JP2007051156A - インキ−ジェット印刷に有用な顔料調製物 - Google Patents

Abstract

【課題】 インキージェット印刷に有用な顔料調製物。
【解決手段】 （ａ）水、
（ｂ）
【化１】

の化合物、及び
（ｃ）顔料
を含んでなるインキ−ジェット印刷に好適な顔料調製物。
【選択図】 なし

Description

本発明は、ある顔料調製物を含む印刷インキでインキ−ジェット印刷することを含んでなる方法及びインキ−ジェット印刷に対する印刷インキとして有用である特別な有機顔料の顔料調製物に関する。

水溶性有機染料及び有機着色顔料の双方に基づくインキ−ジェット印刷のための水性印刷インキは、公知であり、多くの刊行物に記述されている。顔料は、一般に可溶性染料と比べて、得られる印刷物に改良された光堅牢性を与える。しかしながら、殆どの顔料のインキ−ジェット印刷は染料と同等の光沢を達成しないということも知られている。印刷物の光沢は顔料粒子の特に高度の細かい分散によって改善できるけれど、この改良は一般に光堅牢性の低下を伴う。参照、非特許文献１。

特許文献１によれば、例えばインキに対する適当な添加剤の選択により、又は印刷基材、例えば適当なコーテイング紙の選択により、光沢（ｂｒｉｌｌｉａｎｃｅ）は改善することができる。しかしながら、インキ−ジェット印刷に光沢と光堅牢性の双方の顔料を提供する目的は、過去の技術では未だに満足に解決されていない。

多くの刊行物にもかかわらず、上述した目的は、未だに満足に達成されてはいない。更に通常のインキ−ジェット印刷に対する光安定性に関して本質的に適当である黄色顔料の例は非常に少ない文献が提示しているに過ぎないが、これはインキ−ジェット印刷を用いる高品質な分野、例えば写真像の形成（例えば屋外での用途又は展示のための写真の再現性）に対して必要とされる光堅牢性を満足しない。例えば特許文献２。
ヨーロッパ特許願第６３３１４２号 ヨーロッパ特許願第５１８２２５号 ハ−ブスト（Ｈｅｒｂｓｔ）、ハンガー（Ｈｕｎｇｅｒ）、「工業有機顔料」、ＶＣＭ、フェアラーグスゲゼールシャフト（Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）（１９８７）、１３５〜１３６ページ

かくして、本発明は、
（ａ）水、
（ｂ）分散剤、及び
（ｃ）メチン又はアゾ基を含む基で置換されたバルビツール酸或いはその誘導体からなる、但し好ましくは塩又は錯体、固体溶液、内包化合物、或いはインターカレーション化合物として存在する少なくとも１つの顔料、
を含んでなる顔料調製物を含む印刷インキでインキ−ジェット印刷することを含んでなる方法に関する。

特に好適な具体例において、化合物（ｃ）は、
式

［式中、Ｂは式

を有するイソインドリン基であり、但し
二重結合はそれぞれイソインドリン基の１及び３位を通して結合し、
Ａは式

を有するシアノメチレン基であり、
Ｚ^１〜Ｚ^１０は独立にＯ又はＮＲ^１０であり、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は独立に水素、アルキル（好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル）、シクロアルキル（好ましくはＣ_５〜Ｃ_８シクロアルキル）、アリール（好ましくはフェニル又は置換フェニル）、アラルキル（好ましくはＣ_６ 〜Ｃ_１０アリール）（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル）、例えばベンジル又はフェネチル、又はヘテロアリールであり、
Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、及びＲ^８は独立に水素、ハロゲン（好ましくはＦ、Ｃｌ又はＢｒ）、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、 Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、又はＣ_６〜Ｃ_１０アリーロキシであり、
Ｒ^９は電子吸引性基であり、そして
Ｒ^１０は水素又はシアノである］
或いはそれらの互変異性体形を有する１つ又はそれ以上の顔料である。

式（Ｉ）の顔料は、例えば独国特許第３９３５８５８号から公知であり、式（II）の顔料は、例えば米国特許第５１７７２０９号から公知であり、そしてヨーロッパ特許第７４５１５号から公知である。本明細書で使用するごとき「アルキル」とは、直鎖又は分岐鎖脂肪族炭化水素基である。好適なＣ_１〜Ｃ_６アルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、及びそれらの異性体形である。本明細書で使用するアルコキシは直鎖又は分岐のアルキルオキシ基を言う。好適なＣ_１〜Ｃ_６アルコキシ基の例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチロキシ、ヘキシロキシ、及びそれらの異性体形である。「シクロアルキル」とは、脂環族炭化水素基である。好ましいＣ_５〜Ｃ_７のシクロアルキル基の例としてはシクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチル基がある。「アリール」とは、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ（互変異性体オキソ形を含む）、アルコキシカルボニル、アリーロキシカルボニル、シアノ、及びニトロ基で置換された芳香族炭化水素を含む芳香族炭化水素基を意味する。好適なアリール基の例は、フェニル及びその置換誘導体である。「アリーロキシ」とは酸素原子を介して結合する芳香族炭化水素基である。好適なＣ_６〜Ｃ_１０アリーロキシ基の例は、フェノキシ及びナフトキシ並びにアリール部分が「アリール」基に対して上述したごとく置換されているその誘導体である。「アラルキル」（又は「アリールアルキル」）とは、アリール基を置換基として有するアルキル基を意味する。好適な（Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール）（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル）の例は、ベンジル又はフェネチルである。「ヘテロアリール」には、１つ又はそれ以上の環ヘテロ原子、例えば窒素、酸素、及び硫黄を有する芳香族基、好ましくは５又は６員芳香族基、及びその環融合同族体を意味する。「ヘテロアリール」には、更にヒドロキシ（互変異性体オキソ形を含む）、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、又はアリーロキシカルボニルで置換されたヘテロアリール基である。

基Ｒ^９は、好ましくはハメットの置換基定数σ（パラ）が０より大きい基を表す。ハメット置換基定数の対応する例は、例えばサイケス著、「有機化学の反応機構」、第９版、ＶＣＭ、フェアラーグスゲゼールシャフト、１９８８、に見出だすことができ、或いは公知の方法で決定できる。適当な電子吸引基の例は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ及びそのエステル及びアミド、アルデヒド及びケトンカルボニル、−ＳＯ_３Ｈ及びそのエステル及びアミド、−ＮＯ_２、−ＮＯ、−ＯＮＯ、ハロゲン、アンモニウム基、アリール、及びヘテロアリールを含む。

式（Ｉ）の好適な顔料は、式（IV）

［式中、Ｒ^１１は水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、又はフェニルである］
に相当する対称イソインドリン顔料である。式（Ｉ）の特に好適な顔料は、Ｒ^１１が水素である式（IV）に相当する。

