JP2015507026A - ポリマー結合建染め染料 - Google Patents

Abstract

本発明は、重合体部分に共有結合している建染め染料に関する。本発明は、このような建染め染料を作製する方法、及び特にマーキング又はセキュリティ機能を作製するのに使用することができる、テキスタイル染色用又は印刷用組成物におけるその使用にさらに関する。好ましい実施形態によれば、重合体部分は、建染め染料の極性溶媒媒体における溶解性及び分散性の少なくとも一方を高める。

Description

発明の詳細な説明

［発明の背景］
［発明の分野］
[0001]本発明は、重合体部分、特に建染め染料の極性溶媒媒体における溶解性及び／又は分散性を高める重合体部分に共有結合している建染め染料、並びに印刷用及び布帛や繊維の染色用の組成物におけるこれらのポリマー結合建染め染料の使用に関する。

［背景情報の考察］
[0002]大量生産された製品が個々の物品単位でなくロット単位で取り扱われる場合には、製品の偽造及び市場における横流しが容易になる。このような場合、偽造品又は横流し品は供給連鎖に容易に取り込まれる。製造業者及び小売り業者であれば、自社のオリジナル製品とこのような偽造品又は横流し（並行輸入又は密輸）品とを個々の販売単位のレベルで識別できる立場にあることを望むはずである。

[0003]さらに、通貨、旅券、又は身分証明書等の信頼できる文書は、世界中でますます偽造が増えている。このような状況は、政府及び一般社会にとって非常に重大な問題である。例えば、犯罪組織は、ヒトの往来に偽の旅券又は身分証明書を使用することがある。複写技術がますます複雑になるにつれて、偽の文書と元の文書をはっきり識別することが一層困難になる。したがって、文書のセキュリティは、各国の経済に、また偽造文書が関与する不法な取引の犠牲者にもかなりの影響を与える。

[0004]偽造を防止する試みとして、現在マーキングが広範囲にわたって個々の物品の認識、識別、及び認証に使用されている。マーキングは、例えば一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード、データマトリックス等のしるしの形で適用することができる。マーキングの適用は、例えば発光染料及び顔料及びコレステリック液晶化合物等１種又は複数の物質を含み、それらが付与する特定の光学諸特性を有する印刷インキを使用する印刷プロセスにより頻繁に実施される。

[0005]例えばマーキング用の印刷インキでの使用に適した化合物の一群は建染め染料である。「建染め染料」という用語は、一般的に高縮合及びヘテロ環式ベンゾキノン及びナフトキノン、並びにアントラキノイド及びインジゴ染料等の還元性染料を包含する。最も重要な建染め染料は、アントラキノンの誘導体、置換アントラキノン、又は高次縮環誘導体及び関連類似化合物である。建染め染料は通常、共役系の一部分であるケト基（Ｃ＝Ｏ）を少なくとも２個含み、通常ロイコ型（無色であり、又は酸化型より少なくとも強く着色されないことが多い）に還元され、再び酸化される前に中性又はアルカリ性マトリックス、すなわち溶液又は泥膏から塗布して、着色効果を実現する必要がある。建染め染料を浴染色、すなわち布帛の染料水溶液への浸漬及び主に泥膏の形態で印刷に使用してもよい。

[0006]上記のように、建染め染料の欠点は、印刷インキにおいて有用であるもの等の液体媒体における溶解性又は分散性がしばしば不満足なほど低いことである。これらの建染め染料化合物は溶解性／分散性が低いことによって、一般液体組成物用、特に印刷用組成物用の着色剤としての適合性が制限される。したがって、建染め染料の液体媒体、特に印刷インキに使用するための液体媒体(例えば、印刷のり)における溶解性及び／又は分散性を高めることができれば有利である。

［発明の概要］
[0007]本発明は、重合体部分（すなわち、少なくとも３個の繰返し単位を含む部分）に共有結合している建染め染料を提供する。

[0008]一態様において、重合体部分は、建染め染料の極性液体媒体における溶解性及び／又は分散性を高めることができる。例えば、結合している建染め染料の極性液体媒体における溶解性又は分散性は、重合体部分に結合していない建染め染料の同じ極性液体媒体における同じ温度及び圧力条件下での溶解性又は分散性の少なくとも約３倍となることがある。極性液体媒体は限定されるものではないが、例えばアルコール、ポリオール、ケトン、アミド、エステル、スルホキシド、及びそれらの混合物等が挙げられる。

[0009]別の態様において、重合体部分は酸素原子を介して建染め染料に結合していてもよい。もう１つの態様において、重合体部分はフェノール樹脂（の残渣）に由来してもよい。さらに別の態様において、建染め染料の基本骨格は式Ｐ−Ｏ−の基［式中、Ｐは少なくとも３個の繰返し単位を有する重合体部分を表す］で置換されていてもよく、その繰返し単位はそれぞれが置換されていてもよいフェニル環を含む。例えば、式Ｐ−Ｏ−の基は、一般式（Ｋ）の重合体化合物の残渣（すなわち、１つのフェノール性ＯＨ基の水素原子を含まない）に由来することがある：

［式中、Ｒ_１基は互いに同じか又は異なり、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル及びＣ_１〜Ｃ_４アルコキシから選択され、ｍは１〜約３０の整数を表し、ｎは１〜約３の整数を表す］。

[0010]上記の重合体化合物の一態様において、ｍは１〜１０の整数を表すことがあり、及び／又はｎは１若しくは２であってもよく、及び／又はＲ_１基は独立して、例えばイソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ｎ−ノニル、及び分枝状ノニル等のＣ_１〜Ｃ_１０アルキルから選択されてもよい。

[0011]本発明のポリマー結合建染め染料の別の態様において、建染め染料は、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、ニトロ、シアノ、−ＳＯ_３Ｈ、−ＣＯＯＨ、及びアミノ基のうちの１個又は複数から選択される１個又は複数の置換基を含んでもよい。アミノ基の例は、Ｎ原子を介して建染め染料の基本構造に結合しているＮ−ヘテロシクロアルキル基である。

[0012]本発明のポリマー結合建染め染料のさらに別の態様において、建染め染料は一般式（Ａ）〜（Ｈ）の化合物から選択されてもよい：

［式中、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、及びＲ_７は独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、ニトロ、シアノ、−ＳＯ_３Ｈ、−ＣＯＯＨ、又はアミノ基を表すことがあり、Ｘ及びＹは独立して、ＮＲ’及びＳから選択されてもよく、ここで、Ｒ’は水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル又はＣ_６〜Ｃ_１０アリールを表す］。

[0013]Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、及びＲ_７のいずれもアミノ基を表す場合、アミノ基は、例えばＮ原子を介して建染め染料の基本骨格に結合しているＮ−ヘテロシクロアルキル基であってもよい。Ｎ−ヘテロシクロアルキル基は３〜約８個の環員を含んでもよく、及び／又はＮ、Ｏ、及びＳから選択される１〜３個の環原子を含んでもよく、ただし、少なくとも１つの環原子がＮである。特に、Ｎ−ヘテロシクロアルキル基は、置換されていてもよいアザシクロオクタン、置換されていてもよいアゼパン、置換されていてもよいピペリジン、置換されていてもよいピペラジン、置換されていてもよいピロリジン、置換されていてもよいアゼチジン、置換されていてもよいアジリジン、置換されていてもよいモルホリン、置換されていてもよいオキサゾリジン、置換されていてもよいピラゾリジン、置換されていてもよいイソピラゾリジン、置換されていてもよいイソオキサゾリジン、及び置換されていてもよいチアゾリジンから選択される化合物に由来してもよく、１個又は複数の置換基はそれぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ基及びＣ_１〜Ｃ_６アルキル基から選択される。

