JP3011176B2 - 顔料の処理方法およびインクジェット用記録液 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐水性、鮮明性、
透明性および安定性に優れたインクジェット用記録液お
よびそれに使用する顔料の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来よりインクジェット用記録液として
は，特開昭５３−６１４１２号公報，特開昭５４−８９
８１１号公報，特開昭５５−６５２６９号公報に開示さ
れているように，酸性染料，直接染料，塩基性染料等の
水溶性染料をグリコール系溶剤と水に溶解したものがよ
く用いられている。しかし，水溶性染料としては，記録
液の安定性を得るため，水に対する溶解性の高いものが
一般的に用いられる。したがって，インクジェット記録
物は，一般的に耐水性が悪く，水をこぼしたりすると容
易に記録部分の染料のにじみを生じるという問題があっ
た。

【０００３】このような耐水性の不良を改良するため，
特開昭５６−５７８６２号公報に開示されているよう
に，染料の構造を変えたり，塩基性の強い記録液を調製
することが試みられている。また，特開昭５０−４９０
０４号公報，特開昭５７−３６６９２号公報，特開昭５
９−２０６９６号公報，特開昭５９−１４６８８９号公
報に開示されているように，記録紙と記録液との反応を
うまく利用して耐水性の向上を図ることも行われてい
る。これらの方法は，特定の記録紙については著しい効
果をあげているが，記録紙の制約を受けるという点で汎
用性に欠け、また特定の記録紙以外を用いた場合には、
水溶性染料を使用する記録液では記録物の充分な耐水性
が得られないことが多い。

【０００４】また，耐水性の良好な記録液としては，油
溶性染料を高沸点溶剤に分散ないし溶解したもの，油溶
性染料を揮発性の溶剤に溶解したものがあるが，溶剤の
臭気や溶剤の排出の問題があり、環境上好ましくない。
また、大量の記録を行う場合や装置の設置場所によって
は，溶剤回収等が必要になる等の問題がある。そこで、
記録物の耐水性をよくするために、水系媒体に顔料を分
散した記録液の開発が行われている。しかしながら，イ
ンクジェット記録においては，高解像度が望まれるにつ
れプリンターのノズル径が細くなってきており，これに
伴い顔料の粒子径も微細化する必要が生じている。ま
た，オーバーヘッドプロジェクター等の透明基材への画
像形成においては、染料並みの透明性を求められるた
め、顔料の発色の観点からも微細化が要求されている。

【０００５】塗料，インキなどは一般に顔料の粒子径を
小さくして分散度を上げていくと透明性が向上するが，
サンドミル，３本ロールミル，ボールミル等の通常の分
散機では一次粒子まで分散されるとそれ以上透明性が上
がらなくなる。通常の分散機での分散工程は，主に二次
粒子（一次粒子が弱く凝集している）を壊して一次粒子
にするだけであり、それ以上透明性を向上させるために
は一次粒子をさらに細かくする必要がある。高速のサン
ドミルでは，用いる顔料によっては一次粒子を細かくす
ることが可能ではあるが，非常に多大なエネルギーをか
けても一次粒子をさらに細かくすることは困難である。

【０００６】他の方法として，顔料と固形樹脂を加熱し
ながら２本ロールやバンバリーミキサー等で強力に練り
込む方法も知られている。しかし，顔料は一般に高温下
では結晶成長するため，これらの方法は機械的な破砕力
と結晶成長が平衡状態になったときに終点となり，顔料
の微細化には限界がある。また、キナクリドンや縮合ア
ゾ等の有機顔料と水溶性の無機塩と水溶性の溶剤の混合
物を機械的に８０℃以上の高温下で混練、磨砕する方法
も特開平８−２３１８７０号公報に開示されている。こ
の方法では形の整った粒子が得られるが、結晶成長する
ため、目的とする微細な顔料粒子が得られなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来の方法の問題点を解決し、透明でかつ鮮明な画質の記
録物が得られ、さらに経時安定性に優れ、またノズルで
の突出安定性の良好なインクジェット用記録液を提供す
ることを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは，無機塩を
磨砕助剤とし，水溶性の溶剤を用い、有機顔料の一次粒
子を機械的に混練して細かくする磨砕工程（以下、この
工程をソルトミリング工程と呼ぶ）において、処理温度
の上昇を冷水による磨砕機の冷却により調製し、３０〜
６５℃で混練を行うことにより顔料の結晶成長がおさえ
られ、平均一次粒子径が０．０１〜０．１０μｍと微細
化され、粒子径がそろった処理顔料が得られることを見
出し、本発明に至った。上記方法で得られる処理顔料を
着色剤として含むインクジェット用記録液は、従来の記
録液と比較して、耐水性、鮮明性、透明性に優れた記録
物を与えることができる。

