TW459022B

TW459022B - Pigment preparation useful for ink-jet printing, dispersing mixture used therein and ink-jet printing method

Info

Publication number: TW459022B
Application number: TW086115095A
Authority: TW
Inventors: Roger Nyssen; Dirk Pfutzenreuter; Rolf Richter; Fritz Puchner; Karin Hassenruck
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1996-10-31
Filing date: 1997-10-15
Publication date: 2001-10-11
Also published as: EP1234813B1; DE59710301D1; US6077339A; JP2007051156A; KR19980033379A; ES2202532T3; JP4667341B2; JPH10140066A; DE59712538D1; EP0839879A3; EP1234813A2; EP1234813A3; EP0839879A2; EP0839879B1

Description

經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（i) 本發明係關於一種包括以印刷油墨進行噴墨印刷之方法，該印刷油墨含有可作爲噴墨印刷之印刷油墨使用之特殊有機顏料之一種或多種顏料調配物。以水溶性有機染料及以有機著色顏料兩者爲基礎之噴墨印刷用水性印刷油墨，係爲已知且描述於許多刊物中。與可溶性染料比較，顏料通常會在所形成之印出物中產生經改良之对光牢度。但是，亦已知大部份顏料之噴墨印刷品，不會達成舆染料相同之亮度。雖然印刷品之亮度可利用顏料粒子之特別高微細分佈而被改良，但此項改良通常係伴随著耐光牢度性質上之損失。參閲，Herbst，Hunger : Industrielle Organischp. [工業有掩萌料], VCM， Verlagsgesellschaft， Weinheim (1987),第 135- 136 頁。根據歐洲專利申請案633,142，亮度可藉由例如適當選擇油墨用添加劑，或藉由適當選擇印刷基材，例如經適當塗覆之紙，而經改良。但是，提供噴墨印刷用之明亮與耐光顏料之問題，尚未令人滿意地由先前技藝方法解決。此觀點特別適用於黃色之色調範圍。儘管有爲數極多之刊物，但上文所提及之目的尚未令人滿意地達成。再者，只有極少數刊物列出原則上在其耐光牢度性質上眞正適合習用喷墨印刷之黃色顏料之實例，但其並未能滿足喷墨印刷用途之較高品質領域上所需要之耐光牢度性質，譬如照相影像複製（例如，供外部使用或供顯示之光複製）。例如歐洲專利申請案518,225。本紙張尺度逋用中固國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再硝寫本頁) 訂 A7 B7 五、發明説明（2 ) 發明摘述因此，本發明係關於一種包括以含有顏料調配物之印刷油墨進行噴墨印刷之方法，該調配物包含 (a) 水， (b) 分散劑，及 (c) 至少一種顏料，包括被含有次甲基或偶氮基之基團所取代之巴比妥酸或其衍生物，該顏料較佳係以鹽或錯合物、固溶體、包藏化合物或夾入化合物存在。在一特佳具體實施例中，成份（c)爲一或多種顏料，其具有式（I)至（ΠΙ)或其互變異構形式 (請先閲瘦背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

，-口本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）在59〇2之 A7 _ B7 五、發明説明（3 ) 其中 B 爲具有下式之異吲哚啡基

Η ' 其中雙鍵係個別經過異吲哚啉基之1-與3-位置連接； Α 爲具有下式之氟基亞甲基

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Z1至Zlfl係獨立爲0或NR10 ; R1、R2、R3及R4係獨立爲氫、烷基（較佳爲(^-(：6燒基）、環烷基(較佳爲C5-C8環烷基）、芳基（較佳爲苯基或經取代之苯基）、芳烷基（較佳爲（Ce-C1()芳基）（CrC4烷基），譬如亨基或苯乙基）或雜芳基；舻、舻、]^及舻係獨立爲氫、鹵素（較佳爲卩、（：1或81·)、 Ci-Ce垸基、C厂(；6烷氧基或C6-C1()芳氧基； R9爲拉電子基；及 Ru爲氫或氟基。發明詳述式（I)顏料係得知自例如德國公開專利3,935,858 ,式 (II)顏料係得知自例如美國專利5,177,209，及式（III)顏經濟部中央標隼局一®:工消費合作杜印裝 A7 B7 五、發明説明（4 ) 科係得知自例如欧洲專利申請案74,515。於本文中使用之"烷基"一詞，係指直鏈或分枝鏈脂族烴基。較佳Q-Ce烷基之實例爲甲基、乙基、丙基、丁基、戍基、己基及其異構物形式。"烷氡基·•一詞係指直鏈或分枝鏈烷氣基。較佳Ci-Ce烷氧基之實例爲甲氣基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戍氧基、己氧基及其異構物形式。" 環烷基"一詞係指環脂族烴基。較佳C5-C7環烷基之實例爲環戊基、環己基及環庚基。”芳基"一詞係指芳族烴基，包括被基圑取代之芳族熳基，該取代基图誓如烷基、烷氧基、商素、羥基（包括互變異構明基形式）、烷氧羰基、芳氧羰基、氟基及硝基。較佳芳基之實例爲苯基，及其經取代之衍生物。"芳氡基"一詞係指經過氧原子連接之芳族烴基。較佳C6-C1G芳氧基之實例爲苯氧基與萘氧基及其衍生物，其中芳基部份係經取代，如上文關於"芳基"所述者。 "芳烷基或"芳基烷基"）一詞係指帶有芳基作爲取代基之燒基。較佳（C6-C10芳基）（Ci-C4烷基）之實例爲苄基或苯乙基。"雜芳基"一詞係指芳族基團，較佳爲五-或六-員芳族基围，其具有一或多個環雜原子，誓如氮、氧及硫，及其稠合環類似物。"雜芳基"一詞亦指進一步被羥基（包括互變異構酮基形式）、由素、烷基、烷氧基、烷氧羰基或芳氧羰基取代之雜芳基。 R9基困較佳係表示一種其中Hammett取代基常數(para )大於零之基團。Hammett取代基常數之相應明細表可參閲例如 Sykes, Reaktionsmechanismen der organisrhen 本紙张尺度適用中國H家樣率（CNS } A4规格（210X297公釐） <請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 459022 A7 B7 五、發明説明（5 )

Cheiie f有嫌化學之反應機構1,第9版，Weinheim VCM Verlagsgesellschaft, 1988，或可藉已知方法測定。適當拉電子基之實例包括-CN，-C00H及其暌類與醢胺類，醛與酮羰基，-S03H及其酯類與醯胺颠，-N〇2，-NO，-0N0 , *棄，銨基，芳基及雜芳基。較佳式（I)顏料爲相應於式（IV)之對稱性異〇引β朵ρ林顏料

0

其中R11爲氩、Ci-C6烷基或苯基。特佳式（I)顏料係相應於式（ϊν)，其中R11爲氳。較佳式（U)顏料爲相應於式（V)之不對稱性異弓卜朵^林顏料 (锖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央樣準局員工消费合作社印製

其中 R9爲-CN、胺基衆基或被q-C6燒基取代之胺基娱基、c5 C7環燒基、芳垸基（較佳爲（ce-c1Q芳基燒基），或c6-c10-芳基）（更佳爲-C0NHCH3)、燒氧叛 A7 B7五、發明説明（6 ) 基、c6-c1Q#氧羰基，或雜芳基，誓如具有式（VI)或 (VII)之雜芳基 r13

r13 (VII)

