JPH05295061A - 変性ノボラック−アルコキシレートを基礎とする界面活性化合物、その製造およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 遊離末端水酸基がＣ₂ 〜Ｃ₂₂脂肪酸、二量体
−または三量体化Ｃ₁₁〜Ｃ₂₄脂肪酸を基礎とするジ−ま
たはトリカルボン酸、芳香族カルボン酸、樹脂残または
飽和または不飽和ジカルボン酸でエステル化されてお
り、そして遊離カルボン酸が塩基、殊にアミンで中和さ
れていてもよい、変性されたノボラック−アルコキシレ
ートをベースとする界面活性化合物。 【効果】 この化合物は界面活性剤として使用され、特
にアゾ着色剤のカップリング助剤として、顔料および植
物保護剤の分散剤としておよび皮の着色およびなめし処
理の分野で分散剤として使用される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に固体分散物および
エマルジョンの製造において助剤としておよびアゾ着色
剤の製造においてカップリング助剤としてまたは染色助
剤として使用できる界面活性組成物の技術分野に属す
る。

【０００２】

【従来の技術】分散物の製造および水性−および有機媒
体中で使用する為の着色剤、例えば分散染料、また、好
ましくは無機−および有機顔料の製造において、多数の
非イオン系、アニオン系およびまたカチオン系界面活性
剤が使用される。界面活性剤の種類は細かい分散物に本
質的な影響を示し、そしてそれ故に色々な使用メディア
において着色剤の色の濃さに本質的影響を及ぼす。更
に、粘度、光沢および保存性が界面活性剤の種類によっ
て決定的な影響を受ける。難溶性のカップリング成分か
らアゾ染料を製造する場合には、カップリング成分を反
応媒体中に充分に分散させそしてアゾカップリングでの
反応を完結させる界面活性剤が一般に使用される。同様
に皮の染色の為に、種々のアミン類、アミン樹脂、変性
蛋白質加水分解物およびポリ酸とアミン類との縮合生成
物を含めたアニオン系、カチオン系および両性助剤が、
合成助剤の公知の中性塩の他に使用される〔Ｕｌｌｍａ
ｎｎ、Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈ
ｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、第４巻、１９７８、第
１６巻、第１５０頁〕。

【０００３】スチリルフェノールをベースとする水溶性
アルコキシレート生成物が米国特許第４，１８６，０２
９号明細書にポリマー分散物の着色の為の水溶性染色剤
の為の分散剤として開示されている。

【０００４】乳化−、分散−および染色助剤の製造に出
発物質として１−アルアルキル−２−ナフトールを製造
することが米国特許第４，３２０，２３５号明細書に開
示されている。

【０００５】スチレンとポリアルキレングリコールエー
テルまたはアリールアルカノール類との付加反応生成物
として得られる如き繊維助剤、乳化−、染色−およびパ
ジング助剤がカナダ特許出願公開２，００６，３９９号
明細書、同第２，００６，４２４号明細書および米国特
許第５，１２６，４７４号明細書に開示されている。

【０００６】種々のグリコールとアルコキシル化脂肪酸
または脂肪アルコールの助けを借りて調製された皮の浴
着色（ｂａｔｈ ｐｉｇｍｅｎｔｉｎｇ）の為の微細分
散顔料分散物がカナダ特許出願公開第２，０２３，５１
３号明細書に開示されている。同様にドイツ特許出願公
開第３，９３１，９７８号明細書には脂肪酸アルカノー
ルアミド類から無水マレイン酸および亜硫酸塩との反応
によって得られる皮処理剤が開示されている。

【０００７】米国特許第４，７１７，３９０号明細書お
よび同第５，０７４，８８４号明細書の二つには、水溶
性硫黄染料およびアニオン系染料を使用する皮材料の染
色法が開示されており、この場合には高度にエトキシル
化され且つ四級化されてないかまたはされた脂肪アミン
類または脂肪アミン−アルキルアミン類および、アミン
類を基礎とする重縮合生成物が使用される。

【０００８】更に顔料を使用する皮の着色法が米国特許
第４，９８３，１８５号明細書に開示されている。この
場合には好ましくは炭素原子数２０までのアルコキシ化
アルキルアミンが使用される。

【０００９】分散−、乳化−および仕上げ剤、特に印刷
インキ分野およびクロム不使用のなめしおよび皮の着色
の為の顔料分散物を製造する為のそれらが益々要求され
ており、新しい界面活性化合物を開発する必要があっ
た。

【００１０】

【発明が解決するべき課題】本発明の課題は、冒頭に記
載した用途分野で使用する時に従来技術の化合物に比較
して実質的に改善された界面活性を示す、変性ノボラッ
ク−アルコキシレートをベースとする界面活性化合物を
提供することである。

【００１１】

【課題を解決する為の手段】従って、本発明は式（Ｉ）

【００１２】

【化１１】 〔式中、Ａｒはベンゼン−、ナフタレン−またはビスフ
ェニル残基であり、記号Ｘは互いに同じかまたは異なる
式−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ −および
−ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）−の基であり、Ｒ¹ は−ＣＨ
（ＣＨ₃ ）−Ｃ₆ Ｈ₅ 、−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｃ₆ Ｈ₄ Ｃ
Ｈ₃ 、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −Ｃ₆ Ｈ₅ および−ＣＨ₂ −Ｃ
Ｈ（ＣＨ₃ ）−Ｃ₆ Ｈ₅ より成る群の内の残基であるか
または、Ａｒがベンゼン残基である場合にはＲ₁ は炭素
原子数１〜１４、殊に８〜１２のアルキル残基であるか
または上述の意味の一つであり、Ｒ² はＲ¹ について記
載した意味の一つであるが、好ましくは水素原子であ
り、Ｒは炭素原子数１〜９のアルキル残基であるかまた
は好ましくは水素原子であり、記号Ｚは互いに同じか異
なっている下記のＺ¹ 〜Ｚ⁶ の残基であり；Ｚ¹ は水素
原子であり、Ｚ² は式Ｒ³ −ＣＯ−のアシル残基であ
り、但しＲ³ は一つまたは二つの水酸基で追加的に置換
されていてもよい直鎖状の飽和または不飽和のＣ₁ 〜Ｃ
₂₁−アルキル残基であり、Ｚ³ は二量体化または三量体
化されてＣ₁₁〜Ｃ₂₄−脂肪酸を基礎とするジ−またはト
リカルボン酸のアシル残基であり、Ｚ⁴ は式Ｒ⁴ −ＣＯ
−のアシル残基であり、但しＲ⁴ はフェニル−またはナ
フチル残基であり、Ｚ⁵ は未変性のまたは変性された天
然樹脂酸のアシル残基であり、Ｚ⁶ 記号は式−ＣＯ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＣＯＯ
Ｍ、−ＣＯ−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＳＯ₃ Ｍ）−ＣＯＯＭ、−
ＣＯ−ＣＨ（ＳＯ₃ Ｍ）−ＣＨ₂ −ＣＯＯＭおよび−Ｏ
Ｃ−Ｃ₆ Ｈ₄ −ＣＯＯＭの同じまたは異なる残基であ
り、但しＭは水素原子、アルカリ金属、当量のアルカリ
土類金属または、１〜４個のＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル残基
またはＣ₂ 〜Ｃ₅ −アルキロール残基によって置換され
ていてもよいアンモニウム基であるかまたは、アンモニ
アまたはＣ₁ 〜Ｃ₅ −アルキルアミンまたはＣ₂ 〜Ｃ₅
−アルキロールアミンと１〜１５０、殊に５〜３０のエ
チレンオキサイド−および／またはプロピレンオキサイ
ド単位との付加反応によって得られるアンモニウム基で
あるかまたは式(II)

【００１３】

【化１２】 （式中、Ｒ⁹ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ が互いに無関係に水素原
子または炭素原子数１〜６、殊に２〜３のヒドロキシア
ルキルでありそしてＲ⁷ およびＲ⁸ が互いに無関係に水
素原子またはメチルであり、記号ｕが互いに同じか異な
り２〜１４、殊に２〜３の整数でありそしてｗが０〜２
５、殊に０〜５の整数である。）の基であるかまたはＭ
は式(III)

【００１４】

【化１３】 （式中、Ｒ¹⁰は基Ｈ（Ｏ−Ｘ）_y であり、但しＸは上述
の意味を有しそしてｙは１〜１００、殊に１〜３０の整
数である。）で表される基であり、ｎは１〜１５０、殊
に５〜３０の整数でありそしてｍは１〜１１、殊に１〜
６の整数である。〕で表される化合物である。

【００１５】式（Ｉ）中、Ｘが−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −であ
り、Ｒ¹ が残基−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｃ₆ Ｈ₅ であり、Ｒ
² が水素原子またはメチルであり、Ｒが炭素原子数１〜
９のアルキル残基または好ましくは水素原子であり、記
号Ｚが上述の意味の式Ｚ² 、Ｚ⁵ およびＺ⁶ の互いに同
じかまたは異なる残基でありｎが５〜３０の数でありそ
してｍが１〜６の整数である化合物が有利である。

【００１６】特に興味の持たれるのは、式（Ｉ）中Ａｒ
がベンゼン残基であり、Ｘが−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −であ
り、Ｒ¹ が残基−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｃ₆ Ｈ₅ であり、Ｒ
² が水素原子またはメチルであり、Ｒが水素原子であり
そして記号Ｚが互いに同じかまたは異なる上述の意味を
有する式Ｚ⁶ の残基であり、Ｍがアルカリ金属またはＣ
₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基で置換されていてもよいアンモニ
ウム基であるかまたは上述の式（II）の基であり、ｎが
５〜３０の数でありそしてｍが１〜６の整数である化合
物である。

【００１７】更に、残基Ｚの１０〜１００% 、殊に２０
〜８０% 、特に３０〜７０% がいずれの場合にも互いに
無関係にＺ² 、Ｚ³ 、Ｚ⁴ 、Ｚ⁶ またはそれらの組合せ
を意味しそして残基Ｚの０〜９０% 、８０〜２０% 、特
に３０〜７０% がＺ¹ 、Ｚ⁵およびそれらの組合せを意
味する式（Ｉ）の化合物が特に有利である。

【００１８】特に有利なのは、残基Ｚの１０〜１００%
、殊に２０〜７０% 、特に３０〜５０% がＺ⁶ を意味
し、その際残基−ＯＣ−Ｃ₆ Ｈ₄ −ＣＯＯＭは

【００１９】

【化１４】 または

【００２０】

【化１５】 でありそして残基Ｚの０〜９０% 、殊に３０〜８０% 、
特に５０〜７０% がＺ¹、Ｚ² 、Ｚ³ 、Ｚ⁴ 、Ｚ⁵ およ
びそれらの組合せである式（Ｉ）の化合物である。

【００２１】式（Ｉ）中のＡｒがベンゼン−またはナフ
タレン残基であり、Ｒ¹ が−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｃ
₆ Ｈ₅ 、−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｃ₆ Ｈ₄ ＣＨ₃ 、−Ｃ（Ｃ
Ｈ₃ ）₂ −Ｃ₆ Ｈ₅ および−ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｃ
₆ Ｈ₅ より成る群の内の残基でありそしてＲ² が水素原
子またはメチルである場合には、残基Ｚの１０〜５０%
、殊に３０〜５０% がＺ⁵ の意味を有しそして残基Ｚ
の５０〜９０% 、殊に５０〜７０% がＺ⁶ の意味を有す
るのが特に有利である。

【００２２】式（Ｉ）中のＡｒがベンゼン残基であり、
Ｒ¹ が炭素原子数１〜１４、殊に８〜１２のアルキル残
基でありそしてＲ² が水素原子またはメチルである場合
には、残基Ｚの１０〜１００% 、殊に５０〜１００% が
下記式のアシル残基で構成されており；

【００２３】

【化１６】 または

【００２４】

【化１７】 そして残基Ｚの０〜９０% 、殊に０〜５０% が式−ＯＣ
−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＭ、−ＯＣ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｃ
ＯＯＭ、−ＯＣ−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＳＯ₃ Ｍ）−ＣＯＯ
Ｍ、−ＯＣ−ＣＨ（ＳＯ₃ Ｍ）−ＣＨ₂ −ＣＯＯＭまた
はこれらの組合せである場合が特に有利である。

【００２５】特に有利な実施形態においては、残基Ｚ⁶
が上述の意味を有し、その際Ｍは式(II)の基であり、但
しＲ⁹ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ が互いに無関係に水素原子また
は炭素原子数２〜３のヒドロキシアルキルでありそして
Ｒ⁷ およびＲ⁸ が互いに無関係に水素原子またはメチル
であり、記号ｕが互いに同じか異なり２〜３の整数であ
りそしてｗが０〜５の整数である。

