JP3223785B2 - インクジェット用記録液およびその製造方法 - Google Patents

インクジェット用記録液およびその製造方法

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JP3223785B2
JP3223785B2 JP5273596A JP5273596A JP3223785B2 JP 3223785 B2 JP3223785 B2 JP 3223785B2 JP 5273596 A JP5273596 A JP 5273596A JP 5273596 A JP5273596 A JP 5273596A JP 3223785 B2 JP3223785 B2 JP 3223785B2
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昭生 佐藤
一郎 豊田
清二 間
重行 江橋
保春 飯田
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東洋インキ製造株式会社
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐水性の優れたイ
ンクジェット用の記録液およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来よりインクジェット用記録液として
は、酸性染料、直接染料、塩基性染料等の水溶性染料を
グリコール系溶剤と水に溶解したものが（例えば特開昭
５３─６１４１２、特開昭５４─８９８１１特開昭５５
─６５２６９）よく用いられている。水溶性染料として
は、記録液の安定性を得るため水に対する溶解性の高い
ものが一般的に用いられる。したがって、インクジェッ
ト記録物は一般的に耐水性が悪く、水をこぼしたりする
と容易に記録部分の染料のにじみを生じるという問題が
あった。
【０００３】このような耐水性の不良を改良するため、
染料の構造を変えたり、塩基性の強い記録液を調製する
ことが試みられている（特開昭５６─５７８６２）。ま
た、記録紙と記録液との反応をうまく利用して耐水性の
向上を図ることも行われている（特開昭５０─４９００
４、特開昭５７─３６６９２、特開昭５９─２０６９
６、特開昭５９─１４６８８９）。これらの方法は、特
定の記録紙については著しい効果をあげているが、記録
紙の制約を受けるという点で汎用性に欠け、また特定の
記録紙以外を用いた場合には、水溶性染料を使用する記
録液では記録物の充分な耐水性が得られないことが多
い。
【０００４】また、耐水性の良好な記録液としては、油
溶性染料を高沸点溶剤に分散ないし溶解したもの、油溶
性染料を揮発性の溶剤に溶解したものがあるが、溶剤の
臭気や溶剤の排出の問題があり、環境上好ましくない。
また、大量の記録を行う場合や装置の設置場所によって
は、溶剤回収等が必要になる等の問題がある。そこで、
記録物の耐水性をよくするために、水系媒体に顔料を分
散した記録液の開発が行われている。しかしながら、イ
ンクジェット用の記録液においては、プリンターに高解
像度が望まれるにつれノズルの径が細くなってきてお
り、これに伴い着色剤の粒子径も微細化する必要が生じ
ている。また、オーバーヘッドプロジェクター等の透明
基材への画像形成においては、染料並みの透明性を求め
られるため、顔料の発色の観点からも微細化が要求され
ている。
【０００５】塗料、インキなどは一般に顔料の粒子径を
小さくして分散度を上げていくと透明性が向上するが、
サンドミル、３本ロールミル、ボールミル等の通常の分
散機では一次粒子まで分散されるとそれ以上透明性が上
がらなくなる。これは通常の分散機での分散工程は、主
に二次粒子を壊して一次粒子にするだけだからであり、
それ以上透明性を向上させるためには一次粒子をさらに
細かくする必要がある。高速のサンドミルでは、用いる
顔料によっては一次粒子を細かくすることが可能ではあ
るが、非常に多大なエネルギーをかけても一次粒子をさ
らに細かくすることは困難である。
【０００６】他の方法として、顔料と固形樹脂を加熱し
ながら２本ロールやバンバリーミキサー等で強力に練り
込む方法も知られている。しかし、顔料は一般に高温下
では結晶成長するため、本方法は機械的な破砕力と結晶
成長が平衡状態になったときに終点となり、顔料の微細
化には限界がある。
【０００７】さらに顔料の一次粒子を細かくする方法と
して、顔料と食塩等の水溶性無機塩の混合物を少量の溶
剤で湿潤したものを、ニーダー等で強く練り込んだ後、
無機塩と溶剤を水洗除去、乾燥して一次粒子の細かい顔
料を得る方法がある。しかしこの方法でも塩による破砕
のために高温になりやすく、耐熱性の劣るジスアゾ顔料
は容易に結晶成長して大きな粒子になりやすい。また冷
却を十分に行って、熱の発生を防げて細かい粒子を形成
できても乾燥の際、顔料の強い二次凝集を起こし易く、
また水を含んだウェットケーキを用いた場合でも水性分
散体を作る過程で強い凝集を起こしノズル部分での詰ま
りの原因になる。
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】本発明は上記した従来の方法の問題点を解
決し、透明でかつノズルでの突出安定性の良好な水分散