【０００９】また、本発明者らは、ソルトミリング工程
で化学式（１）または化学式（２）で示される化合物を
添加することにより、顔料の微細化がより短い時間で効
率良く行われ、更に得られる処理顔料を着色剤として含
むインクジェット用記録液はノズルからの吐出安定性が
良好であることを見出した。

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】すなわち、本発明は、キナクリドン系有機
顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、不溶性アゾ系有
機顔料、縮合アゾ系有機顔料、キノフタロン系有機顔
料、ナフトール系有機顔料、ペリレン系有機顔料および
イソインドリノン系有機顔料からなる群より選ばれる少
なくとも１種の有機顔料、該有機顔料の２〜２０重量倍
量の摩砕助剤としての水溶性の無機塩および水溶性の溶
剤の少なくとも３つの成分からなる混合物を３０〜６５
℃で混練して上記有機顔料を微小化した後、上記水溶性
の無機塩および上記水溶性の溶剤を水洗除去する顔料の
処理方法に関する。

【００１３】また、本発明は、混練が化学式（１）また
は化学式（２）で示される化合物の存在下に行われる上
記顔料の処理方法に関する。更に本発明は、処理顔料の
比電導度が５ｍｓ／ｍ以下であることを特徴とする上記
顔料の処理方法に関する。更に本発明は、処理顔料の平
均一次粒子径が０．０１〜０．１０μｍであることを特
徴とする上記顔料の処理方法に関する。

【００１４】更に本発明は、上記処理方法により得られ
る処理顔料に関する。更に本発明は、上記の処理顔料を
着色剤として含むインクジェット用記録液に関する。更
に本発明は、更に水溶性樹脂を含む上記インクジェット
用記録液に関する。更に本発明は、記録液の量に基づく
処理顔料の含有量が０．１〜１０重量％である上記イン
クジェット用記録液に関する。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット用記録液
中に着色剤として含まれる処理顔料は、有機顔料を微小
化する上記ソルトミリング工程と、水溶性の無機塩およ
び水溶性の溶剤を水洗除去する水洗工程とを経て製造さ
れる。処理顔料の平均一次粒子径は、０．０１〜０．１
０μｍであることが好ましい。処理顔料の平均一次粒子
径が０．１０μｍを越える場合には、記録液がヘッドの
ノズル詰まりを起こす場合があり、０．０１μｍ未満の
場合には、処理顔料の凝集が起こり、記録液の保存安定
性が悪くなる場合がある。

【００１６】ソルトミリング工程では、有機顔料および
水溶性の無機塩に好ましくは化学式（１）または化学式
（２）で示される化合物を加えた混合物に、少量の水溶
性の溶剤を加え，水冷等で３０〜６５℃に温度制御しな
がらニーダー等の混練機により混合物を強く混練する。
ソルトミリング温度が６５℃を越えると、有機顔料が結
晶成長し、十分に微細な顔料が得られず、また３０℃未
満に冷却するのはエネルギーがかかりすぎる。

【００１７】水洗工程では、ソルトミリング処理を行っ
た混合物を水中に投入し、水溶性の無機塩および水溶性
の溶剤を溶解させスラリー状とする。次に、このスラリ
ーの濾過、水洗を繰り返して無機塩と溶剤を除去し、処
理顔料の水性分散体（水分散ペースト）を得る。水洗工
程では処理顔料中の無機塩を十分に除くことが重要であ
り、具体的には処理顔料の比電導度が５ｍｓ／ｍ以下、
さらには３ｍｓ／ｍ以下であることが好ましい。顔料の
比電導度が５ｍｓ／ｍを越える場合には、再び処理顔料
の水性分散体を水中に投入してスラリー状とし、濾過、
水洗を繰り返すことが好ましい。処理顔料の比電導度が
５ｍｓ／ｍを越えると、記録液の経時での安定性が損な
われ、またプリンターのノズルヘッドを腐食する恐れが
ある。

