JPH09136027A

JPH09136027A - 界面活性剤混合物

Info

Publication number: JPH09136027A
Application number: JP8266803A
Authority: JP
Inventors: Fritz Lesszinsky; フリツツ・レスツインスキ; Klaus-Wilfried Wanken; クラウス−ビルフリート・バンケン; Peter Roger Nyssen; ペーター・ロジエ・ニツセン; Martin Dipl Chem Dr Riegels; マルテイン・リーゲルス
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1995-09-22
Filing date: 1996-09-17
Publication date: 1997-05-27
Also published as: DE59608351D1; DE19535246A1; EP0764695B1; EP0764695A1

Abstract

(57)【要約】【課題】界面活性剤混合物。【解決手段】新規な界面活性剤混合物は、式【化１】［式中、置換基及び記号は前述の通りである］のスチレ
ン−フェノール縮合物のアルコキシル化生成物及びそれ
に由来するエステルを必須成分として含み、水に不溶な
染料、顔料及び明色化剤を仕上げるための分散剤とし
て、及びポリエステル繊維又はそれと羊毛、木綿、ポリ
アクリルもしくはポリアミドとの繊維混合物の、水に不
溶な染料での染色工程又は明色化工程に対する染色助剤
として使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、水に不溶な染料、顔料及び明色
化剤を仕上げるための分散剤として、及びポリエステル
繊維又はそれと羊毛、木綿、ポリアクリルもしくはポリ
アミドとの繊維混合物の、水に不溶な染料又は明色化剤
での染色工程又は明色化工程に対する染色助剤として使
用することができる、スチレン−フェノ−ル縮合物及び
これに基づくエステル、非イオン性界面活性剤、規格化
剤及び水を含んでなる新規な界面活性剤混合物に関す
る。

【０００２】親水性の合成繊維は、分散染料で染色する
ことができ、或いは非イオン性の明色化剤で明色化でき
る。この種の染料又は明色化剤は、それらが水に不溶で
あるから、使用するときに微分散させることを必要とす
る。このために、これらの染料又は明色化剤は一般に微
分散染料液を容易に生成する界面活性剤を用いて使用形
態に仕上げられる。これらの染料液は、着色剤の分散に
関して安定でなければならない。無水の最終品を、例え
ば噴霧乾燥で調製すべき場合には、噴霧乾燥に用いられ
る分散液は更に良好な熱安定性も必要とする。この仕上
げ工程には、染料の合成において普通結晶系で得られる
プレスケ−キに分散剤が添加される。その上、染料の仕
上げとは関係なく、親水性合成繊維の染色、明色化及び
捺染に対して、同様に界面活性剤又はその混合物でもあ
る染色助剤が添加される［クワラ（Ｃｈｗａｌａ）／ア
ンガ−（Ａｎｇｅｒ）著、織物助剤ハンドブック、フェ
アラグ・ヘミ−（ＶｅｒｌａｇＣｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉ
ｎｈｅｉｍ，ＮｅｗＹｏｒｋ）、１９７７、５０２−
５１３ペ−ジ］。

【０００３】β−ナフタレンスルホン酸とホルムアルデ
ヒドの重縮合物は言及した目的の界面活性剤として重要
性が増し、かくしてそのような縮合生成物が製造され、
多くの態様で、例えば種々のアルキルアリ−ル−スルホ
ン酸及びハロゲノアリ−ルスルホン酸、スルホン化フェ
ノ−ル、β−ナフト−ル、種々の窒素化合物、及び反応
性アルキルアリ−ル化合物を、芳香族スルホン酸と組み
合わせて用いることにより使用される。更に、この目的
に対しては、ジフェニルエ−テルとアリ−ルスルホン酸
との組み合わせ、クレゾ−ルスルホン酸、尿素−ホルム
アルデヒド縮合物とフェノ−ルスルホン酸との組み合わ
せ、スルホメチル化フェノ−ル−ホルムアルデヒド縮合
物、及び増加傾向でリグニンスルホネ−トを言及するこ
とができる。

【０００４】しかしながら、これらの公知の分散剤は、
すべての場合、十分安定な染料分散液又は明色化剤分散
液をもたらさない。この欠点は、加熱期間中、染料を染
色装置、例えばビ−ム染色装置及びチ−ズ装置上に凝集
させ、或いは沈殿せしめる。極端な場合には、生成した
沈降物が液体の循環を妨害することさえある。結果とし
て、いわゆるＯＭＩ（外−中−内）効果が得られる。更
に言及した界面活性剤の、貧弱な生分解性と除去しにく
さとが、排水の汚染をもたらす。

【０００５】最近の進歩は、言及した欠点を迂回する試
みである。即ち、ヨ−ロッパ特許第３８２１３８Ａ１号
は、フェノ−ルのアルコキシル化生成物の酸エステル、
非イオン性の界面活性剤、及びカルボン酸エステル、ア
ルキルベンゼン、テトラリン、又はこれらの物質の混合
物を含んでなる染色助剤混合物を記述する。これらの混
合物は染料の移動を改善し、染料の繊維材料中への浸透
を容易にする。またこれらの混合物を用いれば、より均
一な染色物が得られる。しかし、これらの混合物もすべ
ての必要条件を満たしておらず、依然として生物学的に
処理するのが難しい成分を含んでなる。