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) m I kt—1 rut • I -·ί 1.1^— _ 其中 R13與R14係獨立爲氫、鹵素（較佳爲Cl、Br或F)、Q-C6烷基、（：厂(：6烷氧基或Ci-Ce烷氧羰基，或R13 與R14 —起形成稠合苯環， G 爲0、S、NH或N(C!-C4烷基），及 R12爲氫、（：厂(；6烷基或苯基。特佳式（V)顏料爲其中R9爲-C〇NHCH3，且R12具有上文所指出之意義者，特別是其中R9爲-C0NHCH3且爲氫之顏料0 較佳顏料爲相應於式（III)顏料之鹽、錯合物、包藏化合物、固溶體及央入化合物。此種顏料係得知自例如歐洲專利申請案74,515。式（III)化合物之較佳鹽與錯合物，係爲其相應單-、二-、三-及四-陰離子與金屬Li、Cs、Mg 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） u—·^— HD Huff Jt Etll· * 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（、Cd ' Co、Al、Cr、Sn及Pb之鹽與錯合物，且最佳爲舆金屬Na ' K、Ca、Sr、Ba、Zn、Fe、Ni、Cu及Μη 之鹽與錯合物。其鎳鹽與錯合物，以及固熔體及夹入與包藏化合物，係爲特別重要的。偶氮基巴比妥酸之鹽或錯合物（特別是偶氣基巴比妥酸，鎳1 : 1錯合物）之包藏化合物、夹入化合物或固熔體係爲特佳的。被包藏之化合物較佳爲環狀或非環狀有機化合物，較佳爲羧醢胺或磺醢胺，尿素或經取代之尿素，或雜環族化合物，尤其是2,4,6-三胺基-1,3,5-三畊、乙醯胍胺或苯幷胍胺。較佳式（III)顏料係相應於式（VIU)與（丨X)顏料 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 衣- NC-

、1T

經濟部中央標準局員工消費合作杜印製與 0

尤其是作成其包藏化合物或央入化合物，其中2,4,6-三胺基-1,3,5-三畊、乙醯胍胺及苯幷胍胺，較佳係作爲被包藏之化合物。式（I)至（II丨）之特佳顏料及其混合物，係爲其印刷品所本紙張尺度逋用中國國家橾举（CNS > A4規格（210x297公釐> 經濟部中央標率局貝工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（8 ) 涵蓋之色調範圍，在色彩感覺上，可較隹地藉由色調值範圍h所描述者，其係以CIELAB系統（1976)之參數測定，從 80至1〇〇°(較佳爲85至以1〇〇°) 〇CIELAB系統（1976)爲由例如A. Brockes等人在"Farbmessung in der Textilindus-trie" [__於織物工業上之顏色度董"]，JSSN 0722-0391， 1986 Mitteilungen ftir die Farbstoffe verarbeitende Industrie [染料加工業通信】，第24卷中所述之比色分類系統。就本發明而論，應明瞭分散劑之意義係爲會使顏料粒予之微細粒子形式在水性媒質中安定化之物質。應明瞭"微細粒子"一詞，較佳意義係爲細分成0.001至5微米（較佳爲0.005至1微米，且更佳爲0.005至0.5微米）。適當分散劑可爲陰離子性、陽離子性、兩性或非離子性〇適當陰離子性分散劑，包括芳族磺酸與甲醛之縮合產物，譬如曱醛與烷基萘磺酸，或甲醛、萘磺酸及/或苯磺酸之縮合產物，及視情沉經取代酴與甲醛及亞硫酸氫鈉之縮合產物。來自包括磺酸基琥珀酸酯類與烷基苯磺酸鹽類之分散劑亦適合。木質素磺酸鹽，例如藉由亞硫酸鹽或牛皮紙漿方法所獲得者，亦特別適合。此種化合物較佳爲經部份水解、氧化、丙氧基化、磺酸化、磺曱基化或脱磺酸化及藉已知方法例如根據分子量或根據磺酸化程度進行分餾之產物。亞硫酸鹽與牛皮紙木質素磺酸鹽之混合物，亦具有良好分散作用。具有平均分子量在1000與100,000之間 -10 - 本紙張尺度適用中國國家揉隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 Λ59022 _____B7_ 五、發明説明（9 ) ，活性木質素磺酸鹽之含量爲至少80%，且較佳爲低多價陽離子含量之木質素磺酸鹽，係爲特別適合的。磺酸化程度可在寬廣範圍内改變。適當非離子性分散劑，包括氧化烯類與可垸基化之化合物之反應產物，該可烷基化之化合物警如脂肪醇類、脂肪胺類、脂肪酸類、酚類、烷基酚類、芳烷基酚類（例如苯乙烯-酚縮合物）、羧醯胺類及樹脂酸類。此種化合物包括環氧乙烷加成物，其係以環氧乙烷與下列物質之反應產物獲得 a) 具有6至20個C原子之飽和及/或不飽和脂肪醇類，或 b) 在烷基中具有4至12個碳原子之烷基酚類，或 c) 具有14至20個碳原子之飽和及/或不飽和脂肪胺類，或 d) 具有14至20個碳原子之飽和及/或不飽和脂肪酸類，或 e) 經氫化及/或未經氫化之樹脂酸類。適當環氧乙烷加成物，包括具有5至120莫耳（較佳爲5至 100，更佳爲5至100，又更佳爲5至60，且最隹爲5至30莫耳）環氧乙烷而在a)至e)中所提及之可烷基化之化合物。適當分散劑亦包括下列物質之混合物，其中一部份係揭示於德國申請案19,535,246 (其具有較早期之優先權，但尚未在先前公告） (I) 至少一種苯乙烯-酚缩合物之烷氧基化產物，該烷氧基化產物具有式00 -π - 本紙張尺度逋用中國固家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ——^1' H m i m In —-H ml nn - i ^IPJ. —in------ -"i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 022 五、發明説明（10 )

R A7 B7 J^r

其中 R15爲氮或C1-C4燒基， R16爲氳或CH3， R17爲氫、Ci-Ci烷基、CrC4烷氧基'CfCi烷氧羰基或苯基， m 爲1至4之數目， η 爲6至120之數目，及 R18對每一個-(CH2-CHRu-〇)-單位而言，係獨立爲氫、CH3或苯基，其附帶條件是（i)全部R18 之0至60%爲CH3，且全部R18之40至100%爲氫，或（ii)全部R18之〇至60%爲苯基，且全部R18 之40至100%爲氫，及 (Π)此種烷氧基化產物（X)之酯類，該酯類具有式（XI) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --η0 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製