インクジェット用記録液に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】本発明は、水性媒体に顔料を分散させてな
り、該顔料が、ジクロロベンジジンまたはテトラクロロ
ベンジジンをテトラゾ成分とし、下記一般式（１）及び
一般式（２）から選ばれる少なくとも一種の化合物を主
カップラー成分として下記一般式（３）及び一般式
（４）から選ばれる少なくとも一種の化合物とを混合カ
ップリングすることにより得られる不溶性アゾ顔料をソ
ルトミリングした処理顔料であることを特徴とするイン
クジェット用記録液に関する。 一般式（１）
【００１０】
【化５】
【００１１】（Ｒ1 、Ｒ 2及びＲ3 は、それぞれ独立に
Ｈ、ＣＨ3 、ＯＣＨ3 、ＯＣ 2Ｈ 5またはＣｌを表
す。） 一般式（２）
【００１２】
【化６】
【００１３】（Ｒ 4はＨ、ＣＨ3 、ＯＣＨ3 、Ｃｌ、Ｏ
ＨまたはＣＯＯＣ 2Ｈ 5を表し、Ｒ5はＨ、ＣＨ3 、Ｏ
ＣＨ3 またはＣＯＯＣ 2Ｈ 5を表す。） 一般式（３）
【００１４】
【化７】
【００１５】（Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ 8は、それぞれ独立に、
Ｈ、ＣＨ3 、ＯＣＨ3 、ＯＣ 2Ｈ 5、Ｃｌ、Ｘ−ＮＲ 9
Ｒ 9’またはＸ−ＮＨ（ＣＨ 2）n ＮＲ 9Ｒ 9’を表し
（但し、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ 8のうち、少なくとも一つは、
Ｘ−ＮＲ 9Ｒ9’またはＸ−ＮＨ（ＣＨ 2）n ＮＲ 9Ｒ
9’である。）、Ｘは直接結合、ＣＯ、ＣＨ 2 またはＳ
Ｏ 2 を表し、ｎは１〜４の整数を表し、Ｒ 9、Ｒ9’はそ
れぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基を
表すか、またはＲ 9、Ｒ 9’とで窒素原子または酸素原
子を含んでも良い、炭素数５以下のアルキル基を置換基
として有してもよい５員または６員のヘテロ環を表
す。） 一般式（４）
【００１６】
【化８】
【００１７】（Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ独立に、
Ｈ、ＣＨ3 、ＯＣＨ3 、ＯＣ 2Ｈ 5、Ｃｌ、ＳＯ3 Ｈ、
ＣＯＯＨ、ＣＯＯＭまたはＳＯ3 Ｍを表し（但し、
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12のうち、少なくとも一つは、ＳＯ
3 Ｈ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＭまたはＳＯ3Ｍである。）、
Ｍは金属またはアミン塩を表す。）
【００１８】更に本発明は、水性樹脂を含むことを特徴
とする上記水分散インクジェット用記録液に関する。更
に本発明は、ソルトミリングが水溶性溶剤に対して水溶
性の無機塩を重量比で２〜２０倍使用する上記インクジ
ェット用記録液に関する。更に本発明は、孔径１μｍ以
下のフィルターにて濾過したことを特徴とする上記水分
散インクジェット用記録液に関する。
【００１９】更に本発明は、処理顔料を固形分で０．１
〜１０重量％含むことを特徴とする上記水分散インクジ
ェット用記録液に関する。更に本発明は、粘度が０．８
〜１５ｍＰａ・ｓ（２５℃）であることを特徴とする上
記水分散インクジェット用記録液に関する 更に本発明は、処理顔料および水性樹脂を含む濃縮状態
の水分散液を水で希釈し、孔径１μｍ以下のフィルター
にて濾過することを特徴とするインクジェット用記録液
の製造方法に関する。
【００２０】
【発明の実施の形態】また、不溶性アゾ顔料は、テトラ
ゾ成分として３、３’─ ジクロロベンジジンまたは
２、２’、５、５’─ テトラクロロベンジジンを用
い、アセトアセトアニリド類及びピラゾロン類から選ば
れる一種または２種以上のカップリング成分と塩基性カ
ップラーまたは酸性カップラーとを混合カップリングす
ることにより得られる不溶性アゾ顔料が望ましい。
【００２１】アセトアセトアニリド類の具体例としてア
セトアセトアニリド、アセトアセト−ｍ−キシリド、ア
セトアセト−ｏ−トルイジド、アセトアセト−ｐ−トル
イド、アセトアセト−ｏ−アニシジド、アセトアセト−
ｐ−アニシジド、アセトアセト−ｐ−エトキシアニリ
ド、アセトアセト−ｏ−クロロ−ｐ−メトキシアニリ
ド、アセトアセト−２、５−ジメトキシアニリド、アセ
トアセト−ｐ−クロロアニリド、アセトアセト−２、５
−ジメトキシ−４−クロロアニリドである。ピラゾロン
類の具体例はＮ−フェニル−３−メチルピラゾロン、Ｎ
−ｐ−トリル−３−メチルピラゾロン、Ｎ−フェニル−
３−プロピオニルオキシピラゾロンである。
【００２２】混合カップリングによって得られた顔料は
化学構造が異なる分子が結晶構想中でランダムに配列す
ることによってもたらされるため、それぞれ別々にカッ
プリングして得られた顔料と比較して粒子の大きさ、
形、表面積、結晶性などが異なる。特にアセトアセトア
ニリド類と塩基性カップラーまたは酸性カップラーとの
混合カップリングではその効果が著しく、ソルトミリン
グ時での耐熱性に優れた微細な顔料が得られる。
【００２３】一般式（３）の塩基性カップラーの具体例