【０００６】ヨ−ロッパ特許第４６３４０１Ａ２号は、
芳香族又は長鎖脂肪族カルボン酸、その塩又はその無水
物の他に、アリ−ルスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合
物及び／又はリグニンスルホネ−トを含んでなる分散剤
を記述する。これらの分散剤は、改良された生分解性が
特徴であるが、依然分散性に関して期待するところが残
っている。

【０００７】独国特許広報第４２２９４４２Ａ１号は、
アルキル及び／又はアルケニルポリグリコシド、ポリヒ
ドロキシ脂肪酸アミド、及び他の陰イオン性、非イオン
性、両性又は双生イオン性界面活性剤及び／又は重合体
を含んでなる分散剤を開示する。

【０００８】独国特許広報第２７３２７３２Ｂ２号は、
水性染料分散液の製造に対する分散剤としてスチレン−
フェノ−ル縮合物のオキシアルキル化生成物を開示す
る。しかしながら、この生成物の分散作用は必要条件に
適合しない（微分散化作用が最適でない）。

【０００９】したがって、生物学的に容易に除去でき、
普遍的に適用でき、また更に改良された分散性を有する
分散及び染色助剤が依然要求されている。

【００１０】本発明は、Ａ１）式

【００１１】

【化３】

【００１２】［式中、Ｒ^１は水素又はＣ_１−Ｃ_４−アル
キルを示し、Ｒ^２は水素又はＣＨ_３を表し、Ｒ^３は水
素、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ、
Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ−カルボニル、フェニル又は融
合したベンゼン核を示し、ｍは１−３の数を示し、ｎは
６−１００の数を示し、但し上式はｍ及びｎに対して種
々の値を有する混合物も含み、Ｒ^４は水素、水素及びＣ
Ｈ_３の混合物、又は水素及びフェニルの混合物を表し、
但し種々の−（−ＣＨ_２−ＣＨ（Ｒ^４）−Ｏ）−基にＣ
Ｈ_３も存在する場合、Ｒ^４はｎの全値の０−６０％でＣ
Ｈ_３を表し且つＲ^４はｎの全値の１００−４０％で水素
を表し、そして種々の−（−ＣＨ_２−ＣＨ（Ｒ^４）−
Ｏ）−基にフェニルも存在する場合、Ｒ^４はｎの全値の
０−４０％でフェニルを表し且つＲ^４はｎの全値の１０
０−６０％で水素を表す］のスチレン−フェノ−ル縮合
物のアルコキシル化生成物、Ａ２）式

【００１３】

【化４】

【００１４】［式中、Ｒ¹′、Ｒ²′、Ｒ³′、Ｒ⁴′、
ｍ′及びｎ′は互いに独立にＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、
ｍ及びｎの意味の範囲を、これらは独立に示し、Ｘは基
−ＳＯ₃ ⁻、−ＳＯ₂ ⁻、又は−ＰＯ₃ ^--を示し、そして
ＣａｔはＬｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ₄ ^＋、ＨＯ−ＣＨ₂
ＣＨ_２−ＮＨ₃ ^＋、（ＨＯＣＨ₂ＣＨ_２）_２ＮＨ₂ ^＋又は
（ＨＯＣＨ_２ＣＨ₂）_３ＮＨ^＋からなる群からのカチオ
ンであり、但しＸ＝−ＰＯ₃ ^--の場合、二つのＣａｔが
存在する］のアルコキシル化生成物（Ｉ）のエステル、Ｂ）非イオン性界面活性剤、Ｃ）規格化剤、及びＤ）水を含んでなり、但しＡ１）、Ａ２）、Ｂ）、Ｃ）及び
Ｄ）の全重量に基づいて、Ａ１）は０−９５％を構成
し、Ａ２）は５−１００％を構成し、Ｂ）は０−３０％
を構成し、Ｃ）は０−４０％を構成しそしてＤ）は０−
８０％を構成する、界面活性剤混合物に関する。

【００１５】更に本発明は、水に不溶な着色剤（染料、
顔料及び明色化剤）を仕上げるための分散剤として、及
び染色助剤として上述した界面活性剤混合物を使用する
ことに関する。

【００１６】Ｃ_１−Ｃ_４−アルキルは、例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、又はイソブ
チル、好ましくはメチルである。

【００１７】Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシは、例えばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキ
シ、又はイソブトキシ、好ましくはメトキシである。

【００１８】Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ−カルボニルは、
例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロ
ポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキ
シカルボニル、又はイソブトキシカルボニル、好ましく
はメトキシカルボニルである。

【００１９】上記からの好適なカチオンＣａｔは、Ｎａ
^＋、Ｋ^＋、ＮＨ₄ ^＋、ＨＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ₃ ^＋、
（ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂）_２ＮＨ₂ ^＋及び（ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂)₃
ＮＨ^＋であり、特に好適なＣａｔはＮＨ₄ ^＋である。