式（II）の好適な顔料は、式（Ｖ）

［式中、Ｒ^９は、−ＣＮ、アミノカルボニル又はＣ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_７シクロアルキル、アラルキル（好ましくはＣ_６〜Ｃ_１０アリール）（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル）、又は（Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール）で置換されたアミノカルボニル（更に好ましくは−ＣＯＮＨＣＨ_３）、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシカルボニル、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリーロキシカルボニル、又はヘテロアリール、例えば式（VI）又は（VII）

を有するヘテロアリール基であり、但し
Ｒ^１３及びＲ^１４は独立に水素、ハロゲン（好ましくはＣｌ、Ｂｒ又はＦ）、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシカルボニル、であり、或いはＲ^１３及びＲ^１４は一緒になって融合ベンゼン環を形成し、ＧはＯ、Ｓ、ＮＨ、又はＮ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルであり、そして
Ｒ^１２は水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、又はフェニルである］
に相当する非対称イソインドリン顔料である。

式（Ｖ）の特に好適な顔料は、Ｒ^９が−ＣＯＮＨＣＨ_３であり、そしてＲ^１２が上述した意味を有するもの、特にＲ^９が−ＣＯＮＨＣＨ_３であり、そしてＲ^１２が水素である顔料に相当する。

好適な顔料は、式（III）の顔料に相当する塩、錯体、内包（ｉｎｃｌｕｓｉｏｎ）化合物、固溶体(solid solution)、及びインターカレーション化合物である。そのような顔料は例えばヨーロッパ特許願第７４５１５号から公知である。式（III）の化合物の好適な塩及び錯体は、対応するモノ、ジ、トリ、及びテトラ−アニオンの、金属Ｌｉ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃｄ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｓｎ、及びＰｂとの、最も好ましくはＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、及びＭｎとの塩及び錯体である。ニッケルの塩及び錯体並びにその固溶体及びインターカレーション及び内包化合物は特に重要である。塩又は錯体アゾバルビツール酸の塩又は錯体（特にアゾバルビツール酸−ニッケル１：１錯体）の内包化合物、インターカレーション化合物、又は固溶体は特に好適である。

内包化合物は、好ましくは環式又は非環式化合物、好ましくはカルボキサミド又はスルホンアミド、尿素又は置換尿素、又はヘテロ環式化合物、特に２、４、６−トリアミノ−１、３、５−トリアジン、アセトグアナミン、又はベンゾグアナミンである。

式（III）の好適な顔料は、特にその内包化合物又はインターカレーション化合物としての式（VIII）及び（IX）の顔料に相当する。

但しこの場合、２、４、６−トリアミノ−１、３、５−トリアジン、アセトグアナミン、又はベンゾグアナミンが内包化合物として好適である。

式（Ｉ）及び（III）の特に好適な顔料及びそれらの混合物は、色彩の意味において、ＣＩＥＬＡＢ系（１９７６）のパラメーターで決定して、印刷物が色の色相範囲ｈ、８０〜１００°（好ましくは８５〜１００°）で好適に記述できる色相範囲を網羅しうるものである。ここに、ＣＩＥＬＡＢ系（１９７６）は、例えばＡ．ブロッケス（Ｂｒｏｃｋｅｓ）ら、「織物工業における色の測定」、ＪＳＳＮ ０７２２〜０３９１、染料処理工業１９８６年報告に記述されている色度分類系である。

本発明との関連での分散剤は、細かい粒状形の顔料粒子を水性媒体中で安定化させる物質を意味するものと理解される。ここに細かい「粒状物」とは、好適には０．００１〜５μｍ（好ましくは０．００５〜１μｍ、更に好ましくは０．００５〜０．５μｍ）の細かい粒状物を意味するものと理解される。

適当な分散剤はアニオン性、カチオン性、両性、又は非イオン性であってよい。

適当なアニオン性分散剤は、芳香族スルホン酸のホルムアルデヒドとの縮合生成物、例えばホルムアルデヒド及びアルキルナフタレンスルホン酸の或いはホルムアルデヒド、ナフタレンスルホン酸、及び／又はベンゼンスルホン酸の縮合生成物、随時置換されたフェノールのホルムアルデヒド及び亜硫酸水素ナトリウムの縮合生成物を含む。スルホコハク酸エステル及びアルキルベンゼンスルホネートからなる群からの分散剤も適当である。リグニンスルホネート、例えばサルファイト又はクラフト法で得られるものは特に適当である。そのような化合物は、好ましくは公知の方法により、例えば分子量により又はスルホン化度により、部分的に加水分解、酸化、プロポキシル化、スルホン化、スルホメチル化、又は脱スルホン化されまた分画された生成物である。サルファイト及びクラフトリグニンスルホネートの混合物も、良好な分散作用を示す。平均分子量１０００〜１０００００の、活性リグニンスルホネート含量が少なくとも８０％及び好ましくは低多価カチオン含量のリグニンスルホネートは、特に適当である。スルホン化度は、広い範囲内で変えることができる。

適当な非イオン性分散剤は、アルキレンオキシドのアルキレート化できる化合物、例えば脂肪族アルコール、脂肪族アミン、脂肪酸、フェノール、アルキルフェノール、アリールアルキルフェノール（例えばスチレンーフェノール縮合物）、カルボキサミド、及び樹脂酸との反応生成物を含む。そのような化合物はエチレンオキシドの、
ａ）炭素数６〜２０の飽和及び／又は不飽和脂肪族アルコール、又は
ｂ）アルキル基の炭素数が４〜１２のアルキルフェノール、又は
ｃ）炭素数１４〜２０の飽和及び／又は不飽和脂肪族アミン、又は
ｄ）炭素数１４〜２０の飽和及び／又は不飽和脂肪酸、又は
ｅ）水素化及び／又は非水素化樹脂酸、
との反応生成物として得られるエチレンオキシド付加物を含む。

適当なエチレンオキシド付加物は、エチレンオキシド５〜１２０モル（好ましくは５〜１００モル、より好ましくは５〜１００更に好ましくは５〜６０モル、最も好ましくは５〜３０モル）を有するａ）〜ｅ）で言及したアルキル化しうる化合物を含む。

適当な分散剤は、いくつかが独国特許願第１９５３５２４６号（先に優先権を有したが、予め公開されなかった）に開示されている、
（Ｉ）式（Ｘ）

［式中、Ｒ^１５は水素又はＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、
Ｒ^１６は水素又はＣＨ_３であり、
Ｒ^１７は水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシカルボニル、又はフェニルであり、
ｍは１〜４の数であり、
ｎは６〜１２０の数であり、
Ｒ^１８はそれぞれの−（ＣＨ_２−ＣＨＲ^１８−Ｏ）−単位に対して独立に水素、ＣＨ_３、又はフェニルであり、但し（ｉ）全Ｒ^１８の０〜６０％がＣＨ_３且つ全Ｒ^１８の４０〜１００％が水素であり、或いは（ｉｉ）全Ｒ^１８の０〜６０％がフェニル且つ全Ｒ^１８の４０〜１００％が水素である］
を有する、少なくとも１つのスチレンフェノール縮合物のアルコキシル化生成物、及び
（II）式（ＸＩ）