【００２６】本発明は本発明の化合物を製造する方法に
も関する。本発明の化合物は、 ａ） フェノール、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₄−アルキルフェノールま
たはｏ−またはｐ−フェニルフェノールを酸触媒の存在
下にＣ₁ 〜Ｃ₁₀−アルカナルと縮合してノボラック樹脂
を得、次いで所望の場合にはビニルベンゼン、イソプロ
ペニルベンゼンまたはビニルトルエンを用いてアルキル
化するかまたは ｂ） α−またはβ−ナフトールを酸触媒の存在下にビ
ニルベンゼン、イソプロペニルベンゼンまたはビニルト
ルエンにてアルキル化しそして次にその生成物をａ）に
記載したフェノール類と同様にＣ₁ 〜Ｃ₁₀−アルカナル
と反応させてノボラック樹脂を得、そして ｃ） ａ）またはｂ）によって得られたノボラック化合
物を、各遊離水酸基を基準として１〜１５０ｍｏｌのエ
チレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドにてまた
は相前後して両方のエポキシドにてまたは両方のエポキ
シドの混合物にてアルコキシル化しそして ｄ） 場合によっては、末端水酸基を残基Ｚ² 、Ｚ³ 、
Ｚ⁴ 、Ｚ⁵ およびＺ⁶ の基礎となるカルボン酸またはこ
れらの酸の反応性誘導体、殊に酸無水物を用いて完全に
または部分的にエステル化するかまたは二種類以上の上
記のカルボン酸またはそれの誘導体を用いて混合エステ
ル化に委ね、存在するマレイン酸モノエステル基を亜硫
酸塩と反応させそして ｅ） 場合によっては、遊離カルボキシル基を残基Ｍの
基礎となるアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水
酸化物またはアミンにて中和することによって得られ
る。

【００２７】ａ）ノボラック樹脂を製造する為の適する
出発化合物は、例えばクレゾール類、キシレノール類、
オクチル−、ノニル−、ドデシル−、テトラデシル−、
ジブチル−、ジオクチル−、ジノニル−、ジテトラデシ
ルフェノールまたはそれらの混合物の如きアルキルフェ
ノール類、特にスチレン化ナフトール類、ｏ−またはｐ
−フェニルフェノールまたはフェノールである。

【００２８】“スチレン化ナフトール類”という表現
は、ビニルトルエン、イソプロペニルベンゼンまたはビ
ニルベンゼンにてアルキル化したα−またはβ−ナフト
ール類を示している。α−およびβ−ナフトールのスチ
レン化は上記の変法ｂ）に記載した様に実施する。

【００２９】式（Ｉ）の基礎となるノボラックは、フェ
ノール、アルキルフェノール、スチレン化ナフトールま
たはｏ−またはｐ−フェニルフェノールまたはそれらの
混合物をアルカナル類にて３：２〜１７：１６のモル比
で酸触媒の存在下に縮合させることによって得られる。

【００３０】この縮合反応で使用できるアルカナルの例
を次に挙げる：ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドおよびノニル
アルデヒド、好ましくはホルムアルデヒドまたはアルデ
ヒド放出化合物、例えばパラホルムアルデヒド、トリオ
キサン、テトラオキシメチレンまたはパラアルデヒド。

【００３１】酸触媒は鉱酸、例えば硫酸、燐酸およびス
ルホン酸、例えばドデシルベンゼンスルホン酸、または
好ましくは──水を除く間に容易に除けるので──塩酸
を０．１〜５重量% の濃度で使用できる。

【００３２】縮合反応は、好ましくは不活性ガス雰囲気
で２０〜１５０℃、殊に８０〜１３０℃の温度で実施す
る。有利には、縮合反応の後に存在する水を留去し、最
後に樹脂中の水含有量が０．３重量% より少なくなるま
で減圧状態（６６ｍｂａｒより下）で留去する。

【００３３】これに続いて、フェノールまたはｏ−また
はｐ−フェニルフェノールをベースとするノボラック樹
脂をイソプロペニルベンゼン、ビニルベンゼンまたはビ
ニルトルエン（ｏ−、ｍ−またはｐ−メチルスチレン）
を用いてスチレン化する。ビニルベンゼンを使用するの
が好ましい。場合によっては酸触媒、例えば硫酸、硼
酸、燐酸の如き鉱酸または好ましくはｐ−トルエンスル
ホン酸、蓚酸、またはグリオキシル酸または三弗化硼素
を０．１〜３重量% 、殊に０．５〜１．０重量%の濃度
で１００〜２００℃、殊に１２０〜１５０℃の温度で更
に添加した後に、樹脂中スチレン含有量が０．１重量%
より少なくなるまで減圧（＜３０ｍｂａｒ）のもとで蒸
留する。

【００３４】スチレン化は、用いる出発物質が既にスチ
レン化されたナフトール類を含有しそしてそれ以外にア
ルキルフェノール類、フェノール類またはフェニルフェ
ノールが存在しない場合には、スチレン化を省いてもよ
い。

【００３５】得られるスチレン化ノボラック類は明るい
赤い色から暗い褐色までの多かれ少なかれ脆弱な透明な
樹脂である。これらは、（アルキル）メチレン橋を介し
て結合した多核フェノール、アルキルフェノール、ｐ−
フェニルフェノールまたはナフトール環の混合物で構成
されている。アルキルメチレン−ブリッジは専ら上記の
芳香族環の芳香族炭素原子を介して結合している。

【００３６】ノボラックの組成は特に芳香族化合物とホ
ルムアルデヒドとの比に依存している。これらは６００
〜５，０００、特に６００〜２，５００の平均分子量を
有している。

【００３７】次いでノボラック樹脂を、アルカリ触媒の
存在下に各水酸基を基準として１〜１５０ｍｏｌ、殊に
５〜３０ｍｏｌのアルキレンオキサイドとの付加反応に
委ねて、ノボラック樹脂アルコキシレートを形成する。

【００３８】ｃ） ノボラック樹脂のアルコキシ化は通
例の方法で、好ましくは触媒としてのアルキル金属水酸
化物またはアルカリ金属アルコキシドを用いて１００〜
２００℃、殊に１４０〜１８０℃で実施する。エチレン
オキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドの量
は、付加生成物が水に乳化して安定な乳化物を形成する
かまたは水に完全に溶解する程である。この付加反応で
は１〜１５０ｍｏｌ、殊に５〜３０ｍｏｌのエチレンオ
キサイドおよび／またはプロピレンオキサイドをノボラ
ック樹脂の各水酸基に付加させる。付加するアルキレン
オキサイドの量は意図する用途および所望の親水性度に
依存している。

【００３９】適するアルカリ金属水酸化物は水酸化カリ
ウムまたは好ましくは水酸化ナトリウムであり、適する
アルカリ金属アルコキシドはナトリウム−メトキシドま
たはナトリウム−エトキシドである。アルコキシ化の初
めには、有利な濃度はノボラック樹脂を基準として０．
０５〜１．０重量% である。アルコキシ化は圧力を用い
ずにまたは耐圧容器中でプロピレンオキサイドまたは好
ましくはエチレンオキサイドまたは両方の混合物を用い
て実施することができる。その際付加すべきアルキレン
オキサイドは気体状または液状であってもよい。作業圧
は１〜１０ｂａｒ、好ましくは２〜４ｂａｒである。

【００４０】得られるアルコキシル化ノボラック樹脂
は、この状態で価値ある界面活性剤でありそして本発明
の意味で使用できる。 ｄ）末端水酸基の水素の替わりに、水素以外の上述の意
味を持つ残基Ｚを導入することによってアルコキシ鎖の
一部または全部の末端水酸基をエステル化することが、
使用特定の改善をもたらす。

【００４１】非イオン系残基Ｚを導入する為にモノカル
ボン酸またはそれの反応性誘導体、例えば酸無水物また
はそれのエステルを本発明に従って使用する。適するモ
ノカルボン酸の例には以下のものがある： 樹脂酸、例
えばアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、テトラヒド
ロアビエチン酸、レボピマル酸、デキストロピマル酸お
よびイソデキストロピマル酸、例えば市販のロジン品質
で存在するもの、および変性された樹脂酸、例えば不均
化された、水素化されたそして二量体化された天然樹脂
酸；更にエステル化に適する酸は飽和または不飽和のカ
ルボン酸またはヒドロキシカルボン酸、特にＣ₂ 〜Ｃ₂₂
−脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸、例えば酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、バレリン酸、カプロン酸、ヘプタン酸、
オクタン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジ
ン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、牛脂酸およ
びリチノール酸、殊に炭素原子数１２〜１８の上記の脂
肪酸、特に市販の脂肪酸または脂肪酸混合物および市販
の二量体−または三量体Ｃ₁₁〜Ｃ₂₄脂肪酸またはそれら
の混合物および芳香族カルボン酸、例えば安息香酸およ
びα−またはβ−ナフトール酸。

【００４２】天然のまたは変性樹脂酸、脂肪酸または芳
香族カルボン酸を、アルコキシル化ノボラックで自体公
知のエステル化法によってエステル化する。一般に反応
温度はエステル化法次第で２０〜２４０℃である。収量
を増加させる為には、エステル化を反応水を除く為に共
沸剤として適している好ましくは不活性の有機溶剤中で
実施する。エステル化は好ましくは有機溶剤としてのキ
シレン中で酸触媒の存在下に１３０〜２２０℃の温度で
実施する。使用できる酸触媒はルイス酸、例えばベンゼ
ンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、硼酸、錫粉
末、塩化亜鉛および硫酸がある。

【００４３】場合によっては、上述の樹脂酸、脂肪酸ま
たは芳香族カルボン酸でのアルコキシル化ノボラックの
エステル化は、上記の酸の相応するアルキルエステル、
好ましくはメチルエステルを用いて０．１〜１．０モル
当量のアルコキシド、好ましくはナトリウムメトキシド
の存在下に１５０〜２００℃、殊に１６０〜１９０℃の
温度で、放出されるアルカナル、殊にメタノールの留去
下にエステル交換することによって行うことができる。
混合エステルを製造する為には、樹脂酸、脂肪酸および
／または芳香族カルボン酸またはそれらの反応性誘導体
の混合物を使用するかまたはエステル化を少なくとも二
つの相前後した部分的エステル化段階によって実施す
る。

【００４４】ノボラック−アルコキシレートの本発明の
非イオン系樹脂酸−、脂肪酸−または芳香族カルボン酸
エステルはそのままで価値ある界面活性剤であり、本発
明の意味で使用することができる。

【００４５】アニオン性エステル基を導入する為には、
ジカルボン酸またはその酸無水物、例えばマレイン酸、
無水マレイン酸、フマル酸、フタル酸、無水フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、蓚酸、マロン酸、コハク
酸、無水コハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸および
セバシン酸が本発明に従って使用される。

【００４６】上記の酸無水物の場合には、エステル化を
アルコキシル化ノボラックと１０〜１２０℃、殊に４０
〜８０℃でアルカリ金属水酸化物の存在下に混合および
攪拌することによって行う。有利にはアルカリ金属水酸
化物の濃度は全混合物を基準として０．１〜１．０重量
% である。無水マレイン酸の場合には、昇華する傾向が
あるので、０．２〜１．０ｂａｒ過剰の窒素圧または空
気圧にて耐圧容器で作業しそして、溶融した無水マレイ
ン酸は反応の初めは部分的にエステル化したアルコキシ
レートと混和し難いので、強力に混合するのが有利であ
る。

【００４７】有利な実施形態は、一方の樹脂酸、脂肪酸
または芳香族カルボン酸からおよびもう一方の、残基Ｚ
⁶ の基礎となるジカルボン酸から得られる混合エステル
を提供するものである。この混合エステルは、少なくと
も二つの相前後した部分的エステル化段階、最後の部分
的エステル化段階であるジカルボン酸（誘導体）でのエ
ステル化によって上述のように製造することができる。
マレイン酸モノエステル基を導入する場合には、これら
のモノエステル基を相応するスルホ−コハク酸モノエス
テルに転化するのが更に有利である。これは例えば亜硫
酸塩、ピロ亜硫酸塩または亜硫酸水素塩の水溶液をマレ
イン酸モノエステル基含有化合物に添加することによっ
て行うことができる。この反応ではマレイン酸モノエス
テル基当たり１．０〜１．５、殊に１．０〜１．１モル
の亜硫酸をアルカリ金属亜硫酸塩またはアルカリ土類金
属亜硫酸塩またはアルカリ金属亜硫酸水素塩またはアル
カリ土類金属亜硫酸水素塩またはアルカリ金属ピロ亜硫
酸塩またはアルカリ土類金属ピロ亜硫酸塩の形で使用す
る。添加する水の量は、全溶液または混合物を基準とし
て一般に約５０〜８５重量% でありそしてスルホコハク
酸モノエステル塩の溶解性および溶液の粘度に依存して
いる。上記亜硫酸塩とマレイン酸モノエステル化合物と
の反応の間の温度は一般に２０〜１００℃、殊に４０〜
８０℃である。

【００４８】ｅ）一つ以上のカルボキシル基を持つアル
コキシル化生成物あるいはマレイン酸モノエステルと亜
硫酸塩との反応によって導入されるスルホ基は、有利な
実施形態においては、アルカリ金属水酸化物またはアル
カリ土類金属水酸化物または好ましくは塩基、例えばア
ンモニア、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ −アルキルアミン類、Ｃ₂ 〜Ｃ ₅
−アルキロールアミン類またはそれのアルキレンオキサ
イド付加物──ただしこれらは約１５０モルまでのエチ
レンオキサイドまたはプロピレンオキサイドまたは両方
の組合せが１モルのアミンまたはアルキロールアミン当
たりに付加反応に使用されたものである──またはＣ₂
〜Ｃ₆ −アルキレンジ−またはＣ₂ 〜Ｃ ₆ −アルキレン
ポリアミン類で中和する。