R18’ cat (刈

R15’、R16,、R17’、R18’、m’及n’ 均個別&R15、 R16、R17、R18、m及n之相同方式定義，但與其 12 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐）經濟部中央榡率局貝工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（11 ) 無關， X 爲-S03-、-S02—、-P〇32-或-C0-(R19)-C00-， cat 爲選自包括、Li+、Na+、K+、NH4+及 H0-CH2CH2-NH3+之陽離子，其附帶條件是若x 爲-P032-，則必須有兩個cat存在，及 R19爲二價脂族或芳族基围（較隹爲(：厂(：4次烷基，特別是次乙基，C2-C4單不飽和基團，特別是次乙炔基，或視情況經取代之次苯基，特別是鄰次苯基，視情況被(：厂(：4烷基、Ci-CU烷氧基、（：厂(：4烷氣羰基或苯基取代）。含有式（X)與（XI)化合物之混合物，係得知自例如德國申請案 19,535,246。本發明進一步關於式（XI)化合物之新穎具體實施例，其中X爲具有式-C0-(R19)_C00-之基图，且R15,、R16’、 R17’、R18’、R19’、（^^、^及^均具有上文所指之意義。本發明亦關於製備此根據本發明之新穎式（XI)化合物之方法，其包括使（1)相應之式（X)化合物，其中R15、R16 、^17、1118、111及11個別具有與其相應之基图1115’、1^6’、 R17’、Ri8，、m，及n’相同之意義，與（2)式（χπ)二羧酸 H00C-(R19)-C00H (XII) 或其衍生物（較佳爲其酐類）反應，其中R19具有上文所提及之意義。相應反應可以類似德國申請案19,535,246中所揭示之方法進行。本紙張尺度適用中國國家縣（CNS) A4规格（2獻297公兼） (請先閱价背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標率局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（12 ) 爲製備式（XI)之酷類，根據本發明其是很重要的，係將式（X)氧燒基化產物與多元氧酸或其衍生物反應；此種氣酸之衍生物爲例如其酸酐、i化醢、酸睬或酸醢胺。此種酸或其衍生物之重要實例爲：氯磺酸、醯胺磺酸、胺基續酸、五氧化二鱗或三氣化碟酿。此醣化反應係以專家已知之方式進行；此等反應會造成所指出烷氧基化產物（X)之單酯，其若已使用酸衍生物作爲起始物質，則可藉水、驗金屬氫氧化物或單乙醇胺轉化成此種式（XI)半酯之自由態酸或鹽。原則上，除了半酯（XI)以外，可採用式（X)氧基烷基化產物，使用根據(X)者以外之氧基烷基化產物作爲起始物質，以形成半酯（XI)。於式（X)與（XI)中，此係以取代基及指標表示，而在（X〖）中，於各情況中係帶有撇號（’）〇但較佳情況是，使用衍生自氧基燒基化產物（X)之半酯（XI )，其中代替 R15’、R16’、R17’、R18’、m’及H’，因而存在其相應之基團與指標R15、R16、R17、R18、m及π 〇 (X) 與（XI)之此種混合物可以下述方式製備，藉由脱離成份X 氧基烷基化產物之一部份，及以所述方式酯化（X)之另一部份而得XI，若適當則中和此產物，然後混合此兩種内容物。當然亦可，且爲一種有利變型，使烷氧基化產物U) 與低於化學計量之酸或酸衍生物反應，及因此自動地獲得成份（X)與（XI)之混合物。特佳式（XI)化合物可經由相應式（X)化合物與琥泊酐、順丁烯二酸酐或鄭苯二甲酸酐反應而獲得。 -14 - 本紙張尺度通用中國國家標牟（CMS ) A4规格（2I0X297公釐） ϋ n I - - I— - 11- n I I- (請先閲讀背面之注項再域寫本頁) *τ