［式中、Ｒ^１５′、Ｒ^１６′、Ｒ^１７′、Ｒ^１８′、ｍ′、及びｎ′はそれぞれＲ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、ｍ、及びｎと同様に定義されるが、互いに独立しており、Ｘは−ＳＯ_３ ⁻、−ＳＯ_２ ⁻、−ＰＯ_３ ^２−、又は−ＣＯ−（Ｒ^１９）−ＣＯＯ⁻であり、
ｃａｔはＨ^＋、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ_４ ^＋、及びＨＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ_３ ^＋からなる群から選択されるカチオンであり、但しＸが−ＰＯ_３ ^２−の場合２つのｃａｔが存在しなければならず、
Ｒ^１９は２価の脂肪族又は芳香族基（好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキレン、特にエチレン、Ｃ_２〜Ｃ_４モノ不飽和基、特にアセチレン、或いは随時置換されたフェニレン、特に随時Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシカルボニルで置換されたオルトフェニレン、又はフェニルである］
を有する、上述したアルコキシル化生成物（Ｘ）のエステル、
の混合物も含む。

式（Ｘ）及び（ＸＩ）の化合物を含む混合物は例えば独国特許願第１９５３５２４６号から公知である。

本発明は、更にＸが式−ＣＯ−（Ｒ^１９）−ＣＯＯ⁻を有する基であり、そしてＲ^１５′、Ｒ^１６′、Ｒ^１７′、Ｒ^１８′、Ｒ^１９，ｃａｔ、ｍ′、及びｎ′が上述した意味を有する式（ＸＩ）の化合物の新規な具体例に関する。又本発明は、（１）Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、ｍ、及びｎがそれぞれ対応する基Ｒ^１５′、Ｒ^１６′、Ｒ^１７′、Ｒ^１８′、ｍ′、及びｎ′と同一の意味を有する対応する式（Ｘ）の化合物を、（２）Ｒ^１９が上述した意味を有する式（ＸＩＩ）
ＨＯＯＣ−（Ｒ^１９）−ＣＯＯＨ （ＸＩＩ）
のジカルボン酸又はその誘導体（好ましくは無水物）と反応させることを含んでなる、本発明による式（ＸＩ）の新規な化合物の製造法にも関する。

対応する反応は、独国特許願第１９５３５２４６号に開示された方法と同様に行うことができる。

本発明で重要である式（ＸＩ）のエステルを製造するためには、式（Ｘ）のオキシアルキル化生成物を、多塩基性酸素酸又はその誘導体と反応せしめる。そのような酸素酸の誘導体は、例えば酸無水物、酸ハライド、酸エステル、又は酸アミドである。そのような酸又はその誘導体の重要な例は、クロロスルホン酸、アミドスルホン酸、スルファミン酸、五酸化燐、又はオキシ三塩化燐である。エステル化反応は、同業者には公知の方法で行われる。これらの反応は、言及したアルコキシル化生成物（Ｘ）をもたらし、これは酸誘導体を出発物質として使用したならば、水、アルカリ金属水酸化物又はモノエタノ−ルアミンによって遊離の酸又は式（ＸＩ）のそのような半エステルの塩に転化することができる。

本質的に、式（Ｘ）のオキシアルキル化生成物は、半エステルに加えて、使用することができる。（Ｘ）によるもの以外のオキシアルキル化生成物は、半エステル（ＸＩ）の製造における出発物質として使用される。式（Ｘ）及び（ＸＩ）において、これはそれぞれの場合（ＸＩ）におけるダッシュ印（′）を有する置換基及び記号によって表現される。しかしながら、好ましくはＲ^１５′、Ｒ^１６′、Ｒ^１７′、Ｒ^１８′、ｍ′、及びｎ´の代わりに、対応する基及び記号Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、ｍ、及びｎが意味するオキシアルキレン生成物（Ｘ）に由来する半エステル（ＸＩ）が使用される。そのような（Ｘ）及び（ＸＩ）の混合物は、成分Ｘであるオキシアルキル化生成物の一部を省いて、（Ｘ）の他の部分をＸＩを生成するために言及した方法でエステル化し、適当ならば生成物を中和し、ついで２つの内容物を混合することにより製造できる。アルコキシル化生成物（Ｘ）を、化学量論量以下の酸又は酸誘導体以下と反応させ、かくして自動的に成分（Ｘ）及び（ＸＩ）の混合物を得ることも、勿論可能であり、有利な態様である。

式（ＸＩ）の特に好適な化合物は、対応する式（Ｘ）の化合物と無水琥珀酸、マレイン酸、又はフタル酸との反応によって製造できる。

本発明は、Ｘが式−ＣＯ−（Ｒ^１９）−ＣＯＯ⁻を有する基であり、そしてＲ^１９が上述した意味を有する式（ＸＩ）の少なくとも１つの化合物及び式（Ｘ）の少なくとも１つの化合物を含んでなる混合物にも関する。

本発明によるそのような混合物は、好ましくは化合物（ＸＩ）５〜９９％及び更に化合物（Ｘ）１〜９５％を含有する。

本発明は、未公開の独国特許第１９５３５２４６号に開示されていない、式（Ｘ）の化合物及びＲ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１５′、Ｒ^１６′、Ｒ^１７′、Ｒ^１８′、ｍ、ｎ、ｍ′、及びｎ′が上述した意味を有し、そしてＸが−ＳＯ_３ ⁻、−ＳＯ_２ ⁻、−ＰＯ_３ ^２−を表す式（ＸＩ）の化合物を含んでなる、但しｎ又はｎ′が３に等しい又はそれ以下の数であり、又はｍ又はｍ′が６〜１００の数であるものを除く表面活性剤混合物に関する。

更に大まかな意味における式（ＸＩ）の化合物及びこれと、それに基づく式（Ｘ）の化合物との混合物は、本明細書に言及する以外の顔料でさえも、インキ−ジェット印刷インキに対して安定化させるための分散剤として際立って適当である。これとの関連で適当な顔料は、例えばカーボンブラック（特に、炉及びガス・カーボンブラック及び化学的又は物理的改変又は後処理したカーボンブラックからなる群からの酸性又はアルカリ性カーボンブラック）、無機顔料、例えば硫化亜鉛、ウルトラマリン、酸化鉄、コバルトブルー、及び酸化クロム顔料、微粒状酸化物顔料、例えば二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化ニッケル、クロム／アンチモン／二酸化チタン、及び酸化アルミニウム、及び微粒状金属、例えば銅、鉄、又はアルミニウム、及び有機着色顔料、例えばアゾ、ジアゾ、ポリアゾ、アンスラキノン、及びチオインジゴ系、並びに他の多環式顔料、例えばフタロシアニン、キナクリドン、ジオキサジン、イソインドリノン、ナフタレンテトラカルボン酸、及びペリレン及びペリレンテトラカルボン酸顔料、及びペリノン、インジゴ、チオインジゴ、及びジケトピロロピロール系の顔料、アゾ、アゾメチン、又はメチン染料の金属錯体顔料、或いはレーキ染料、例えばスルホン酸基及び／又はカルボン酸基を含む染料のＣａ、Ｍｇ、及びＡｌレーキを含む。