【００４９】本発明で使用できるアルキルアミン類およ
びアルキロールアミン類の例には以下のものがある：エ
チルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ
−ブチルアミン、イソブチルアミン、モノエタノールア
ミン、モノプロパノールアミン、モノイソプロパノール
アミン、モノブタノールアミン、モノイソブタノールア
ミン、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、ジ
ブタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパ
ノールアミンまたはトリブタノールアミンおよびジ−お
よびポリアミン類、例えば１，２−ジアミノエタン、
１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノプロパ
ン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタ
ン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプ
タン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノ
ナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノ
ドデカン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、ジプロピレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、テトラプロピレンペン
タミン、ペンタエチレンヘキサミン、ペンタプロピレン
ヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ヘキサプロピ
レンヘプタミン、ヘプタエチレンオクタミン、ヘプタプ
ロピレンオクタミン、１，３−ジアミノ−２，２−ジメ
チルプロパン、１，２−ジアミノ−２−メチルプロパ
ン、１，３−ジアミノ−２−メチルプロパン、２，５−
ジアミノ−２，５−ジメチルヘキサン、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）−１，３−プロピレンジアミンおよびＮ，
Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン。

【００５０】本発明の化合物は広い範囲の性質を有して
いる。これらはＤＩＮ５３９００に従う種類の界面活性
化合物に属し、輪環法（ＤＩＮ５３９１４）によると表
面張力を低下させそして変形Ｒｏｓｓ−Ｍｉｌｅｓ試験
（ＤＩＮ５３９０２）での結果によると非泡立ち性また
は弱い泡立ち性界面活性物質と記される。適当な親水性
度を持つ組合せでは、これらは浸漬−湿潤法（ＤＩＮ５
３９０１）によると木綿に対して優れた湿潤能力を示し
そしてＤＩＮ５３５０４によると良好なレベリング性を
示す。これらは顔料および染料に対しての非常に良好な
凝集防止力（ＤＩＮ５３９０８）および洗浄補助剤とし
ての非常に良好な水分散効果（ＤＩＮ５３９８０）およ
び潤滑剤としての良好な洗去特性（ＤＩＮ５３５０４）
を有する。

【００５１】本発明の物質は、その広範囲の界面活性特
性の為に、広い用途分野で使用することができる。従っ
て、本発明は上述の構造（Ｉ）の化合物を界面活性剤と
して使用することにも関する。特に興味の持たれるもの
は、カップリング助剤としておよびアゾ系着色剤、特に
アゾ顔料の製造において製造調製剤として、微細分散物
の為におよび植物保護剤および溶解し難い着色剤の安定
化の為に、特に水性印刷インキの分野の為の易流動性顔
料分散物を製造するためにまたは分散染料の調製物を製
造する為に分散剤および分配剤として、例えば天然−お
よび合成繊維材料を染色する為に使用するのが特に有利
である。

【００５２】更に、特に興味が持たれるのは、印刷イン
キおよび塗料の製造の為に、紙の練込み着色の為に、染
浴、パッドマングル、スプレー、プラッシュ、ブラッ
シ、注ぎかけおよびロール適用法によって皮を染色およ
び着色する為に使用することである。

【００５３】本発明の化合物は、金属塩を基礎とするな
めし剤の製造の為のおよび皮を染色または着色する為の
無機−および有機顔料−および着色剤分散物の製造の為
に分散剤として特に適しており、製造された着色物は非
常に良好な堅牢性および染色特性を有している。同様
に、本発明の物質は繊維材料および皮革の分野におい
て、湿潤−、バック湿潤（ｂａｃｋ−ｗｅｔｔｉｎｇ）
−および染色助剤として用いることができる。特に皮革
なめしの工業分野では、本発明の化合物を用いると、慣
用の発癌性のクロム塩を使用しないことが可能である。

【００５４】本発明の化合物は個々にまたは混合物とし
ておよび他の非イオン系−および場合によってはアニオ
ン系−またはカチオン系界面活性剤またはそれらの混合
物と組合せて使用することができる。更に、これらは慣
用の量のビルダーまたは他の慣用の添加物または、乳化
剤−および分散剤調製物における助剤と一緒に使用する
ことができる。

【００５５】以下の実施例において部および百分率は重
量に関するものであり、容量部は重量部に対してリット
ルとｋｇとの関係と同じである。酸価はＤＩＮ５３４０
２によって測定する。この酸価は反応生成物１g を中和
する為に消費される水酸化カリウムのｍｇ数で示す。水
酸基価はＤＩＮ５３２４０に従って測定しそして１分子
中の遊離水酸基の含有量の目安であり、１g の試験物質
がエステル化（アセチル化）されるまでに消費される酢
酸の量を中和するのに必要とされる水酸化カリウムの量
に相当する。アミン価はＤＩＮ５３１７６に従って測定
しそして１g の物質のアミン含有量に当量である過酸化
水素のｍｇ数で示す。

【００５６】

【実施例】１．スチレン化ノボラックの製造 ノボラックはＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、“Ｍｅｔｈｏｄ
ｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ Ｃｈｅｍｉｅ
（有機化学の方法）”、第XIV/２巻、（１９６３）、第
２０１頁、第２７２〜２７６頁およびＡ．Ｍ．Ｐａｑｕ
ｉｎ、“Ｅｐｏｘｉｄｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ ｕｎ
ｄ Ｅｐｏｘｉｄｈａｒｚｅ（エポキシ化合物およびエ
ポキシ樹脂）”、（１９５８）、第３９２頁に記載され
ている様に製造することができる。他に記載がない限
り、ホルムアルデヒドは以下の実施例において３７重量
% 濃度の水溶液の状態で使用する。

【００５７】１．１．３核−スチレン−フェノール−ノ
ボラック ２８２g （３ｍｏｌ）のフェノールおよび、１０g の水
に溶解した１g のドデシルベンゼンスルホン酸を最初に
導入し、温度を１１０〜１２０℃に上昇させながら攪拌
して混合する。同じ温度で１７８g （２．２ｍｏｌのＨ
ＣＨＯ）のホルムアルデヒド溶液を窒素雰囲気で２時間
に亘って滴加しそしてこの混合物を追加的に１２０℃で
１時間攪拌する。温度を１３５℃〜１４５℃に上昇させ
た後に、４５g の水（反応水を含む）を３０〜６０ｍｂ
ａｒで１．５時間に亘って留去する。温度を１２０℃〜
１３０℃に下げた後に、４２g の蓚酸を添加しそしてこ
の混合物を３０分よく攪拌する。次いで３１２g （３ｍ
ｏｌ）のビニルベンゼンを同じ温度で約１時間に亘って
滴加しそして攪拌を１３０℃で２時間継続する。温度が
１５０℃に上昇する間に、３．５g の未転化のビニルベ
ンゼンを蒸留条件のもとで約２０〜３０ｍｂａｒで留去
しそして攪拌を更に２時間継続する。冷却後に、６２０
の平均分子量を持つ僅かに黄赤色の脆弱なノボラック樹
脂が得られる。収量は５９６g （９６% ）である。

【００５８】１．２．５核−スチレン−フェノール−ノ
ボラック ４７０g （５ｍｏｌ）のフェノールおよび、１０g の水
に溶解した１．８g のドデシルベンゼンを５０℃から１
３０℃に上昇する温度のもとで充分に混合しそして実施
例１．１．と同様に、３５６．８g （４．４ｍｏｌのＨ
ＣＨＯ）のホルムアルデヒド溶液にて１３０℃〜１４０
℃で窒素雰囲気で５時間に亘って縮合する。温度を１３
５℃〜１４５℃に上昇させた後に、反応水を約３時間に
亘って蒸留によって除く。温度を１２０℃〜１２５℃に
下げそして７g の蓚酸を混入し、５２０g のビニルベン
ゼン（５ｍｏｌ）を２時間に亘って滴加しそして攪拌を
１３０℃で３時間継続する。次に温度を１５０℃に上昇
させ、そして６．４g のビニルベンゼンを２０〜３０ｍ
ｂａｒで同時に留去しながら攪拌を継続する。反応混合
物を冷却した後に、１０３８の平均分子量を持つ黄赤色
の脆弱なノボラック樹脂が１００３g （９６% ）の収量
で得られる。

【００５９】１．３．７核−スチレン−フェノール−ノ
ボラック ６５８g （７ｍｏｌ）のフェノールおよび、１０g の水
に溶解した２．３g のドデシルベンゼンスルホナートを
１２０℃までの温度で充分に混合しそして実施例１．
１．と同様に、５３５g （６．６ｍｏｌのＨＣＨＯ）の
ホルムアルデヒド溶液にて１３０℃〜１４０℃で８時間
に亘って反応水の排除下に縮合する。温度を１２０℃〜
１２５℃に下げそして９．８g の蓚酸を添加した後に、
７２８g （７モル）のビニルベンゼンを３時間に亘って
滴加しそして攪拌を１２５〜１３０℃で更に４時間継続
する。７．９g のビニルベンゼンを２０〜３０ｍｂａｒ
に減圧下に１４０〜１５０℃で３時間に亘って留去す
る。後処理した固体ノボラックは僅かに黄赤色でそして
約１４５８の平均分子量を持つ。収量は１３９４g （９
５．６% ）である。

【００６０】１．４．７核−ｐ−メチルスチル−フェノ
ール−ノボラック ６５８g （７ｍｏｌ）のフェノールおよび、１０g の水
に溶解した２．５g のドデシルベンゼンスルホナートを
実施例１．３．と同様に１２０℃の温度で充分に混合し
そして５３５g （６．６ｍｏｌのＨＣＨＯ）のホルムア
ルデヒド溶液にて１３０℃〜１４０℃で１０時間に亘っ
て反応水の排除下に縮合する。温度を１１５℃〜１２５
℃に下げ、１０．５g の蓚酸を添加しそして８２６g
（７モル）のｐ−ビニルトルエンを３．５時間に亘って
滴加しそしてこの混合物を同じ温度で更に４時間攪拌す
る。温度を１４０〜１５０℃に高めた後に、７．５g の
ｐ−ビニルトルエンを２０〜３０ｍｂａｒに減圧下に留
去し、約１５５６の平均分子量を持つ黄褐色の脆弱なノ
ボラック樹脂を得る。収量は１４９４g （９６% ）であ
る。

【００６１】１．５．７核−スチレン−フェノール−ノ
ボラック ６５８g （７ｍｏｌ）のフェノールおよび、１０g の水
に溶解した１．５g のドデシルベンゼンスルホナートを
６０℃〜７０℃で混合しそして窒素雰囲気に保持する。
１８９．５g の９５% 濃度パラホルムアルデヒドを同じ
温度で１．５時間に亘って回分的に添加し、そしてこの
混合物を更に１時間７０℃で攪拌する。温度を３時間に
亘って１００℃まで高め、そして更に１時間攪拌する。
次に温度を２時間に亘って１２０℃に高めそして攪拌を
更に１時間継続する。反応水を次に１３５℃〜１４０℃
で４時間に亘って留去する。１１０〜１２０℃に冷却し
た後に１３．５g の蓚酸を実施例１．３．と同様に添加
し、９３６g （９ｍｏｌ）のビニルベンゼンを３時間に
亘って滴加しそしてその混合物を更に４時間攪拌する。
温度を１４０〜１５０℃に高めた後に、８．６g のビニ
ルベンゼンを１０〜２０ｍｂａｒで３時間に亘って留去
する。約２０℃に冷却して、僅かに黄赤色でそして１６
６６の平均分子量を持つ固体ノボラック樹脂が約１５９
１g （９５%）の収率で得られる。

【００６２】１．６．９核−スチレン−フェノール−ノ
ボラック ８４６g （９ｍｏｌ）のフェノールおよび、１０g の水
に溶解した３g のドデシルベンゼンスルホン酸を、実施
例１．３と同様に、５０℃から１３０℃に温度を上昇さ
せながら窒素雰囲気で混合しそして、７１３．５g
（８．８ｍｏｌのＨＣＨＯ）のホルムアルデヒド溶液を
滴加した後に、同じ温度で６時間に亘って縮合反応させ
る。１５０℃に温度を上昇させた後に、反応水を約３時
間に亘って除く。温度を１１０℃〜１２０℃に下げた後
に、９g の蓚酸を添加しそ、９３６g（９ｍｏｌ）のビ
ニルベンゼンを３時間に亘って滴加しそして攪拌を４時
間継続する。８．７g のビニルベンゼンを１５０℃まで
温度を上昇させながら３時間に亘って１０〜２０ｍｂａ
ｒで除く。得られるノボラック樹脂は固体であり、僅か
に黄赤色でそして１８７８の分子量を持つ。収量は約１
８０３g （９６% ）である。