I A7 B7 五、發明説明（13) 本發明亦關於混合物，其包含至少一種式（XI)化合物，其中X爲具有式-C〇-(Ri9)-C〇〇-之基團，且ru具有上述意義，及至少一種式（X)化合物〇根據本發明之此種混合物，較佳係含有5至99重量％之化合物（XI)，及1至95重量％之化合物（X)。本發明亦關於界面活性劑混合物，其並未揭示在尚未公告之德國申請案19,535,246中，其包含式0)化合物與式（乂1)化合物，其中及15、！116、^17、^18、尺15，、尺16，、517, 、R18’、n、m、n’、m’均具有上文所提及之意義，且x表示-SO3-、-S〇2-或-P〇32-，但排除其中n!n，之數目等於或小於3，或m或m’之數目爲6至100之混合物。經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 再者’式（X丨）化合物，在其最廣意義上，及在其與作爲其基礎之式（X)化合物之混合物上，係卓越地適合作爲分散劑，以使甚至不爲本文中關於喷墨印刷油墨所提及之顏料安定化。就此而論，適當顏料係包括例如碳黑（特別是酸性至鹼性碳黑，來自包括爐子或煤氣碳黑，及以化學方式或以物理方式改質或後處理之碳黑），無機顏料，譬如硫化鋅、群青、氧化鐵、鈷蓝及氧化鉻顏料，微細粒子氧化物顏料，譬如二氧化矽、二氧化鈦、氧化鎳、鉻/銻/ 鈦二氧化物及氧化鋁，及微細粒子金屬，譬如銅、鐵或鋁，以及有機著色顏料，譬如偶氪基、重氮基、多偶氮基、及硫靛系列顏料，以及其他多環顏料，警如苯二甲藍素、啥吖咬酮、二咩"井、異吲'•朵11林嗣、萘四羧酸，及龙與龙四羧酸顏料，及龙咁酮、靛、硫靛及二酮基吡咯幷吡咯 -15 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（14 ) 系列顏料，偶氮基、偶氮次甲基或次甲基染料或沉濺染料之金屬錯合物顏料*警如含有磺酸基及/或羧酸基之染料之Ca、Mg及A1色澱。可行之聚合體分散劑包括水可溶及水可乳化類型，例如均聚物與共聚物，誓如無規則或嵌段共聚物。特佳分散劑爲聚合饉分散劑，誓如AB、BAB及ABC嵌段共聚物。於AB或BAB嵌段共聚物中，A鏈段爲疏水性均聚物或共聚物，其係確保鍵結至顏料*而B嵌段爲親水性均聚物或共聚物或其鹽，其係確保顏料在水性媒質中夯漱。此種聚合體分散劑及其合成，係得知自例如歐洲專利申請案 518,225 與 556,649。分散劑較佳係以0.1至100重童％(較佳爲〇· 5至60重量％ )之量使用於顏料調配物中，以所採用之顏料爲基準。在一較佳具體實施例中，根據本發明所使用之顏料調配物，係包含 (a) 1〇至98重量％(較佳爲30至98重量％)水， (b) 0.1至100重量％(較佳爲0.5至60重量％)分散劑，以所採用之顏料爲基準，及經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (c) 0.2至60重量％(較佳爲0.2至20重量％，更佳爲〇 2 至20重量％，五最佳爲〇,2至10重量％)至少一種具有式（I)至（III)之顏料。根據本發明所使用之顏料調配物，除了成份（a)、^)及 (c)以外，當然亦可含有其他添加劑。適當選用之其他添加劑，係爲習用於喷墨印刷用印刷油 -16 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐）蛵濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 459022 A7 "- 墨之添加劑。因此，例如有機溶劑可作爲另一種成份（d)存在。水溶性有機溶劑特別適合。具有水溶解度大於〇.5克/ 1〇〇克者係爲較佳的。適當有機溶劑包括脂族Ci-C4醇類，警如甲醉、乙醇、異两醇、正-丙醇、正-丁醇、異丁醇或第三-丁醇；脂族辆類，警如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或雙丙酮醇，多元醇類，替如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、三羥甲基丙烷、具有平均分子量爲1〇0至4〇〇〇克/莫耳（較佳爲400至1500克/莫耳）之聚乙二醇、或甘油；及單羥基醚類，較佳爲單巍基烷基踺類（更佳爲單（Ci_ C4烷基）二醇醚類），警如乙二醇單烷基或單曱基鍵類、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁基醚、二两二醇單乙基醚、硫代二乙二醇或三乙二醇單甲基醚或單乙基鍵：以及2_四氣哺洛瞬、N-甲基-2-四氫p比洛辆、N-乙基四氳吡咯酮、N-乙烯基四氳吡咯酮、1,3-二甲基咪唑啉酮、二曱基6醯胺及二甲基甲醯胺。上述溶劑之混合物亦可行。有機溶劑之量較佳爲1至40重量％ (更佳爲2至20重量％) ，以顏料調配物爲基準。水與有機溶劑之量，較佳爲20至 99重量％(更佳爲30至97重量％)，以顏料調配物爲基準〇此顏料調配物亦可含有調整油墨黏度之藥劑，譬如聚乙缚醇、聚乙烯基四氫吡咯酮、曱基纖維素及其他已知藥劑，只要其不會不利地影嚮印刷油墨在紙上之安定性、印刷本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 459022 A7 __B7 五、發明説明（16 ) 性質及乾澡性質即可。除了上文所述之成份以外，根據本發明作爲印刷油墨使用之顏料調配物，亦可含有0至15重量％(較佳爲0,5至1〇重量％)表面活性劑，以油墨爲基準。此等表面活性劑原則上可用於例如調整油墨之表面張力，以及防止在列印頭之喷射排放表面處之滴液或滲漏，及調整油墨在不同類型基材（例如紙）上之潤濕與乾燥性質。已知此種表面活性劑係呈市購可得產物之形式。重要的是選擇不會損害顏料調配物安定性或所使用列印頭材料之表面活性劑。根據本發明所使用之顏料调配物，亦可含有其他離子性與非離子性輔助劑。若此分散劑含有離子性基图，則此等輔助劑較佳應爲非離子性，或具有相同離子特性。根據本發明所使用之顏料調配物，原則上亦可含有防腐劑、光安定劑、其他界面活性劑，及若適當則含有pH値調節劑。 pH值調節劑之實例爲Na〇H、氨、胺甲基丙醇及N N—二曱胺基乙醇。經濟部中央標準局貝工消费合作社印製防腐劑之實例爲甲基-與氣甲基-異》塞唑啉_3_酮、苯幷異嗜唑啡-3-酮及其混合物。光安定劑之實例爲UV吸收劑。本發明亦關於顏料調配物，其包含 (a) 水， (b) 分散劑， (c) 至少一種顏料，包括被含有次曱基或偶氪基之基團本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標率局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（17 ) 所取代之巴比妥酸或其衍生物，該顏料較佳係以其鹽或錯合物、固熔體、包藏化合物或夹入化合物存在（較佳爲式（〖）至（III)之顏料），及 (d) 至少一種有機溶劑，選自包括：脂族Cl-c4醇類（警如甲醇、乙醇、異丙醇、正-丙醇、正-丁醇、異丁醇或第三-丁醇），脂族酮類（警如丙嗣、甲基乙基酮、曱基異丁基酮或雙丙酮醇），多元醇類（譬如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、三羥甲基丙烷、具有平均分子量爲100至4000克/莫耳（較佳爲400至1500克/莫耳）之聚6二醇、或甘油），單羥基醚類（較佳爲單羥烷基踺類，更佳爲單（C[ - C4烷基）二醇醚類，譬如乙二醇單垸基或單甲基鲢類、二乙二醇單曱基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、二丙二醇單乙基醚、硫代二6二醇或三乙二醇單曱基醚或單乙基鍵），2-四氫吡洛酮、N-甲基-2-四氫吡洛酮、N-乙基四氫吡洛酮、N-乙晞基四氫吡洛酮、1,3-二曱基咪唑啉酮、二甲基乙醯胺及二甲基曱醯胺。個別成份之較佳具體實施例，係相應於上文所述者。本發明進一步關於顏料調配物，其包含 (a’）水， (b’）式（XI)化合物，其中X爲-C0-(R19)-C00_，且其他基團均具有上文所予之意義，及 U’）顏料。 -19 * 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（2丨〇X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央梂準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（18 ) 視情況含有式（XI)化合物作成舆相應式（X)化合物之混合物之顏料調配物係爲較佳的，其較佳量係相應於上述顏料調配物之成份（b)。成份（c’）之較佳具體實施例，及於適當情況下之有機溶劑成份（d’），係相應於上迷顏料調配物之成份（c)與（(j)之具體實施例。其使用方法亦相應於上文所陳述者，較隹係作爲如上迷之噴墨印刷用之印刷油墨。本發明進一步關於本發明顏料調配物之製備，其可作爲噴墨印刷之印刷油墨使用，其中係使至少一種式（I)至（III )顏料均化，並使其與分散劑及若適當時使用之其他添加劑一起接受濕粉碎。通常係將顏料以粉末形式或以水濕性濾餅形式，與一部份分散劑及水（較佳爲去離子水）一起充分地摻合（意即引進與均化）而得均勾研磨懸浮液，使用例如攪拌槽、溶解器或類似單元，若適當則於預粉碎後進行。經研磨之懸浮液亦可含有少部份低沸點溶劑（具有沸點低於150°C)，其可在隨後微細研磨過程中藉蒸發排放。但是，此經研磨之懸浮液亦可含有少部份較高沸點溶劑，或其他譬如上述之添加劑，例如研磨用輔助劑或消泡或潤濕劑。濕粉碎包括預粉碎及細研磨兩者。此處，懸浮液之顏料濃度較佳係高於最後完成顏料調配物或印刷油墨所要之濃度。所要之顏料最终濃度，較佳係僅在濕粉碎後確立。於 -20 - 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4说格（210X297公嫠） (請先聞會背面之注意事項再填寫本頁) -----^ ^---1--訂------(----------------1 A7 B7 五、發明説明（19 ) 預粉碎後，研磨係進行至所要粒子細分程度爲0.001至5微米（較佳爲0.005至1微米）。可供此研磨步驟用之單元包括例如捏合機、輥軋機、捏合螺桿、球磨機、轉子-固定予磨機、溶解器、剛石圓盤磨機、振動磨機，及特別是含有具直徑爲0.1至2毫米研磨本體之高速、連續或不連續進科攪拌之球磨機。適當研磨本髖可製自玻璃、陶瓷或金屬（例如鋼 >。研磨溫度較佳係在〇至250。〇之範面内，但通常爲室溫，尤其是低於成份（b)分散劑及選用表面活性劑之濁度點。在一類似較佳程序中，研磨可部份或完全在高壓勻化器中或在所謂噴射分散器（得知自德國申請案19,536,845, 其未曾在先前發表）中進行，其意謂被剝落之研磨本體材料在此懸浮液中之含量，或自研磨本體釋出之可溶性物質 (例如來自玻璃物體之離子）可爲被降至最低或完全避免。經濟部中央榡準局員工消費合作社印製可將所形成之顏料調配物，以已知方式，與任何其餘含量之分散劑及任何其他添加劑，藉由混入水中而被稀釋，及在其中均化，並調整至所要調配物或印刷油墨之最後顏料濃度或顏色強度。若適當則亦可添加若干分散劑，例如用以避免微細顏料粒子在稀釋液中之再黏聚。一種製備顏料調配物之方法，其中係於製備濃色體之研磨步驟期間，提供足量之安定化用之分散劑，其係爲特別有利的。然後或在以水稀釋後，較佳係將溶液中未被吸附在顏料上之分散劑及/或過量之表面活性劑移除，然後藉由添加其餘部份之顏料調配物，建立所要之顏料調配物。本紙張从適縣（CNS ) ( 21GX297公釐）經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（20 ) 一種用以移除溶液中分散劑之方法，係包括例如懸浮液之離心分離，及上層清液之随後傾析0 若適當則亦可添加其他添加劑，誓如聚胺基甲酸酯聚合體或丙缔酸系聚合體，以改良不透水性。此種添加劑可爲水可溶與水可乳化兩種本性，或爲可溶於包含在（d)中成份之一。在一較佳程序中，顏料調配物之混合與均化，係使用喷射分散器或高壓勻化器進行，以壓抑泡沫之形成及避免可能之再黏聚。所要之顏料調配物係於製備期間經調整至所要之油墨黏度、顏色強度、色調、密度及表面張力。在使用顏料調配物作爲印刷油墨之前，若適當則使油墨接受微細過濾，例如利用1至5微米薄膜或玻璃濾器。油墨之物理性質通常係被調整至適用於習用噴墨印表機，其中表面張力應在20與70 inN/m之間，且黏度應低於20 mPa · s (較佳爲0.5至 10 mPa · s)。根據本發明所製備與使用之印刷油墨，當在噴墨印刷中作爲印刷油墨使用時，印刷品具有優越耐光牢度與亮度，且亦具有以下優點，皁越分散性及在寬廣溫度範圍中之儲存安定性，在列印頭中没有所謂之凝聚或結塊或阻斷作用，高不透水性及印刷内容在不同基材（例如，不含木材紙、中等品質紙、經上漿及經塗覆紙、聚合體薄膜及供架空投影之透明薄膜）之潛移，及在多色印刷中無流失現象，即使當與染料油墨或其他加有顏料之油墨一起使用時亦然 -22 - 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS > A4規格（2丨0χ297公釐> (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、va 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 d59〇22 A / B7 五、發明説明（21 ) 〇上述顏料調配物可作爲噴墨印刷之印刷油墨使用。噴墨印刷係爲已知且通常係以下述方式進行，將印刷油墨引進喷墨列印頭之接收容器中，並以小液滴將其噴塗在基材上。呈液滴形式之油墨之喷出，較佳係藉壓電晶體、受熱套管（氣泡喷射或熱喷射程序）或於壓力上之機械増加而達成，其中壓力係施加於油墨系統上，且因此射出油墨液滴。在此操作期間，係以受控方式，將來自一或多個小噴嘴之液滴推進至基材上，誓如紙、木材、織物、塑膝或金屬。個別液滴係藉電子控制被收集在基材上，成爲書寫之符號或圖形式樣。一種方法，其中係將微小體積以液滴形式，利用來自喷墨之靜電偏轉，引導至基材，亦可行0 下迷實例係進一步説明本發明方法之細節。於前述揭示内容中所敌述之本發明，無論是在精神或範圍上均不受限於此等實例。熟諳此藝者將易於明瞭，下述程序條件之已知變異方式，均可使用。除非另有指明，否則所有溫度均爲攝氏度數，且所有份數與百分比係個別爲重量份數與重量百分比。 f__Μ 實倒.1 特佳式（IX)顏料之包藏化合物之製備將25克苯績酸酿肼、200毫升水、2〇毫升1〇 n鹽酸及 1.25克硬脂酸與牛磺酸之縮合產物，攪拌3〇分鐘。在添加 60克冰之後，於約30分鐘期間内逐滴添加34毫升亞硝酸鈉本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚） {請先閲资背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 4 δ 9 0 2 ^ α7 _Β7_ 五、發明説明（22 ) 水溶液，其每1〇〇毫升溶液具有30克亞硝酸鈉含量。將混合物攪拌30分鐘，同時保持過量亞硝酸鹽。將此過量亞硝酸鹽以少量斑胺基橫酸破壞，並將混合物以约5毫升10 N 氫氧化鈉溶液中和。獲得苯磺酸疊氪化物之乳化液。將38.2克巴比妥酸加入如此製成之乳化液中，然後將混合物攪拌10分鐘，並以約33毫升10 N氫氧化鈉溶液，使 pH值調整至8。將所形成之混合物在50°C下攪拌2小時，接著以3毫升醋酸及约14毫升10 N鹽酸調整至pH值4.8, 並於70°C下再加熱1小時，及在8〇°C下3小時。獲得偶氮基巴比妥酸鈉鹽之懸浮液，及以副產物形成之約22克苯磺酸醯胺，亦另外以溶解形式存在0 將依此方式製成之懸浮液，在95°C至10(TC下加熱，並藉抽氣過濾收集固體，及以約1升煮沸熱水分數部份進行洗滌。獲得偶氪基巴比妥酸鈉鹽之濾餅。將如此製成之濾餅以500毫升水攪拌。在80°C下，於約 5分鐘期間内，逐滴添加34.5克NiCl2‘6H20與13克無水醋酸鈉在100毫升水中之溶液。將混合物在80°C下攪拌1小時，添加42克三聚氤胺，將混合物於80°C下再攪拌1小時，及在95°C下2小時，及藉抽氣過濾收集仍然熱之固體，並使用熱水洗務。獲得具有無水物質含量爲42.6重量％之水濕顏料濾餅。實例2至.4 顏料調配物之製備管例2 於 -24 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、?! 2 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（23 ) 89.9份根據實例1所製成，根據式（〖X)顏料之具有無水物質含量爲42.6%之濕濾餅中添加 6.9份萘磺酸縮合產物 (TAMOL®NN 9401, BASF AG)，及 3.2份去離子水並將混合物利用溶解器均化。此懸浮液之pH值爲5.5。然後，將此懸浮液引進一個開放、不連續操作之1升經授掉球磨機（由Sussmeyer (Brussels)所製造）中，並以氧化錯珠粒（直徑0_4至0.6毫米）研磨，且冷卻，歷經3小時期間。將所形成之含水濃色體以 0.1份防腐劑（苯幷異嚯唑啉-3-酮）與去離予水調配成35%之顏料濃度。此顏料調配物在室溫及50°C下儲存3個月期間，具有懸浮液之優越流動性質，及優越安定性。此調配物降至顏料濃度爲2%之含水稀釋液，亦很安定。其组成係示於表1中 Ο 實例3 使用溶解器，將 22份根據式（V)之乾燥顏科，其中R9爲C0NHCH3且R12 爲Η，根據美國專利5,177,209之實例10製成，及 8.8份木質素磺酸鹽（ULTRAZINE® ΝΑ，Lignotech,