可能な重合体分散剤は、水溶性の及び水に乳化しうる種類、例えばホモポリマー及びコポリマー、例えばランダム又はブロック・コポリマーを含む。

特に好適な分散剤は、重合体分散剤、例えばＡＢ、ＢＡＢ、及びＡＢＣブロック・コポリマーである。ＡＢ又はＢＡＢブロック・コポリマーの場合、Ａセグメントは、顔料への結合を確かにする疎水性ホモポリマー又はコポリマーであり、そしてＢブロックは顔料を水性媒体中への分散を保証する親水性ホモポリマー又はコポリマー或いはそれらの塩である。そのような重合体分散剤及びその合成は、例えばヨーロッパ特許願第５１８２２５号及び第５５６６４９号から公知である。

分散剤は、用いる顔料に基づいて０．１〜１００重量％（好ましくは０．５〜６０重量％）の量で顔料調製物に好適に使用される。

好適な具体例において、本発明で使用される染料調製物は、
（ａ）水１０〜９８重量％（好ましくは３０〜９８重量％）、
（ｂ）分散剤、用いる顔料に基づいて、０．１〜１００重量％（好ましくは０．５〜６０重量％）、及び
（ｃ）式（Ｉ）〜（III）を有する少なくとも１つの顔料０．２〜６０重量％（好ましくは０．２〜２０重量％、更に好ましくは０．２〜２０重量％、最も好ましくは０．２〜１０重量％）、
を含んでなる。

本発明で使用する顔料調製物は、勿論成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の他に更なる添加剤を含んでいてもよい。

適当な随意の更なる添加剤は、インキ−ジェット印刷に対する印刷インキに通常の添加剤である。

即ち、例えば有機溶媒は、更なる成分（ｄ）として存在しうる。水溶性有機溶媒は、特に適当である。水１００ｇ当たり０．５ｇ以上の溶解度を有するものは好適である。

適当な有機溶媒は、脂肪族Ｃ_１〜Ｃ_４アルコール、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブチルアルコール、又はｔｅｒｔ−ブチルアルコール、脂肪族ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、又はジアセトンアルコール、ポリオール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、平均分子量１００〜４０００ｇ／モル（好ましくは４００〜１５００ｇ／モル）のポリエチレングリコール、又はグリセロール、及びモノヒドロキシエーテル、好ましくはモノヒドロキシアルキルエーテル（更に好ましくはモノ（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル）グリコールエーテル）、例えばエチレングリコールモノアルキル又はモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、チオジグリコール、又はトリエチレングリコールモノメチルエーテル又はモノエチルエーテル、並びに２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、１、３−ジメチルイミダゾリドン、ジメチルアセトアミド、及びジメチルホルムアミドを含む。

上述した溶媒の混合物も可能である。

有機溶媒の量は、顔料調製物に基づいて、好ましくは１〜４０重量％（更に好ましくは２〜２０重量％）である。水及び有機溶媒の量は、顔料調製物に基づいて、好ましくは２０〜９９重量％（更に好ましくは３０〜９７重量％）である。 本顔料調製物は、印刷インキの安定性、印刷性、及び紙上での乾燥性に悪影響を与えない限りにおいて、インキの粘度を調整するための試剤、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、及び他の公知の試剤を含むことができる。

本発明による印刷インキとしての顔料調製物は、上述した成分のほかに、インキに基づいて０〜１５重量％（好ましくは０．５〜１０重量％）の表面活性剤を含むことができる。これらの表面活性剤は、例えばインキの表面張力を調節するために、並びに印刷ヘッドのジェット放出面におけるドリップや漏れを防止するために、そして種々の種類の基材（例えば紙）上でのインキの湿り及び乾燥性を調整するために、本質的に使用される。そのような表面活性剤は市販生成物の形で知られている。この表面活性剤の選択には、使用する顔料調製物又は印刷ヘッド材料の安定性を損なわないことが重要である。

本発明で使用される顔料調製物は、更なるイオン性及び非イオン性助剤も含有することができる。分散剤がイオン性基を含むならば、これらの助剤は好ましくは非イオン性であり、又は同一のイオン性を有すべきである。

本発明で使用する顔料調製物は、保存剤、光安定剤、更なる表面活性剤、及び適当ならばｐＨ調節剤も、本質的に含むことができる。

ｐＨ調節剤の例はＮａＯＨ、アンモニア、アミノメチルプロパノール、及びＮ、Ｎ−ジメチルアミノエタノールである。

保存剤の例は、メチル及びクロロメチル−イソチアゾリン３−オン、ベンズイソチアゾリン−３−オン、及びこれらの混合物である。

光安定剤の例はＵＶ吸収剤である。

更に本発明は、
（ａ）水、
（ｂ）分散剤、
（ｃ）メチン又はアゾ基を含む基で置換されたバルビツール酸或いはその誘導体からなり、好ましくは塩又は錯体、固溶体、内包化合物、又はインターカレーション化合物として存在する少なくとも１つの顔料（好ましくは式（Ｉ）〜（III）の顔料）、及び
（ｄ）脂肪族Ｃ_１〜Ｃ_４アルコール（例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブチルアルコール、又はｔｅｒｔ−ブチルアルコール）、脂肪族ケトン（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、又はジアセトンアルコール）、ポリオール（例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、平均分子量１００〜４０００ｇ／モル（好ましくは４００〜１５００ｇ／モル）のポリエチレングリコール、又はグリセロール）、モノヒドロキシエーテル（好ましくはモノヒドロキシアルキルエーテル、更に好ましくはモノ（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル）グリコールエーテル、例えばエチレングリコールモノアルキル又はモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、チオジグリコール、又はトリエチレングリコールモノメチルエーテル又はモノエチルエーテル）、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、１、３−ジメチルイミダゾリドン、ジメチルアセトアミド、及びジメチルホルムアミド、からなる群から選択される少なくとも１つの有機溶媒、
を含んでなる顔料調製物に関する。

個々の成分の好適な具体例は上述したものに相当する。

本発明は、更に
（ａ′）水、
（ｂ′）Ｘが−ＣＯ−（Ｒ^１９）−ＣＯＯ⁻でありかつ他の基が上述した意味を有する式（ＸＩ）の化合物、及び
（ｃ′）顔料、
を含んでなる顔料調製物に関する。