【００１８】微小化される有機顔料は、キナクリドン系
有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、不溶性アゾ
有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、キノフタロン系有機顔
料、ナフトール系有機顔料、ペリレン系有機顔料および
イソインドリノン系有機顔料からなる群より選ばれる少
なくとも１種の有機顔料である。有機顔料の表面には、
官能基が付加されていても良い。上記有機顔料をカラー
インデックス(C.I.)ナンバーにて示す。キナクリドン系
有機顔料としては、C.I.ピグメントレッド１２２、１９
２、２０２、２０６、２０７、２０９、C.I.ピグメント
バイオレット１９、４２が挙げられ、ベンズイミダゾロ
ン系有機顔料としては、C.I.ピグメントイエロー１２
０、１５１、１５４、１７５、１８０、１８１、１９４
が挙げられ、不溶性アゾ系有機顔料としては、C.I.ピグ
メントイエロー１２、１３、１４、１６、１７、５５、
６３、８１、８３、８７、１０６、１１３、１１４、１
２１、１２４、１２６、１２７、１３０、１５２、１６
９、１７０、１７１、１７２、１７４、１７６、１８８
が挙げられる。

【００１９】また、縮合アゾ系有機顔料としては、C.I.
ピグメントイエロー９３、９４、９５、１２８、１６６
が挙げられ、キノフタロン系有機顔料としては、C.I.ピ
グメントイエロー１３８が挙げられる。さらに、ナフト
ール系有機顔料としては、C.I.ピグメントレッド１、
２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、
１３、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２
３、３１、３２、９５、１１２、１１４、１１９、１３
６、１４６、１４７、１４８、１５０、１５１、１６
４、１７０、１８４、１８７、１８８、２１０、２１
２、２１３、２２２、２２３、２３７、２４５、２５
３、２５６、２５８、２６１が挙げられ、ペリレン系有
機顔料としては、C.I.ピグメントレッド１２３、１４
９、１７８、１７９、１９０、２２４が挙げられ、イソ
インドリノン系有機顔料としては、C.I.ピグメントイエ
ロー１０９、１１０、１７３が挙げられる。

【００２０】水溶性の無機塩は、有機顔料の磨砕助剤と
して加えるものであり、混合物中の水溶性の無機塩の量
は、有機顔料の２〜２０重量倍、さらには３〜１０重量
倍であることが好ましい。水溶性の無機塩としては、塩
化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等が挙げ
られる。水溶性の溶剤は、粘結および結晶防止のために
加えるものであり、混合物中の水溶性の溶剤の量は、有
機顔料の０．５〜５重量倍、さらには０．５〜３重量倍
であることが好ましい。

【００２１】水溶性の溶剤は水に溶解する溶剤であり、
例えば，2-（メトキシメトキシ）エタノール，2-ブトキ
シエタノール，2-（イソペンチルオキシ）エタノール，
2-（ヘキシルオキシ）エタノール，ジエチレングリコー
ル，ジエチレングリコールモノメチルエーテル，ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル，ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル，トリエチレングリコール，ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル，液体ポリエ
チレングリコール，1-メトキシ−2-プロパノール，1-エ
トキシ−2-プロパノール，ジプロピレングリコール，ジ
プロピレングリコールモノメチルエーテル，ジプロピレ
ングリコールモノエチルエーテル，低分子量ポリプロピ
レングリコール等が挙げられる。

【００２２】化学式（１）または化学式（２）で示され
る化合物は、顔料の微細化をより短い時間で効率良く行
うために添加される。上記化合物は有機顔料１００重量
部に対して０．５〜１０重量部の範囲で添加することが
好ましい。添加量が０．５重量部未満では顔料の微細化
効果が低く、１０重量部を越えるとノズルからの吐出安
定性に悪影響を及ぼす。上記化合物は、ソルトミリング
工程において、有機顔料と水溶性の無機塩と水溶性の溶
剤とを含む混合物を混練する前に混合物に配合してもよ
く、混練中に混合物に添加してもよい。また、ソルトミ
リング工程では、上記化合物の他に，分散剤、可塑剤等
を混合物に添加しても良く，また２種以上の顔料を混合
して処理しても良い。

