（３）で、反応混合物をジチインテトラカルボキシイミド類に変換する請求項１に記載の方法。
得られた中間体を希釈剤に溶かし、水と混合し、この混合物中で加熱することで式（Ｉ）のジチインテトラカルボキシイミド類に変換する請求項６に記載の方法。
段階（１）を連続的に行う請求項１に記載の方法。
段階（２）を連続的に行う請求項１に記載の方法。
段階（３）において、少なくとも部分的に水と混和性である有機溶媒を用いる請求項１に記載の方法。
段階（３）で用いられる溶媒が、水、ジメチルスルホキシド、スルホラン、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、１−ペンタノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、炭化水素類、例えばヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、メシチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、エステル類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、アミド類、例えばホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、エーテル類、例えばメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、ベンゾニトリル、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ピナコロン、カルボン酸類、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、またはこれら希釈剤の混合物である請求項１に記載の方法。
段階（３）を４０℃から１２０℃の反応温度で実施する請求項１に記載の方法。