随時式（ＸＩ）の化合物を、対応する式（Ｘ）の化合物との混合物として含む顔料調製物は好適であり、その好適な量は上記の顔料調製物の成分（ｂ）のそれに相当する。

成分（ｃ′）の及び適当な場合には成分（ｄ′）の有機溶媒の好適な具体例は、上述した顔料調製物の成分（ｃ）及び（ｄ）の具体例に相当する。

その使用方法も、上述したものに相当し、好ましくは上述したごときインキ−ジェット印刷に対する印刷インキとしてである。

本発明は、更に式（Ｉ）〜（III）の少なくとも１つの顔料を均質化し、そして分散剤及び適当ならば更なる添加剤と湿式粉砕する、インキ−ジェット印刷に対する印刷インキとして有用である本発明の顔料調製物の製造法に関する。

一般に、顔料を、適当ならば予備粉砕の後、例えば撹拌バット、溶解器、又は同様の装置を用いて粉末形で又は分散剤及び水（好ましくは脱イオン水）のいくらかと一緒の水で湿ったプレスケーキの形で完全に混合（即ち均質化）し、均一な粉砕懸濁液とする。

この粉砕懸濁液は、続く微粉砕の過程で蒸発により除去できる低沸点（沸点１５０℃以下）の溶媒成分を含んでいてもよい。しかしながら、粉砕懸濁液は、高沸点溶媒成分又は更なる上述したごとき添加剤、例えば粉砕助剤又は消泡剤又は湿潤剤を含んでいてもよい。

湿式粉砕は、予備粉砕及び微粉砕の両方を含む。ここに、懸濁液の顔料濃度は、好ましくは最終の顔料調製物又は印刷インキの所望の濃度以上である。顔料の所望の再収濃度は、好ましくは湿式粉砕後にだけ確立される。予備粉砕後、０．００１〜５μｍ（好ましくは０．００５〜１μｍ）の所望の粒子の細かさを得るために粉砕を行う。この粉砕工程に可能な装置は、例えば混練機、ロールミル、スクリュー混練機、ボールミル、及び特にローター−ステイターミル、溶解器、コランダム・デイスクミル、振動ミル、及び特に直径０．１〜２ｍｍの粉砕媒体を含む高速の連続式又は不連続式撹拌ボールミルを含む。適当な粉砕媒体は、ガラス、セラミック、又は金属（例えばスチール）からなってよい。粉砕温度は好ましくは０〜２５０℃の範囲であるが、一般に室温、特に成分（ｂ）の分散剤の及び随時の表面活性剤の濁り点以下である。

同様に好適な方法では、粉砕を、部分的に又は完全に高圧均質化機又はいわゆるジェット分散機（過去に公開されていない独国特許願第１９５３６８４５号から公知）中で行ってもよい。この装置は、摩耗した粉砕媒体の懸濁液への混入又は粉砕媒体からの可溶性物質（例えばガラス体からのイオン）の溶離が最小にでき又は完全に抑制できることを意味する。

得られる顔料調製物は、公知の方法で、いずれか残存量の分散剤及びいずれかの更なる添加剤と共に水中に混入し且つ均一化する事によって希釈し、調製物又は印刷インキの所望の最終顔料濃度又は色強度に調節することができる。適当ならば、分散剤のいくらかを添加して、希釈中の微細顔料粒子の再凝集を回避してもよい。顔料濃縮物の製造の粉砕工程中、安定化のために十分な分散剤を付与した顔料調製物の製造法は、特に有利である。ついで又は水での希釈後、顔料に吸着されていない溶液中の分散剤及び／又は過剰な表面活性剤を、好ましくは除去し、残りの割合の顔料調製物を添加することにより所望の顔料調製物を確立する。

溶液中の分散剤の除去法は、例えば懸濁液の遠心分離及び続く上澄の傾斜を含む。

水堅牢性を改善するためには、適当ならば他の添加剤、例えばポリウレタン重合体又はアクリル重合体も添加しうる。そのような添加剤は性質上水溶性及び水乳化性であり、又は（ｄ）に含まれる成分の１つに溶解できる。

好適な方法において、顔料調製物の混合及び均質化は、泡の生成を抑制し且つ可能な再凝集を避けるために、ジェット分散機又は高圧均質化機を用いて行われる。

所望の顔料調製物は、その製造中、インキの所望の粘度、色強度、色相、密度、及び表面張力に調節される。

顔料調製物を印刷インキとして使用する前に、適当ならば例えば１〜５μｍの膜又はガラスフィルターを用いることにより、インキを微細物濾過に供する。

一般にインキの物理性は、通常のインキ−ジェット印刷機で使用できるように調節される。この場合、表面張力は２０〜７０ｍＮ／ｍであり、粘度は２０ｍＰａ・ｓ以下（好ましくは０．５〜１０ｍＰａ・ｓ）であるべきである。

本発明で製造される及び使用される印刷インキは、インキ−ジェット印刷の印刷インキとして使用する場合、優秀な光堅牢性及び光沢を有する印刷物を与え、更に有利なこととして、広い温度範囲において際立った分散性及び貯蔵安定性、印刷ヘッドにおけるいわゆる無凝集或いは無閉塞性、種々の基材（例えば木質を含まない紙、中級の紙、サイズ処理し且つコーテイング処理した紙、重合体フィルム、及びＯＨＰ用の透明フィルム）上での印刷物の高い水及び移動堅牢性、並びに染料インキ又は他の顔料インキと共用した時でさえ多色印刷における無滲み性を有する。

上述した顔料調製物は、インキ−ジェット印刷に対する印刷インキとして使用できる。

インキ−ジェット印刷は公知であり、一般に印刷インキをインキ−ジェット印刷ヘッドの容器へ導入し、これを小滴で基材上に噴霧することにより行われる。インキの小滴での吐出は、好ましくはピエゾ電気結晶、加熱したカニュウラ（ｃａｎｎｕｌａ）（バブル−ジェット又は熱−ジェット法）、又は圧力の機械的上昇により行われる。後者の場合、圧力はインキ系に掛り、インキ滴が吐出される。この操作中、１つ又はそれ以上のノズルからの小滴は、調節された具合に、基材、例えば紙、羊毛、織物、プラスチック、又は金属に吹き付けられる。個々の小滴は電子制御により、書かれた記号又は写真図柄として基材上に集められる。

小容量がインキジェットからの静電的屈折により小滴の形で基材上にもたらされる方法も可能である。

次の実施例は本発明の方法の詳細を更に例示する。上に開示した本発明は、精神的にも範囲についても、これらの実施例によって限定されるものではない。同業者は、次の工程の条件を公知のように変化させうる事を容易に理解するであろう。断らない限り、すべての温度は摂氏であり、またすべての部及び百分率はそれぞれ重量部及び重量％である。