Dusseldorf) -25 - 本紙張又Μ用巾國財縣（CNS ) A4^ ( 21(JX297公幻 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 'V5 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製

/ 、：、Q A7 _B7_____ 五、發明説明（24 ) 攪入 69.2份去離子水中並進行均化。然後，按實例2中所述進行研磨。將如此獲得之濃色體使用 0.1份與實例2相同之防腐劑及去離子水調配至顏料濃度爲20%，並利用稀硫酸使pH值成爲8。此調配物亦具有優越安定性及流動性質。其組成係示於表1 中。管例4 於卯.9份根據式（IV)顏料之濕濾餅，其中R11爲Η，根據德國公開專利3,935,858之實例8製成，具有無水物質含量爲40.4%，中添加 1.8份根據式（X)與（XI)之烷氧基化產物之分散劑混合物，其具有組成爲51%式（X)，其中R15爲CH3 ，R16、R17及R18爲Η，m 爲2.8，且η爲50，及 49%式（XI)，其中R15’ 爲CH3，R16’、R17’& R18,爲Η，m，爲2.8，η’爲50，X爲S03_，及cat 爲NH4+，以及 7.3份去離子水，及將此混合物利用溶解器均化。利用稀氫氧化鈉溶液，使pH 値調整至7.0。然後，將此懸浮液按實例2中所述進行研磨 -26 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） C請先閱請背面之注意事項再頊寫本頁) 訂