としては４−アセトアセチルアミノ−Ｎ−〔３−（ジエ
チルアミノ）プロピル〕ベンゼンスルホンアミド、４−
アセトアセチルアミノ−Ｎ−〔３−（２−メチルピペコ
リル）プロピル〕ベンゼンスルホンアミド、４−アセト
アセチルアミノ−Ｎ−〔３−（ジエチルアミノ）プロピ
ル〕−３−クロロベンゼンカルボアミド、４−アセトア
セチルアミノ−Ｎ−〔３−（ジプロピルアミノ）プロピ
ル〕−３−メチルベンジルアミン、４−アセトアセチル
アミノベンズアミド、アセトアセトオルソ−Ｎ−メチル
アミノアニリド、アセトアセトオルソ−Ｎ−ステアリル
アミノアニリド、アセトアセト−２−クロロ−４−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノアニリド、アセトアセト−２−ヒド
ロキシ−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノアニリド、３−ア
セトアセチルアミノベンゼンスルホニルアミド等であ
る。
【００２４】一般式（４）の酸性カップラーの具体例と
してはアセトアセト−２−カルボキシアニリド、アセト
アセト−２−カルボキシ−４−クロロアニリド、アセト
アセト−２−カルボキシ−４−メチルアニリド、アセト
アセト−２−カルボキシ−５−メチルアニリド、アセト
アセト−２−カルボキシ−４−ヒドロキシアニリド、ア
セトアセト−ｐ−スルホニルアニリド、アセトアセト−
２−スルホニル−４−クロロアニリド、アセトアセト−
２−スルホニル−５−ヒドロキシアニリド、４−アセト
アセトアミノベンゼンスルホン酸ならびにこれらのナト
リウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、ス
トロンチウム塩、マンガン塩、亜鉛塩、マグネシウム
塩、アルミニウム塩、４級アンモニウム塩等である。
【００２５】テトラゾ化の方法、カップリング方法は公
知の方法で良い。酸性または塩基性カップラーの添加量
は、カップラー成分中０．１〜３０重量％、好ましくは
１から１０重量％である。この量が多いと顔料の分散に
悪い影響を与え、少ないとニーディングの際の耐熱性に
効果を十分に発揮できない。このカップリングスラリー
をそのまま加熱するか、もしくは水酸化ナトリウムを加
えてｐＨ１０以上のアルカリ側にしてロジンのナトリウ
ム塩を加え、８０℃まで加熱攪拌し、３０分放置後、塩
酸を加えｐＨ５以下の酸性にして顔料表面をロジンで被
覆する。これを濾過、水洗する。この乾燥顔料を粉砕機
で粉砕してパウダー状にする。
【００２６】本発明ではインクジェットによる記録物の
透明性を得るために、無機塩を破砕助剤とし、有機顔料
の一次粒子を機械的に細かくするソルトミリングを行な
う。ソルトミリングは、不溶性アゾ顔料と水溶性の無機
塩の混合物に湿潤剤として水溶性の溶剤を加え、ニーダ
ー等で強く練り込んだ後、水中に投入しハイスピードミ
キサー等で撹拌しスラリー状とした後、このスラリーの
濾過、水洗をくりかえして上記無機塩と溶剤を除去する
ものである。この処理顔料の水性分散体と水性樹脂とを
サンドミル等の通常の分散機で分散することにより、未
処理顔料（ソルトミリング処理をしていない）を用いた
場合に比べ、顔料が微細に分散されたインクジェット用
記録液が分散時間を多大にかけることなく短時間でかつ
容易に得られる。
【００２７】ソルトミリングに使用される水溶性の無機
塩としては、食塩、塩化カリウム、芒硝等が挙げられ
る。又、ソルトミリングに使用される水溶性の溶剤は、
水溶性であれば特に限定されないが、ソルトミリング時
に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安
全性の点から高沸点の溶剤が好ましい。例として、２−
（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノ
ール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−
（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコー
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエ
チレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、
１−エトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−
プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレン
グリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコ
ール等が用いられる。
【００２８】上記化合物の他に、ソルトミリング時に分
散剤、可塑剤等の添加剤を併用しても良く、また２種以
上の顔料を混合して処理しても良い。本発明において
は、上記のようなソルトミリング処理をおこなった有機
顔料の水性分散体を着色剤として用い、水性媒体を用い
て該着色剤とバインダー樹脂である水性樹脂と分散した
後、水性媒体にて希釈し、インクジェット用記録液を製
造する。好ましい処理顔料の粒子径としては、レーザー