[0014]本発明のポリマー結合建染め染料のもう１つの態様において、建染め染料は次式（１）〜（１１）のうちの１つの基本分子骨格（すなわち、置換基を含まない）を有してもよい：

式（１）〜（１１）の化合物の（任意選択の）置換基としては、一般式（Ａ）〜（Ｈ）の化合物におけるＲ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、及びＲ_７の意味として以上に記載されるものが挙げられる。

[0015]本発明は、上記の本発明のポリマー結合建染め染料を作製する方法も提供する。本方法は、極性非プロトン性溶媒中、無機塩基及び／又は非求核性有機強塩基の存在下で、例えばハロゲン、メシラート、トシラート等の少なくとも１個の脱離基を含む建染め染料を、少なくとも１個の脱離基を塩基の存在下で求核置換することができる基を含む重合体化合物と反応させるステップを含む。

[0016]本方法の一態様において、少なくとも１個の脱離基を求核置換することができる基はヒドロキシ基であってもよい。例えば、ヒドロキシ基はフェノール性ヒドロキシ基であってもよい。特に重合体化合物は式（Ｋ）の化合物であってもよい：

［式中、Ｒ_１基は互いに同じか又は異なり、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル及びＣ_１〜Ｃ_４アルコキシから選択され、ｍは１〜約３０の整数を表し、ｎは１〜約３の整数を表す］。

[0017]本発明の方法の別の態様において、極性非プロトン性溶媒はＮ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドのうちの少なくとも１つを含んでいてもよい。

[0018]本発明は印刷用又はテキスタイル及び繊維染色用組成物も提供する。組成物は、極性液体媒体、及び媒体に溶解又は分散させた上記の本発明の少なくとも１つのポリマー結合建染め染料（その様々な態様を含む）を含む。

[0019]一態様において、本組成物は、組成物の全重量に対して約０．０１重量％〜約４０重量％、例えば約０．０５重量％〜約１０重量％、又は約０．１重量％〜約５重量％のポリマー結合建染め染料を含んでもよい。

[0020]本発明は、本発明の印刷インキ組成物で作製されるマーキング又はセキュリティ機能（ｓｅｃｕｒｉｔｙ ｆｅａｔｕｒｅ）も提供する。

[0021]一態様において、マーキング又はセキュリティ機能は、データ情報を裏付けるスレッド、繊維、ラベル、バーコード、２Ｄコード、パターン、しるし、データマトリックス、デジタルスタンプ、及び（可視又は不可視）ドットの集団のうちの少なくとも１つを含んでもよい。

[0022]本発明は、上記の本発明のマーキング又はセキュリティ機能を含む物品も提供する。一態様において、物品は、例えばコード化又は暗号化された情報をもつ又はもたない、納税ラベル等のラベル、パッケージング、缶、金属、アルミニウム箔、カートリッジ、例えば薬剤、栄養補助食品、食糧又は飲料（例えば、コーヒー、茶、乳、チョコレート等）が入っている密閉カートリッジ（例えば、カプセル）、ガラス製物品、セラミック製物品、銀行券、切手、セキュリティ文書、身分証明書、旅券、運転免許証、クレジットカード、アクセスカード、例えば交通機関のチケット又はイベントのチケット等のチケット、クーポン券、有価文書、インキ転移フィルム、反射フィルム、スレッド、繊維、商品、及びタバコパッケージングの少なくとも１つであってもよい。

[0023]本発明は物品を認証する方法も提供する。本方法は、上記の本発明のマーキング又はセキュリティ機能を有する物品を用意するステップ及び／又は上記の本発明の印刷インキ組成物を物品に塗布するステップを含む。例えば、物品は、コード化又は暗号化された情報をもつ又はもたない、納税ラベルなどのラベル、パッケージング、缶、金属、アルミニウム箔、カートリッジ、例えば薬剤、栄養補助食品、食糧又は飲料（例えば、コーヒー、茶、乳、チョコレート等）が入っている密閉カートリッジ（例えば、カプセル）、ガラス製物品、セラミック製物品、銀行券、切手、セキュリティ文書、身分証明書、旅券、運転免許証、クレジットカード、アクセスカード、例えば交通機関のチケット又はイベントのチケット等のチケット、クーポン券、有価文書、インキ転移フィルム、反射フィルム、スレッド、繊維、商品、及びタバコパッケージングの少なくとも１つであってもよい。

[0024]本発明は、上記の本発明の染色組成物で染色された布帛又は繊維も提供する。布帛又は繊維は、例えば天然繊維を含んでもよく、及び／又は合成繊維を含んでもよい。例えば、布帛又は繊維は、羊毛、綿、絹、亜麻、麻、黄麻、ポリエステル、ポリアミド、アラミド、ポリアクリロニトリル、アクリル、及びポリオレフィンの１つ又は複数を含んでもよい。したがって、本発明は、例えば染色繊維をマーキングとして直接印刷すること、すなわち最初に建染め染料を還元する必要があり、還元された建染め染料と繊維を接触させ、その後、建染め染料を再び酸化することなく印刷することを可能にする。

[0025]本発明は、布帛又は繊維の染色方法も提供する。本方法は、布帛又は繊維と上記の本発明の染色用組成物を接触させるステップを含む。

[0026]本発明は、少なくとも約０．１％のポリマー分子に１つ又は複数の建染め染料の１〜４個の残基（例えば、１、２、又は３個の残基）が結合しており、ただし、建染め染料分子は同時に１個を超えるポリマー分子（例えば、１、２、又は３個のポリマー分子）に結合していてもよいポリマーも提供する。一態様において、１個又は複数の建染め染料分子は、Ｏ原子を介してポリマー分子に結合していてもよい。別の態様において、本ポリマーは式（Ｋ）の化合物であってもよい：

［式中、Ｒ_１基、ｍ、及びｎは上記の意味を有する（それらの様々な側面を含む）］。別の態様において、本ポリマーは、上記の本発明の方法で得ることが可能であってもよい。

［本発明の詳細な説明］
[0027]本明細書で示される詳細は、一例であり、本発明の実施形態を例示的に考察するためにすぎず、本発明の原則及び概念的態様の最も有用で容易に理解される説明であると思われるものを提供するために記載される。この点に関しては、本発明の構造細部を、本発明を基本的に理解するのに必要な説明より詳細に示すものではなく、説明によって、本発明のいくつかの形態が実際上どのように具体化されるかを当業者に明らかにする。

[0028]上記のように、本発明は、重合体部分に共有結合している建染め染料を提供する。重合体部分は、通常、建染め染料の極性液体媒体における溶解性及び／又は分散性を（かなり）高める。例えば、結合している建染め染料の、例えばメタノール又はエタノール等のアルコール、エチレングリコールやプロピレングリコール等のポリオール、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン、酢酸エチル等のエステル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド等のアミド、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド、及びそれらの任意の混合物のうちの少なくとも１つ等の極性液体媒体における溶解性及び／又は分散性は、重合体部分に結合していない建染め染料の少なくとも１つの極性液体媒体における溶解性及び／又は分散性の少なくとも約３倍、例えば少なくとも約５倍、少なくとも約１０倍、又は少なくとも約５０倍となることがある。いずれの場合にも、対応する計算は、建染め染料単独に基づいて、すなわち建染め染料に結合している重合体部分を考慮に入れることなく行われる。