【００２０】本発明の重要な特徴は、好ましくは式
（Ｉ）の非エステル化アルコキシル化生成物に加えて
の、式（ＩＩ）のアルコキシル化生成物のエステルの存
在である。スチレン−フェノ−ル縮合物を製造するため
には、まずフェノ−ル又はナフト−ルをスチレン又は置
換スチレン１−３倍と縮合せしめ、この縮合物をエチレ
ンオキシドで又はエチレンオキシド及びプロピレンオキ
シドで又はエチレンオキシド及びスチレンオキシドでア
ルコキシル化して、６−１００のアルキレンオキシド基
−（−ＣＨ_２−ＣＨ（Ｒ^４）−Ｏ）−が存在するように
する。そのようなスチレン−フェノ−ル縮合物のアルコ
キシル化生成物は、すでに独国特許第２７３２７３２Ｂ
２号において使用されており、例えば独国特許第１１２
１８１４Ｂ２号にしたがって製造することができる。同
業者は、異なった置換度を有する縮合物の混合物がしば
しばスチレン１−３倍のスチレン−フェノ−ル縮合物か
ら製造されるということを知っている。そのような混合
物は、一般に費用の点から純粋種で分離できないので、
ｍが全数からずれた値を取るであろう。好ましくは、ｍ
は１．５−２．８の値、特に好ましくは２．５−２．８
の値を取る。

【００２１】縮合物の製造に重要なフェノ−ルは、フェ
ノ−ルそれ自体、クレゾ−ル、キシレノ−ル、ヒドロキ
シビフェニル及びナフト−ル、好ましくはフェノ−ルそ
れ自体又は異性体クレゾ−ルの一つである。スチレンそ
れ自体、ビニルトルエン又はα−メチルスチレン、好ま
しくはスチレンそれ自体及びビニルトルエンは、縮合物
の製造に対するスチレンとして使用することができい
る。縮合反応は、公知の方法に従い、有利には触媒、例
えばＨ₂ＳＯ_４、ｐ−トルエンスルホン酸又はＺｎＣｌ
_２の存在下に行われる。このようにして製造できるスチ
レン−フェノ−ル縮合物は、均一な物質として単離し、
オキシアルキル化に供することができるが、これには、
縮合反応で最初に得られるごとき混合物をそのまま使用
してもよい。オキシアルキル化には、エチレンオキシド
それ自体又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドの
混合物又はエチレンオキシドとスチレンオキシドの混合
物が使用できるが、好ましくはエチレンオキシドそれ自
体又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合
物、特に好ましくはエチレンオキシドそれ自体が用いら
れる。プロピレンオキシドを共用するする場合、これは
全ｎ値の０−６０％をなし、一方エチレンオキシドは１
００％に対するその残りである。好ましくはプロピレン
オキシドは全ｎ値の０−３０％の量で用いられ、一方エ
チレンオキシドは１００％に対するその残りである。ス
チレンオキシドを共用するする場合、これは全ｎ値の０
−４０％をなし、一方この時もエチレンオキシドは１０
０％に対するその残りである。１−２０％のスチレンオ
キシドの共用は好適である。同業者には公知のように、
ｎがｎに対して想定される平均値の辺りに分散している
物質の混合物が、オキシアルキル化でも生成する。ｎに
関して混合物であるそのようなオキシアルキル化生成物
は、一般に、その単一の構成分に分離するのが許容でき
ないほど高い経費が掛かるので、混合物としてさらに使
用される。

【００２２】本発明に従って重要である式（ＩＩ）のエ
ステルを製造するためには、式（Ｉ）のオキシアルキル
化生成物を、多塩基性酸素酸又はその誘導体と反応させ
る。そのような酸素酸の誘導体は例えばその酸無水物、
酸ハライド、酸エステル、又は酸アミドである。そのよ
うな酸又は酸誘導体の例は、クロロスルホン酸、アミド
スルホン酸、スルファミン酸、五酸化燐、又はオキシ三
塩化燐である。エステル化反応は、同業者には公知の方
法で行われる。この反応は、言及したアルコキシル化生
成物を与えるが、これは酸誘導体を出発物質として用い
た場合には水、アルカリ金属水酸化物又はモノエタノ−
ルアミンにより式（ＩＩ）の遊離酸又はそのような半エ
ステルの塩に転化することができる。

【００２３】本質的に、式（Ｉ）のオキシアルキル化生
成物は半エステル（ＩＩ）に加えて使用することがで
き、（Ｉ）による物以外のオキシアルキル化生成物は半
エステル（ＩＩ）の製造に対する出発物質として使用さ
れる。式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、これはそれぞれ
の場合にダッシュ（′）でもって示される（ＩＩ）の置
換基及び記号で表示される。しかしながら好ましくは、
Ｒ¹′、Ｒ²′、Ｒ³′、Ｒ⁴′、ｍ′及びｎ′の代わり
に、対応する基及び記号Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、ｍ及
びｎであるオキシアルキル化生成物（Ｉ）に由来する半
エステル（ＩＩ）が使用される。そのようなＡ１）及び
Ａ２）の混合物は、成分Ａ１）であるオキシアルキル化
の部分を除外し、そして（Ｉ）の他の部分を言及した方
法でエステル化してＡ２）とし、この生成物を適当なら
ば中和し、ついで二つの成分を混合することによって製
造できる。勿論、アルコキシル化生成物（Ｉ）を化学量
論量より少ない酸又は酸誘導体と反応させ、自動的に成
分Ａ１）及びＡ２）の混合物を得る事も可能であり、有
利な方法である。