散乱による測定において平均粒径が１．０μｍ以下、さ
らに好ましくは、０．２ｍμ以下である。このような粒
径であると、記録液の製造においての濾過操作が容易で
あり、記録液の経時での沈降も少なくなる。
【００２９】本発明にて前記着色剤を良好に定着させる
ために水性樹脂を用いる。この水性樹脂は、水にて溶解
する水溶解性の樹脂ないし水に分散した水分散性の樹脂
がそれぞれ単独ないし混合して用いられる。このような
水性樹脂としては、アクリル系、スチレン─アクリル
系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系等
の水に溶解する水溶解性の樹脂および水に分散性の樹脂
が用いられる。これらの樹脂は、記録液中に０．５〜１
０重量％、好ましくは、１〜５重量％用いる。０．５重
量％よりも少ないと着色剤を十分に定着できない。ま
た、１０重量％よりも多くなると、記録液の吐出安定性
を低下させることがある。
【００３０】なお、水性樹脂として水溶解性の樹脂を用
いた場合、記録液の粘度を高くする傾向があるが、水分
散性の樹脂では粘度が低く抑えることができるたり、ま
た、記録物の耐水性を向上することができる。これらの
樹脂は、必要に応じ、アンモニア、アミン、無機アルカ
リ等の中和剤を適宜調整して加えることができる。
【００３１】本発明において、水の他に用いられる水性
溶剤は、記録液のノズル部分での乾燥、記録液の固化を
防止し、安定な記録液の噴射およびノズルの経時での乾
燥を防止するものである。このような水性溶剤として
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、グリセリン、テトラエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ケトンアルコール、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテルエチレングリコールモノエチル
エーテル、１、２─ヘキサンジオール、Ｎ−メチル─２
─ピロリドン、置換ピロリドン、２、４、６─ヘキサン
トリオール、テトラフルフリルアルコール、４─メトキ
シ─４メチルペンタノン等を例示できる。
【００３２】また、記録液の紙での乾燥を速める目的に
おいては、メタノール、エタノール、イソプロピルアル
コール等のアルコール類も用いることができる。これら
の水性溶剤は、単独ないし混合して記録液の１〜５０％
の範囲にて用いる。記録液の媒体である水は、金属イオ
ン等を除去したイオン交換水ないし蒸留水を用いる。
【００３３】記録液の被印刷体が紙のようなときには、
紙への記録液の浸透をはやめ、見掛けの乾燥性を早くす
るため浸透剤を加えることができる。このような浸透剤
としては、水性溶剤として記述したジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル等のグリコールエーテル、アルキ
レングリコール、アルキレンジオール、ポリエチレング
リコールモノラウリルエーテル、ラウリル硫酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オレイン
酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等
を用いることができる。これらは、記録液の５％以下の
使用量で十分な効果があり、これよりも多いと印字の滲
み、紙抜け（プリントスルー）を起こし好ましくなくな
る。
【００３４】本発明の記録液に、黴の発生を防止するた
めに、防黴剤を添加することもできる。具体的は、デヒ
ドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピ
リジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン
−１−オキサイド、１、２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、１─ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン
塩等が用いられる。これらは、記録液の０．０５〜１．
０重量％程度用いる。
【００３５】また、ノズル部での金属の析出や記録液中
で不溶解性物の析出等を防止するために、キレート剤を
加えることもできる。キレート剤は、記録液中の金属イ
オンを封鎖するものであり、具体的にはエチレンジアミ
ンテトラアセティックアシド、エチレンジアミンテトラ
アセティックアシドのナトリウム塩、エチレンジアミン
テトラアセティックアシドのジアンモニウム塩、エチレ
ンジアミンテトラアセティックアシドのテトラアンモニ
ウム塩等を０．００５〜０．５重量％程度用いることが
できる。
【００３６】また、記録液のｐＨを所望のｐＨに調整
し、記録液の安定ないし、記録装置中の記録液配管との
安定性を得るため、アミン、無機塩、アンモニア等の調
整剤、リン酸等の緩衝液を用いることができる。また、
記録液の循環、あるいは、移動、また、記録液の製造時
の泡の発生を防止するため消泡剤を添加することもでき
る。
【００３７】顔料の分散を良くするため、下記のような
界面活性剤を加えて用いることもできる。このような界