[0029]重合体部分は、酸素原子を介して建染め染料に結合（好ましくは建染め染料の環構造の１つに直接結合）していてもよいが、例えばＣ、Ｎ、及びＳ等他の何らかの原子を介して建染め染料骨格に結合していることも当然可能である。さらに、重合体部分は主鎖に炭素原子しか含まない（すなわち、Ｏ、Ｎ、又はＳ等のヘテロ原子を含まない）ことが好ましい。また、重合体部分は主鎖に少なくとも３個の芳香族環（例えば、フェニル環）を含むことが好ましい。少なくとも３個の芳香族環（同じでも異なってもよく、同じであることが好ましい）は、直接又は１個若しくは複数の原子（炭素原子が好ましい）を経て互いに連結していてもよい。少なくとも３個の芳香族環の少なくとも一部（全部が好ましい）は、極性置換基（複数可）を含まない重合体部分に比べて極性媒体（例えば、アルコール等）中における重合体部分の溶解性を高める１個又は複数（例えば、１、２、又は３個）の極性（ヘテロ原子含有）置換基を有することができる。１個を超える置換基が存在する場合、置換基は同じでも異なってもよい。１個又は複数の追加の（非極性）置換基も同様に芳香族環に存在してもよいことは当然である。非限定的な例として、重合体部分は、例えばノボラック樹脂等のフェノール樹脂、特に少なくとも３個のヒドロキシ基及び／又は少なくとも約３００、例えば少なくとも約３５０、また約３，０００以下、例えば約１，５００以下の（重量）平均分子量を有するフェノール樹脂に由来するものでもよい。例えば、建染め染料の基本骨格は式Ｐ−Ｏ−基［式中、Ｐは置換されていてもよいフェニル環を含む繰返し単位を少なくとも３個有する重合体部分を表す］で置換されていてもよい。例えば、式Ｐ−Ｏ−の基は一般式（Ｋ）の重合体化合物に由来するものでもよい：

［式中、Ｒ_１基は互いに同じか又は異なり、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル及びＣ_１〜Ｃ_４アルコキシから選択され、ｍは１〜約３０、例えば１〜２５、１〜１５、１〜１０、１〜５、１〜３、５〜１５、５〜１０、１０〜２０、又は２０〜３０の整数を表し、ｎは１〜３の整数（例えば、１、２、又は３）を表す］。例えば、ｍは１〜１０（すなわち、１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０）の整数を表すことがあり、及び／又はｎは１若しくは２であってもよく、及び／又はＲ_１基は独立して、例えばイソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ｎ−ノニル、分枝状ノニル等のＣ_１〜Ｃ_１０アルキルから選択されることがある。さらに、Ｒ_１基はＯＨ基に対してメタ位又はパラ位に存在してもよい。例えば、Ｒ_１基がフェニル環に２個存在する（同じか又は異なり、同じＲ_１基であることが好ましい）場合、例えばＯＨ基に対してメタ位／パラ位又はメタ位／メタ位等フェニル環の利用可能な位置のいずれに存在してもよい。

[0030]上記式の化合物は異なるｍ値を有する化合物の混合物として存在することが多いことを当業者は理解する。この場合、一般式におけるｍの平均値は、少なくとも約１、例えば少なくとも約２、例えば少なくとも約３、例えば少なくとも約４又は少なくとも５であることが多く、また約２０以下、例えば約１５以下、又は約１０以下でもあることが多い。

[0031]本発明の建染め染料は、１個又は複数の置換基（例えば、１、２、３、４個、又はそれ以上の置換基）を含んでもよく、置換基は、同じでも異なってもよく、ハロゲン（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩ）、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ．−ブチル、及びｔｅｒｔ．−ブチル）、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、及びブトキシ）、ニトロ、シアノ、−ＳＯ_３Ｈ、−ＣＯＯＨ、及び例えば式Ｎ（Ｒ’）_２のアミノ基（式中、Ｒ’基はそれぞれ独立して、Ｈ並びにＣ_１〜Ｃ_６アルキル（例えば、メチルやエチル等）及びＣ_６〜Ｃ_１０アリール（例えば、フェニル）から選択される）等のアミノ基の１つ又は複数から選択してもよい。本発明の建染め染料のアミノ置換基は限定されるものではないが、別の例としてＮ原子を介して建染め染料の基本芳香族骨格に結合しているＮ−ヘテロシクロアルキル基が挙げられる。Ｎ−ヘテロシクロアルキル基は、例えば３〜約８個の環員（例えば、３、４、５、６、７、又は８個の環員）を含んでもよく、及び／又は例えばＮ、Ｏ、及びＳから選択してもよい１〜３個の環原子（すなわち、１、２、又は３個の環原子）を含んでもよく、ただし、少なくとも１つの環原子がＮである。環員の少なくとも１つ（好ましくは少なくとも２つ）が炭素原子である。例えば、Ｎ−ヘテロシクロアルキル基は、置換されていてもよいアザシクロオクタン、置換されていてもよいアゼパン、置換されていてもよいピペリジン、置換されていてもよいピペラジン、置換されていてもよいピロリジン、置換されていてもよいアゼチジン、置換されていてもよいアジリジン、置換されていてもよいモルホリン、置換されていてもよいオキサゾリジン、置換されていてもよいピラゾリジン、置換されていてもよいイソピラゾリジン、置換されていてもよいイソオキサゾリジン、及び置換されていてもよいチアゾリジンから選択される化合物の残基（すなわち、窒素原子に結合している水素原子を含まない）に由来するものであってもよい。任意選択の置換基（１、２、３個、又はそれ以上の置換基）は独立して、例えばＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、及びブトキシ）及びＣ_１〜Ｃ_６アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ．−ブチル、及びｔｅｒｔ．−ブチル）から選択される。対応する置換ヘテロシクロアルキル基の具体的な非限定的な具体例は３，５−ジメチル−１−ピペリジニルである。

[0032]本発明のポリマー結合建染め染料は、例えば上記の一般式（Ａ）〜（Ｈ）の化合物から選択されてもよい。上記の一般式（Ａ）〜（Ｈ）において、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、及びＲ_７基は独立して、水素、ハロゲン（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩ、特にＣｌ又はＢｒ）、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ．−ブチル、及びｔｅｒｔ．−ブチル）、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、及びブトキシ）、ニトロ、シアノ、−ＳＯ_３Ｈ、−ＣＯＯＨ、又は例えば式Ｎ（Ｒ”）_２のアミノ基（式中、Ｒ”基は独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル（例えばメチルやエチル等）及びＣ_６〜Ｃ_１０アリール（例えば、フェニル）から選択される）等のアミノ基を表すことがある。さらに、Ｘ及びＹは独立して、ＮＲ’及びＳから選択されてもよく、ここでＲ’は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル又はＣ_６〜Ｃ_１０アリール（例えば、置換されていてもよいフェニル又は置換されていてもよいベンジル）を表す。上記の式（Ａ）〜（Ｈ）において、ケト基の位置は固定されていない、すなわちケト基は、共役系を保持する任意のフェニル環の任意の位置に存在し得るということが理解されるべきである。言い換えれば、以下のとおりである。

さらに、上記の式（Ａ）〜（Ｈ）のケト基の位置は例示にすぎないということも理解されるべきである。言い換えれば、式（Ａ）〜（Ｈ）におけるケト基は、ケト基を含むことがわかっている環とは異なる環に場合によっては存在してもよい。式（Ａ）〜（Ｈ）をさらに説明するために、本発明に従って重合体部分に結合させる建染め染料の基本骨格の具体例を示し、ケト基の可能な位置を例示する上記の式（１）〜（１１）を参照することができる。

[0033]上記の式（Ａ）〜（Ｈ）において、環はそれぞれ独立して、１個又は複数の置換基（例えば、２個又は３個の置換基）を有してもよいということも理解されるべきである。言い換えれば、上記の式（Ａ）〜（Ｈ）において、環が置換基を有しない又は１個しか有しないことが示されている場合でさえ、これらの環はそれぞれ、（可能であれば）１、２、３個、又はそれ以上の置換基を有してもよい。置換基の数は、式（Ａ）〜（Ｈ）のそれぞれにおいて示されるＲ基の特定の数に限定されない。さらに、上記の式（１）〜（１１）の基本芳香族骨格の環はそれぞれ独立して、１個又は複数の置換基（例えば、２個又は３個の置換基）を有してもよい。