【００６３】１．７．５核−スチレン−ｐ−フェニルフ
ェノール−ノボラック ８５０g （５ｍｏｌ）のｐ−フェニルフェノールを最初
に導入しそして１２０g のパラホルムアルデヒドを６０
℃〜７５℃の温度で攪拌下に２時間に亘って回分的に添
加する。この混合物を窒素雰囲気で１時間に亘って７５
℃で攪拌しそして１２０℃に温度を上昇させながら、１
２g の水に４g のドデシルベンゼンスルホン酸を溶解し
た溶液を滴加する。次いでこの混合物を１２０〜１３０
℃で窒素ガスを通しながら１０時間攪拌し、反応水の大
部分を除く。約２０〜３０ｍｂａｒに減圧した後に、１
２０〜１３０℃での攪拌を２時間継続する。５g の蓚酸
を同じ温度で添加しそして５２０g （５ｍｏｌ）のビニ
ルベンゼンを４〜５時間に亘って窒素雰囲気で滴加しそ
して１２０〜１３０℃での攪拌を３時間継続する。１４
０〜１５０℃の温度に上昇させた後に、１１．１g のビ
ニルベンゼンを２０〜３０ｍｂａｒに減圧しながら留去
する。冷却した後に、１４１８の平均分子量を持つ脆弱
な緑褐色の固体のノボラックが得られる。ノボラックの
収量は約１３６８g （９６% ）である。

【００６４】１．８．５核−スチレン−β−ナフトール
−ノボラック ７２０g （５ｍｏｌ）のβ−ナフトールおよび１０．７
g の蓚酸を、この混合物を１２０〜１３０℃に加熱し窒
素を通しながら混合しそして５２０g （５ｍｏｌ）のビ
ニルベンゼンを１〜１．５時間に亘って滴加する。２時
間攪拌した後に温度を１４０〜１４５℃に上昇させそし
て混合物を１０〜２０ｍｂａｒの減圧下で攪拌し、その
間に遊離のビニルベンゼンはもはや認められない。温度
を１２０〜１２５℃に高めた後に、１２ｍｌの水に溶解
した２．５g のドデシルベンゼンスルホン酸を添加しそ
して３５６．８g のホルムアルデヒド溶液（４．４ｍｏ
ｌのＨＣＨＯ）を１．５〜２時間に亘って導入する。同
じ温度での攪拌を１時間継続し、次いで温度を１３０〜
１４０℃に高め、その間に反応水を１０〜３０ｍｂａｒ
の減圧状態で２時間に亘って留去する。１２８８の平均
分子量を持つ黄褐色の脆弱なノボラック樹脂が得られ
る。収量は１２４９g （９７% ）である。

【００６５】１．９．７核−ノニルフェノール−ノボラ
ック １５４０g （７ｍｏｌ）のノニルフェノール、１８９．
５g の９５% 濃度パラホルムアルデヒドおよび１２．３
g の濃塩酸を約２５℃で混合し、そしてこの混合物を還
流下に窒素雰囲気で１４時間攪拌する。次いで温度１３
５℃に高めそして反応水を４時間に亘って留去する。次
に攪拌を１３５℃〜１４０℃で約２０〜３０ｍｂａｒの
圧力のもとで２時間継続する。約１６１２の平均分子量
を持つ約１６０２g （９９．４% ）の暗褐色の脆弱なノ
ボラック樹脂が得られる。

【００６６】１．１０．７核−フェニルイソプロペニル
フェノール−ノボラック ６５８g （７ｍｏｌ）のフェノールおよび、１０ｍｌの
水に溶解した２．３部のドデシルベンゼンスルホナート
を、１２０℃までの温度で充分に混合しそして 実施例１．１．に記載されている様に、５３５g （６．
６ｍｏｌのＨＣＨＯ）のホルムアルデヒド溶液にて１３
０℃〜１４０℃で８時間に亘って反応水の排除下に縮合
する。温度を１２０℃〜１２５℃に下げそして９．８g
の蓚酸、８２６g（７ｍｏｌ）のイソプレニルベンゼン
を３時間に亘って滴加しそしてこの混合物を１２５〜１
３０℃で更に４時間攪拌する。７．９g のイソプレニル
ベンゼンを２０〜３０ｍｂａｒに減圧下に１４０〜１５
０℃で更に３時間に亘って留去する。後処理した固体ノ
ボラック樹脂は僅かに黄赤色でそして約１５５６の平均
分子量を持つ。収量は１４８４g （９５% ）である。２．ノボラック−アルコキシレート類の製造 ２．１ ． ３核−スチレン−フェノール−ノボラック−
エトキシレート 実施例１．１．からの２００部の３核−スチレン−フェ
ノール−ノボラックを攪拌下に、１．２部の粉末水酸化
ナトリウムの添加および２３２部のエチレンオキサイド
の添加の後に２〜４ｂａｒの圧力の維持下に１５０〜１
６０℃の温度でエトキシル化する。全てのエチレンオキ
サイドを反応容器に注入した後に、攪拌を１５０℃〜１
６０℃で更に１時間継続する。得られる生成物は１分子
当たり１８個のエチレンオキシ単位を含み１０６の水酸
基価のエトキシル化した３核−スチレン−フェノールで
ある。

【００６７】２．２． ５核−スチレン−フェノール−
ノボラック−アルコキシレート 実施例１．２．からの２００部の５核−スチレン−フェ
ノール−ノボラックを、耐圧容器中で４．５部のナトリ
ウム−メトキシドの添加下に攪拌および３３６部のプロ
ピレンオキサイドおよび３７９部のエチレンオキサイド
の添加下に約３．４〜５ｂａｒの圧力を維持しながらア
ルコキシル化する。全てのアルキレンオキサイドを反応
容器に注入した後に、攪拌を１５０℃〜１６０℃で更に
１時間継続する。得られるアルコキシル化物は主生成物
として、１分子当たり平均３０のプロピレンオキシ単位
および４５のエチレンオキシ単位を持つアルコキシル化
された５核−スチルフェノール−ノボラックを含有して
いる。生成物は５５〜６５の水酸基価を有している。

【００６８】２．３． ７核−スチレン−フェノール−
ノボラック−エトキシレート 実施例１．３．からの２００部の７核−スチレン−フェ
ノール−ノボラックを、１．０部の粉末水酸化ナトリウ
ムの添加後に実施例２．１．と同様に５７３部のエチレ
ンオキサイドと反応させる。得られる生成物は、１分子
当たり平均９５のエチレンオキシ単位および６５〜７５
の水酸基価を持つ７核−スチレン−フェノール−ノボラ
ック−エトキシレートを主成分として含有している。

【００６９】２．４．７核−ｐ−メチルスチルフェノー
ル−ノボラック−エトキシレート 実施例１．４．からの２００部の７核−ｐ−メチルスチ
ル−フェノール−ノボラックを、１．０部の粉末水酸化
ナトリウムの添加後に実施例２．３．と同様に５７３部
のエチレンオキサイドと反応させる。得られる生成物
は、１分子当たり平均１０１のエチレンオキシ単位およ
び６０〜７０の水酸基価を持つ７核−ｐ−メチルスチル
−フェノール−ノボラック−エトキシレートを主成分と
して含有している。

【００７０】２．５．７核−スチルフェノール−ノボラ
ック−エトキシレート 実施例１．５．からの２００部の７核−スチル−フェノ
ール−ノボラックを、１．０部の粉末水酸化ナトリウム
の添加後に、実施例２．４．と同様に５７３部のエチレ
ンオキサイドと反応させる。得られる生成物は、１分子
当たり平均１０８のエチレンオキシ単位および６０〜７
０の水酸基価を持つ７核−スチル−フェノール−ノボラ
ック−エトキシレートを主成分として含有している。

【００７１】２．６．９核−スチルフェノール−ノボラ
ック−エトキシレート 実施例１．６．からの２００部の９核−スチル−フェノ
ール−ノボラックを、９部のナトリウム−メトキシド
（３０% のメタノール溶液）の添加後に、耐圧容器中で
攪拌しながら８０℃〜９０℃に加熱しそしてメタノール
を減圧下に除く。１５０〜１７０℃の温度に高めた後
に、５７３部のエチレンオキサイドを４〜６ｂａｒの圧
力で圧入する。次いでこの混合物を１５０〜１６０℃で
更に１時間攪拌する。得られるワックス様の褐色の９核
−スチル−フェノール−ノボラック−エトキシレート
は、１分子当たり平均１２２のエチレンオキシ単位およ
び８０〜９０の水酸基価を有する。

【００７２】２．７．９核−スチル−ｐ−フェニルフェ
ノール−ノボラック−エトキシレート 実施例１．７．の２００部の９核−スチル−ｐ−フェニ
ルフェノール−ノボラックを最初に耐圧容器に導入しそ
して溶融する。２部の新鮮な粉末水酸化ナトリウムを添
加した後に、エトキシル化を４６５部のエチレンオキサ
イドを用いて実施例２．１．と同様に窒素雰囲気で実施
する。得られる粘性のある緑色のノボラック−トエキシ
レートは、１モル当たり平均７５のエチレンオキシ単位
を含有しておりそして５５〜６５の水酸基価を有してい
る。

【００７３】２．８．９核−スチル−β−ナフトール−
ノボラック−エトキシレート 実施例１．８．の２００部の９核−スチル−β−ナフト
ール−ノボラックを、９部のナトリウム−メトキシド
（３０% のメタノール溶液）の添加後に、耐圧容器中で
攪拌しながら８０℃〜９０℃に加熱しそしてメタノール
を減圧下に除く。１５０〜１７０℃の温度に高めた後
に、５２８．６部のエチレンオキサイドを４〜６ｂａｒ
の圧力で圧入する。次いでこの混合物を１５０〜１６０
℃で更に１時間攪拌する。得られるワックス様の褐色の
ノボラック−エトキシレートが、１分子当たり平均７
７．４のエチレンオキシ単位および５９．８の水酸基価
を有する。

【００７４】２．９．７核−ノニル−フェノール−ノボ
ラック−エトキシレート 実施例１．９．の２００部の７核−ノニルフェノール−
ノボラックを、１．２部の水酸化ナトリウムの添加後
に、実施例２．１．に記載されている様に５６８．９部
のエチレンオキサイドと反応させる。得られるノボラッ
ク−エトキシレートは１分子当たり１０５のエチレンオ
キサイド単位および６２〜６８の水酸基価を持つ７核−
ノニルフェノール−ノボラックに相当する。

【００７５】２．１０．７核−フェニルイソプロペニル
フェノール−ノボラック−エトキシレート 実施例１．１０．からの２００部の７核−フェニルイソ
プロペニルフェノール−ノボラックを、１．０部の粉末
水酸化ナトリウムの添加後に、実施例２．１．と同様に
５３６部のエチレンオキサイドと反応させる。得られる
生成物は、１分子当たり平均９５のエチレンオキシ単位
および６５〜７５の水酸基価を持つ７核−フェニルイソ
プロペニル−フェノール−ノボラック−エトキシレート
を主成分として含有している。

【００７６】３．アルコキシル化ノボラックエステルの
製造 ３．１ ．３核−スチルフェノール−ノボラック−エトキ
シレート−スルホスクシナート 実施例２．１に従う３００部の３核−スチルフェノール
−ノボラック−エトキシレートおよび６２．６部の無水
マレイン酸を窒素雰囲気で３時間７０℃〜８０℃で攪拌
する。８２０部の水に８０．４部の亜硫酸ナトリウムを
溶解した溶液を、得られたマレイン酸モノエステル中に
流し込み、そしてこの混合物が透明な溶液となる水溶性
に成るまで１〜２時間の間７０℃〜８０℃で攪拌する。
亜硫酸ナトリウム溶液と一緒に添加する水の量は生成物
を含有する溶液の５０〜８５重量% であり得る。得られ
る主生成物は、３つのポリオキシエチレン鎖全てが末端
位で反応しているスルホコハク酸モノエステルである。

【００７７】３．２．５核−スチルフェノール−ノボラ
ック−アルコキシレート−スルホスクシナート 実施例２．２に従う３００部の５核−スチルフェノール
−ノボラック−アルコキシレートおよび３０．７部の無
水マレイン酸を実施例３．１に従って７０〜８０℃の温
度で３時間攪拌しそして次に６８７．５部の水に３９．
５部の亜硫酸ナトリウムを溶解した溶液と反応させ、得
られる溶液の水含有量を、水の量を変えることによって
５０〜８０重量% に調整する。主生成物は、５つのポリ
オキシエチレン鎖全てがスルホコハク酸モノエステルに
転化されているアルコキシル化５核−スチルフェノール
−ノボラックである。

【００７８】３．３．７核−スチルフェノール−ノボラ
ック−エトキシレート−フタル酸モノエステル−１，３
−プロパンジアミン塩 実施例２．３に従う３００部の７核−スチルフェノール
−ノボラック−エトキシレートを、０．３部の水酸化ナ
トリウムの添加後に、その水酸基価に相応して５５．１
部の無水フタル酸と一緒に１１０〜１２０℃の温度で窒
素ガス雰囲気で４時間攪拌する。５０℃〜６０℃に冷却
した後に、得られる生成物に７２．９の酸価に相応して
２８．８部の１，３−プロパンジアミンを３０〜６０分
の間滴加しそしてこの混合物を５０℃〜６０℃で２時間
攪拌する。生じるアミン塩は８．４のｐＨおよび約１３
５のアミン価を有する。