面活性剤としては、アニオン性、非イオン性、カチオン
性、両イオン性活性剤を用いることができる。アニオン
性活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル
塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキル
スルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスル
ホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリ
ールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸フォルマリ
ン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル
塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレングリセロール脂肪酸エステル等を例示できる。
【００３８】非イオン性活性剤としては、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系、シリコン
系等の非イオン性活性剤が例示できる。カチオン性活性
剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム
塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリウム
塩等を例示できる。両イオン性活性剤としては、アルキ
ルベタイン、アルキルアミンオキサイド、ホスファジル
コリン等が例示できる。
【００３９】染料としては、顔料の色相の調整、濃度の
付与等を目的として耐水性、耐光性に問題の無いような
形にて使用できる。染料の使用によっては、顔料の分散
の安定性を悪くすることもあるので、顔料の４０重量％
以下、好ましくは２５重量％以下の使用に止める必要が
ある。染料としては、分散染料、油溶染料の水不溶性染
料、直接染料、酸性染料、塩基性染料等をレーキ化によ
り不溶化したもの、反応性染料、含金属染料等が用いら
れる。これらの染料は、無機塩の除去された精製染料が
好ましい。
【００４０】具体的には、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック
１７、１９、３２、５１、７１、１０８、１４６、１５
４、１６６、Ｃ．Ｉ．アッドブラック２、７、２４、２
６、３１、５２、６３、１１２、１１８、Ｃ．Ｉ．ベー
シックブラック２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー６、２
２、２５、７１、９０、１０６、Ｃ．Ｉ．アシッドブル
ー９、２２、４０、５９、９３、１０２、１０４、１１
３、１１７、１２０、１６７、２２９、２３４、Ｃ．
Ｉ．ベイシックブルー１、３、５、７、９、２４、２
５、２６、２８、２９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、
４、１７、２８、８３、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、
６、３２、３７、５１、５２、８０、８５、８７、９
２、９４、１１５、１８０、２５６、３１５、３１７．
Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド１、２、９、１２、１３、１
４、３７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー１２、２４、２
６、９８、Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１１、１７、２３、
２５、２９、４２、６１、７１、Ｃ．Ｉ．ベーシックエ
ロー１１、２８．Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３
９、４４、４６、６０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレッ
ト４７、４８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１０９、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９、Ｃ．Ｉ．アシッドオ
レンジ７、１９、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９、
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７、１４、２７等を例
示できる。その他の添加剤として、尿素、ジメチル尿素
等を加えることもできる。
【００４１】記録液の製造については、処理顔料分散
体、分散剤、水ないし水性樹脂、水性溶剤等を混合し、
サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシ
ェーカー、超音波分散機等にて分散する。あるいは、二
本ロールミルにてあらかじめ良く混練したのち、上記サ