[0034]さらに、上記の式（Ａ）〜（Ｈ）におけるＲ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、及びＲ_７のいずれかがアミノ基を表す場合、アミノ基は、例えばＮ原子を介して建染め染料の基本骨格に結合しているＮ−ヘテロシクロアルキル基であってもよい。Ｎ−ヘテロシクロアルキル基は、例えば３〜約８個の環員（例えば、３、４、５、６、７、又は８個の環員）を含んでもよく、及び／又は例えばＮ、Ｏ、及びＳから選択されてもよい１〜３個の環原子（すなわち、１、２、又は３個の環原子）を含んでもよく、ただし、少なくとも１つの環原子がＮである（及び少なくとも１つの環原子がＣである）。例えば、Ｎ−ヘテロシクロアルキル基は、置換されていてもよいアザシクロオクタン、置換されていてもよいアゼパン、置換されていてもよいピペリジン、置換されていてもよいピペラジン、置換されていてもよいピロリジン、置換されていてもよいアゼチジン、置換されていてもよいアジリジン、置換されていてもよいモルホリン、置換されていてもよいオキサゾリジン、置換されていてもよいピラゾリジン、置換されていてもよいイソピラゾリジン、置換されていてもよいイソオキサゾリジン、及び置換されていてもよいチアゾリジンから選択される化合物に由来するものであってもよい。任意選択の置換基（１、２、３個、又はそれ以上の置換基）は独立して、例えばＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、及びブトキシ）及びＣ_１〜Ｃ_６アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ．−ブチル、及びｔｅｒｔ．−ブチル）から選択される。対応する置換ヘテロシクロアルキル基の非限定的な具体例は、３，５−ジメチル−１−ピペリジニルである。

[0035]上記の式（１）〜（１１）の構造は、本発明のポリマー結合建染め染料の基本骨格（すなわち、いずれの置換基も含まない）の非限定的な具体例を表す。式（Ａ）〜（Ｈ）に存在する置換基は、式（１）〜（１１）にも存在する可能性があることに留意すべきである。

[0036]１つ又は複数の重合体部分が結合して、本発明のポリマー結合建染め染料を形成する建染め染料の非限定的な具体例としては、以下のものが挙げられる：
バットグリーン３（Ｃ．Ｉ．６９５００；ナフサ［２，１，９−ｍｎａ］ナフサ［２，３−ｈ］アクリジン−５，１０，１５（１６Ｈ）−トリオン）：

バットバイオレット１（Ｃ．Ｉ．６００１０；ジクロロベンゾ［ｒｓｔ］フェナントロ［１０，１，２−ｃｄｅ］ペンタフェン−９，１８−ジオン）：

バットバイオレット３（５，５’−ジクロロ−４，４’，７，７’−テトラメチル−［２，２’−ジベンゾ［ｂ］チオフェン］−３，３’−ジオン）：

バットオレンジ１（ジブロモジベンゾ［ｂｄ，ｅｆ］クリセン−７，１４−ジオン）：

バットオレンジ２（ジブロモ−８，１６−ピラントレンジオン）：

バットオレンジ３（Ｃ．Ｉ．５９３００；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８；４，１０−ジブロモ−ジベンゾ［ｄｅｆ，ｍｎｏ］クリセン−６，１２−ジオン）：

バットブルー４（６，１５−ジヒドロ−５，９，１４，１８−アントラジンテトラオン；Ｃ．Ｉ．６９８００；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０）：

バットブルー４Ｂ（Ｃ．Ｉ．７３０６５；５，７−ジブロモ−２−（５，７−ジブロモ−１，３−ジヒドロ−３−オキソ−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−１，２−ジヒドロ−３Ｈ−インドール−３−オン）：

バットブルー６（３，３’−ジクロロインダンスレン；３，３’−ジクロロインダントロン；７，１６−ジクロロ−６，１５−ジヒドロ−５，９，１４，１８−アントラジンテトラオン；７，１６−ジクロロインダントロン；７：１６−ジクロロ−６：１５−インダントロン）：

[0037]当業者に容易に明らかなように、本発明のポリマー結合建染め染料は様々な方法で作製することができる。これらの方法の１つは、建染め染料をハロゲン原子（例えば、Ｃｌ、Ｂｒ）、メシラート、トシラート等の脱離基で置換するステップ又は少なくとも１個の脱離基をすでに含む建染め染料を使用するステップ、及びこのように置換された建染め染料の脱離基を所望の重合体部分で置き換えるステップを伴う。後者の方法は、例えば極性非プロトン性溶媒中、無機塩基及び／又は非求核性有機強塩基の存在下における脱離基置換建染め染料と脱離基を塩基の存在下で求核置換することができる基を含む重合体化合物との反応を含んでもよい。この点に関しては、重合体単位で置き換えることができる脱離基は、建染め染料の基本芳香族骨格の環の１つに直接結合していてもよく、又はその置換基、例えば建染め染料のアルキル若しくはアリール置換基に直接結合していてもよいということが理解されるべきである。脱離基を求核置換することができる基は、例えばヒドロキシ基であってもよい。このヒドロキシ基は、例えばフェノール性ヒドロキシ基であってもよく、特に式（Ｋ）の重合体化合物のヒドロキシ基であってもよい：

［式中、Ｒ_１、ｍ、及びｎは上記の意味を有する］。

[0038]本発明に従った建染め染料とポリマー（例えば、上記の式（Ｋ）のフェノール化合物等のフェノール樹脂）との典型的及び非限定的な（置換）反応は、以下のとおり表すことができる：

［式中、Ｑは建染め染料の基本骨格を表し、
Ｐ−ＯＨは、例えば上記の式（Ｋ）の化合物として等の重合体化合物を表し、
Ｈａｌは、例えばＣｌ又はＢｒ等のハロゲン（又は他の何らかの脱離基）を表し、
ｖは少なくとも１（また好ましくは６以下、例えば４以下又は２以下）の整数であり、さらにｖが２以上である場合、Ｈａｌ基は同じでも異なってもよく、
符号「Δ」は熱をかけること（すなわち、加熱）を表す］。

[0039]求核置換反応を触媒するのに適した無機及び有機塩基の例は当業者に公知である。好適な無機塩基の例はＫ_２ＣＯ_３である。反応温度は、使用される溶媒の沸点にも応じて約５０℃〜約１４０℃に及ぶことが多い。反応生成物（ポリマー結合建染め染料）は、通常得られた反応混合物から単離し、例えば濾過、遠心、抽出、クロマトグラフ法等の従来手段で場合によっては精製することができる。

[0040]式Ｑ−（Ｈａｌ）_ｖの建染め染料（複数可）（又は同様の化合物）と式Ｐ−ＯＨの重合体化合物（複数可）（又は同様の重合体化合物）の重量比は、例えば式Ｑ−（Ｈａｌ）_ｖの建染め染料（複数可）の分子量（複数可）、単一のポリマー分子に結合することができる式Ｑ−（Ｈａｌ）_ｖの建染め染料分子（複数可）の平均数又は式Ｑ−（Ｈａｌ）_ｖの単一の建染め染料（又は同様の建染め染料）に結合することができるポリマー分子の平均数等のいくつかの要因によって決まる。特に、本発明のポリマー結合建染め染料において、単一のポリマー分子Ｐは、１個又は複数の単位Ｑ（例えば、平均１、２、３、４個の単位Ｑ）が結合していてもよい。逆に、１個又は複数のポリマー分子（例えば、平均１、２、３、４個、又はそれを超えるポリマー分子）が単一の単位Ｑに結合していてもよい。