【００２４】本発明は、好ましくは式

【００２５】

【化５】

【００２６】［式中、Ｒ¹¹は水素又はＣＨ_３であり、Ｒ
¹³はＣＨ_３、ＯＣＨ_３又はＣＯＯＣＨ_３であり、Ｒ¹⁴は
水素又はメチルであり、但しＣＨ_３も存在する場合には
同一のことがＲ^４に関するＲ¹⁴にも当て嵌まり、そして
Ｒ²、ｍ及びｎは上述した意味を有する］のアルコキシ
ル化生成物を成分Ａ１）として含んでなる界面活性剤混
合物に関する。

【００２７】この好適な場合、エステルＡ２）は式（Ｉ
ＩＩ）のこれらのアルコキシル化生成物に由来していて
も良い。

【００２８】式

【００２９】

【化６】

【００３０】［式中、Ｒ^2３は水素又はＣＨ_３を表し、
そしてＲ^1１、Ｒ^２及びｎは式（ＩＩＩ）の意味を有す
る］に相当するアルコキシル化生成物Ａ１）及びそれに
由来するエステルＡ２）は特に好適に使用される。

【００３１】式

【００３２】

【化７】

【００３３】［式中、Ｒ^1１、Ｒ^2３及びｎは式（ＩＶ）
におけるごとき意味を有する］に相当するアルコキシル
化生成物は、成分Ａ１）及びそれに由来するエステルＡ
２）として特に好適に使用される。

【００３４】本発明による可能な非イオン性界面活性
剤、即ち成分Ｂ）は、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド又はスチレンオキシドの、鎖長がＣ原子６−２
０、好ましくはＣ原子１２−２０の脂肪族アルコ−ル、
脂肪酸及び脂肪酸アミドへの付加生成物である。フェノ
−ル及びアルキル部分のＣ原子が４−１２のアルキルフ
ェノ−ルへのそのような付加（アルコキシル化）生成物
も更に可能である。ここで付加されるアルキレンオキシ
ドの数は４−１００、好ましくは６−５０である。ここ
にそのような数は、同業者には公知のようにおよそ想定
される値の平均値である。

【００３５】本発明の界面活性剤混合物の可能な規格化
（ｓｔａｎｄａｒｄｉｚｉｎｇ）剤、即ち成分Ｃ）は、
これの助けを借りて本発明の界面活性剤混合物の又はこ
れを用いて製造される最終着色剤形の適当な粘度を確立
するが、この目的に対して同業者には公知の物質であ
り、例えばプロピレングリコ−ル、エチレングリコ−
ル、ポリエチレングリコ−ル、ブチルジグリコ−ル、イ
ソプロパノ−ル、又は１−メトキシ−２−プロパノ−ル
である。

【００３６】本発明による界面活性剤混合物の各成分の
量は、それぞれの場合、成分Ａ１）、Ａ２）、Ｂ）、
Ｃ）及びＤ）の全量に基づいて、Ａ１）が０−９５％、
好ましくは０−８５％、Ａ２）が５−１００％、好まし
くは１５−１００％、Ｂ）が０−３０％、好ましくは５
−２０％、Ｃ）が０−４０％、好ましくは５−３０％、
及びＤ）が０−８０％である。これらの重量％は、非エ
ステル化アルコキシル化生成物Ａ１），非イオン性界面
活性剤、規格化剤及び水の共用が随意であることを示す
が、好ましくは非イオン性界面活性剤、規格化剤又はそ
の両方が存在する。他の好適な変化において、Ａ２の他
にＡ１も存在し、特にＡ１の４０−８０％に対してＡ２
の２０−６０％の比である。非イオン性界面活性剤、規
格化剤、水、又はこれらのいくつかが存在する場合、Ａ
１）及びＡ２）の含量は対応して減少するが、相対的に
１００％をなす値（＝Ａ１）及びＡ２）の合計）で表現
されるそれらの相対比は保持される。さらに水の重量含
量の広い範囲は、本発明の界面活性剤混合物が、種々の
濃度の水性系で貯蔵、輸送、又は使用できることを示す
が、例えば噴霧乾燥によって得られる本発明による界面
活性剤混合物の無水物形も同様に貯蔵、輸送、又は使用
できる。

【００３７】しかしながら、好ましくは本発明による界
面活性剤混合物は成分Ａ１）に関して及び成分Ａ２）に
関して０と異なる。成分Ａ１）に関して、成分Ａ２）に
対する好適な範囲で表現されるごとき１００モル％以下
の低エステル化度は特に良好な分散性を示すということ
さえも発見された。

【００３８】個々の場合、種々の水に不要な染料に対し
て最適な仕上げ条件に適合させるために、或いは本発明
の界面活性剤混合物を、疎水性合成繊維の染色及び捺染
又は明色化に対する染色助剤として最適に処方するため
に、陰イオン性界面活性剤からなる群からの更なる分散
剤の添加が望ましいことがある。勿論、界面活性剤のい
くつかの混合物も使用できる。更なる陰イオン性界面活
性剤は、例えば芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドの
縮合生成物、例えば（アルキル）ナフタレンスルホン酸
−ホルムアルデヒド縮合物、（アルキル）ナフタレンス
ルホン酸−ベンゼンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合
物、フェノ−ル−ホルムアルデヒド−ナトリウムビサル
ファイト縮合物及びリグニンスルホン酸塩、例えばサル
ファイト又はクラフト法で得られるものである。リグニ
ンスルホン酸塩は、好ましくは部分的に加水分解、酸
化、プロポキシル化又は脱スルホン化された生成物であ
り、公知の方法により、例えば分子量により又はスルホ
ン化度により分画されている。サルファイト及びクラフ
ト・リグニンの混合物も良好な作用を有する。そのよう
なリグニンスルホン酸塩は、１０００−１０００００の
平均分子量を有し、活性リグニンスルホン酸塩の顔料が
少なくとも８０％であり、多価カチオンが可能な最低の
顔料で存在する。スルホン化度は広い範囲内で変えるこ
とができる。