ンドミル等にてさらに分散し、適宜水にて希釈、他の添
加剤を混合して記録液を製造する。混合攪拌は、通常の
羽を用いた攪拌機による攪拌のほか、高速の分散機、乳
化機等により行うことができる。
【００４２】混合された記録液は、希釈の前あるいは、
後に孔径３μｍ以下のフィルターにて十分濾過する。好
ましくは、１．０μｍ以下のフィルターにて、さらに好
ましくは０．４５μｍ以下のフィルターにて濾過するこ
とが好ましい。フィルターの濾過に先立って、遠心分離
によって、大きな粒径のものを除くこともでき、これに
よってフィルターによる濾過における目詰まりを少なく
し、フィルターの使用期間が長くなる。
【００４３】記録液は、記録装置の方式にもよるが、粘
度０．８〜１５ｍＰａ・ｓ（２５℃）の液体として調整
することが望ましい。表面張力は、２５〜６０ｄｙｎ／
ｃｍが好ましく、ｐＨは、特に制約されないが４〜１２
の範囲であり、７〜９の弱アルカリ性が好ましい。
【００４４】本発明により製造される記録液は、水性で
ありながら耐水性が著しく良好であるのでインクジェッ
ト用記録液として好適に用いられ、オフィスにおける書
類の作成、記号、ダンボールのマーキング、ナンバリン
グ、バーコード等の記録物、の分野にて利用することが
できる。
【００４５】
【実施例】以下実施例に基づいて本発明を説明する。例
中部とあるは、重量部を示す。 ［実施例１］３、３’−ジクロロベンジジン２５．３部
を常法に従ってテトラゾ溶液を得た。一方、アセトアセ
ト−ｏ−トルイジド３６．３部、塩基性カップラーであ
る４−アセトアセチルアミノ−Ｎ−［３−（ジエチルア
ミノ）プロピル］ベンゼンスルホンアミド３．７部を用
いて常法に従って下漬液を調整した。この下漬液にテト
ラゾ溶液を加えてカップリングさせた。得られた顔料ス
ラリーを水酸化ナトリウムを加えてｐＨ１０にしてか
ら、８０℃まで加熱後３０分放置後このスラリーを濾
過、水洗し、乾燥した。粉砕機で粉砕してパウダー状に
した。この顔料（Ａ−１）：２５０部、塩化ナトリウ
ム：２５００部、およびジエチレングリコール２００部
（東京化成製）をステンレス１ガロンニーダー（井上製
作所製）に仕込み、３時間混練した。つぎにこの混合物
を２．５リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱しな
がらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー
状とした後、濾過、水洗を５回くりかえして塩化ナトリ
ウムおよび溶剤を除き、固形分５０％の水性顔料分散体
を得た。
【００４６】サンドミルに下記の原料を入れ３時間分散
し、インクジェット用濃縮記録液を作製した。 水性顔料分散体（固形分５０％品） ３０．０部 アクリル樹脂（ジョンソンポリマー 製 ジョンクリル６１Ｊ 固形分31.0） ３．０部 ジメチルアミノエタノール ０．１部 分散剤（花王製 エマルゲン４２０） １．０部 精製水 ５０．０部 グリセリン ６．０部 分散後、下記のものと混合した。混合後、１μｍのメン
ブランフィルターにて濾過、続いて０．４５μのメンブ
ランフィルターにて濾過し、記録液を製造した。 上記分散物 １３．５部 分散剤（花王製 エマルゲン４２０） ０．２部 アクリル樹脂（日本ポリマー製 Ｗ−２１５） １．０部 エチレングリコール １０．０部 ソジウムオマジン（オーリン製） ０．１５部 エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩 ０．０２部 精製水 ６３．５３部
【００４７】記録液を得るときの濾過性を評価し、得ら
れた記録液について下記のようにして粘度、平均粒径を
評価し、さらに該記録液を用いた時の噴射特性、印字状
態、記録物の透明性および記録物の耐水性等を評価し
た。結果を表１に示す。 ［濾過性］一定時間内に直径９０ｍｍの１μｍおよび
０．４５ｍμのメンブランフィルターにて濾過できた
量。 ［粘度］Ｂ型粘度計を用いて２５℃にて測定した。 ［平均粒径］レーザー回折方式の粒度分布計（島津製作
所社製「ＳＡＬＤ−１１００」）で測定した。
【００４８】［印字状態］この記録液をエプソン社製Ｈ
Ｇ５１３０のカートリッジに入れて普通紙（ゼロックス
製 Ｋ）に記録を行った。記録物の印字状態を目視評価
した。 ［噴射特性］連続印字中のノズルの噴射状態を印字物に
よって評価した。 良：所定位置に正確に連続印字できている。 不良：連続印字したにも関わらず、途中に欠損を生じた
り、所定位置に印字されていない。 ［耐水性］普通紙（ゼロックス製 Ｋ）に記録した場合
において、記録面に水を垂らしたり、あるいは印字した
ものを乾燥後、１分間水に浸漬した時のインキのにじみ
の有無、インキの流れだしを目視にて評価した。 ［透明性］インクジェット用ＯＨＰシートに１．５ミル
のアプリケーターにてインキを展色したした時の透明性
を目視にて評価した。
【００４９】［実施例２］実施例１のアセトアセト−ｏ
−トルイジドの代わりにアセトアセト−ｏ−アニシジド
３６．０部、アセトアセト−２、５−ジメトキシ−４−
クロロアニリド５．２部、塩基性カップラーとして４−
アセトアセチルアミノベンズアミド１．５部を用いた他
は実施例１と同様にして顔料（Ａ−２）を得た。これを