[0041]さらに、式Ｑ−（Ｈａｌ）_ｖの建染め染料（複数可）（又は同様の化合物）に対して相対的に化学量論的大過剰のポリマー（複数可）を使用することが可能で（好ましい場合も）ある。こうして、ポリマー分子のごく一部分（例えば、約０．１％以下、約０．５％以下、約１％以下、又は約２％以下、約４％以下、約６％以下、約８％以下、約１０％以下）に少なくとも１個の建染め染料単位Ｑが結合しているポリマーが得られ、それによって本発明のポリマーが得られる。ポリマーを、本発明のポリマー結合建染め染料が例えば印刷インキ又は染色組成物の成分として等使用できるのと同じ目的で使用することができる。

[0042]式Ｑ−（Ｈａｌ）_ｖの１つの建染め染料（又は同様の建染め染料）を１つを超える（又は１種類を超える）ポリマーと反応させることは当然可能である。非限定的な例として、式Ｑ−（Ｈａｌ）_ｖの建染め染料（又は同様の化合物）を上記の式（Ｋ）のポリマーの混合物と反応させてもよい。逆に、異なる２つ以上の式Ｑ−（Ｈａｌ）_ｖの化合物を単一（種類）のポリマーと反応（結合）させてもよい。最後に、異なる２つ以上の式Ｑ−（Ｈａｌ）_ｖの建染め染料（又は同様の化合物）を異なる（種類の）２つ以上のポリマーと反応させてもよいが、通常反応混合物を制御することが困難になる。

[0043]例えば、次式のバットバイオレット３と：

化合物Ｐ−ＯＨを反応させることによって、次式の化合物：

が得られ、ここで、Ｐ−ＯＨは、例えば次式の化合物であってもよく：

［式中、Ｒ_１はｔｅｒｔ−ブチルであり、ｎ＝２、ｍ＝７である］。

[0044]別の例として、次式のバットオレンジ１と：

上記の化合物Ｐ−ＯＨを反応させることによって、次式の化合物が得られる：

[0045]反応条件に応じて、バットバイオレット３及びバットオレンジ１の上記の式における第２の（残存する）ハロゲンを部分ＰＯで置き換えることも当然可能である。逆に（またさらには）、重合体部分Ｐに、１個を超える（例えば、２個の）建染め染料分子が（そのさらなるＯＨ基のうちの１個又は複数を介して）結合することができる。

[0046]本発明によるポリマー結合建染め染料を作製する別の例示的な方法を以下の反応スキームで表すことができる（基本的な建染め染料のハロゲン原子（又は他の脱離基）の１つをＯ原子を介して芳香族骨格に結合している重合体部分で置き換え、建染め染料の別のハロゲン原子を脂環式アミノ基で置き換える２段階方法を示す：
（１）

（２）

［式中、Ｑは建染め染料の基本骨格を表し、
Ｐ−ＯＨは、例えば上記の式（Ｋ）の化合物として等の重合体化合物を表し、
Ｈａｌは、例えばＣｌ又はＢｒ等のハロゲン（又は他の何らかの脱離基）を表し、
（）はＣＨ_２を表し、少なくとも１つのＣＨ_２基をＯ、ＮＨ、又はＳで置き換えることができ、
ｕは２〜７であり、
ｖは、少なくとも２（また好ましくは６以下、例えば４以下）の整数である］。

[0047]上記の方法（１）又は（２）の１つを選択する場合、より高い溶解性を示す中間体を（第１のステップ後に）生じる方法を使用することが通常好ましい。

[0048]例えば、次式の建染め染料を上記の本発明による方法で（反応スキーム（２）を参照のこと）：

ピペリジンと反応させることによって、次式の化合物が得られ：

この得られた化合物を式Ｐ−ＯＨの化合物（例えば、上記の式（Ｋ）の化合物）と反応させて、次式の化合物を得ることができる：

[0049]上記の反応順序（１）が、次式の建染め染料を用いて上述する本発明による方法で実施される場合：

次式の化合物：

その後（場合によっては）次式の化合物が得られる。

[0050]これに関して、上記の反応スキームで表される反応における出発材料及び中間体として、個々の化合物だけでなく、異なるｖ値（さらには異なるｕ値）を有する化合物の混合物も使用することが可能であることを理解するべきである。例えば、式Ｑ−（Ｈａｌ）_ｖの出発材料は２つの化合物の混合物であってもよく（位置異性体を考慮に入れない）、式中ｖは５又は６を表す。同様に、反応条件に応じて式Ｑ−（Ｈａｌ）_ｖの単一の化合物を出発材料として使用する場合でさえ、第１の反応後に得られる中間体は単一の化合物、又は例えば１、２、若しくは３個のハロゲン原子がＰ−Ｏ−基若しくはＮ−ヘテロ脂環式環で置き換えられている、例えば３つの化合物の混合物（位置異性体を考慮に入れない）等化合物の混合物であってもよい。

[0051]本発明による印刷インキ組成物は、液体媒体（極性が好ましい）、及び媒体に溶解又は分散させた上記の１つ又は複数の（種類の）ポリマー結合建染め染料（例えば、異なる２つ、又は３つのポリマー結合建染め染料の混合物）を含む。ポリマー結合建染め染料の媒体中の濃度は、例えば建染め染料が結合するポリマー（複数可）、所望の呈色強度、液体媒体、組成物の残りの（任意選択の）成分、印刷インキ組成物の所期の目的、及び印刷インキ組成物を塗布する基材等のいくつかの要因によって決まる依存する。１つ又は複数のポリマー結合建染め染料（複数可）の印刷インキ組成物中の（全）濃度は、多くの場合組成物の全重量に対して少なくとも約０．０１重量％、少なくとも約０．０２重量％、又は少なくとも０．０５重量％であり、通常は約４０重量％以下、例えば約２０重量％以下、約１０重量％以下、又は約５重量％以下である。

[0052]印刷インキ組成物の所期の目的は、ポリマー結合建染め染料並びに組成物の適切で望ましい任意選択の成分の種類及び濃度範囲を決定するいくつかの要因のうちの１つである。異なる種類の印刷プロセスが多数存在する。印刷プロセスは限定されるものではないが、例えばインクジェット印刷（熱、圧電、連続等）、フレキソ印刷、凹版印刷（例えば、グラビア印刷）、スクリーン印刷、活版印刷、オフセット印刷、パッド印刷、凸版印刷、平版印刷、及び輪転式グラビア印刷等が挙げられる。好ましい実施形態において、本発明による印刷インキ組成物は（少なくとも）インクジェット印刷に適している。コンディショニングライン及び印刷機で番号印字、コード化、及びマーキング用途によく使用される工業用インクジェットプリンタは、特に好適である。好ましいインクジェットプリンタとしては、シングルノズル連続式インクジェットプリンタ（別名ラスター又はマルチレベルデフレクテッドプリンタ）及びドロップオンデマンドインクジェットプリンタ、特にバブルジェットプリンタが挙げられる。したがって、印刷インキ組成物の以下の考察は、主にインクジェット印刷用組成物に関する。しかし、本発明はインクジェット印刷用の印刷インキ組成物に限定されるのではなく、建染め染料を使用できるすべての印刷インキ組成物を包含することに留意されたい。したがって、以下の考慮事項及び記載は、必要な修正を加えて、本発明の教示に従うポリマー結合建染め染料が有用であるすべての印刷インキ組成物に適用される。