実施例１ 式（IX）の特に好適な内包化合物の製造
ベンゼンスルホン酸ヒドラジド２５ｇ、水２００ｍｌ、１０Ｎ塩酸２０ｍｌ、及びステアリン酸のタウリンとの縮合生成物１．２５ｇを３０分間撹拌した。氷６０ｇを添加した後、溶液１００ｍｌ当たり亜硝酸ナトリウム３０ｇを含む亜硝酸ナトリウム水溶液３４ｍｌを約３０分に亘って滴下した。この混合物を、過剰な亜硝酸塩を維持しつつ、３０分間撹拌した。過剰な亜硝酸塩を少量のアミドスルホン酸で分解し、混合物を１０Ｎ水酸化ナトリウム溶液５ｍｌで中和した。

このように調製した乳化液にバルビツール酸３８．２ｇを添加し、ついで混合物を１０分間撹拌し、ｐＨを１０Ｎ水酸化ナトリウム溶液約３３ｍｌで８に調節した。得られる混合物を２時間５０℃で撹拌し、ついで酢酸３ｍｌ及び１０Ｎ塩酸１４ｍｌでｐＨ４．８に調節し、更に１時間７０℃で及び３時間８０℃で加熱した。この結果アゾバルビツール酸のナトリウム塩の懸濁液を得、そして更に副生物として生成したベンゼンスルホン酸アミド約２２ｇも溶液形で得た。

この様に製造した懸濁液を９５〜１００℃に加熱し、固体を、吸引濾過し且つ沸騰水約１リットルを数回に分けて洗浄する事により集めた。アゾバルビツール酸のナトリウム塩のプレスケーキを得た。

このようにして得たプレスケーキを水５００ｍｌと共に撹拌した。水１００ｍｌ中ＮｉＣｌ_２・６Ｈ_２Ｏの３４．５ｇ及び無水酢酸ナトリウム１３ｇの溶液を約５分間に亘り８０℃で滴下した。この混合物を８０℃で更に１時間及び９５℃で２時間撹拌し、続いて依然熱い固体を吸引濾過及び熱水での洗浄により集めた。

乾燥物質含量４２．６重量％の水で湿った顔料のプレスケーキを得た。

実施例２〜４ 顔料調製物の製造
実施例２
実施例１で製造した、乾燥物質含量４２．６重量％を有する
水で湿った式（IX）の顔料プレスケーキ ８９.９部
に、ナフタレンスルホン酸縮合生成物［タモール
（ＴＡＭＯＬ^Ｒ）、ＮＮ９４０１、ＢＡＳＦ社）］ ６.９部
及び
脱イオン水 ３.２部
を添加し、混合物を溶解器で均一にした。懸濁液のｐＨは５．５であった。ついで、懸濁液を、不連続式で運転される開放型の１リットルの撹拌ボールミル［サスマイヤー（Ｓｕｓｓｍｅｙｅｒ）、ブリュッセル］に導入し、冷却しながら３時間に亘って酸化ジルコニウムビーズ（直径０．４〜０．６ｍｍ）により粉砕した。得られる水性顔料濃厚物を、
保存剤（ベンズイソチアゾリン３−オン）及び脱イオン水 ０.１部
で３５％の顔料濃度に処方した。

この顔料調製物は、室温及び５０℃で３か月間貯蔵している間、懸濁液の優秀な流動性及び優秀な安定性を示した。この調製物は、顔料濃度２％の水希釈物も安定であった。組成を表１に示す。

実施例３
米国特許第５１７７２０９号の実施例１０に従って製造した、
Ｒ^９がＣＯＮＨＣＨ_３及びＲ^１２がＨである式（Ｖ）の乾燥顔料 ２２部
及び
リグニンスルホネート［ウルトラジン（ＵＬＴＲＡＺＩＮＥ^Ｒ）ＮＡ、
リグノテック（Ｌｉｇｎｏｔｅｃｈ），デユッセルドルフ］ ８.８部
を打解し、溶解器を用いることにより
脱イオン水 ６９.２部
中で均一化した。

ついで実施例２に記述したように粉砕を行った。この様に得た顔料濃厚物を、
実施例２と同一の保存剤及び脱イオン水 ０.１部
で顔料濃度２０％に処方し、ｐＨを希硫酸で８にした。この調製物も、優秀な安定性及び流動性を有した。この組成を表１に示す。

実施例４
独国公開特許第３９３５８５８号実施例８で製造した、乾燥
物質含量４０．４重量％を有する、水で湿ったＲ^１１がＨの式
（IV）の顔料プレスケーキ ９０.９部
に、
Ｒ^１５がＣＨ_３、Ｒ^１６、Ｒ^１７、及びＲ^１８がＨ、ｍが
２．８、及びｎが５０の式（Ｘ）５１％及びＲ^１５′が
ＣＨ_３、Ｒ^１６′、Ｒ^１７′、及びＲ^１８′がＨ、ｍ′が
２．８、ｎ′が５０、ＸがＳＯ_３ ⁻、及びｃａｔがＮＨ_４ ^＋の
式（ＸＩ）４９％の組成を有する式（Ｘ）及び（ＸＩ）の
アルコキシル化生成物の分散剤混合物 １.８部
及び
脱イオン水 ７.３部
を添加し、これらの混合物を溶解器で均一にした。ｐＨを希水酸化ナトリウム溶液で７．０に調節した。ついで懸濁液を実施例２に記述したように粉砕し、このようにして得た顔料濃厚物を、
実施例２と同一の保存剤及び脱イオン水 ０.１部
で顔料濃度３０％に処方した。この組成を表１に示す。

実施例５〜７ 使用実施例
実施例２〜４による顔料調製物を、インキ−ジェット印刷に対する印刷インキとして使用するために、それぞれ脱イオン水及び有機溶媒で４重量％の顔料濃度に処方した。印刷インキとして使用しうる顔料調製物の組成はそれぞれ粘度範囲が３〜５ｍＰａ・ｓの印刷インキを与えるように選択した。

インキは、実施例２〜４の顔料調製物を、ガラス容器中で、必要な量の水及び他の添加剤、例えば有機溶媒と混合し且つ撹拌することにより製造した。ついで超音波処理を１分間行い、保存剤を添加し、適当ならばｐＨを希ＮａＯＨで調節した。印刷インキとして使用した顔料調製物の組成を表２に示す。

懸濁液からいずれかの摩耗した粉砕媒体及び存在する粗い顔料を除去するために、使用前に、顔料調製物を１．２μｍのフィルターを通して濾過した。

印刷インキとして使用した実施例５〜７の顔料調製物の性質
綺麗なカートリッジを用い、ヒューレット・パッカード（Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ）からの市販のインキ−ジェット印刷機［ＨＰデスクジェット（ＤＥＳＫＪＥＴ^Ｒ）１６００Ｃ］で印刷物を作った。この印刷インキは、問題なく印刷に使用でき、高色強度と良好なコントラストの光沢ある印刷像を与えた。

種々の基材上での印刷物の光堅牢性を、キセノン試験機４５０^Ｒ［ヘレウス(ｅｒａｅｕｓ）製］で試験した。これは、同様に露光したブルースケール（ＤＩＮ５４００４）と比較したとき、表３に示す結果を与えた。この印刷物は良好な水及び試験マーカーに対する堅牢性も示した。