実施例１と同様にして固形分５０％の顔料水性分散体を
得た。その後、実施例１と同様にしてインクジェット用
濃縮記録液を作成した。透明性および耐水性に優れたイ
ンクジェット用記録液を得た。評価結果を表１に示す。
【００５０】［実施例３］実施例１のアセトアセト−ｏ
−トルイジドの代わりにアセトアセト−ｏ−クロロアニ
リド４２．３部、塩基性カップラーとして４−アセトア
セチルアミノ−Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピ
ル］ベンベンカルボアミド４．０部を用いた他は実施例
１と同様にして顔料（Ａ−３）を得た。。これを実施例
１と同様にして固形分５０％の顔料水性分散体を得た。
その後、実施例１と同様にしてインクジェット用濃縮記
録液を作製した。透明性および耐水性に優れたインクジ
ェット用記録液を得た。評価結果を表１に示す。
【００５１】〔実施例４〕実施例１のアセトアセト−ｏ
−トルイジドの代わりにアセトアセトアニリド３３．６
部、塩基性カップラーとして４−アセトアセチルアミノ
−Ｎ−〔３−（ジエチルアミノ）プロピル〕ベンジルア
ミン３．２部を用いた他は実施例１と同様にして顔料
（Ａ−４）を得た。。これを実施例１と同様にして固形
分５０％の顔料水性分散体を得た。その後、実施例１と
同様にしてインクジェット用濃縮記録液を作製した。透
明性および耐水性に優れたインクジェット用記録液を得
た。評価結果を表１に示す。
【００５２】〔実施例５〕実施例１のアセトアセト−ｏ
−トルイジドの代わりにアセトアセトアニリド３３．６
部、塩基性カップラーとして４−アセトアセチルアミノ
−Ｎ−〔３−（２−メチルピペコニル）プロピル〕ベン
ジルアミン４．０部を用いた他は実施例１と同様にして
顔料（Ａ−５）を得た。。これを実施例１と同様にして
固形分５０％の顔料水性分散体を得た。その後、実施例
１と同様にしてインクジェット用濃縮記録液を作製し
た。透明性および耐水性に優れたインクジェット用記録
液を得た。評価結果を表１に示す。
【００５３】〔実施例６〕実施例１のアセトアセト−ｏ
−トルイジドの代わりにアセト−ｍ−キシリド３５．２
部、塩基性カップラーの代わりに酸性カップラーとして
４−アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸ソーダ
２．３部を用いた他は実施例１と同様にして顔料（Ａ−
６）を得た。。これを実施例１と同様にして固形分５０
％の顔料水性分散体を得た。その後、実施例１と同様に
してインクジェット用濃縮記録液を作製した。透明性お
よび耐水性に優れたインクジェット用記録液を得た。評
価結果を表１に示す。
【００５４】〔実施例７〕アセトアセト−ｏ−トルイジ
ド３４．４部、塩基性カップラーの代わりに酸性カップ
ラーとしてアセトアセト−ｏ−カルボキシアニリド４．
４部を用いた他は実施例１と同様にして顔料（Ａ−７）
を得た。。これを実施例１と同様にして固形分５０％の
顔料水性分散体を得た。その後、実施例１と同様にして
インクジェット用濃縮記録液を作製した。透明性および
耐水性に優れたインクジェット用記録液を得た。評価結
果を表１に示す。
【００５５】〔実施例８〕アセトアセト−ｏ−トルイジ
ドの代わりにアセトアセト−ｐ−トルイジド３４．４部
塩基性カップラーの代わりに酸性カップラーとしてアセ
トアセト−２−カルボキシ−４−ヒドロキシアニリド
４．７部を用いた他は実施例１と同様にして顔料（Ａ−
８）を得た。これを実施例１と同様にして固形分５０％
の顔料水性分散体を得た。その後、実施例１と同様にし
てインクジェット用濃縮記録液を作製した。透明性およ
び耐水性に優れたインクジェット用記録液を得た。評価
結果を表１に示す。
【００５６】［実施例９］３、３’−ジクロロベンジジ
ン２５．３部を常法に従ってテトラゾ溶液を得た。一
方、Ｎ−フェニル−３−メチルピラゾロン３１．３部と
塩基性カップラーである４−アセトアセチルアミノベン
ゼンスルホン酸第４アンモニウム塩４．５部を用いて常
法に従って下漬液を調整した。この下漬液にテトラゾ溶
液を加えてカップリングさせた。得られた顔料スラリー
を水酸化ナトリウムを加えてｐＨ１０にしてから、８０
℃まで加熱後３０分放置後このスラリーを濾過、水洗
し、乾燥した。粉砕機で粉砕してパウダー状にした。こ
の顔料（Ａ−９）を実施例１と同様にして固形分５０％
の顔料水性分散体を得た。その後、実施例１と同様にし
てインクジェット用濃縮記録液を作製した。透明性およ
び耐水性に優れたインクジェット用記録液を得た。評価
結果を表１に示す。〔比較例１〕
【００５７】アセトアセト−ｏ−トルイジドを３８．２
部用いてカップリングを行った。酸性及び塩基性のカッ
プラーは使用しなかった。その後の操作は実施例１と同
様にして顔料を得た。これを実施例１と同様にして固形
分５０％の顔料水性分散体を得た。さらに、実施例１と
同様にしてインクジェット用濃縮記録液を作製した。実
施例１〜８と同様の評価試験を行い表１に示した。な
お、実施例１〜９で得られた記録液を−４０℃にて一週
間保存後、自然溶解した場合、６０℃の恒温槽にて１月
保存した場合、−４０℃にて３時間保持し、３時間かけ
て６０℃まで昇温し、６０℃にて３時間保持、続いて３
時間かけて−４０℃まで冷却し、これを３日間繰り返し