[0053]一般印刷インキは、着色剤、及び樹脂系結合剤を溶媒に溶かした溶液を含む液体ビヒクルを含む。結合剤及び溶媒の特定の選択は、例えばポリマー結合建染め染料（複数可）、存在することになる残りの成分、及び印刷される基材の特性等のいくつかの要因によって決まる。インクジェット印刷用のインキ組成物に使用するのに適した結合剤は限定されるものではないが、例えばニトロセルロース、アクリラート樹脂、及びポリエステル樹脂等の樹脂を含むインクジェット印刷インキに通常使用されている結合剤（例えば、Ｅｖｏｎｉｋ製のダイナポル（ＤＹＮＡＰＯＬ）（登録商標）Ｌ１２０３、Ｌ２０５、Ｌ２０６、Ｌ２０８、Ｌ２１０、Ｌ４１１、Ｌ６５１、Ｌ６５８、Ｌ８５０、Ｌ９１２、Ｌ９５２、ＬＨ５３０、ＬＨ５３８、ＬＨ７２７、ＬＨ７４４、ＬＨ７７３、ＬＨ７７５、ＬＨ８１８、ＬＨ８２０、ＬＨ８２２、ＬＨ９１２、ＬＨ９５２、ＬＨ５３０、ＬＨ５３８、ＬＨ７２７、ＬＨ７４４、ＬＨ７７３、ＬＨ７７５、ＬＨ８１８、ＬＨ８２０、ＬＨ８２２、ＬＨ８２３、ＬＨ８２６、ＬＨ８２８、ＬＨ８３０、ＬＨ８３１、ＬＨ８３２、ＬＨ８３３、ＬＨ８３８、ＬＨ８９８、ＬＨ９０８、ＬＳ４３６、ＬＳ６１５、Ｐ１５００、Ｓ１２１８、Ｓ１２２７、Ｓ１２４７、Ｓ１２４９、Ｓ１２５２、Ｓ１２７２、Ｓ１４０１、Ｓ１４０２、Ｓ１４２６、Ｓ１４５０、Ｓ１５１０、Ｓ１６０６、Ｓ１６１１、Ｓ２４３、Ｓ３２０、Ｓ３４１、Ｓ３６１、Ｓ３９４、及びＳ ＥＰ１４０８等）等が挙げられる。当業者に公知の他の好適な樹脂を同様に使用してもよいことは当然である。１つ又は複数の結合剤の印刷インキ組成物中の典型的な（全）濃度は、組成物の全重量に対して約０．５％〜約１０重量％である。この点に関しては、インクジェット印刷インキに典型的な粘度値は２５℃において約４〜約３０ｍＰａ．ｓの範囲であることをさらに考慮に入れるべきである。

[0054]さらに、１個又は複数の建染め染料部分が結合しているポリマー（及び上記の本発明のドープポリマーの場合は、建染め染料分子には結合していないが、１個又は複数の建染め染料部分が結合しているポリマーとは混合して存在するポリマー）も組成物用の結合剤として作用できることが理解するべきである。いずれにしても、インキ組成物の（主）結合剤は、建染め染料が結合しているポリマーと相溶性がなければならず、例えば、後に組み合わせたとき何らかの不溶性物質の形成等を生じてはならない。

[0055]インクジェット印刷インキに適した溶媒は当業者に公知である。溶媒は限定されるものではないが、例えばメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、アセトン、酢酸エチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、トルエン、及びこれらの２つ以上の混合物等の低粘度、若干極性及び非プロトン性の有機溶媒等が挙げられる。

[0056]特に本発明の印刷インキ組成物を連続式インクジェット印刷で塗布する場合、組成物は通常少なくとも１つの導電性付与剤（例えば、塩）も含む。導電性付与剤は組成物に対する溶解性が無視できないほどである。好適な導電性付与剤は限定されるものではないが、例えばテトラアルキルアンモニウム塩（例えば、硝酸テトラブチルアンモニウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム及びヘキサフルオロリン酸テトラブチルアンモニウム）、チオシアン酸カリウム等のアルカリ金属チオシアン酸塩、ＫＰＦ_６等のアルカリ性カリウム塩、及び過塩素酸リチウム等のアルカリ金属過塩素酸塩等の塩が挙げられる。導電性付与剤は、必要とされる又は望ましい導電性を供給する十分なほどの濃度で存在する。異なる２つ以上の導電性付与剤（塩）の混合物を使用できることは当然である。１つ又は複数の導電性付与剤は、多くの場合、組成物の全重量に対して約０．１重量％〜２重量％の全濃度で存在する。

[0057]本発明による印刷インキ組成物は、例えば殺真菌剤、殺生物剤、界面活性剤、金属イオン遮閉剤、ｐＨ調整剤等、１つ又は複数の慣例の添加剤をこれらの添加剤に慣例の量でさらに含んでもよい。さらに、印刷インキ組成物は、１つ又は複数の追加の着色剤及び／又は特定の光学特性を付与する成分（すなわち、本発明のポリマー結合建染め染料と異なる成分）を含んでもよい。これらの追加の成分は、例えば通常の顔料及び染料、発光（例えば、蛍光）顔料及び染料、並びにコレステリック及び／又はネマチック液晶から選択してもよい。発光顔料の例としては、少なくとも１つの発光性遷移金属又は希土類金属カチオンでドープ処理された、無発光性カチオンのスルフィド、オキシスルフィド、ホスファート、バナダート（vanadate）、ざくろ石、尖晶石等いくつかのクラスの無機化合物が挙げられる。セキュリティを強化するために、インキ組成物は、電磁スペクトルの可視若しくは不可視領域において吸収する１つ若しくは複数の顔料及び／又は染料をさらに含んでもよく、及び／又は１つ若しくは複数の発光性顔料及び／若しくは染料をさらに含んでもよい。電磁スペクトルの可視又は不可視領域において吸収する好適な顔料及び／又は染料は限定されるものではないが、例えばフタロシアニン誘導体が挙げられる。好適な発光性顔料及び／又は染料は限定されるものではないが、例えばランタン化物／ランタニド誘導体が挙げられる。顔料（複数可）及び／又は染料（複数可）の存在によって、マーキングの偽造に対するセキュリティが向上及び強化される。

[0058]本発明によるマーキング及び／又はセキュリティ機能を設ける基材又は物品は特に制限されることなく、様々な種類のものとすることができる。基材又は物品は、例えば（例えば、飲料又は食糧等様々な品目を保持する缶等の容器の形態の）金属、光ファイバー、織物、コーティング及びその等価物、プラスチック材料、セラミック材料、（例えば、飲料又は食糧等様々な品目を保持するビン等のカプセル又は容器の形態の）ガラス、ボール紙、パッケージング、紙、及びポリマー材料のうちの１つ又は複数から（本質的に）なる或いは１つ又は複数を含んでもよい。これらの基材材料は専ら例示する目的で記載するものであって、本発明の範囲を制限するものではないことが指摘される。

[0059]基材はさらに、例えば発光性無機化合物、発光性有機化合物、ＩＲ吸収材、磁性材料、法医学的マーカー、及びそれらの組合せから選択される物質を含む少なくとも１つのマーキング又はセキュリティ要素をすでにもっていてもよい。マーキング又はセキュリティ要素は基材表面にしるし又はデータマトリックスの形で存在することができ、或いは基材自体に組み込む（包埋する）こともできる。マーキングは、品目又は物品又は商品又はセキュリティ文書又は保護及び／又は認証されるよう意図されていることが上述されているものにランダムに分布されている又は分布されていない、ドットの集団又は肉眼で見える及び／又は見えない特定パターンの形で存在することもできる。