実施例８ 式（ＸＩ）による分散剤の製造
窒素でパージした２リットルの撹拌装置に、
式（Ｘ）

［式中、ｍは２．７であり、ｎは２９であり、そして
Ｒ^１５，Ｒ^１６，Ｒ^１７，及びＲ^１８はそれぞれＨである］
の、ＥＯ単位の統計的鎖長約２９を有するトリスチリル
フェニロキシエチレート乳化剤（９０℃で溶融） １５００ｇ（０.９モル）
及び
無水琥珀酸 ９０.１ｇ（０.９モル）
を９０〜１００℃連続的に添加した。

続いて混合物を弱い窒素流下に１００℃で２時間及び１５０℃で３時間撹拌した。この期間中、初めのクリーム状の白色物体が薄くなり、僅かに褐色の液体になった。この混合物を１００℃まで冷却し、そしてＣ−２ガラスフィルターで濾過し、これによって次の性質
完全に脱塩した水中１％でのｐＨ ４.６
完全に脱塩した水中１％での濁り点 ９４〜９６℃
固化点 約２５℃
酸性価（ＫＯＨ／ｇ） ２９.５
を有する粘ちょうな、僅かに濁った褐色の液体１４８０ｇを得た。

このようにして得た混合物は式（ＸＩ）のジカルボン酸半エステルを９０％以上含有した。

実施例９
実施例８に記述した分散剤混合物 ４.３部
を８０℃で溶融し、
脱イオン水 ７.９部
に添加し、完全に溶解した。ついでこの溶液を乾燥物質含量３１．９％の、
カラーインデックス・ピグメントレッド１２２の水で湿った
プレスケーキ ８７.８部
に導入した。この混合物を予め粉砕し、溶解器で均質化した。この操作中、懸濁液のｐＨを、希水酸化ナトリウム溶液で８．０に調節した。ついで実施例２のように粉砕を行った。得られた水性含量調製物を
保存剤（ベンズイソチアゾリン−３−オン）及び脱イオン水 ０.１部
で２５％の含量濃厚物に処方した。

この調製物は、室温及び５０℃で３か月間の貯蔵中非常に良好な流動性及び優秀な懸濁液安定性を有した。

このようにして得た調製物をインキ−ジェット印刷に対する印刷インキとして使用するために４％の含量濃度まで希釈した。この印刷インキの組成及び性質を、次のように選択した。

脱イオン水 ６９％
ポリエチレングリコール（分子量８００ｇ／モル） １０％
上述の２５％顔料調製物 １６％
２−ピロリドン ５％
ｐＨ ７.２
表面張力 ＞３０ｍＮ／ｍ
最大粒径（デイスク遠心分離） ＜０.２μｍ

この印刷インキは、市販のインキ−ジェット印刷機（実施例５〜７と同様）で問題なく印刷に使用でき、高色強度及び高光沢、並びに良好な水及びテキストマーカーに対する堅牢性を示した。

本発明の特徴及び態様は以下の通りである。

１．（ａ）水、
（ｂ）分散剤、及び
（ｃ）メチン又はアゾ基を含む基で置換されたバルビツール酸或いはその誘導体からなる少なくとも１つの顔料、
を含んでなる顔料調製物を含む印刷インキでインキ−ジェット印刷することを含んでなる方法。

２. 成分（ｃ）が式

［式中、Ｂは式

を有するイソインドリン基であり、但し
二重結合はそれぞれイソインドリン基の１及び３位を通して結合し、
Ａは式

を有するシアノメチレン基であり、
Ｚ^１〜Ｚ^１０は独立にＯ又はＮＲ^１０であり、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は独立に水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、又はヘテロアリールであり、
Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、及びＲ^８は独立に水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、又はＣ_６〜Ｃ_１０アリーロキシであり、
Ｒ^９は電子吸引性基であり、そして
Ｒ^１０は水素又はシアノである］
を有する１つ又はそれ以上の顔料又はその互変異性体である、上記１の方法。

３．（ａ）水、
（ｂ）分散剤、及び
（ｃ）式

［式中、Ｂは式

を有するイソインドリン基であり、但し
二重結合はそれぞれイソインドリン基の１及び３位を通して結合し、
Ａは式

を有するシアノメチレン基であり、
Ｚ^１〜Ｚ^１０は独立にＯ又はＮＲ^１０であり、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は独立に水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、又はヘテロアリールであり、
Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、及びＲ^８は独立に水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、又はＣ_６〜Ｃ_１０アリーロキシであり、
Ｒ^９は電子吸引性基であり、そして
Ｒ^１０は水素又はシアノである］
を有する１つ又はそれ以上の顔料又はその互変異性体、及び
（ｄ）脂肪族Ｃ_１〜Ｃ_４アルコール、脂肪族ケトン、ポリオール、モノヒドロキシエーテル、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、１、３−ジメチルイミダゾリドン、ジメチルアセトアミド、及びジメチルホルムアミドからなる群から選択される少なくとも１つの有機溶媒、
を含んでなる上記１の方法。

４．少なくとも顔料（ｃ）が式

［式中、Ｒ^１１が水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、又はフェニルである］
の化合物である、上記１の方法。

５．顔料（ｃ）が式

の化合物である、上記１の方法。

６．少なくとも顔料（ｃ）が式

［式中、Ｒ^９が−ＣＮ、アミノカルボニル又はＣ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_７シクロアルキル、アラルキルで置換されたアミノカルボニル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシカルボニル、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリーロキシカルボニル、又は式

のヘテロアリールであり、但し
Ｒ^１３及びＲ^１４は独立に水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、又はＣ_１〜Ｃ_６アルコキシカルボニルであり、又はＲ^１３及びＲ^１４は一緒になって融合ベンゼン環を形成し、
ＧはＯ、Ｓ、ＮＨ、又はＮ（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル）であり、そして
Ｒ^１２は水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、又はフェニルである］
の化合物である、上記１の方法。

７．顔料（ｃ）が式

の化合物である、上記１の方法。

８．顔料（ｃ）が式

の化合物である、上記１の方法。

９．少なくとも顔料（ｃ）が式

［式中、Ｚ^７〜Ｚ^１０は独立にＯ又はＮＲ^１０であり、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は独立に水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、又はヘテロアリールであり、そして
Ｒ^１０は水素又はシアノである］
の化合物であり、該化合物が塩、錯体、内包化合物、固溶体、又はインターカレーション化合物である、上記１の方法。

１０．顔料が内包化合物又はインターカレーション化合物の形で存在し、内包又はインターカレートされる化合物が環式又は非環式カルボキサミド又はスルホンアミド、尿素又は置換尿素、或いはヘテロ環式化合物である、上記９の方法。