【００２３】上記ソルトミリング工程および水洗工程を
経て得られる処理顔料の水性分散体をサンドミル等の通
常の分散機でさらに分散して水性の液体にて希釈するこ
とにより，未処理顔料や温度制御しないソルトミリング
工程を経て得られる処理顔料を用いた場合に比べ，顔料
が微細に分散されたインクジェット用記録液が分散時間
を多大にかけることなく短時間でかつ容易に得られる。
レーザー散乱により測定される記録液中の処理顔料の平
均分散粒子径は，１．０μｍ以下，さらには０．２μｍ
以下であることが好ましい。平均分散粒子径は小さけれ
ば小さいほど好ましいが、その下限は処理顔料の平均一
次粒子径の下限、すなわち０．０１μｍである。処理顔
料の平均分散粒子径が１．０μｍ以下であると，記録液
製造時の濾過操作が容易であり，記録液の経時での沈降
も少なくなる。

【００２４】水性の液体は、処理顔料を分散する分散媒
体であり、水または水と水性溶剤との混合物から構成さ
れる。水は、記録液の量に基づいて３０〜９８重量％の
範囲で記録液中に含まれることが好ましい。また、水性
溶剤は，単独または混合して、記録液の量に基づいて１
〜５０重量％の範囲で記録液中に含まれることが好まし
い。水としては，金属イオン等を除去したイオン交換水
ないし蒸留水を用いる。水性溶剤は，記録液のノズル部
分での乾燥，記録液の固化を防止し，安定な記録液の噴
射およびノズルの経時での乾燥を防止するものである。

【００２５】水性溶剤としては，エチレングリコール，
ジエチレングリコール，プロピレングリコール，トリエ
チレングリコール，ポリエチレングリコール，グリセリ
ン，テトラエチレングリコール，ジプロピレングリコー
ル，ケトンアルコール，ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル，エチレングリコールモノブチルエーテル，
エチレングリコールモノエチルエーテル，1,2-ヘキサン
ジオール，Ｎ−メチル−2-ピロリドン，置換ピロリド
ン，2,4,6-ヘキサントリオール，テトラフルフリルアル
コール，4-メトキシ−4-メチルペンタノン等が挙げられ
る。また，記録液の紙での乾燥を速める目的で，メタノ
ール，エタノール，イソプロピルアルコール等のアルコ
ール類も用いることができる。

【００２６】記録液の被印刷体が紙のような浸透性のあ
る材料のときには，紙への記録液の浸透を早め、見掛け
の乾燥性を早くするため浸透剤を加えることができる。
浸透剤としては，水性溶剤として例示したジエチレング
リコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル，
アルキレングリコール，アルキレンジオール，ポリエチ
レングリコールモノラウリルエーテル，ラウリル硫酸ナ
トリウム，ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム，オ
レイン酸ナトリウム，ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウム等を用いることができる。これらは，記録液の量に
基づいて５重量％以下の含有量で十分な効果があり，こ
れよりも多いと印字の滲み，紙抜け（プリントスルー）
を起こし好ましくなくなる。

【００２７】本発明のインクジェット用記録液には、着
色剤を良好に定着させるために、水性樹脂を含有させる
ことが好ましい。水性樹脂としては，水に溶解する水溶
解性の樹脂または水に分散する水分散性の樹脂が単独ま
たは混合して用いられる。水性樹脂として水溶解性の樹
脂を用いた場合は記録液の粘度を高くする傾向がある
が，水分散性の樹脂を用いた場合は粘度が低く抑えるこ
とができ、記録物の耐水性を向上することができる。水
性樹脂を含有させる場合には、樹脂の水溶解性を向上さ
せるために、アンモニア，アミン，無機アルカリ等の中
和剤を適宜調整して加えることができる。