【００７９】３．４．７核−スチルフェノール−ノボラ
ック−エトキシレート−フタレート−スルホスクシナー
ト−１，３−プロパンジアミン塩 実施例２．３に従う３００部の７核−スチルフェノール
−ノボラック−エトキシレートを、０．２部の水酸化ナ
トリウムの添加後に、その水酸基価の半分に相応して２
７．０５部の無水フタル酸で実施例３．３と同様にエス
テル化する。７０℃〜８０℃に冷却した後に、残りの水
酸基価に応じた１７．９部の無水マレイン酸を混入しそ
してその混合物を同じ温度で更に３時間攪拌する。１９
部の亜硫酸水素ナトリウムおよび６７５．９部の水の溶
液を流し込んだ後で、７０〜８０℃での攪拌を更に２時
間継続する。温度を２０℃〜２５℃に下げた後に、２
７．９部の１，３−プロパンジアミンを得られた生成物
に７０．４の酸価に相応して、３０〜６０分に亘って滴
加しそしてこの混合物を２０℃〜２５℃で２時間攪拌す
る。存在するアミン塩は６．９〜７．１のｐＨおよび約
１３０のアミン価を有している。

【００８０】３．５．７核−メチルスチルフェノール−
ノボラック−エトキシレート−コハク酸モノエステル−
１，２−エチレンジアミン塩 実施例２．４に従う３００部の７核−メチルスチルフェ
ノール−ノボラック−エトキシレートを、０．２部の水
酸化ナトリウムの添加後に、その水酸基価に相応して３
７．４部の無水コハク酸で１１０〜１２０℃の温度で窒
素雰囲気下に４時間攪拌する。５０℃〜６０℃に冷却し
た後に、２８．８部の１，２−エチレンジアミンを、生
じた生成物に、７９．７の酸価に相応して滴加しそして
この混合物を５０℃〜５５℃で２時間攪拌する。こうし
て生じるアミン塩は８．１のｐＨおよび約１３２のアミ
ン価を有している。

【００８１】３．６．７核−スチルフェノール−ノボラ
ック−エトキシレート−ベンゾエート−スルホスクシナ
ート−モノエステル 実施例２．３に従う３００部の７核−スチルフェノール
−ノボラック−エトキシレートを、その水酸基価の半分
に相応して２２．５部の安息香酸と約２０℃でよく混合
しそしてこの混合物を、１．５部のｐ−トルエンスルホ
ン酸および共沸剤としての１５０容量部のキシレンの添
加後に窒素雰囲気で１５０〜１６０℃に加熱し、その間
に反応水を８時間に亘って水分離器で除く。キシレンを
留去しそして約５の酸価が達成された後に、温度を７０
℃〜８０℃に下げそして残りの水酸基価に相応して１
８．１部の無水マレイン酸および０．４部の水酸化ナト
リウムを添加しそして同じ温度での攪拌を更に４時間継
続する。２３．３部の亜硫酸ナトリウムと６７６部の水
とより成る溶液を次いで流し込み、この混合物を、この
混合物が水溶性に成って透明な溶液を形成するまで７０
〜８０℃で１〜２時間攪拌する。使用する水の量は生成
物を含む溶液の５０〜８５% であり得る。主な生成物
は、ポリオキシエチレン鎖の末端が平均３．５の安息香
酸基および３．５のスルホコハク酸モノエステル基で変
性されているエトキシル化７核−スチルフェノール−ノ
ボラックの混合エステルである。

【００８２】３．７．７核−スチルフェノール−ノボラ
ック−エトキシレート−フタル酸モノエステル−ジエチ
レントリアミン塩 実施例２．５に従う３００部の７核−スチルフェノール
−ノボラック−エトキシレートを、０．３部の水酸化ナ
トリウムの添加後に、その水酸基価に相応して４５．７
部の無水コハク酸と１１０〜１２０℃の温度で窒素雰囲
気下に４時間攪拌する。温度を５０℃〜６０℃に下げた
後に、３７．０部のジエチレントリアミンを、生じた生
成物に、５７．４の酸価に相応して、４５〜６０分に亘
って滴加しそして５０℃〜５５℃での攪拌を２時間継続
する。こうして生じるアミン塩は８．５のｐＨおよび約
２８６のアミン価を有している。

【００８３】３．８．９核−スチルフェノール−ノボラ
ック−エトキシレート−フタル酸モノエステル−１，３
−プロパンジアミン塩 実施例２．６に従う３００部の９核−スチルフェノール
−ノボラック−エトキシレートを、０．３５部の水酸化
ナトリウムの添加後に、その水酸基価に相応して５５．
４部の無水コハク酸と１１０〜１２０℃の温度で窒素雰
囲気下に５時間攪拌する。温度を５０℃〜６０℃に下げ
た後に、４４．０部の１，３−プロパンジアミンを、生
じた生成物に、９３．７の酸価に相応して、６０〜７５
分に亘って滴加しそして５０℃〜６０℃での攪拌を３時
間継続する。こうして生じるアミン塩は８．１のｐＨお
よび約１３７のアミン価を有している。

【００８４】３．９．５核−スチル−ｐ−フェニルフェ
ノール−ノボラック−エトキシラート−フタル酸モノエ
ステル−１，３−プロパンジアミン塩 実施例２．７に従う３００部の５核−スチル−ｐ−フェ
ニルフェノール−ノボラック−エトキシレートを、０．
３部の水酸化ナトリウムの添加後に、その水酸基価に相
応して４７．５部の無水コハク酸と１１０〜１２０℃の
温度で窒素雰囲気下に４時間攪拌する。温度を５０℃〜
６０℃に下げた後に、１８．４部の１，３−プロパンジ
アミンを、生じた生成物に、４０．１の酸価に相応し
て、３０〜６０分に亘って滴加しそして５０℃〜６０℃
での攪拌を２時間継続する。こうして生じるアミン塩は
８．４のｐＨおよび約７６．７のアミン価を有してい
る。３．１０ ．５核−スチル−β−ナフトール−ノボラック
−エトキシレート−マレイン酸モノエステル−ジエチレ
ントリアミン塩 実施例２．８に従う３００部の５核−スチル−β−ナフ
トール−ノボラック−エトキシレートを、０．２部の水
酸化ナトリウムの添加後に、その水酸基価に相応して３
１．４部の無水マレイン酸と７０〜８０℃の温度で窒素
雰囲気下に３．５時間攪拌する。温度を５０℃〜６０℃
に下げた後に、６６．４部のジエチレントリアミンを、
生じた生成物に、５４の酸価に相応して、３０〜６０分
に亘って滴加しそして５０℃〜６０℃での攪拌を２時間
継続する。こうして生じるアミン塩は８．７のｐＨおよ
び約１４８のアミン価を有している。

【００８５】３．１１．７核−スチルフェノール−ノボ
ラック−エトキシレート−樹脂酸−スルホスコハク酸混
合エステル 実施例２．３に従う３００部の７核−スチルフェノール
−ノボラック−エトキシレートを、その水酸基価の３／
７に相応して４８．４部の不均化ロジンと一緒に７０〜
８０℃に加熱しそして窒素ガス雰囲気で１時間攪拌す
る。６部の錫粉末、１．５部のｐ−トルエンスルホン酸
および１５０ｍｌのキシレンの添加後に、混合物を１５
０〜１６０℃に１６時間加熱しそして反応水を共沸蒸留
によって除く。生成物は２０より低い酸価を有してい
る。残りの水酸基価に相当する１４．０部の無水マレイ
ン酸を次に添加しそして混合物を窒素雰囲気で更に３時
間７０〜８０℃に加熱する。５２３部の水に１８．６部
の亜硫酸ナトリウムを溶解した溶液を、得られるマレイ
ン酸モノエステル生成物中に流し込みそして７０〜８０
℃での攪拌を、この混合物が水溶性に成って透明な溶液
を形成するまで１〜２時間攪拌する。亜硫酸ナトリウム
溶液と一緒に添加する水の量は生成物を含む溶液の５０
〜８５% である。主な生成物は、３つのポリオキシエチ
レン鎖が樹脂酸でエステル化されそして４つの鎖がコハ
ク酸でモノエステル化された７核−ノボラック−エトキ
シレート−混合エステルである。

【００８６】３．１２．７核−スチルフェノール−ノボ
ラック−エトキシレート−樹脂酸−マレイン酸−混合エ
ステル−ジエチレントリアミン塩 実施例２．３に従う３００部の７核−スチルフェノール
−ノボラック−エトキシレートを、その水酸基価の３／
７に相応して３９．２部の不均化ロジンと一緒に７０〜
８０℃に加熱しそして窒素ガス雰囲気でこの混合物を１
時間攪拌する。６部の錫粉末、１．５部のｐ−トルエン
スルホン酸および１５０ｍｌのキシレンの添加後に、混
合物を１５０〜１６０℃に１６時間加熱しそして反応水
を共沸蒸留によって除く。生成物は１８より低い酸価を
有している。水酸基価の４／７に相当する１４．０部の
無水マレイン酸を次に添加しそして混合物を窒素雰囲気
で更に３時間７０〜８０℃に加熱する。温度を６０〜７
０℃に下げた後に、３９．３の酸価に相応する２６．５
部のジエチレントリアミンを３０〜４５分に亘って滴加
しそしてこの混合物を追加的に１時間５０〜６０℃で攪
拌する。存在するアミン塩は８．４のｐＨおよび約１１
０．５のアミン価を有している。

【００８７】３．１３．９核−スチルフェノール−ノボ
ラック−エトキシレート−樹脂酸−オレイン酸−マレイ
ン酸−混合エステル−ジエチレントリアミン塩 実施例２．６に従う３００部の９核−スチルフェノール
−ノボラック−エトキシレートを、その水酸基価の４／
９に相応して３７．９部の不均化ロジンおよび３５．０
部のオレイン酸にて２部のｐ−トルエンスルホン酸およ
び４部の錫粉末の存在下に実施例３．３と同様にエステ
ル化する。７０〜８０℃に冷却した後に、水酸基価の５
／９に相応する２４．８部の無水マレイン酸を窒素雰囲
気で添加しそしてこの混合物を７０〜８０℃で３．５時
間攪拌する。温度を５０〜６０℃にした後に、３５．４
の酸価に相応する３５．４部のトリエチレントリアミン
を滴加しそしてこの混合物を同じ温度で２時間攪拌す
る。存在するアミン塩は８．９のｐＨおよび約１４１．
３のアミン価を有している。

【００８８】３．１４．７核−ノニルフェノール−ノボ
ラック−エトキシレート−フタル酸モノエステル−１，
３−プロパンジアミン塩 実施例２．９に従う３００部の７核−ノニルフェノール
−ノボラック−エトキシレートを、０．１部の水酸化ナ
トリウムの添加後に、その水酸基価に相応して５１．４
部の無水フタル酸で１１０〜１２０℃の温度で窒素雰囲
気下に４時間実施例３．８と同様にモノエステル化す
る。５４．０の酸価に相応して２５．１部の１，３−プ
ロパンジアミンを６５〜７５℃で３０〜６０分に亘って
導入しそしてこの混合物を１時間攪拌する。存在するア
ミン塩は８．１のｐＨおよび約１２０のアミン価を有し
ている。

【００８９】３．１５．７核−ノニルフェノール−ノボ
ラック−エトキシレート−コハク酸モノエステル−１，
２−エチレンジアミン塩 実施例２．９に従う３００部の７核−ノニルフェノール
−ノボラック−エトキシレートを、０．１部の水酸化ナ
トリウムの添加後に、その水酸基価に相応して３４．７
部の無水コハク酸で製造例３．１４に従ってモノエステ
ル化しそして６６．２の酸価に相応して２２．２部の
１，２−エチレンジアミンにて中和する。得られるアミ
ン塩は８．３のｐＨおよび約１２５のアミン価を有して
いる。

【００９０】３．１６．７核−ノニルフェノール−ノボ
ラック−エトキシレート−フタル酸スルホコハク酸−混
合エステル 実施例２．９に従う３００部の７核−ノニルフェノール
−ノボラック−エトキシレートを、０．１部の水酸化ナ
トリウムの添加後に、その水酸基価の半分に相応して２
２．１部の無水フタル酸で１００〜１２０℃の温度で４
時間に亘って窒素ガス雰囲気でモノエステル化しそして
７０〜８０℃に冷却した後に残りの水酸基価に相応して
１９．５部の無水マレイン酸と３時間に亘ってエステル
化する。２５．１部の亜硫酸ナトリウムと６７１部の水
とより成る溶液を次に添加しそしてこの混合物を、該混
合物が水溶性に成り透明な溶液を形成するまで、７０〜
８０℃で６０〜１２０分攪拌する。次にこの反応混合物
を薄い水酸化ナトリウム溶液でｐＨ６．９〜７．０に中
和する。添加した水の量は生成物を含有する溶液の５０
〜８０% でよい。