１１．（ａ）水、
（ｂ）分散剤、
（ｃ）式

［式中、Ｂは式

を有するイソインドリン基であり、但し
二重結合はそれぞれイソインドリン基の１及び３位を通して結合し、
Ａは式

を有するシアノメチレン基であり、
Ｚ^１〜Ｚ^１０は独立にＯ又はＮＲ^１０であり、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は独立に水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、又はヘテロアリールであり、
Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、及びＲ^８は独立に水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、又はＣ_６〜Ｃ_１０アリーロキシであり、
Ｒ^９は電子吸引性基であり、そして
Ｒ^１０は水素又はシアノである］
或いはそれらの互変異性体形を有する少なくとも１つの顔料、及び
（ｄ）脂肪族Ｃ_１〜Ｃ_４アルコール、脂肪族ケトン、ポリオール、モノヒドロキシエーテル、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、１、３−ジメチルイミダゾリドン、ジメチルアセトアミド、及びジメチルホルムアミドからなる群から選択される少なくとも１つの有機溶媒、
を含んでなる上記１の顔料調製物。

１２．式（III）の顔料が塩又は錯体形で、固溶体として、内包化合物として、又はインターカレーション化合物として存在する、上記１１の顔料調製物。

１３．式（III）の顔料が内包化合物又はインターカレーション化合物の形で存在し、内包化合物が環式又は非環式化合物、好ましくはカルボキサミド又はスルホンアミド、尿素又は置換尿素、及びヘテロ環式化合物、特に２、４、６−トリアミノ−１、３、５−トリアジン、アセトグアナミン及びベンゾグアナミンである、上記１１の顔料調製物。

１４．式

［式中、Ｘは−ＳＯ_３ ⁻、−ＳＯ_２ ⁻、−ＰＯ_３ ^２−、−ＣＯ−（Ｒ^１９）−ＣＯＯ⁻であり、
ｃａｔはＨ^＋、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ_４ ^＋、及びＨＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ_３ ^＋からなる群から選択されるカチオンであり、但しＸが−ＰＯ_３ ^２−の場合２つのｃａｔが存在しなければならず、
ｍ′は１〜４の数であり、
ｎ′は６〜１２０の数であり、
Ｒ^１５′は水素又はＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、
Ｒ^１６′は水素又はＣＨ_３であり、
Ｒ^１７′は水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシカルボニル、又はフェニルであり、
Ｒ^１８′はそれぞれの−（ＣＨ_２−ＣＨＲ^１８−Ｏ）−単位に対して独立に水素、ＣＨ_３、又はフェニルであり、但し（ｉ）全Ｒ^１８の０〜６０％がＣＨ_３且つ全Ｒ^１８の４０〜１００％が水素であり、或いは（ｉｉ）全Ｒ^１８の０〜６０％がフェニル且つ全Ｒ^１８の４０〜１００％が水素であリ、そして
Ｒ^１９は２価の脂肪族又は芳香族基である］
を有する化合物。

１５．上記１４の化合物及び式

［式中、ｍは１〜４の数であり、
ｎは６〜１２０の数であり、
Ｒ^１５は水素又はＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、
Ｒ^１６は水素又はＣＨ_３であり、
Ｒ^１７は水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシカルボニル、又はフェニルであり、
Ｒ^１８はそれぞれの−（ＣＨ_２−ＣＨＲ^１８−Ｏ）−単位に対して独立に水素、ＣＨ_３、又はフェニルであり、但し（ｉ）全Ｒ^１８の０〜６０％がＣＨ_３且つ
全Ｒ^１８の４０〜１００％が水素であり、或いは（ｉｉ）全Ｒ^１８の０〜６０％がフェニル且つ全Ｒ^１８の４０〜１００％が水素である］
を有する化合物を含んでなる、但しｎ又はｎ′が３以下の又は３に等しい数であり、或いはｍ又はｍ′が６〜１００の数である混合物を除く、混合物。

１６．（ａ）水、
（ｂ）上記１４の化合物、及び
（ｃ）顔料、
を含んでなる顔料調製物。

１７．（ａ）水、
（ｂ）上記１５の化合物、及び
（ｃ）顔料、
を含んでなる顔料調製物。

１８．上記１６の顔料調製物を含む印刷インキでインキ−ジェット印刷することを含んでなる方法。

１９．上記１７の顔料調製物を含む印刷インキでインキ−ジェット印刷することを含んでなる方法。

Claims (4)

1. 式
   

   

   ［式中、Ｘは−ＳＯ_３ ⁻、−ＳＯ_２ ⁻、−ＰＯ_３ ^２−又は−ＣＯ−(Ｒ^１９)−ＣＯＯ⁻であり、
   ｃａｔはＨ^＋、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ_４ ^＋、及びＨＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ_３ ^＋からなる群から選択されるカチオンであり、但しＸが−ＰＯ_３ ^２−の場合２つのｃａｔが存在しなければならず、
   ｍ′は１〜４の数であり、
   ｎ′は６〜１２０の数であり、
   Ｒ^１５′は水素又はＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、
   Ｒ^１６′は水素又はＣＨ_３であり、
   Ｒ^１７′は水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシカルボニル、又はフェニルであり、
   Ｒ^１８′はそれぞれの−（ＣＨ_２−ＣＨＲ^１８−Ｏ）−単位に対して独立に水素、ＣＨ_３、又はフェニルであり、但し（ｉ）全Ｒ^１８の０〜６０％がＣＨ_３且つ全Ｒ^１８の４０〜１００％が水素であり、或いは（ｉｉ）全Ｒ^１８の０〜６０％がフェニル且つ全Ｒ^１８の４０〜１００％が水素であリ、そして
   Ｒ^１９は２価の脂肪族又は芳香族基である］
   を有する化合物。
2. 請求項１の化合物及び式
   

   

   ［式中、ｍは１〜４の数であり、
   ｎは６〜１２０の数であり、
   Ｒ^１５は水素又はＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、
   Ｒ^１６は水素又はＣＨ_３であり、
   Ｒ^１７は水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アル コキシカルボニル、又はフェニルであり、
   Ｒ^１８はそれぞれの−（ＣＨ_２−ＣＨＲ^１８−Ｏ）−単位に対して独立に水素、ＣＨ_３、又はフェニルであり、但し（ｉ）全Ｒ^１８の０〜６０％がＣＨ_３且つ全Ｒ^１８の４０〜１００％が水素であり、或いは（ｉｉ）全Ｒ^１８の０〜６０ ％がフェニル且つ全Ｒ^１８の４０〜１００％が水素である］
   を有する化合物を含んでなる、但しｎ又はｎ′が３未満の又は３に等しい数であり、或いはｍ又はｍ′が６〜１００の数である混合物を除く、混合物。
3. （ａ）水、
   （ｂ）請求項１の化合物、及び
   （ｃ）顔料、
   を含んでなる顔料調製物。
4. 請求項３の顔料調製物を含む印刷インキでインキ−ジェット印刷することを含んでなる方法。