【００２８】水性樹脂として具体的には，アクリル系，
スチレン−アクリル系，ポリエステル系，ポリアミド
系，ポリウレタン系等の水に溶解または分散する樹脂が
挙げられる。水性樹脂は，記録液の量に基づいて０．０
５〜１０重量％，さらには１〜５重量％の範囲で記録液
中に含有させることが好ましい。水性樹脂の含有量が
０．０５重量％よりも少ないと着色剤を十分に定着でき
ない。また，１０重量％よりも多くなると，記録液の吐
出安定性を低下させることがある。

【００２９】本発明の記録液には、黴の発生を防止する
ために、記録液の量に基づいて０．０５〜１．０重量％
の範囲で防黴剤を添加することができる。防黴剤として
は、デヒドロ酢酸ナトリウム，安息香酸ナトリウム，ソ
ジウムピリジンチオン -1-オキサイド，ジンクピリジン
チオン -1-オキサイド，1,2-ベンズイソチアゾリン -3-
オン，1-ベンズイソチアゾリン -3-オンのアミン塩等が
用いられる。

【００３０】また、本発明の記録液には、ノズル部での
金属の析出や記録液中で不溶解性物の析出等を防止する
ために、記録液の量に基づいて０．００５〜０．５重量
％の範囲でキレート剤を添加することもできる。キレー
ト剤は，記録液中の金属イオンを封鎖するものであり、
具体的にはエチレンジアミンテトラアセティックアシ
ド，エチレンジアミンテトラアセティックアシドのナト
リウム塩，エチレンジアミンテトラアセティックアシド
のジアンモニウム塩，エチレンジアミンテトラアセティ
ックアシドのテトラアンモニウム塩等が挙げられる。

【００３１】また，記録液のｐＨを所望の範囲に調整
し，記録液の安定ないし記録装置中の記録液配管との安
定性を得るため，アミン，無機塩，アンモニア等のｐＨ
調整剤，リン酸等の緩衝液を用いることができる。ま
た，記録液の循環，移動，あるいは記録液の製造時の泡
の発生を防止するため，消泡剤を添加することもでき
る。その他の添加剤として，尿素，ジメチル尿素等を加
えることもできる。

【００３２】また，本発明の記録液には，顔料の分散を
良くするため，下記のアニオン性，非イオン性，カチオ
ン性，両イオン性界面活性剤を添加することもできる。
アニオン性活性剤としては，脂肪酸塩，アルキル硫酸エ
ステル塩，アルキルアリールスルホン酸塩，アルキルナ
フタレンスルホン酸塩，ジアルキルスルホン酸塩，ジア
ルキルスルホコハク酸塩，アルキルジアリールエーテル
ジスルホン酸塩，アルキルリン酸塩，ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル硫酸塩，ナフタレンスルホン酸フォ
ルマリン縮合物，ポリオキシエチレンアルキルリン酸エ
ステル塩，グリセロールボレイト脂肪酸エステル，ポリ
オキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等が例示で
きる。

【００３３】非イオン性活性剤としては，ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル，ポリオキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックコポリマー，ソルビタン脂肪酸エステル，ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキ
シエチレンソルビトール脂肪酸エステル，グリセリン脂
肪酸エステル，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，ポ
リオキシエチレンアルキルアミン，フッ素系，シリコン
系等が例示できる。カチオン性活性剤としては，アルキ
ルアミン塩，第４級アンモニウム塩，アルキルピリジニ
ウム塩，アルキルイミダゾリウム塩等が例示できる。両
イオン性活性剤としては，アルキルベタイン，アルキル
アミンオキサイド，ホスファジルコリン等が例示でき
る。

【００３４】さらに，本発明の記録液には，顔料の色相
の調整，濃度の付与等を目的として，耐水性，耐光性に
問題の無いような形で染料を添加することができる。染
料の使用によっては，顔料の分散安定性を悪くすること
もあるので，染料の使用量は顔料の４０重量％以下，さ
らには２５重量％以下に止めることが好ましい。染料と
しては，分散染料，油溶染料等の水不溶性染料、直接染
料，酸性染料，塩基性染料等をレーキ化により不溶化し
たもの，反応性染料，含金属染料等が用いられる。これ
らの染料は，無機塩の除去された精製染料が好ましい。