【００３９】本発明による界面活性剤混合物を、水に不
要な染料又は明色化剤の仕上げに使用する場合、言及で
きるそのような染料は、分散染料及び無機又は有機顔料
である。分散染料は、例えばアゾ、ジアゾ、アンスラキ
ノン、クマリン、イソインド−ル、キノリン及びメチン
系である。適当な有機顔料は、例えばアゾ、ジアゾ、
ポリアゾ、アンスラキノン及びチオインジゴ系、並びに
更に例えばフタロシアニン、キナクリドン、ジオキサジ
ン、ナフタレンテトラカルボン酸、ペリレンテトラカル
ボン酸又はイソインド−ル系の他の多環式顔料、並びに
金属錯体顔料又はレ−キ染料、例えばスルホン酸及び／
又はカルボン酸基を含む染料のＣａ，Ｍｇ又はＡｌレ−
キ、及び顔料として理解しうる且つ多くが例えばカラ−
−インデックス（Ｃｏｌｏｒ−Ｉｎｄｅｘ）、第２版か
ら公知であるカ−ボン・ブラックである。炉ブラック又
はガス・ブラックからなる群からの酸性ないしアルカリ
性カ−ボン・ブラックは特に言及できる。他の有機顔料
は、例えば硫化亜鉛、ウルトラマリン、二酸化チタン、
酸化鉄、ニッケル−又はクロム−アンチモン−二酸化チ
タン、コバルト−ブル−及び酸化クロムである。

【００４０】「仕上げ」とは、製造工程から得られる染
料（分散染料、顔料、明色化剤）を、その染色での使用
に対して取扱いうる形態に転化することを意味するもの
と理解される。この染色使用に対して、言及される染料
は最も細かい分布（分散）で存在すべきである。染料
は、適当なミル、例えばボ−ルミル、ビ−ズ又はサンド
・ミルでの粉砕により最も細かい可能な分布に転化され
る。このためには、本質的に公知の方法に従って、染料
又は染料混合物を、一つ又はそれ以上の分散剤と一緒に
液体媒体中に、好ましくは水中に分散させ、この懸濁液
を粉砕操作での剪断力の作用に供し、もともと存在する
粒子を機械的に、染色の目的に最適な比表面積が達成さ
れ且つ染料の、染色液体中での沈降ができるだけ最低に
なる程度まで粉砕する。ここに、染料の粒径は一般に
０．０１−５μｍであり、好ましくは０．０５−１μｍ
に近い。更なる助剤、例えば殺菌剤及び乾燥を防ぐ試
剤、例えばグリセロ−ルは、このように調製された染料
分散液に添加することができる。

【００４１】しかしながら、そのような最終染料形態
を、例えば輸送又は貯蔵の目的で、乾燥形で製造するこ
とも望ましい。そのような乾燥形の最終染料形態を製造
するためには、例えば真空乾燥、凍結乾燥により、ロ−
ラ−乾燥機での乾燥により、好ましくは噴霧乾燥によ
り、上述した液体最終染料形態から液体、例えば主に水
を除去する。液体最終形態には、問題のない乾燥のため
に、乾燥前に消泡剤を添加することができる。また乾燥
中に生成する粉末又は粒状物の面倒な取扱い（粉末処方
物の摩耗による危険）を無くすために、乾燥の前後に粉
末除去剤を有利に添加することができる。

【００４２】本発明による界面活性剤混合物を用いて製
造される最終染料形態は、例えば疎水性合成繊維例えば
適当ならば羊毛又は木綿と混紡した芳香族ポリエステ
ル、セルロ−スエステル又は芳香族ポリアミドの染色及
び捺染又は明色化に適当である。この目的に対しては、
例えば分散染料、顔料又は明色化剤（又はこれらのいく
つかの混合物）１０−５０部を、本発明による界面活性
剤混合物１０−５０部及び湿潤剤０．１−１．５部と共
にボ−ルミル中で粉砕することができる（部＝重量
部）。上述した種類の繊維商品の染色は、続いて公知の
方法に従い、好ましくは水性懸濁液から及び適当ならば
担体の存在下に、イクゾ−スト法の場合８０−１１０℃
で、またオ−トクレ−ブ中での高温法の場合１１０−１
４０℃で行われる。非常に良好な使用性及び高均質性の
染色物がこの方法で得られる。