成份 (一般）成份 (特定） 2 實例 3 4 水去離子水 58.6 71.9 68.43 分散劑 ULTRAZINE®NA _ 8.0 TAMOL® NN 9401 6,3 • • 分散劑混合物 1.47 顏料根據式(IX)之顏料 (乾燥） 35 - - 根據式（V)之顏料 (乾燥） - 20 - 根據式(IV)之顏料 (乾燥） - 30 其他添加劑防腐劑 0.1 0.1 0.1 性質 PH 6.5 8.0 6.9 最大粒子尺寸* (微米） <0.2 <0.2 <0.2 ........... A7 B7 五、發明説明（25 ) ，並將如此獲得之濃色體，以 0.1份與實例2中相同之防腐劑，及去離子水，調配成30%之顏料濃度。其组成係示於表1中。產_1 實例2至4之组成（數值爲重量百分以濃色體爲基準） () 自粒子大小分佈（重量平均）測得[度量裝置：圓盤離心機DCP®1000型，得自Brookhaven] 豈例5至7 應用宥例使用去離子水及有機溶劑，將根據實例2至4之顏料調配物，各調配成4重量％之顏料濃度，以作爲噴墨印刷之印刷油墨使用。欲作爲印刷油墨使用之顏料調配物之組成， 27 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ----------------1T------If I ί ί {請先閲资背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製經濟部中央標準局員工消費合作社印製數值爲重量％，以组合物爲基準) ^#=»=^9 —=一 — '€/ 5 實例 6 7 去離子水(％) 79.0 70.4 77.1 聚乙二醇（％) 4.0 4.0 4.0 (分子量400克/莫耳） 2-四氫吡咯酮（％) 3.9 3.9 3.9 異丙醇（％) 1.5 1.5 1.5 濃色體（％) 根據實例2 11.4 - 根據實例3 - 20 ™ 根據實例4 - 13.3 防腐劑（％) 0.2 0.2 0.2 pH 6.7 8.0 7.5 表面張力（mN/m) >30 >30 >30 最大粒子尺寸（微米） <0.2 <0.2 <0.2 (圓盤離心機） -28 - 459022 A7 B7 五、發明説明（26 ) 係各經選擇，以獲得具有黏度在3至5 mPa · s範園内之印刷油墨。此等油墨係經由將實例2至4之顏科調配物，與所需要量之水及其他添加劑，警如有機溶劑，在玻璃容器中混合與授拌而製成。然後，進行超音波處理1分鐘，添加防腐劑，及若適當則使用稀Na〇H調整pH值。作爲印刷油墨使用之顏料調配物之组成，係示於表2中。於印刷之前，將此顏料調配物經過1.2微米濾器過濾，以自此懸浮液中移除任何剝落之研磨材料及存在之粗糙内容物。表2 作爲印刷油墨使用之調配物之組成與性質舞' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公楚） {請先閱讀背面之注意事項舄本頁) 訂 4 59 0 22 A7 --------B7_ 五、發明説明（27 ) 抵&實例5至7作底郎刷油羃#用之艏料調配物之性質印刷品係於市購得自Hewlett Packard (HP DESKJET® 1600C)之噴墨印表機，使用清理過之卡匣製成。此印刷油墨可用於印刷而毫無問題，並獲得高顏色強度與良好對比之明亮印刷影像。印刷品於不同基材上之耐光牢度，係使用Xenon Test 450® (得自Heraeus之裝置）進行，且當與同樣經曝光之藍色尺度（DIN 54004)比較時，獲得表3中所示之結果：印刷品亦顯示良好不透水性及文字標記物。 (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標芈局員工消費合作杜印製 29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > M規格（210X297公酱） A7 B7 五、發明説明（28 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 00 1 卜未測試 1 卜 * ^ f ^ < ri. 价由 t> |未測試 | 〇 1 Ό M溪S ^ S, 卜 1 Ό 〇〇 f 卜匣@ 1 ^ 〇〇 1 卜卜 1 Ό 00 1 1> 根據以下實例之印墨 1實例5 1實例6 實例7

(.請先閲讀背面之注意事項再¥寫本頁) '1Τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） Α7 Β7 五、發明説明（29 ) 复复_1 根據式（XI)分散劑之製備在以氮滌氣之2升經攪拌裝置中，連續添加1500克（0.9 莫耳）式（X)三苯乙烯基苯基氧基乙氧基化物乳化劑

0-(CHrCH-0)nH r18 (X) ；：.>：-·；' .).: hr-、 ·.:、/ 其中〜 a爲2.7，n爲29，以及R15、R16、RU及Ri8各爲η，其具有統計鏈長爲约29個Ε0單位（於90。(：下熔解），及 9〇，1克（0.9莫耳）琥珀酐，在90至1〇〇。〇下進行。接著，將此混合物於氮之弱氣流下，在l〇(TC下攪拌2小時，然後在15(TC下攪拌3小時，於此段時間内，最初之乳膏狀白色團塊變得較稀且稍微呈褐色之液體。使混合物冷卻至10(TC，並於G-2玻料上過濾，於是獲得1,480克黏辋、稍微混濁之呈褐色液體，其具有下列性質： <：請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 pH值，在1%濃度下， 4.6 於完全脱鹽水中濁度點，在1%濃度下， 94-96°C 於完全脱鹽水中固化點約 25°C 酸價（毫克Κ0Η/克） 29.5 如此獲得之混合物含有超過90%根據式（XI)之二羧酸半酯。 -31 本紙浓 A d相故ί1 Ί1 n v ί ni八丛、五經濟部中央標率局員工消費合作社印製 A7 B7 發明説明（30) 實例9 4.3份實例8中所述之分散劑混合物在80°C下熔解，並添加至 7-9份去離子水中，並使其完全溶解。然後將溶液引進 87.8份染料索引顏料紅色122之水濕性濾餅中，其具有無水物質含量爲31.9%，及利用溶解器，將混合物預粉碎與均化。在此操作期間，使用稀氫氧化鈉溶液，使懸浮液之pH值調整至8.0。然後按實例2中所述進行研磨。以〇.1份防腐劑（苯幷異噹唑啡-3-酮）及去離子水將所形成之含水顏料調配物，調配成顏料濃度爲25%。此調配物具有極良好流動性質，及於室溫與50°C下，在儲存三個月期間，具有優越懸浮液安定性。將如此獲得之調配物，稀釋至顏料濃度爲4 %，以作爲噴墨印刷之印刷油墨使用。此印刷油墨之組成與性質係經選擇如下：去離子水 69% 聚乙二醇（分子量：800克/莫耳） 10% 25%濃度之上述顏料調配物 16% 2-四氫吼格瞒 5% pH値 7.2 表面張力 > 30 mN/m 最大粒子尺寸（圓盤離心機） < 0.2微米 -32 - 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4g ( 2!〇x2i>7公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 459022 B7 五、發明説明（31 ) 此印刷油墨可在市購可得之噴墨印表機上用於印刷，而毫無問題（類似實例5至7)，並獲得具有高顏色強度與高亮度之印刷影像，以及良好不透水性與文字標記物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims

./；· 4 591} 2 P 公告卷 D8 申請專利範圍專利申請案第S6115095號 R 〇 C 6115 09 5 修正之申請專利範圍:中..£本-附件一 Ame id ijlai^is in Chinese - Enel. I ^CP,!§ 90 — (SuiiailietimMay- ' , 2001) 1.—種顏料調配物，其包括： (a) 10至98%重量計之水； 0)以所使甩顏料為基礎，0.1至100%重量計之分散劑，該分散劑係選自於芳族磺酸與甲醛之縮合產物、木質素磺酸鹽以及以下I與Π之混合物令者， (I)為至少一種苯乙烯-酚縮合物之烷氧基化產物，該烷氧基化產物具有式(X) ("先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T