[0060]以下の実施例で、本発明によるポリマー結合建染め染料を作製することが可能な方法を説明する。

[0061]不活性ガス雰囲気中、Ｋ_２ＣＯ_３ １．２ｇをフェノールホルムアルデヒド樹脂１０ｇとＰＥＧ ５００ ０．６８ｇとのＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）（６５ｍｌ）溶液に添加した。得られた混合物を１２０℃で約１時間加熱した。次いで、バットオレンジ３の０．１５ｇを混合物に添加し、その後１２０℃で加熱を約２〜約５時間続けた。反応が完了した後、ＮＭＰの約半分の量を留去した。反応混合物を室温まで放冷し、その後濃ＨＣｌ ２ｍｌを加えておいた氷水３３ｇに注ぎ込んだ。得られた沈殿物を濾取し、水で３回洗浄し、次いで乾燥した。こうして、ポリマー結合バットオレンジ３を含む粗粉末約１０ｇが得られた。

[0062]不活性ガス雰囲気中、Ｋ_２ＣＯ_３ １．８ｇをフェノールホルムアルデヒド樹脂１０ｇとＰＥＧ ５００ ０．６８ｇとのＮＭＰ（６５ｍｌ）溶液に添加した。得られた混合物を１２０℃で約１時間加熱した。次いで、バットオレンジ２の０．２ｇを混合物に添加し、その後１２０℃で加熱を約２〜約５時間続けた。反応が完了した後、ＮＭＰの約半分の量を留去した。反応混合物を室温まで放冷し、その後濃ＨＣｌ ２ｍｌを加えておいた氷水３３ｇに注ぎ込んだ。得られた沈殿物を濾取し、水で３回洗浄し、次いで乾燥した。こうして、ポリマー結合バットオレンジ２を含む粗粉末約１０ｇが得られた。

[0063]不活性ガス雰囲気中、Ｋ_２ＣＯ_３ １．６ｇをフェノールホルムアルデヒド樹脂１０ｇとＰＥＧ ５００ ０．６８ｇとのＮＭＰ（６５ｍｌ）溶液に添加した。得られた混合物を１２０℃で約１時間加熱した。次いで、バットバイオレット９（式中、Ｑは、式（Ｂ）による基本骨格を有する）０．２５ｇを混合物に添加し、その後１２０℃で加熱を約２〜約５時間続けた。反応が完了した後、ＮＭＰの約半分の量を留去した。反応混合物を室温まで放冷し、その後濃ＨＣｌ ２ｍｌを加えておいた氷水３３ｇに注ぎ込んだ。得られた沈殿物を濾取し、水で３回洗浄し、次いで乾燥した。こうして、ポリマー結合バットバイオレット９を含む粗粉末約１０ｇが得られた。

[0064]不活性ガス雰囲気中、Ｋ_２ＣＯ_３ １．４ｇをフェノールホルムアルデヒド樹脂１０ｇとＰＥＧ５００ ０．６８ｇとのＮＭＰ（６５ｍｌ）溶液に添加した。得られた混合物を１２０℃で約１時間加熱した。次いで、バットバイオレット１ ０．２ｇを混合物に添加し、その後１２０℃で加熱を約２〜約５時間続けた。反応が完了した後、ＮＭＰの約半分の量を留去した。反応混合物を室温まで放冷し、その後濃ＨＣｌ ２ｍｌを加えておいた氷水３３ｇに注ぎ込んだ。得られた沈殿物を濾取し、水で３回洗浄し、次いで乾燥した。こうして、ポリマー結合バットバイオレット１を含む粗粉末約１０ｇが得られた。

[0065]不活性ガス雰囲気中、Ｋ_２ＣＯ_３ １．６ｇをフェノールホルムアルデヒド樹脂１０ｇとＰＥＧ５００ ０．６８ｇとのＮＭＰ（６５ｍｌ）溶液に添加した。得られた混合物を１２０℃で約１時間加熱した。次いで、バットブルー１８ ０．３ｇを混合物に添加し、その後１２０℃で加熱を約２〜約５時間続けた。反応が完了した後、ＮＭＰの約半分の量を留去した。反応混合物を室温まで放冷し、その後濃ＨＣｌ ２ｍｌを加えておいた氷水３３ｇに注ぎ込んだ。得られた沈殿物を濾取し、水で３回洗浄し、次いで乾燥した。こうして、ポリマー結合バットブルー１８を含む粗粉末約１０ｇが得られた。

[0066]不活性ガス雰囲気中、Ｋ_２ＣＯ_３ １．６ｇをフェノールホルムアルデヒド樹脂１０ｇとＰＥＧ５００ ０．６８ｇとのＮＭＰ（６５ｍｌ）溶液に添加した。得られた混合物を１２０℃で約１時間加熱した。次いで、バットブルー６ ０．２ｇを混合物に添加し、その後１２０℃で加熱を約２〜約５時間続けた。反応が完了した後、ＮＭＰの約半分の量を留去した。反応混合物を室温まで放冷し、その後濃ＨＣｌ ２ｍｌを加えておいた氷水３３ｇに注ぎ込んだ。得られた沈殿物を濾取し、水で３回洗浄し、次いで乾燥した。こうして、ポリマー結合バットブルー６を含む粗粉末約１０ｇが得られた。

[0067]不活性ガス雰囲気中、Ｋ_２ＣＯ_３ １．２ｇをフェノールホルムアルデヒド樹脂１０ｇとＰＥＧ５００ ０．６８ｇとのＮＭＰ（６５ｍｌ）溶液に添加した。得られた混合物を１２０℃で約１時間加熱した。次いで、バットバイオレット３ １．５ｇを混合物に添加し、その後１２０℃で加熱を約２〜約５時間続けた。反応が完了した後、ＮＭＰの約半分の量を留去した。反応混合物を室温まで放冷し、その後濃ＨＣｌ ２ｍｌを加えておいた氷水３３ｇに注ぎ込んだ。得られた沈殿物を濾取し、水で３回洗浄し、次いで乾燥した。こうして、ポリマー結合バットバイオレット３を含む粗粉末約１０ｇが得られた。

[0068]本発明によるインキは、本発明による少なくとも１つのポリマー結合建染め染料を含む。使用することができる本発明によるインキの例は以下の配合組成を有してもよく、インクジェットプリンタで使用するのに適している。

[0069]前述の実施例は説明のために記載されているにすぎず、決して本発明を限定するものと解釈すべきではないことに留意すべきである。例示的実施形態を引用しながら、本発明を説明してきたが、本明細書で使用された用語は、説明及び例証の用語であって、限定の用語ではないことが理解されよう。本明細書に記載及び補正のように、本発明の態様において本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく、添付の特許請求の範囲内で変更を行ってもよい。特定の手段、材料、及び実施形態を引用しながら、本発明を本明細書に説明してきたが、本発明は本明細書に開示される特定のものに限定されるものではなく、むしろ本発明は、添付の特許請求の範囲内であるような機能的に等価なすべての構造、方法、及び使用等に広がる。

Claims (43)

1. 重合体部分に共有結合している建染め染料。
2. 重合体部分が、建染め染料の極性溶媒媒体における溶解性及び分散性の少なくとも一方を高める、請求項１に記載の建染め染料。
3. 結合している建染め染料の極性溶媒媒体における溶解性又は分散性が、重合体部分に結合していない建染め染料の同じ媒体における溶解性又は分散性の少なくとも約３倍である、請求項１に記載の建染め染料。
4. 重合体部分が、酸素原子を介して建染め染料に結合している、請求項１〜３のいずれか一項に記載の建染め染料。
5. 重合体部分がフェノール樹脂に由来する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の建染め染料。
6. 建染め染料が式Ｐ−Ｏ−基［式中、Ｐは、置換されていてもよいフェニル環を含む繰返し単位を少なくとも３個有する重合体部分を表す］で置換されている、請求項１〜５のいずれか一項に記載の建染め染料。
7. Ｐ−Ｏ−が次式の化合物の残基である、請求項６に記載の建染め染料：
   