【００４３】本発明による界面活性剤混合物及びこれを
用いて製造される最終の染料または明色化剤形態は、次
の利点が特徴である。

【００４４】−製造される最終染料（明色化剤）形態
は、通常の分散剤よりも安定な分散液をもたらす。これ
は長期間に亘る染料の非凝集性で明白である。

【００４５】−本発明による界面活性剤混合物を用いて
製造される最終染料（明色化剤）形態は、通常製造され
る最終形態と比べて改良された熱安定性を示す。これ
は、最終染料（明色化剤）形態の噴霧乾燥中及び染色オ
−トクレ−ブ中での高温染色中における高い熱安定性で
明白である。この熱安定性のない通常の最終染料（明色
化剤）形態は、高温染色中に、染料または明色化剤を染
料液から沈降せしめる。沈殿した染料または明色化剤
は、染色操作（明色化）に対して不完全にしか利用され
ず、一般に染色された商品の繊維に均一に吸収されな
い。

【００４６】−本発明による界面活性剤混合物の良好な
分散性は、一定量の染料または明色化剤当たりの分散剤
の量が少なくて済み、従って高染料（明色化剤）濃度を
有する最終染料（明色化剤）形態が可能となる。更に、
改良された分散力の結果として、最終工程での粉砕工程
が数少なくて済む。

【００４７】−本発明による界面活性剤混合物は今日ま
でしばしば用いられてきたリグニンスルホン酸塩よりも
安価である。

【００４８】−多くの通常の分散剤、例えばリグニンス
ルホン酸塩は、生物学的に分解するのが困難であり、ま
た生物学的に除去するのが困難である。一方、本発明に
よる界面活性剤混合物は、容易な具合に排水スラッジに
吸着され、かくして生物学的に除去される。

【００４９】−本発明による界面活性剤混合物を、液体
処方物の製造に用いる場合、乾燥を防ぐ試剤及び普通必
要とされる凍結防止剤は省略できる。

【００５０】―本発明による界面活性剤混合物を、染色
助剤として用いる場合、普通必要とされる均質化剤の添
加が省略できる。

【００５１】―本発明による界面活性剤混合物での染色
物または明色化物は、通常の処方物で得られる染色物よ
りもかなり均質である。

【００５２】―本発明による界面活性剤混合物を添加し
て行った合成繊維の染色物または明色化物は、しばしば
見られる液体循環の低下及び関連するＯＭＩ効果をもた
らさない。

【００５３】

【実施例】次の実施例において、部は重量部であり、％
は重量％である。

【００５４】Ａ．仕上げ実施例実施例１染料Ｃ．Ｉ．デイスパーズ・レッド（Disperse Red）３４３（水で湿ったプレス・ケーク形）３４部を助剤２（参照、表１）２４部で処理し、適当ならばこの混合物をスルホン酸でｐＨ６
−７にした。

【００５５】サーフィノール（エア・プロダクツ（Air Products）＝２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン４、７−ジオール）０．１部を消泡剤として添加した。この固体含量を、水で約４０−５０％に調節した。ついで湿式粉砕を、ボールミル中で必要とされる微粉砕（９０％≦１μｍ）まで室温下に行った。所望の色強度を確立するために、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド型の陰イオン性規格化剤４６部を、濃溶液の形で添加した。この仕上げ及び規格化工程
後に、混合物を噴霧乾燥した。粉末除去剤（一般に鉱
油）は、乾燥前又は後に得られる粉末又は粒状物に添加
することができる。

【００５６】表１からの他の助剤混合物も、同じく成功
裡に使用できた。

【００５７】この最終染料を用いて、ポリエステル繊維
をＨＴ条件下に染色した場合、それは染色浴中、とりわ
け加熱期間中の際立った分散安定性で特徴付けられた。
染料は均一に、即ち優秀な均質性で繊維に吸収された。
染色浴に更なる均質化助剤を添加することが省略でき
た。

【００５８】

【表１】

【００５９】実施例２液体染料調製物の製造法は次の通りであった。

【００６０】染料Ｃ．Ｉ．デイスパーズ・レッド（Disperse Red）３４３（水で湿ったプレス・ケーク形）３４部を助剤２（参照、表１）２４部で処理し、適当ならばこの混合物をスルホン酸でｐＨ６−７にした。更にサーフィノール１０４Ｅ（エア・プロダクツ）０．１部を消泡剤として、プロクセル（Proxel）ＧＸＬ（ＩＣＩ＝１，２−ベンズイソチアゾール−３（２Ｈ）−オン）０．３部を水性ジプロピレングリコール溶液の形で保存剤として、また水４１．６部を添加した。

【００６１】ついで湿式粉砕を、ボールミル中で必要と
される微粉砕（９０％≦１μｍ）まで室温下で行った。
（実施例１と同様）。

【００６２】得られる染料懸濁液は、際立った貯蔵安定
性、乾燥安定性、低温凍結防止、沈降傾向なし、凝集な
しで特徴づけられた。

【００６３】実施例３顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー（Pigment yellow）８３３２部助剤２（参照、表１）２５部ポリエチレングリコール７部水３６部を含んでなる均一な混合物を、溶解器で製造した。