【００９１】３．１７．７核−ノニルフェノール−ノボ
ラック−エトキシレート−フタレート−スルホスクシナ
ート−１，３−プロパンジアミン塩 実施例２．９に従う３００部の７核−ノニルフェノール
−ノボラック−エトキシレートを、０．２部の水酸化ナ
トリウムの添加後に、その水酸基価の半分に相応して２
５．７部の無水フタル酸でそして残りの水酸基価に相応
して１７．０部の無水マレイン酸で製造例３．１６に従
ってモノエステル化し、そして１８１部の亜硫酸水素ナ
トリウムおよび６６８部の水を次いで７０〜８０℃で添
加しそしてこの混合物を、透明に成るまで２時間攪拌す
る。約５２．７の酸価に応じて２５．０部の１，２−プ
ロパンジアミンを同じ温度で６０〜９０分に亘って滴加
しそして攪拌を１時間継続する。得られるアミン塩は
８．７のｐＨおよび約１００のアミン価を有している。

【００９２】３．１８．７核−スチルフェノール−ノボ
ラック−エトキシレート−ベンゾエート−スルホコハク
酸モノエステル 実施例２．３に従う３００部の７核−スチルフェノール
−ノボラック−エトキシレートを、その水酸基価の３／
７に相応して１７．２部の安息香酸と約２０℃でよく混
合しそして、１．５部のｐ−トルエンスルホン酸および
１５０ｍｌのキシレンの添加後に、窒素ガス雰囲気で１
５０〜１６０℃に加熱し、その間に反応水を８時間に亘
って共沸蒸留によって除く。共沸剤を留去しそして約５
の酸価を達成した後に、温度を７０〜８０℃に下げそし
て水酸基価の４／７に相当する１８．０部の無水マレイ
ン酸および０．４部の水酸化ナトリウムを添加しそして
この混合物を同じ温度で更に４時間攪拌する。温度を５
０〜６０℃に下げた後に、混合物を３３．５の酸価に相
応する２１部のジエチレントリアミンにて３０〜６０分
に亘って中和しそして同じ温度での攪拌を２時間継続す
る。存在するアミン塩は８．８のｐＨおよび約９２のア
ミン価を有している。

【００９３】３．１９．７核−フェニルイソプロペニル
フェノール−ノボラック−エトキシラート−スルホコハ
ク酸モノエステル−１，２−プロパンジアミン塩 実施例２．１０に従う３００部の７核−フェニルイソプ
ロペニルフェノール−ノボラック−エトキシレートを、
０．２部の水酸化ナトリウムの添加後に、その水酸基価
の半分に相応して２７．３部の無水フタル酸で実施例
３．３と同様にエステル化する。７０〜８０℃に冷却し
た後に、残りの水酸基価に相応して１８．０部の無水マ
レイン酸を混入しそしてこの混合物を同じ温度で更に３
時間攪拌する。１９部の亜硫酸水素ナトリウムと６７
５．９部の水とより成る溶液を長い込んだ後に、混合物
を７０〜８０℃で更に２時間攪拌する。温度を２０℃〜
２５℃に下げた後に、６１．６の酸価に相当する３２ｍ
ｏｌのエチレンオキサイドでエトキシル化した５９３部
の１，３−プロパンジアミンを３０〜６０分に亘って滴
加しそして２０〜２５℃での攪拌を２時間継続する。存
在するアミン塩は６．９〜７．１のｐＨおよび約９３の
アミン価を有している。

【００９４】使用例 本発明の物質のカップリング助剤およびアゾ顔料の調製
剤としておよび、溶解し難いおよび不溶性の着色剤を分
散させて無機−および有機顔料分散物を製造する為の分
散剤としての用途および吸尽法（バッチ法）によってま
たは表面適用法（パッドマングル、浸漬被覆、スプレ
ー、プラッシュ、ブラッシ、注ぎかけおよびロール適用
法）によってまたはこれらの方法の組合せによって皮革
を染色または着色する為の顔料および着色分散物の用途
およびなめし助剤としての用途を、以下の実施例に説明
するが、本発明はこれらに制限されない。

【００９５】比較例１ １１部のジニトロアニリンを、１０．４部の４０% 濃度
亜硝酸ナトリウム水溶液を含有する硫酸および塩酸の混
合物中で通例の方法でジアゾ化する。

【００９６】純粋なβ−ナフトールを、１００部の水と
８部の３３% 濃度水酸化ナトリウムとの混合物中に溶解
した溶液から、３００部の水と１０部の３１% 濃度塩酸
との混合物に該溶液を滴加することによって沈澱させ
る。

【００９７】次いでＣ．Ｉ．ピグメント−オレンジ ５
（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２０７５）をもたらすカップリング
反応を、沈澱したβ−ナフトールの懸濁液に精製したジ
アゾニウム塩の流し込むことによって通例の様に実施す
る。次いで顔料を濾過し、水で洗浄しそして最後に乾燥
する。

【００９８】使用例１ａ β−ナフトール溶液を滴加する前に１部の実施例３．６
の本発明の化合物を３００部の水と１０部の３１% 濃度
塩酸との最初に導入した混合物に追加的に添加すること
を除いて、比較例１に記載された様にカップリング反応
させてＣ．Ｉ．ピグメント−オレンジ ５を得る。

【００９９】こうして得られた顔料は、比較例１に従っ
て製造されたものと、本の印刷およびオフセット印刷に
おいても並びにフレキソ印刷またはエマルジョン塗料の
為の水性調製物においても黄色の色相が明らかに強くそ
して色濃さが僅かに高い点で相違している。この印刷イ
ンキおよび調製物は粘性が低い点に特徴がある。更にこ
うして得られる顔料は本の印刷およびオフセット印刷に
おいてより強い光沢および良好な転写性を示す。

【０１００】同じ結果が実施例３．１．、３．２．およ
び３．１１．の本発明に従う化合物を用いて得られた。比較例２ ３４．５部の４−クロロ−２−ニトロアニリンを、薄い
塩酸中で攪拌し、次いで３４．７部の４０% 濃度亜硝酸
ナトリウム溶液にて通例の様にジアゾ化しそして次に浄
化する。

【０１０１】４３．２５部の２−クロロアセトアセトア
ニリドを８００部の水、４部の氷酢酸および８．１部の
３３% 濃度水酸化ナトリウム溶液より成る混合物中に混
入攪拌する。Ｃ．Ｉ．ピグメント−イエロー ３（Ｃ．
Ｉ．Ｎｏ．１１７１０）をもたらすカップリング反応
を、ジアゾニウム塩溶液をカップリング懸濁液にその液
面より下に流入させる様にして１０〜２０℃で実施す
る。この添加の間に、ｐＨは薄い水酸化ナトリウム溶液
の添加によって４〜４．５に維持する。この顔料を次い
で濾過し、水で洗浄しそして最後に乾燥する。

【０１０２】使用例２ａ Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー３を、実施例３．１１か
らの本発明の化合物４部を２−クロロアセトアセトアニ
リドの懸濁液に添加することを除いて、比較例２に記載
されている様にカップリング反応させる。

【０１０３】長油アルキッド塗料において、こうして得
られた顔料は比較例２に従って製造されるＣ．Ｉ．ピグ
メント・イエロー３よりも非常に高い色濃度、高い透明
度で緑色の純粋な色相を示す。

【０１０４】同様な結果は、実施例３．１６および３．
１７の発明に従う化合物を用いて得られる。比較例３ ３０．４部の３−ニトロ−４−アミノトルエンを３５部
の４０% 濃度亜硝酸ナトリウム溶液を用いて薄い塩酸中
で通例の方法でジアゾ化させそしてこの混合物を精製す
る。

【０１０５】３６部のアセトアセトアニリドを、６００
部の水、４部の氷酢酸および８．１部の３３% 濃度水酸
化ナトリウム溶液より成る混合物中で攪拌する。Ｃ．
Ｉ．ピグメント・イエロー１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１６８
０）をもたらすカップリング反応は、１０〜２０℃で、
ジアゾニウム塩溶液をカップリング懸濁液中にその液面
より下に流入する様に実施する。この添加の間に、ｐＨ
を薄い水酸化ナトリウム溶液の添加によって４．５に維
持する。次いで顔料を濾過し、水で洗浄しそして最後に
乾燥する。

【０１０６】使用例３ａ Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１を、カップリング反応
を開始する前に実施例３．１２からの本発明の化合物
３．５部をアセトアニリドの懸濁液に添加することを除
いて、比較例３に記載されている様にカップリング反応
させる。

【０１０７】長油アルキッド塗料において、こうして得
られた顔料は、比較例３に従って製造されるＣ．Ｉ．ピ
グメント・イエロー１よりも著しく高い透明度を示す。
同様な結果は、実施例３．４および３．１１の発明に従
う化合物を用いて得られる。

【０１０８】使用例４ １３８部のＣ．Ｉ．ピグメント・レッド１１２（Ｃ．
Ｉ．Ｎｏ．１２３７０）を、実施例３．４の１２７部の
３５% 水溶液および１３４部の水と一緒にシリクワルザ
イト（ｓｉｌｉｑｕａｒｚｉｔｅ）・ビーズ（直径１ｍ
ｍ）の存在下に粉砕しそして次に１２９部の水の添加に
よって希釈する。この様にして得られる高流動性分散物
は皮の染色および着色に、グラビア−およびフレキソ印
刷インキの標準化におよび紙の練込み着色に非常に適し
ている。

【０１０９】使用例５ １３８部のＣ．Ｉ．ピグメント・ブラウン１（Ｃ．Ｉ．
Ｎｏ．１２４８０）を、実施例３．３の本発明の４４部
の化合物および２１７部の水と一緒にシリクワルツアイ
ド（ｓｉｌｉｑｕａｒｚｉｔｅ）・ビーズ（直径１ｍ
ｍ）の存在下に粉砕しそして次に１２９部の水の添加に
よって希釈する。この易流動性で安定な顔料分散物は皮
の染色および着色に特に適している。

【０１１０】使用例６ １３８部のＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３（Ｃ．
Ｉ．Ｎｏ．２１１０８）を、実施例４に従って実施例
３．４の３５% 濃度水溶液１２７部および１３４部の水
と一緒にシリクワルツアイト（ｓｉｌｉｑｕａｒｚｉｔ
ｅ）・ビーズ（直径１ｍｍ）の存在下に粉砕しそして後
処理する。得られる顔料分散物は皮を染色および着色す
るのに非常に有利に使用できる。

【０１１１】使用例７ ９９部のＣ．Ｉ．スルファー（Ｓｕｌｆｕｒ）・ブラウ
ン１６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５３２８５）を、実施例３．４
の３５% 濃度水溶液２２９部と一緒に攪拌用ビーズ・ミ
ル中で粉砕しそして次に５８部の水を添加して希釈す
る。得られる顔料分散物は吸尽法でおよび同様に表面適
用着色法で皮を染色するのに特に適している。

【０１１２】使用例８ １００部のＣ．Ｉ．スルファー・ブラウン５１（Ｃ．
Ｉ．Ｎｏ．５３３２７）を、実施例３．４の３５% 濃度
水溶液２２９部と一緒に実施例６と同様に粉砕しそして
７１部の水で希釈する。得られる顔料分散物は表面適用
法および吸尽法で皮を染色および着色するのに特に適し
ている。

【０１１３】使用例９ ５０部のＣ．Ｉ．ディスパース（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ）・
オレンジ１３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２６０８０）を、実施例
３．４の本発明の３０部のアミン塩（１００%濃度）お
よび１１０部の水と一緒に攪拌ミル中で、細かい分散物
が得られるまで４時間粉砕する。５０部の水の添加で、
色に関するあらゆる要求を、特にポリエステル、ポリエ
ステル／ウールおよびポリエステル／ステープル−ビス
コース混紡糸の染色で満足する非常に良好な微細分散物
の２０% 濃度カラーペーストが得られる。

【０１１４】使用例１０ ５０部のＣ．Ｉ．ディスパース（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ）・
レッド６５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１２２８）を、実施例
３．６の本発明の２０．６部の化合物、３６．４部のグ
リコールおよび７３．１部の水と一緒に攪拌式ボールミ
ル中で細かく分散させそして水の添加によって３５% の
染料含有量にする。得られるカラーペーストは良好な流
動性および転写印刷の要求を満足する。

【０１１５】使用例１１ ７５部のＣ．Ｉ．カーボン・ブラック７を、使用例４と
同様に実施例３．４の３５% 濃度水溶液６９部および６
０部の水と一緒に粉砕しそして更に１３部の水で希釈す
る。得られるカーボン・ブラック分散物は良好な流動性
を有しそして染浴−および浸漬法によって皮を染色およ
び着色するのに非常に適している。

【０１１６】使用例１２ １３７部の炭酸ジルコニウムを、実施例３．６の３５%
濃度水溶液１２７部および１００部の水と一緒に攪拌式
ボールミル中でシリクワルツアイト（ｓｉｌｉｑｕａｒ
ｚｉｔｅ）・ビーズ（直径１ｍｍ）の存在下に粉砕しそ
してこの懸濁液を更に３７部の水で標準化する。安定な
炭酸ジルコニウム分散物は皮のなめしに特に適してい
る。