- 0一(CH, D〇 f Rr (X) 經^-部智总时走^:只工消贽合作社印緊其中 R15為氫或CVG烷基 R16為氫或CH3， R17為氫、（^-(^烷基、氧载基或苯基， m 為1至4之數值， η 為6至100之數值 crc4烷氧基、crc4烷且 R18對每一-(CH2-CHR18-〇)-單位而言，係獨立為 -34- b86499-CLAIM/CH 表紙张尺度適用中國國家標準（CNS Μ4規格（210Χ297公釐） 459022 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍氫、CHS或笨基，其之先決條件係⑴全部 R18之0至60%為CH3，且全部RU之4〇至 100%為氫，或者（ii)全部Ri8之〇至6〇。乂為苯基’且全部R18之40至1〇〇%為氫，以及 (II)為此種烧氧基化產物（X)之g旨，該酿具有式(XI)

〇-(CH, -〒Η—0)π,χ R1®· … cat ....... - I I - I) - -- J I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} ：y (XI) 經.秀部智总財4.^技工消費合作灶印製其中以^^^^^…^’㈤與^係各自獨立地分別如1115，1116’1117，1^，111與11之定義， X 為-S03-，-S02-，-P〇32-或_C〇_(Ri9)_c〇〇-， cat 為選自於 H+，Li+，Kia+，K+，NH4+與 HO_ CH2CHrNIV中之陽離子，其之先決條件係倘X為-P〇32·，必須存有兩個cat，且 V9為CrC4伸烷基，其中該混合物係含有5至99%重量計之化合物（χι) 與1至99%重量計之化合物（X)， (c) 〇_2至60%重量計之至少一種具下式顏料 •35· 本紙张度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X 297公嫠） 459022 A8 B8 C8 D8 申請專利範園或或經濟部智^-財是兑§<工消費合作社印製

〇 R R\ Z 1' κ Ν- ·Ν〆

-Β- (I) r2/ Ο

Ν=Ν- (Π) 或其互變異構形式其中Β為具下式之異吲咕.咁墓

Ζ\ JK -Ν y^210 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1Τ

R6 其中雙鍵係分別經過異吲哚喵基之第1與第3位置連接；Α為具下式之氰基亞甲基 CM二二C、g rq 表紙依尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】〇ΧΝ7公釐） 5 4 8 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍 / V Z1至Z1G係各自獨立為〇或NR10， (諸先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ri，R2，R3與R4係各自獨立地為氫'。义烷基、 <35-〇8環烷基、笨基或經取代之苯基， (C6-C1Q芳基）或（心-匕烷基）， R5 ’ R6，R7與R8係各自獨立地為氫、齒素、CrC6 ..烷基、G-C,烷氧基或（：6-<31()芳氧基， R9為-CN、胺羰基或經0「06烷基所取代之胺羰基、 C5-C7環烷基、芳烷基、CrC6烷氧羰基、C6-C1() 芳氧羰基或具下式之雜芳基

(VI) (νπ) 經濟部智慧財-¾¾工消費合作社印焚 R13與R14係各自獨立地為氫、南素、C「C6烷基、C「C6 烷氧基或心-匕烷氧羰基，或者R13與R14—起形成稠合苯環， G 為0，S，NH或N(C「C4烷基），且 R12為氫、（VC6烷基或苯基， R10為氫或氰基；以及 -37- 才、紙張尺度適用中國國家標嗥（C，NS > Μ说格（2丨OX297公釐）六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 (d)基於顏料調配物，丨至40%重量計之至少一種選自於脂族CrC4醇類、多元醇類及2-四氫吡咯鲷中之有機溶劑。 2_根據申請專利範圍第1項之顏料調配物，其中式(χι)中 W9為伸乙基。 3.根據申請專利範圍第1項之顏料調配物’其中至少料(c)為具有下式之化合物之種顏

〇 (IV) 4‘根據申請專利範圍第1項之顏料調配物，其中顏料(c)為具有下式之化合物 - 〇

〇經濟部智慧时產工消費合作社印製 5.根據申請專利範圍第1項之顏料調配物’其中至少料(c)為具有下式之化合物 R12\ .0 N-〇=K N

、N Η ，r9 -38- 本紙怅尺度適用中闺國家標隼（C_NS ) Μ現格（210Χ297公釐）種顏 f貧先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

^中R為指、絲綠或被CVC6烧基取代之胺基獄 =、^5-(：7環坑基、芳絲、c「C6炫氧数基、CrCi〇芳氧土糸基或具有下式之雜芳基

(Vif) <"先閱諫背面之注意事項再填寫本頁) j If I作其中 Rl3與R14係獨立為氫 '卤章' CVC6烷基、Crc6烧氧基或CpC6烧氧幾基，或R與R14 —起形成稠合苯環， G 為〇、S、NH或N(CrC(烷基），及 R12為氫、crc6烷基或苯基。 6,根據申請專利範圍第1項之顏料調配物’其中顏料(c)為具有下式之化合物

〈 CN CONHCHj - 饫尺度遠用中®國家梯準（CNS ) A4規格（2i〇X 297公# *1T * m 1/ Ο A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 7·根據申請專利項之顏料調配物，其㈣料⑷為具有下式之化合物或 NC—N

(请先閱談背面之注意事項再填寫本頁) -& 8·根據申請專利範圍第1項之顏料調配物，其中至少一種顏料(c)為具有下式之化合物

'N=N

Z10 (!!!) 其中 Z7至係獨立為〇或NR10 ; Rl、R2、R3及R4係獨立為氫、CrC6烷基、C5-C8環烷基、苯基、或經取代苯基，（Q-q。芳基）或（C1-C4烷基）：及 • I » I - 0 I ss I In I · -40- 乂张尺度適用中國國家標聿(.C，NS ) Λ4規格（210X29?公缝） 459022 A8 Β8 C8 D8 ___ 六、申請專利範圍 RIC為氫或氰基，該化合物係以鹽、錯合物、包藏化合物、固熔體或夾入化合物存在，因而該被包藏或夾入之化合物係為選自於 2,4,6-三胺基-1，3,5-三畊、乙醯胍胺與苯并胍胺中之雜環化合物。 9. 根據申請專利範圍第8項之顏料調配物，其中式(III)顏料係以包藏化合物或夾入化合物之形式存在，該包藏化合物係為2,4,6-三胺基-1,3,5-三啃。 10. 根據申請專利範圍第1項之顏料調配物，其中R9表經 CrC6炫基取代之胺叛基。 11. 一種混合物，其係包括5-99%重量計之下式化合物 (請先閲填背面之注意事項再填寫本頁) j