【００６４】ついで、すべての粒子の９０％以上で＜
０．５μmの粒径が達成されるまで、冷却しながら不連
続式撹拌ボールミルで粉砕した。

【００６５】得られる顔料調製物は２３℃で〜１２０ｍ
Ｐａｓの粘度及びＤ＝７ｓ^-1の剪断勾配並びに優秀な流
れ性を有した。

【００６６】更に、それは高着色強度を有し、市販の塗
料、ワニス及び織物捺染インキに対する着色剤として並
びに紙に対する着色剤として際立って適当であった。

【００６７】Ｂ．染色実施例実施例４（チーズ染色）材料１００％ＰＥＳ布（チーズ重量４ｋｇ）機械空気クッションを有するＨＴチーズ染色装置、液体比１：１０処方物普通の分散染料液、実施例１からの混合物２．０％、ｐＨ４−５染色工程開始温度８０℃ 加熱速度１℃／分最高温度１３０℃ Ｔ_Maxでの染色時間４５分結果完全な均質性、即ち編布後、ＯＭＩ効果全然なし実施例５（ピース染色）材料１００％ＰＥＳフィラメント機械ＨＴビーム染色装置処方物実施例１からの混合物２．０％を含む普通の分散染料液、ｐＨ４−５染色工程開始温度８０℃ 加熱速度１℃／分最高温度１３０℃ Ｔ_Maxでの染色時間３０分結果全体に完全な均質性、一定の微分圧（内−外）及びポンプ稼働性実施例６（ピース染色）材料１００％ＰＥＳフィラメント機械ＨＴジッガー（jigger）、液体比１：６、商品走行速度８０ｍ／分処方物実施例１からの混合物２．０％を含む普通の分散染料液、ｐＨ４−５染色工程化学品、助剤及び染料液を６０℃で添加、１５分かけて１３０℃まで加熱、８０ｍ／分で５回通過結果完全な均質性、織りぶち又はテーリング（tailing）なし、染料の機械内への付着なし、商品へのしみの危険なしＣ．明色化剤実施例実施例７材料１００％ＰＥＳ機械循環機、液体比１：５処方物実施例１からの混合物２．０％を含むが、染料の代わりに明色化剤を含む普通の分散染料液、ｐＨ４−５染色工程化学品、助剤及び明色化剤液を５０℃で添加、滞留時間５分、３℃ ／分で１０５℃まで及び１℃／分で１０５℃から１３０℃まで、１３０℃で４５分間加熱結果完全な均質性、織りぶち又はテーリング（tailing）なし、明色化剤の機械への付着なし、商品へのしみの危険なし本発明の特徴および態様は以下の通りである。

【００６８】１．Ａ１）式

【００６９】

【化８】

【００７０】［式中、Ｒ¹は水素又はＣ₁−Ｃ₄−アルキ
ルを示し、Ｒ²は水素またはＣＨ₃を表し、Ｒ³は水素、
Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄
−アルコキシ−カルボニル、フェニル又は融合したベン
ゼン核を示し、ｍは１−３の数を示し、ｎは６−１００
の数を示し、但し上式はｍ及びｎに対して種々の値を有
する混合物も含み、Ｒ⁴は水素、水素及びＣＨ₃の混合
物、又は水素及びフェニルの混合物を表し、但し種々の
−(−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｒ⁴）−Ｏ)−基にＣＨ₃も存在する
場合、Ｒ⁴はｎの全値の０−６０％でＣＨ₃を表し且つＲ
⁴はｎの全値の１００−４０％で水素を表し、そして種
々の−(−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｒ⁴）−Ｏ)−基にフェニルも存
在する場合、Ｒ⁴はｎの全値の０−４０％でフェニルを
表し且つＲ⁴はｎの全値の１００−６０％で水素を表
す］のスチレン−フェノール縮合物のアルコキシ化生成
物、Ａ２）式

【００７１】

【化９】

【００７２】［式中、Ｒ¹′、Ｒ²′、Ｒ³′，Ｒ⁴′、
ｍ′及びｎ′はＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、ｍ及びｎの意味の
範囲を、これらとは独立に示し、Ｘは基−ＳＯ₃ ^-、−Ｓ
Ｏ₂ ^-、又は−ＰＯ₃ ^--を示し、そしてＣａｔはＬｉ⁺、Ｎ
ａ⁺、Ｋ⁺、ＮＨ₄ ⁺、ＨＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＨ₃ ⁺、（ＨＯ
ＣＨ₂ＣＨ₂)₂ＮＨ₂ ⁺又は（ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂)₃ＮＨ⁺から
なる群からのカチオンであり、但しＸ＝−ＰＯ₃ ^--の場
合、二つのＣａｔが存在する］のアルコキシル化生成物
（Ｉ）のエステル、Ｂ）非イオン性界面活性剤、Ｃ）規格化剤、及びＤ）水を含んでなり、但しＡ１）、Ａ２）、Ｂ）、Ｃ）及び
Ｄ）の全重量に基づいて、Ａ１）は０−９５％を構成
し、Ａ２）は５−１００％を構成し、Ｂ）は０−３０％
を構成し、Ｃ）は０−４０％を構成しそしてＤ）は０−
８０％を構成する、界面活性剤混合物。

【００７３】２．すべての成分の全重量に基づいて、Ａ
１）が０−８５％を構成し、そしてＡ２）が１５−１０
０％を構成する、上記１の界面活性剤混合物。

【００７４】３．成分Ａ２）において、Ｒ¹′、Ｒ²′、
Ｒ³′、Ｒ⁴′、ｍ′及びｎ′の代わりに、対応する基及
び記号Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、ｍ及びｎである上記１の界
面活性剤混合物。