【０１１７】使用例１３ ５０部の二酸化チタンを、実施例３．４の３５% 濃度水
溶液４６部および４８．５部の水と一緒に使用例１１と
同様に粉砕しそして細かく分散させる。得られる二酸化
チタン懸濁物は非常に安定でありそしてあらゆる方法で
皮を着色するのに非常に適している。

【０１１８】使用例１４ ５０部の植物保護剤の２−カルボメトキシアミノベンズ
イミダゾールを、実施例３．２の３５% 濃度水溶液６８
部および８２部の水と一緒に１リットルの攪拌ミル中
で、細かい分散物が得られるまで粉砕する。粉砕媒体を
排除すると、沈澱物のない良好な懸濁力の非常に安定な
分散物が得られる。

【０１１９】以下の使用例では、百分率は皮の重量（１
００% ）に対するものである。堅牢性はＤＩＮ５４００
４に従い１〜６の評点により評価する耐光性であり、６
が最も高い耐光性であり。あるいはウエット−またはド
ライ摩擦堅牢性、移動堅牢性、洗浄堅牢性、発汗堅牢性
および耐水性である。

【０１２０】使用例１５ 家具用皮革の染浴着色 材料：表面の硬い牛皮 湿潤戻し： １０００% の水（５０℃） ２% の２５% 濃度アンモニア ０．５% のノニルフェノール−エトキシレート （１５のエチレンオキサイド単位） ２時間 濯ぎ： 水（２０℃） １０分 予備定着： ５００% の水 ２% のスルホナート化メラミン／ホルムアルデヒド−縮合生成物 （モル比１：４） １０分 着色：以下の成分より成る顔料混合物を用いる １．３４% の使用例４の顔料分散物 １．４３% の使用例６の顔料分散物 ０．０８% の使用例１３の顔料分散物 ＋ ４% の２５% 濃度アンモニア水 ０．１５% のノニルフェノール−エトキシレート（１５の エチレンオキサイド単位） ２% の、蛋白質加水分解物と脂肪酸との縮合生成物 ４０分 加脂処理： ＋ ５% の皮革加脂処理剤（７０% の有効物質含有アニオン系）４０分 酸性化： ＋ ５００% の水、６０℃（浴温度４０℃） ５% の８５% 濃度蟻酸水溶液 ２０分 後定着： ＋ １% のホルムアルデヒド／ジシアンジアミド縮合生成物 （モル比３：１） ２０分 仕上げ処理した皮は非常に良好に浸透着色されそして
（５までの）要求される全ての堅牢性を有し、一方では
小さいな欠陥を覆い隠す。

【０１２１】使用例１６ 靴の甲皮の浴着色 材料：除毛したクロムで湿った牛皮（ウエット・ブル
ー） 洗浄： 水、３５℃ ３００% ６０% の酢酸 ０．２% １０分 取り出し、冷間濯ぎ 中和： 水、３５℃ １５０% 蟻酸ナトリウム １．２% 重炭酸ナトリウム ０．７% ６０分 短期間濯ぐ 着色： 水、４０℃ １５０% ２５% アンモニア １% 使用例１１の顔料分散物（水溶性染料） ２．５% Ｇｒａｎｏｆｉｎ（登録商標）Ｖ３９９１ １% ６０分 ８５% の蟻酸 １．５% １０分 ８５% の蟻酸 ２．５% ２０分 取り出す 後なめし： 水、４０℃ １５０% Ｃｏｒａｌｏｎ（登録商標）ＧＰ ２% ミモザ（Ｍｉｍｏｓａ） ８% ３０分 水、６０℃ １００% ３０分 取り出し、短期間濯ぐ 後着色： 水、６０℃ ２００% Ｄｅｒｍｉｎｏｌ Ｌｉｃｋｅｒ（登録商標）Ｋ １% 使用例１１の顔料分散物 ０．５% Ｇｒａｎｏｆｉｎ（登録商標）Ｖ３９９１ １% ６０分 ８５% の蟻酸 １．５% １５分 ８５% の蟻酸 １．５% １５分 取り出す 加脂処理： 水、５０℃ ２００% 皮革加脂処理剤 ６% ４０% ８５% の蟻酸 ２% ３０分 冷間濯ぎ、ホースアプ（ｈｏｒｓｅ ｕｐ） 仕上げ処理した皮は非常に良好に浸透着色されそして優
れた堅牢性を有しそして優れて隠蔽されている。

【０１２２】使用例１７ 靴の上側の皮の浴着色 材料：除毛したクロムで湿った牛皮（ウエット・ブル
ー） 洗浄： 水、３５℃ １０分 中和： １５０% の水、３５℃ １% の蟻酸ナトリウム ０．５% の重炭酸ナトリウム ４０分 洗浄： 水、２０℃ １０分 予備定着： １００% の水、２０℃ ２% の２５% 濃度アンモニア水 ２% のスルホナート化メラミン／ホルムアルデヒド縮合 生成物（モル比１：３） １０分 浴着色： ４% の使用例８の顔料分散物 ２% のホルムアルデヒド／尿素−縮合生成物（モル比１：１） ４０分 後なめし処理： ＋ ４% の植物性なめし剤 ４０分 加脂処理： ＋ ８% の皮革加脂処理剤（７０% の有効物質含有アニオン系）４０分 酸性化： ＋ １００% の水、６０℃（浴温度４０℃） ４% の８５% 蟻酸水溶液 ２０分 後定着： ＋ １% のホルムアルデヒド／メラミン縮合生成物 （モル比２．５：１） １０分 仕上げ処理した皮は非常に良好に浸透着色されそして
（５までの）要求される全ての堅牢性および良好な隠蔽
性を有する。使用例１８ プラッシュ着色法によって銀面を擦り落とした皮を茶色
に着色する： ８９７部の脱鉱物水 ４３部の使用例５の顔料分散物（顔料２０部） ３０部のメトキシブタノール 仕上げ処理した皮は非常に良好に浸透着色されそして良
好な隠蔽性と一緒に優れた性質を有する。使用例１９ 浴着色法によって充分に除毛した堅い牛皮を黒色に着色
する： ８９３部の脱鉱物水 ７７部の使用例１１の顔料分散物（顔料３０部） ３０部のブチルジグリコール １０秒までの浸漬時間の後に、次いで皮を仕上げ処理す
ることによって、全体的な着色および非常に良好な堅牢
性（５までの）および小さい除毛欠陥の隠蔽が達成され
る。

【０１２３】使用例２０ 充分に除毛した牛皮──のり付けした皮、水を用いてブ
ラシ掛けすることによって若干湿っている（湿分含有量
約２０% ）──をパッド着色法によって茶色に着色す
る： ８４８部の脱鉱物水 ２０部のＣ．Ｉ．Ｓｏｌｂｌｅ Ｓｕｌｆｕｒ Ｂｒｏ
ｗｎ ５１ ７２部の使用例８の顔料分散物（顔料２６部） ３０部のブチルジグリコール １０秒の浸漬時間および２５ｂａｒでのサミング（ｓａ
ｍｍｉｎｇ）の後に、仕上げ処理で小さいな結果を完全
に隠蔽しそして高い堅牢性を示す非常に良好に浸透着色
された皮が得られる。

【０１２４】使用例２１ 充分に除毛した堅い山羊皮を注ぎ掛け−またはエアーレ
ス噴霧法によって茶色に着色する： ６９０部の脱鉱物水 １５０部の下記成分より成る顔料混合物： ５９．５部の使用例４のもの ７５．０部の使用例６のもの ２７．１部の使用例７のもの １４０部のポリアクリル酸、分子量約１００００ｇ／ｍ
ｏｌ ２０部のブチルジグリコール 約１０秒の接触時間（水ずけ時間）の後に、次いで乾燥
し、吹き付け処理を仕上げ被覆剤を用いて実施する。こ
うして仕上げ処理された皮は非常に良好に着色しており
そして優れた堅牢性（５までの）を有し、一方小さな欠
陥は非常に良好に隠蔽される。同様な結果が下記成分よ
り成る顔料混合物でも得られた： ６７．５部の使用例４のもの ６４．３部の使用例６のものおよび ９．０部の使用例８のもの使用例２２ 材料：牛皮毛皮、脱灰処理済み、ベーティング処理済
み、ｐＨ７．５ 洗浄：水、３５℃ １０分 なめし処理：製造例３．１８の生成物を用いて分散させたＭｇＣＯ₃ 水、３０℃ ８０% ＭｇＣＯ₃ 分散物 １０% ２時間、ｐＨ７、１： １０に水で希釈した ＋ Ｈ₃ ＰＯ₄ ２% １時間、ｐＨ６ 尿素／ホルムアルデヒド− 混合縮合生成物、例えば Granofin( 登録商標) PL ５% １時間、ｐＨ６、 ＋ Ｈ₃ ＰＯ₄ ２% 1:10に水で希釈した。

【０１２５】 1 /2時間、ｐＨ５．５ ＋ Ｈ₃ ＰＯ₄ ２% 1:10に水で希釈した。 1 /2時間、ｐＨ５ ＋ メラミン／ホルムアルデヒド／ 尿素縮合生成物、例えば Madurit(登録商標) MW 350 (カチオン）１０% ＋ Ｈ₃ ＰＯ₄ ２% 1 /2時間、ｐＨ５、 1:10に水で希釈、１時 間、ｐＨ５．５ ＋ メラミン／ホルムアルデヒド／ 尿素縮合生成物、例えば Madurit(登録商標) MW 700 (アニオン） ２% ４時間 収縮温度：９０〜９２℃ ３日のホース・アップ、萎む、２．５ｍｍの厚さに裂
く、２ｍｍの厚さに裏削りする、更には慣用の方法で例
えば使用例２３における様に実施する。

【０１２６】本発明のなめし剤分散物は白色のまたは明
るい皮色調に非常に適している。使用例２３ 材料：牛皮毛皮、４ｍｍの厚さに裂く、脱灰処理済み、
ベーティング処理済み、ｐＨ７．５ 洗浄：水、３０℃ １０分 予備なめし処理：水、３０℃ ６０% 尿素／ホルムアルデヒド− 混合縮合生成物、例えば Granofin( 登録商標) PL １０% ６０分 なめし処理：Ｚｒ（ＯＨ）₂ ＣＯ₃ 、使用例１２ の生成物を用いて分散させた ３６% ４時間後にｐＨ４．５ 収縮温度：７２℃ ホース・アップ：４８時間、２ｍｍの厚さに裏削り 洗浄：水、４０℃ １０分 中和：水、４０℃ １５０% 酢酸ナトリウム ３% ４０分 洗浄：水、４０℃ １０分 後なめし処理：水、４０℃ ブロックされたアルデヒド基を持つ ポリアルデヒド、例えばGranofin A 高濃度 ４% ２０分 ＋ Granofin WG ８% ４０分 水、５０℃ １００% エトキシル化スルホナート化魚油 例えばDerminollicker (登録商標) OSI ６% アニオン−および非イオン系乳化剤 を含有するクロロパラフィンスルホ ナート、例えばDerminollicker M ６% クロロパラフィンスルホナート、例 えば Derminolpelzlicker(登録商標) ２% ４０分 SL ＋ ＨＣＯＯＨ ４% ２０分 ジシアンジアミド／ホルムアルデヒ ド−縮合生成物、例えば Solidogen ( 登録商標) FRZ ０．５% １０分 収縮温度：８０℃〜９０℃