た場合、いずれの場合においても、沈澱物の発生も無
く、初期の粘度を維持しており、噴射特性も安定してい
た。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【発明の効果】本発明により、特殊な被記録体ではなく
種々の被記録体、例えば普通紙に対しても水を媒体とし
ながらも、ソルトミリングの操作中に、塩基性及び酸性
カップラーと混合カップリングさせた不溶性顔料を用い
ることによりソルトミリンク中での熱による影響を受け
にくい微細な顔料を生成することができ、耐水性の良好
な記録物を与える記録液を得ることができた。
フロントページの続き (72)発明者 飯田 保春 東京都中央区京橋二丁目３番13号 東洋 インキ製造株式会社内 審査官 井上 千弥子 (56)参考文献 特開 平４−275373（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−40894（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−48936（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 C09B 35/037 C09B 67/20

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水性媒体に顔料を分散させてなり、該顔
    料が、ジクロロベンジジンまたはテトラクロロベンジジ
    ンをテトラゾ成分とし、下記一般式（１）及び一般式
    （２）から選ばれる少なくとも一種の化合物を主カップ
    ラー成分として下記一般式（３）及び一般式（４）から
    選ばれる少なくとも一種の化合物とを混合カップリング
    することにより得られる不溶性アゾ顔料をソルトミリン
    グした処理顔料であることを特徴とするインクジェット
    用記録液。 一般式（１） 【化１】 （Ｒ1 、Ｒ2及びＲ3 は、それぞれ独立にＨ、ＣＨ3 、
    ＯＣＨ3 、ＯＣ 2Ｈ 5またはＣｌを表す。） 一般式（２） 【化２】 （Ｒ 4はＨ、ＣＨ3 、ＯＣＨ3 、Ｃｌ、ＯＨまたはＣＯ
    ＯＣ 2Ｈ 5を表し、Ｒ5はＨ、ＣＨ3 、ＯＣＨ3 または
    ＣＯＯＣ 2Ｈ 5を表す。） 一般式（３） 【化３】 （Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ 8は、それぞれ独立に、Ｈ、ＣＨ3 、
    ＯＣＨ3 、ＯＣ 2Ｈ 5、Ｃｌ、Ｘ−ＮＲ 9Ｒ 9’または
    Ｘ−ＮＨ（ＣＨ 2）n ＮＲ 9Ｒ 9’を表し（但し、
    Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ 8のうち、少なくとも一つは、Ｘ−ＮＲ
    9Ｒ9’またはＸ−ＮＨ（ＣＨ 2）n ＮＲ 9Ｒ 9’であ
    る。）、Ｘは直接結合、ＣＯ、ＣＨ 2 またはＳＯ 2 を表
    し、ｎは１〜４の整数を表し、Ｒ 9、Ｒ9’はそれぞれ
    独立に水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基を表す
    か、またはＲ 9、Ｒ 9’とで窒素原子または酸素原子を
    含んでも良い、炭素数５以下のアルキル基を置換基とし
    て有してもよい５員または６員のヘテロ環を表す。） 一般式（４） 【化４】 （Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ独立に、Ｈ、ＣＨ3 、
    ＯＣＨ3 、ＯＣ 2Ｈ 5、Ｃｌ、ＳＯ3 Ｈ、ＣＯＯＨ、Ｃ
    ＯＯＭまたはＳＯ3 Ｍを表し（但し、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12
    のうち、少なくとも一つは、ＳＯ3 Ｈ、ＣＯＯＨ、ＣＯ
    ＯＭまたはＳＯ3Ｍである。）、Ｍは金属またはアミン
    塩を表す。）
  2. 【請求項２】 水性樹脂を含むことを特徴とする請求項
    １記載の水分散インクジェット用記録液。
  3. 【請求項３】 ソルトミリングが水溶性溶剤に対して水
    溶性の無機塩を重量比で２〜２０倍使用する請求項１又
    は２記載のインクジェット用記録液。
  4. 【請求項４】 孔径１μｍ以下のフィルターにて濾過し
    たことを特徴とする請求項１ないし３いずれか記載の水
    分散インクジェット用記録液。
  5. 【請求項５】 処理顔料を固形分で０．１〜１０重量％
    含むことを特徴とする請求項１ないし４いずれか記載の
    水分散インクジェット用記録液。
  6. 【請求項６】 粘度が０．８〜１５ｍＰａ・ｓ（２５
    ℃）であることを特徴とする請求項１ないし５いずれか
    記載の水分散インクジェット用記録液。
  7. 【請求項７】 請求項１記載の処理顔料および水性樹脂
    を含む濃縮状態の水分散液を水で希釈し、孔径１μｍ以
    下のフィルターにて濾過することを特徴とするインクジ
    ェット用記録液の製造方法。
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