【００７５】４．式

【００７６】

【化１０】

【００７７】［式中、Ｒ¹¹は水素又はＣＨ₃であり、Ｒ
¹³はＣＨ₃、ＯＣＨ₃又はＣＯＯＣＨ₃であり、Ｒ¹⁴は水
素又はメチルであり、但しＣＨ₃も存在する場合には同
一のことが上記４のＲ⁴に関するＲ¹⁴にも当て嵌まり、
そしてＲ²、ｍ及びｎは上記１に示した意味を有する］
のアルコキシル化生成物を成分Ａ１）としておよびそれ
に由来するエステルＡ２）を含んでなる界面活性剤混合
物。

【００７８】５．式

【００７９】

【化１１】

【００８０】［式中、Ｒ²³は水素又はＣＨ₃を表し、そ
してＲ¹¹、Ｒ²及びｎは上記４におけるごとき意味を有
する］に相当するアルコキシル化生成物を成分Ａ１）と
して及びそれに由来するエステルＡ２）を含んでなる上
記４の界面活性剤混合物。

【００８１】６．式

【００８２】

【化１２】

【００８３】［式中、Ｒ¹¹、Ｒ²³及びｎは上記５におけ
るごとき意味を有する］のアルコキシル化生成物を成分
Ａ１）として及びそれに由来するエステルＡ２）を含ん
でなる上記５の界面活性剤混合物。

【００８４】７．ｍが１．５−２．８、好ましくは２．
５−２．８値をとる上記１の界面活性混合物。

【００８５】８．水に不溶な染料、顔料及び明色化剤を
仕上げるための分散剤として、及びポリエステル繊維又
はそれと羊毛、木綿、ポリアクリルもしくはポリアミド
との繊維混合物の、水に不溶な染料での染色工程又は明
色化工程に対する染色助剤として上記１の界面活性剤混
合物を使用すること。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｄ０６Ｐ 1/60 Ｄ０６Ｐ 1/60 1/62 1/62 (72)発明者ペーター・ロジエ・ニツセンドイツ41542ドルマゲン・マグノリエンシユトラーセ６ (72)発明者マルテイン・リーゲルスドイツ42799ライヒリンゲン・アンデンツバイアイヘン19ベー

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ１）式【化１】［式中、Ｒ^１は水素又はＣ_１−Ｃ_４−アルキルを示し、Ｒ^２は水素又はＣＨ_３を表し、Ｒ^３は水素、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−アル
コキシ、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ−カルボニル、フェニ
ル又は融合したベンゼン核を示し、ｍは１−３の数を示し、ｎは６−１００の数を示し、但し上式はｍ及びｎに対し
て種々の値を有する混合物も含み、Ｒ^４は水素、水素及びＣＨ_３の混合物、又は水素及びフ
ェニルの混合物を表し、但し種々の−（−ＣＨ_２−ＣＨ
（Ｒ^４）−Ｏ）−基にＣＨ_３も存在する場合、Ｒ^４はｎ
の全値の０−６０％でＣＨ_３を表し且つＲ^４はｎの全値
の１００−４０％で水素を表し、そして種々の−（−Ｃ
Ｈ_２−ＣＨ（Ｒ^４）−Ｏ）−基にフェニルも存在する場
合、Ｒ^４はｎの全値の０−４０％でフェニルを表し且つ
Ｒ^４はｎの全値の１００−６０％で水素を表す］のスチ
レン−フェノ−ル縮合物のアルコキシル化生成物、Ａ２）式【化２】［式中、Ｒ¹′、Ｒ²′、Ｒ³′、Ｒ⁴′、ｍ′及びｎ′は
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ^３、Ｒ^４、ｍ及びｎの意味の範囲を、これ
らとは独立に示し、Ｘは基−ＳＯ₃ ⁻、−ＳＯ₂ ⁻、又は−ＰＯ₃ ^--を示し、
そしてＣａｔはＬｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、ＮＨ₄ ⁺、ＨＯ−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ_２−ＮＨ₃ ^＋、（ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２）_２ＮＨ_２ ^＋
又は（ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２）_３ＮＨ^＋からなる群からのカ
チオンであり、但しＸ＝−ＰＯ₃ ^--の場合、二つのＣ
ａｔが存在する］のアルコキシル化生成物（Ｉ）のエス
テル、Ｂ）非イオン性界面活性剤、Ｃ）規格化剤、及びＤ）水を含んでなり、但しＡ１）、Ａ２）、Ｂ）、Ｃ）及び
Ｄ）の全重量に基づいて、Ａ１）は０−９５％を構成
し、Ａ２）は５−１００％を構成し、Ｂ）は０−３０％
を構成し、Ｃ）は０−４０％を構成しそしてＤ）は０−
８０％を構成する、界面活性剤混合物。
【請求項２】水に不溶な染料、顔料及び明色化剤を仕
上げるための分散剤として、及びポリエステル繊維又は
それと羊毛、木綿、ポリアクリルもしくはポリアミドと
の繊維混合物の、水に不溶な染料での染色工程又は明色
化工程に対する染色助剤として請求項１の界面活性剤混
合物を使用すること。