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ａｒはベンゼン−、ナフタレン−またはビスフ
   ェニル残基であり、記号Ｘは互いに同じかまたは異なる
   式−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ −および
   −ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）−の基であり、Ｒ¹ は−ＣＨ
   （ＣＨ₃ ）−Ｃ₆ Ｈ₅ 、−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｃ₆ Ｈ₄ Ｃ
   Ｈ₃ 、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −Ｃ₆ Ｈ₅ および−ＣＨ₂ −Ｃ
   Ｈ（ＣＨ₃ ）−Ｃ₆ Ｈ₅ より成る群の内の残基であるか
   または、Ａｒがベンゼン残基である場合にはＲ₁ は炭素
   原子数１〜１４のアルキル残基であるかまたは上述の意
   味の一つであり、Ｒ² はＲ¹ について記載した意味の一
   つであるかまたは水素原子であり、Ｒは炭素原子数１〜
   ９のアルキル残基であるかまたは水素原子であり、記号
   Ｚは互いに同じか異なっている下記のＺ¹ 〜Ｚ⁶ の残基
   であり；Ｚ¹ は水素原子であり、 Ｚ² は式Ｒ³ −ＣＯ−のアシル残基であり、但しＲ³ は
   一つまたは二つの水酸基で追加的に置換されていてもよ
   い直鎖状の飽和または不飽和のＣ₁ 〜Ｃ₂₁−アルキル残
   基であり、 Ｚ³ は二量体化または三量体化されてＣ₁₁〜Ｃ₂₄−脂肪
   酸を基礎とするジ−またはトリカルボン酸のアシル残基
   であり、 Ｚ⁴ は式Ｒ⁴ −ＣＯ−のアシル残基であり、但しＲ⁴ は
   フェニル−またはナフチル残基であり、 Ｚ⁵ は未変性のまたは変性された天然樹脂酸のアシル残
   基であり、 Ｚ⁶ 記号は式−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−
   ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＣＯＯＭ、−ＣＯ−ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｓ
   Ｏ₃ Ｍ）−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−ＣＨ（ＳＯ₃ Ｍ）−ＣＨ
   ₂ −ＣＯＯＭおよび−ＯＣ−Ｃ₆ Ｈ₄ −ＣＯＯＭの同じ
   または異なる残基であり、但しＭは水素原子、アルカリ
   金属、当量のアルカリ土類金属または、１〜４個のＣ₁
   〜Ｃ₅ のアルキル残基またはＣ₂ 〜Ｃ₅ −アルキロール
   残基によって置換されていてもよいアンモニウム基であ
   るかまたは、アンモニアまたはＣ₁ 〜Ｃ₅ −アルキルア
   ミンまたはＣ₂ 〜Ｃ₅ −アルキロールアミンと１〜１５
   ０のエチレンオキサイド−および／またはプロピレンオ
   キサイド単位との付加反応によって得られるアンモニウ
   ム基であるかまたは式(II) 【化２】 （式中、Ｒ⁹ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ が互いに無関係に水素原
   子または炭素原子数１〜６のヒドロキシアルキルであり
   そしてＲ⁷ およびＲ⁸ が互いに無関係に水素原子または
   メチルであり、記号ｕが互いに同じか異なり２〜１４の
   整数でありそしてｗが０〜２５の整数である。）の基で
   あるかまたはＭは式(III) 【化３】 （式中、Ｒ¹⁰は基Ｈ（Ｏ−Ｘ）_y であり、但しＸは上述
   の意味を有しそしてｙは１〜１００の整数である。）で
   表される基であり、ｎは１〜１５０の整数でありそして
   ｍは１〜１１の整数である。〕で表される化合物。
2. 【請求項２】 Ａｒがベンゼン残基であり、Ｒ¹ が−Ｃ
   Ｈ（ＣＨ₃ ）−Ｃ₆ Ｈ₅ 、−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｃ₆ Ｈ₄
   ＣＨ₃ 、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −Ｃ₆ Ｈ₅ および−ＣＨ₂ Ｃ
   Ｈ（ＣＨ₃ ）−Ｃ₆ Ｈ₅ より成る群の内の残基でありそ
   してＲ² が水素原子である請求項１に記載の化合物。
3. 【請求項３】 Ａｒがナフタレンまたはビフェニル残基
   であり、Ｒ¹ が−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｃ₆ Ｈ₅ 、−ＣＨ
   （ＣＨ₃ ）−Ｃ₆ Ｈ₄ ＣＨ₃ 、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −Ｃ₆
   Ｈ₅ および−ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｃ₆ Ｈ₅ より成る
   群の内の残基でありそしてＲ² が水素原子である請求項
   １に記載の化合物。
4. 【請求項４】 Ｒが水素原子である請求項１〜３のいず
   れか一つに記載の化合物。
5. 【請求項５】 残基Ｚの１０〜１００% 、殊に２０〜８
   ０% 、特に３０〜７０% がいずれの場合にも互いに無関
   係にＺ² 、Ｚ³ 、Ｚ⁴ 、Ｚ⁶ またはそれらの組合せを意
   味しそして残基Ｚの０〜９０% 、殊に８０〜２０% 、特
   に３０〜７０% がＺ¹ 、Ｚ⁵ およびそれらの組合せを意
   味する、請求項１〜４のいずれか一つに記載の化合物。
6. 【請求項６】 残基Ｚの１０〜１００% 、殊に２０〜７
   ０% 、特に３０〜５０% がＺ⁶ を意味し、その際残基−
   ＯＣ−Ｃ₆ Ｈ₄ −ＣＯＯＭは 【化４】 または 【化５】 でありそして残基Ｚの０〜９０% 、殊に３０〜８０% 、
   特に５０〜７０% がＺ¹、Ｚ² 、Ｚ³ 、Ｚ⁴ 、Ｚ⁵ およ
   びそれらの組合せである請求項１〜５のいずれか一つに
   記載の化合物。
7. 【請求項７】 Ｚ⁶ が互いに同じでも異なっていてもよ
   く、式−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−ＣＨ₂
   −ＣＨ₂ −ＣＯＯＭ、−ＣＯ−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＳＯ
   ₃ Ｍ）−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−ＣＨ（ＳＯ₃ Ｍ）−ＣＨ₂
   −ＣＯＯＭおよび−ＯＣ−Ｃ₆ Ｈ₄ −ＣＯＯＭの残基で
   あり、但しＭは水素原子または、１〜４個のＣ₁ 〜Ｃ₅
   のアルキル残基またはＣ₂ 〜Ｃ₅ −アルキロール残基に
   よって置換されていてもよいアンモニウム基であるかま
   たはアンモニアまたはＣ₁ 〜Ｃ₅ −アルキルアミンまた
   はＣ₂ 〜Ｃ₅ −アルキロールアミンと５〜３０のエチレ
   ンオキサイド−および／またはプロピレンオキサイド単
   位との付加反応によって得られるアンモニウム基である
   かまたは式(II) 【化６】 （式中、Ｒ⁹ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ が互いに無関係に水素原
   子または炭素原子数２〜３のヒドロキシアルキルであり
   そしてＲ⁷ およびＲ⁸ が互いに無関係に水素原子または
   メチルであり、記号ｕが互いに同じか異なり２〜３の整
   数でありそしてｗが０〜５の整数である。）で表される
   基であるかまたはＭは式(III) 【化７】 （式中、Ｒ¹⁰は基Ｈ（Ｏ−Ｘ）_y であり、但しＸは上述
   の意味を有しそしてｙは１〜３０の整数である。）で表
   される基である請求項１〜６のいずれか一つに記載の化
   合物。
8. 【請求項８】 Ｘが−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −であり、Ｒ¹ が
   残基−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｃ₆ Ｈ₅ であり、Ｒ² が水素原
   子またはメチルであり、Ｒが水素原子であり、記号Ｚが
   互いに同じかまたは異なり、式Ｚ² 、Ｚ⁵ およびＺ⁶ の
   残基であり、ｎが５〜３０の数でありそしてｍが１〜６
   の整数である請求項１〜７のいずれか一つに記載の化合
   物。
9. 【請求項９】 Ａｒがベンゼン残基であり、Ｘが−ＣＨ
   ₂ −ＣＨ₂ −であり、Ｒ¹ が残基−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｃ
   ₆ Ｈ₅ であり、Ｒ² が水素原子またはメチルであり、Ｒ
   が水素原子であり、記号Ｚが互いに同じかまたは異な
   る、上述の意味を有する式Ｚ⁶ の残基であり、Ｍがアル
   カリ金属またはＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基で置換されてい
   てもよいアンモニウム基であるかまたは式（II）の基で
   あり、ｎが５〜３０の数でありそしてｍが１〜６の整数
   である請求項１〜２および４〜８のいずれか一つに記載
   の化合物。
10. 【請求項１０】 Ａｒがベンゼン残基であり、Ｒ¹ が炭
    素原子数１〜１４、殊に８〜１２のアルキル残基であり
    そしてＲ² が水素原子またはメチルである請求項１に記
    載の化合物。
11. 【請求項１１】 残基Ｚの１０〜１００% 、殊に５０〜
    １００% が下記式のアシル残基で構成されており、 【化８】 または 【化９】 そして残基Ｚの０〜９０% 、殊に０〜５０% が式−ＯＣ
    −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＭ、−ＯＣ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｃ
    ＯＯＭ、−ＯＣ−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＳＯ₃ Ｍ）−ＣＯＯ
    Ｍ、−ＯＣ−ＣＨ（ＳＯ₃ Ｍ）−ＣＨ₂ −ＣＯＯＭまた
    はこれらの組合せである請求項１０に記載の化合物。
12. 【請求項１２】 Ａｒがベンゼンまたはナフタレン残基
    であり、Ｒ¹ が−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｃ₆ Ｈ₅ 、−ＣＨ
    （ＣＨ₃ ）−Ｃ₆ Ｈ₄ ＣＨ₃ 、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −Ｃ₆
    Ｈ₅ および−ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｃ₆ Ｈ₅ より成る
    群の内の残基でありそしてＲ² が水素原子またはメチル
    でありそして残基Ｚの１０〜５０% 、殊に３０〜５０%
    がＺ⁵ の意味を有しそして残基Ｚの５０〜９０% 、殊に
    ５０〜７０% がＺ⁶ の意味を有する請求項１に記載の化
    合物。
13. 【請求項１３】 Ｍが式(II) 【化１０】 〔式中、Ｒ⁹ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ が互いに無関係に水素原
    子または炭素原子数２〜３のヒドロキシアルキルであ
    り、Ｒ⁷ およびＲ⁸ が互いに無関係に水素原子またはメ
    チルであり、記号ｕが互いに同じかまたは異なり、２〜
    ３の整数でありそしてｗが０〜５の整数である請求項１
    〜１２のいずれか一つに記載の化合物。
14. 【請求項１４】 請求項１に記載の化合物を製造する方
    法において、 ａ） フェノール、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₄−アルキルフェノールま
    たはｏ−またはｐ−フェニルフェノールを酸触媒の存在
    下にＣ₁ 〜Ｃ₁₀−アルカナルと縮合してノボラック樹脂
    を得、次いで所望の場合にはビニルベンゼン、イソプロ
    ペニルベンゼンまたはビニルトルエンを用いてアルキル
    化するかまたは ｂ） α−またはβ−ナフトールを酸触媒の存在下にビ
    ニルベンゼン、イソプロペニルベンゼンまたはビニルト
    ルエンにてアルキル化しそして次にその生成物をａ）に
    記載したフェノール類と同様にＣ₁ 〜Ｃ₁₀−アルカナル
    と反応させてノボラック樹脂を得、そして ｃ） ａ）またはｂ）によって得られたノボラック化合
    物を、各遊離水酸基を基準として１〜１５０ｍｏｌ、殊
    に５〜３０ｍｏｌのエチレンオキサイドまたはプロピレ
    ンオキサイドにてまたは相前後して両方のエポキシドに
    てまたは両方のエポキシドの混合物にてアルコキシル化
    しそして ｄ） 場合によっては、末端水酸基を残基Ｚ² 、Ｚ³ 、
    Ｚ⁴ 、Ｚ⁵ およびＺ⁶ の基礎となるカルボン酸またはこ
    れらの酸の反応性誘導体、殊に酸無水物を用いて完全に
    または部分的にエステル化するかまたは二種類以上の上
    記のカルボン酸またはそれの誘導体を用いて混合エステ
    ル化に委ね、存在するマレイン酸モノエステル基を亜硫
    酸塩と反応させそして ｅ） 場合によっては、遊離カルボキシル基を残基Ｍの
    基礎となるアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水
    酸化物またはアミンにて中和することを特徴とする、上
    記方法。
15. 【請求項１５】 方法段階ａ）およびｂ）において、残
    基Ａｒの基礎となる芳香族化合物と使用するアルカナル
    とのモル比が３：２〜１７：１６である請求項１４に記
    載の方法。
16. 【請求項１６】 方法段階ｄ）において、用いる反応性
    カルボン酸誘導体が酸無水物、好ましくは無水マレイン
    酸、または相応するカルボン酸のエステルである請求項
    １４に記載の方法。
17. 【請求項１７】 エステル化によって生じるマレイン酸
    モノエステル基を亜硫酸塩、好ましくは亜硫酸ナトリウ
    ムまたは亜硫酸水素ナトリウムと反応させる請求項１６
    に記載の方法。
18. 【請求項 1８】 混合エステルを製造する為の請求項 1
    ４に記載の方法において、方法段階ｃ）で得られるノボ
    ラック−アルコキシレートを、残基Ｚ² 、Ｚ ⁴ およびＺ
    ⁵ の基礎に成る一種以上のカルボン酸またはそれの誘導
    体で最初に部分的にエステル化しそして未だ遊離状態の
    末端水酸基を次いで残基Ｚ⁶ の基礎に成るジカルボン酸
    またはそれの誘導体の一種と反応させる、請求項１４に
    記載の方法。
19. 【請求項１９】 請求項１〜１３のいずれか一つに記載
    の化合物より成る界面活性剤。
20. 【請求項２０】 カップリング助剤およびアゾ系着色
    剤、殊にアゾ顔料の製造用調製剤として用いる請求項１
    ９に記載の界面活性剤。
21. 【請求項２１】 固体分散物、特に無機−および有機顔
    料分散物を製造する為の、金属塩を基礎とするなめし剤
    分散物を製造する為のおよび植物保護剤の調製の為の分
    散剤として用いる請求項１９に記載の界面活性剤。
22. 【請求項２２】 印刷インキおよび塗料の製造の為に、
    紙の練込み着色の為に、染浴、パッドマングル、スプレ
    ー、プラッシュ、ブラッシ、注ぎかけおよびロール適用
    法によって皮を染色および着色する為におよび皮のなめ
    しの為に用いる請求項１９〜２１のいずれか一つに記載
    の界面活性剤。
23. 【請求項２３】 繊維材料および皮の為の染色−、湿潤
    −およびバック湿潤助剤として用いる請求項１９〜２１
    のいずれか一つに記載の界面活性剤。