   

   
   ［式中、Ｒ_１基は互いに同じか又は異なり、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル及びＣ_１〜Ｃ_４アルコキシから選択され、
   ｍは１〜約３０の整数を表し、
   ｎは１〜約３の整数を表す］。
8. ｍが１〜１０の整数を表し、ｎが１又は２である、請求項７に記載の建染め染料。
9. Ｒ_１基がそれぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキルから選択される、請求項７又は８に記載の建染め染料。
10. Ｒ_１基が独立して、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ｎ−ノニル、及び分枝状ノニルから選択される、請求項７〜９のいずれか一項に記載の建染め染料。
11. ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、ニトロ、シアノ、−ＳＯ_３Ｈ、−ＣＯＯＨ、及びアミノ基のうちの１個又は複数から選択される１個又は複数の置換基を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の建染め染料。
12. アミノ基が、Ｎ原子を介して建染め染料の基本構造に結合しているＮ−ヘテロシクロアルキル基である、請求項１１に記載の建染め染料。
13. 一般式（Ａ）〜（Ｈ）の化合物から選択される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の建染め染料：
    

    

    
    ［式中、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、及びＲ_７は独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、ニトロ、シアノ、−ＳＯ_３Ｈ、−ＣＯＯＨ、又はアミノ基を表し、Ｘ及びＹは独立して、ＮＲ’及びＳから選択され、ここで、Ｒ’は水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル又はＣ_６〜Ｃ_１０アリールを表す］。
14. アミノ基が、Ｎ原子を介して建染め染料の基本構造に結合しているＮ−ヘテロシクロアルキル基である、請求項１３に記載の建染め染料。
15. Ｎ−ヘテロシクロアルキル基が３〜約８個の環員を含む、請求項１３又は１４に記載の建染め染料。
16. Ｎ−ヘテロシクロアルキル基がＮ、Ｏ、及びＳから選択される１〜３個の環原子を含み、ただし、少なくとも１つの環原子はＮである、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の建染め染料。
17. Ｎ−ヘテロシクロアルキル基が、置換されていてもよいアザシクロオクタン、置換されていてもよいアゼパン、置換されていてもよいピペリジン、置換されていてもよいピペラジン、置換されていてもよいピロリジン、置換されていてもよいアゼチジン、置換されていてもよいアジリジン、置換されていてもよいモルホリン、置換されていてもよいオキサゾリジン、置換されていてもよいピラゾリジン、置換されていてもよいイソピラゾリジン、置換されていてもよいイソオキサゾリジン、及び置換されていてもよいチアゾリジンから選択される化合物の残基であり、１個又は複数の置換基はそれぞれ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ基及びＣ_１〜Ｃ_６アルキル基から選択される、請求項１３〜１６のいずれか一項に記載の建染め染料。
18. 次式（１）〜（１１）のうちの１つの基本構造を有する、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の建染め染料：
    

    
19. 請求項１〜１８のいずれか一項に記載の建染め染料を作製する方法であって、極性非プロトン性溶媒中、無機塩基及び非求核性有機強塩基の少なくとも１つの存在下で、少なくとも１個の脱離基を含む建染め染料を、脱離基を求核置換することができる基を含む重合体化合物と反応させるステップを含む、方法。
20. 脱離基を求核置換することができる基がヒドロキシ基である、請求項１９に記載の方法。
21. ヒドロキシ基がフェノール性ヒドロキシル基である、請求項２０に記載の方法。
    
22. 重合体化合物が式（Ｋ）の化合物である、請求項１９〜２１のいずれか一項に記載の方法：
    

    

    
    ［式中、Ｒ_１基は互いに同じか又は異なり、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル及びＣ_１〜Ｃ_４アルコキシから選択され、
    ｍは１〜約３０の整数を表し、
    ｎは１〜約３の整数を表す］。
23. 極性非プロトン性溶媒が、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、及びジメチルスルホキシドの少なくとも１つを含む、請求項１９〜２２のいずれか一項に記載の方法。
24. 極性液体媒体、及び媒体に溶解又は分散させた請求項１〜１８のいずれか一項に記載の少なくとも１つのポリマー結合建染め染料を含む、繊維品を染色するための又は印刷用組成物。
25. 少なくとも１つのポリマー結合建染め染料を、組成物の全重量に対して約０．０１重量％〜約４０重量％含む、請求項２４に記載の組成物。
26. 請求項２４又は２５に記載の印刷用組成物で作製されるマーキング又はセキュリティ機能。
27. スレッド、繊維、ラベル、バーコード、２Ｄコード、パターン、しるし、デジタルスタンプ、ドットの集団及びデータマトリックスの少なくとも１つを含む、請求項２６に記載のマーキング又はセキュリティ機能。
28. 請求項２６又は２７に記載のマーキング又はセキュリティ機能を含む物品。
29. マーキング又はセキュリティ機能が物品上に層として存在する、請求項２８に記載の物品。
30. コード化又は暗号化された情報をもつことがある又はもつことがない缶、金属、アルミニウム箔、カートリッジ、カプセル、ガラス製物品、セラミック製物品、パッケージング、銀行券、旅券、セキュリティ文書、有価文書、チケット、スレッド、繊維、ラベル、カード、商品、及びタバコパッケージングの少なくとも１つである、請求項２８又は２９に記載の物品。
31. 請求項２６又は２７に記載のマーキング又はセキュリティ機能を有する物品を用意するステップを含む、物品を認証する方法。
32. 請求項２４又は２５に記載の印刷インキ組成物を物品に塗布するステップを含む、物品を認証する方法。
33. 物品が、コード化又は暗号化された情報をもつことがある又はもつことがない缶、金属、アルミニウム箔、カートリッジ、カプセル、ガラス製物品、セラミック製物品、パッケージング、銀行券、旅券、セキュリティ文書、有価文書、チケット、スレッド、ラベル、カード、商品、及びタバコパッケージングの少なくとも１つである、請求項３１又は３２に記載の方法。
34. 請求項２４又は２５に記載の組成物で染色された布帛又は繊維。
35. 天然繊維を含む、請求項３４に記載の布帛又は繊維。
36. 合成繊維を含む、請求項３４又は３５に記載の布帛又は繊維。
37. 羊毛、綿、絹、亜麻、麻、及び黄麻の１つ又は複数を含む、請求項３４〜３６のいずれか一項に記載の布帛又は繊維。
38. ポリエステル、ポリアミド、アラミド、ポリアクリロニトリル、アクリル、及びポリオレフィンの１つ又は複数を含む、請求項３４〜３７のいずれか一項に記載の布帛又は繊維。
39. 布帛又は繊維と請求項２４又は２５に記載の組成物を接触させるステップを含む、布帛又は繊維を染色する方法。
40. 少なくとも約０．１％のポリマー分子に１個又は複数の建染め染料の１〜４個の残基が結合している、ポリマー。
41. １つ又は複数の建染め染料残基がＯ原子を介してポリマー分子に結合している、請求項４０に記載のポリマー。
42. 式（Ｋ）の化合物である、請求項４０又は４１に記載のポリマー：
    

    

    
    ［式中、Ｒ_１基は互いに同じか又は異なり、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル及びＣ_１〜Ｃ_４アルコキシから選択され、
    ｍは１〜約３０の整数を表し、
    ｎは１〜約３の整数を表す］。
43. 請求項１９〜２３のいずれか一項に記載の方法で得ることができる、請求項４０〜４２のいずれか一項に記載のポリマー。