,tT 經^部智慧財是^爵工消費合作社印製其中 X 為-S03- ’ -S〇2-，_p〇32K〇_(Rl9) c〇〇_ ’ cat 為選自包括 h+，Li+，Na+，K+，：ΝΉ4+及 H〇-CH2CHrNH3+之陽離子，其附帶條件是若 X為-P〇32_，則必須有兩個cat存在， m’為1至4之數目， n 為6至50之數目， R15為氫或CrC4炫基， .\ __ ·41 - 本紙張Κ度適用中國( CNS ) Λ4規格〇乂297公爱） ' 459022 A8 Βδ C8 D8 六、申請專利範圍 R16’為氫或ch3， R17’為氫、crc4烷基、CrC4烷氡基、CrC4烷氧羰基或苯基， R對每一個_(CHrCHR18’-〇)-單位而言’係獨立為氫、C%或苯基，其附帶條件是⑴全部Rl8，之〇 ϋ 6〇。/。為CH3 ’且全部Rir之4〇至丨〇〇%為氫，或(ii)全部R18’之〇至6〇%為笨基，且全部之4〇至100%馬氫，及 R19為CrC4伸烷基；以及1至99%重量計'之下式化合物 (諳先閱請背面之注意事项再填寫本頁〕

RICIC

十8 Η 1 CIR (0 (x) 經濟部智蒽財涣场技工消骨合作社印製 1$ m為至4之數目， ¥ n 為<5至50之數目， R15為氫或crc4烷基， Ri6為氫或CH3， R 為風' C「C4院基、C1-C4掠备其 „ 1 4沉軋基、匸「〇:4烷氧羰基基， f對每-個偶傭、單位而言，係獨: 風、CH3或苯基，其附帶條件是⑴全部义 42 本紙乐尺度適用中國囷家標準（CMS ) A4規格（210X 297公着） 2 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍至60%為CH3，且全部Ris之40至100%為氫， • 或（Η)全部R18之〇至60%為苯基，且全部R18之 40至1〇〇。/。為氫，但排除其中η或n’為低於或等於3之數目，或m或m，為6至100之數目之混合物。 12. 根據申請專利範圍第1]L項之混合物，其中Rls至Rls與 R15’至 Ri8’表氫。 ^ 13. —種顏料調配物，其包括： a) 10至98%重量計之水； b) 基於所使闬之顏料，〇.!至1〇〇%重量計根據申請專利範圍第10項之混合物；以及 C)顏料。 14. 根據申請專利範圍第13項之顏料調配物，其包括顏料紅122做為成份c)。 15·根據申請專利範圍第13項之顏料調配物，其更包括： d)基於顏料調配物，丨至4〇%重量計之至少一種選自於脂族CrC4_、多元醇類及2_四氫対财之有機溶劑。根1 經_^部智"財"^段工消費合作社印製 (於先閱策背面之注意事項再填寫本頁) 16.-種以含有根據申請專利範圍第i項之顏料調配物之印刷油墨進行噴墨印刷之方法，其中係將印刷油墨導入嘴墨印刷頭之接收室内，再將其以小點之形式噴於基材上，而進行噴墨印刷。土種以含有根射請專利個第13.項之顏_配物之印 -43- 木祕凡心财_家料（CNS 規格（21GX297公釐—) 六、申請專利範圍刷油墨進行喷墨印刷之方法，其中係將印刷油墨導入喷墨印刷頭之接收室内，再將其以小點之形式喷於基材上，而進行喷墨印刷。 (#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經'"部智慧財4兑：只工消費合作社印製 -44 * 衣叭张又度適用中國國家標嗥（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）公 89. 申請曰期 Ik ί〇> 案號專利申請案第 ROC Patent Ap 56115095 號 ϊΙη.Νο. 86115095 類 C〇? Β ^Ί/〇Ψ. ^Pages of f 1' H7 iil" R Q Ct k 明書修正買-附件（三) Α4 C4 459022 I L·/ ^ f/^Ti { —------ (以上各由本局& Submitted in September (4，2000) the Chinese Specification - End.n 經濟部皙慧叫是，-?.-H工消骨合作社印製 4專利説明書 -名稱新型中文用於喷墨印刷之顏料調配物，使用於其中之分散混合物以及嘖墨印刷方法英文 Pigment preparation useful for ink-jet printing, dispersing mixture used therein and ink-jet printing method _發明， -、創作A 姓名國籍住、居所 1. 倪羅格 Dr. Roger NYSSEN 2. 畢德克 Dr. Dirk PFtFTZENREUTER 3. _ 羅夫 Dr. Rolf RICHTER 4. 車佛茲 Dr.FritzPUCHNER 5. 海凱倫 Dr. Karin HASSENRtrCK 1.為比利時籍；2.-5.為德國籍 1. 德國朵爾蒙城蒙格街6號 Magnolienstr. 6,41542 Dormagen, Germany 2. 德國雷爾城布蘭德街41號 BrandenWger Str. 41, 51377 Leverkusen, Germany 3. 德國雷爾城海門街67號 Heymannstr. 67, 51573 Leverkusen, Germany 4. 德國可倫城布魯街46號 Briickenstr. 46, 50996 Koln, Germany 5. 德國德斯城斯亨街28號 Schlehenweg 28, 40468 Diisseldorf, Germany 姓名 (名稱）德商拜耳廠股份有限公司 Bayer Aktiengesellschaft 國藉德國三、申請人住、居所 (事務所）德國利佛可生城拜耳工業區D 51368 D 51368 Leverkusen, Bayerwerk, Federal Republic of Germany 代表人姓名白羅夫（Dr. Rolf Braun ) 羅勞斯（Dr. Klaus Reuter ) 裝訂線本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A#規格（21〇X297公釐） 86499/Charles 四 459022 > fi 0 中文發明摘要（發明之^稱：用於噴墨印刷之顏料詞配物，使用於其中之）分散混合物以及噴墨印刷方法 / 本發明係關於一種包括以含有顏料調配物之印刷油墨進行喷墨印刷之方法，該調配物含有 (a) 水(b) 分散劑，及 (C)至少一種顏料，包括被含有次曱基或偶氮基之基團所取代之巴比妥酸或其衍生物，較佳係以鹽或錯合物、固熔體、包藏化合物或夾入化合物存在。英文發明摘要（發明之名稱： Pigment preparation useful for ink-jet printing, dispersing mixture used therein and ink-jet printing method __________f L _ I n p nn (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各欄) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 The present invention relates to a method comprising ink-jet printing with a printing ink containing a pigment preparation containing (a) water (b) a dispersing agent, and (c) at least one pigment consisting of a barbituric acid substituted by radicals containing methine or azo groups or a derivative thereof, preferably present as a salt or a complex, a solid solution, an inclusion compound, or an intercalation compound. 2 - 'ί ( ?mv7Q7/^4t·) ./；· 4 591} 2 P 公告卷 D8 申請專利範圍專利申請案第S6115095號 R 〇 C 6115 09 5 修正之申請專利範圍:中..£本-附件一 Ame id ijlai^is in Chinese - Enel. I ^CP,!§ 90 — (SuiiailietimMay- ' , 2001) 1.—種顏料調配物，其包括： (a) 10至98%重量計之水； 0)以所使甩顏料為基礎，0.1至100%重量計之分散劑，該分散劑係選自於芳族磺酸與甲醛之縮合產物、木質素磺酸鹽以及以下I與Π之混合物令者， (I)為至少一種苯乙烯-酚縮合物之烷氧基化產物，該烷氧基化產物具有式(X) ("先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T

- 0一(CH, D〇 f Rr (X) 經^-部智总时走^:只工消贽合作社印緊其中 R15為氫或CVG烷基 R16為氫或CH3， R17為氫、（^-(^烷基、氧载基或苯基， m 為1至4之數值， η 為6至100之數值 crc4烷氧基、crc4烷且 R18對每一-(CH2-CHR18-〇)-單位而言，係獨立為 -34- b86499-CLAIM/CH 表紙张尺度適用中國國家標準（CNS Μ4規格（210Χ297公釐）