【００３５】本発明の記録液は，処理顔料の水性分散
体，必要に応じて界面活性剤、水性樹脂，水、水性溶剤
等を混合攪拌し，サンドミル，ホモジナイザー，ボール
ミル，ペイントシェーカー，超音波分散機等で分散し、
必要に応じて水性の液体で希釈することにより製造する
ことができる。あるいは，二本ロールミルにてあらかじ
め良く混練したのち，上記サンドミル等にてさらに分散
し，適宜水にて希釈，他の添加剤を混合して記録液を製
造する。混合攪拌は，通常の羽を用いた攪拌機による攪
拌のほか，高速の分散機，乳化機等により行うことがで
きる。

【００３６】混合攪拌された記録液は，希釈の前あるい
は後に，孔径３μｍ以下のフィルター、好ましくは１μ
ｍ以下のフィルター、さらに好ましくは０．４５μｍ以
下のフィルターにて十分濾過する。フィルター濾過に先
立って，遠心分離によって大きな粒径のものを除くこと
もでき、これによってフィルター濾過における目詰まり
を少なくし，フィルターの使用期間を長くすることがで
きる。記録液は，記録装置の方式にもよるが，粘度０．
８〜１５ｍＰａ・ｓ（２５℃）の液体として調整するこ
とが望ましい。表面張力は，２５〜６０ｄｙｎ／ｃｍが
好ましく、ｐＨは，特に制約されないが４〜１２の範囲
であり，７〜９の弱アルカリ性が好ましい。

【００３７】

【実施例】以下，実施例に基づいて本発明を説明する。
例中，部および％とあるは，重量部および重量％を表
す。実施例で用いた化学式（１）で示される化合物を表
１に、実施例で用いた化学式（２）で示される化合物を
表２に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】 ［実施例１］キナクリドン系赤顔料（ヘキスト製「ホス
タパームピンクＥ」）：２５０部、化合物（１−１）：
１２．５部、塩化ナトリウム：２５００部、およびジエ
チレングリコール２００部（東京化成製）をステンレス
１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、６０℃で
３時間混練した。つぎに、この混合物を２．５リットル
の温水に投入し、約８０℃まで加熱、攪拌した。約１時
間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗を５回くり
かえして塩化ナトリウムおよび溶剤を除き、固形分５０
％の水性顔料分散体（処理顔料分散体）を得た。

【００４０】処理顔料の粒子径、比電導度を以下の方法
で測定した。結果を表３に示す。［顔料の粒子径］透過
型電子顕微鏡で処理顔料の写真撮影を行い、処理顔料の
一次粒子径をメジャーにより測定して平均を求める。
［顔料の比電導度］処理顔料を８０℃で２４時間乾燥
し、１５０メッシュ金網スクリーンで粉砕する。粉砕顔
料５ｇ、精製水９５ｇを３００ｍｌのビーカーに入れ攪
拌しながら１時間煮沸する。その後常温に冷却、濾過す
る。この濾液を比電導度計で測定する。

【００４１】サンドミルに下記の原料を入れ３時間分散
し、インクジェット用濃縮記録液を作製した。 処理顔料分散体（固形分５０％） ３０．０部 アクリル樹脂水溶液 ３．０部 （ジョンソンポリマー製「ジョンクリル６１Ｊ」、固形分３１．０％） ジメチルアミノエタノール ０．１部 非イオン性界面活性剤（花王製「エマルゲン４２０」） １．０部 精製水 ５９．９部 グリセリン ６．０部

【００４２】分散後，得られた濃縮記録液１３．５部を
下記のものと混合した。混合後，１μｍのメンブランフ
ィルターにて濾過、続いて０．４５μｍのメンブランフ
ィルターにて濾過し，記録液を製造した。 非イオン性界面活性剤（花王製「エマルゲン４２０」） ０．２部 アクリル樹脂エマルジョン（日本ポリマー製「Ｗ−２５１」） １．０部 エチレングリコール １０．０部 防黴剤（オーリンケミカル製「ソジウムオマジン」） ０．１５部 エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩 ０．０２部 精製水 ７５．１３部

【００４３】［実施例２］キナクリドン系赤顔料（ヘキ
スト製「ホスタパームピンクＥ」）：２５０部、塩化ナ
トリウム：２５００部、およびジエチレングリコール２
００部（東京化成製）をステンレス１ガロンニーダー
（井上製作所製）に仕込み、６０℃で３時間混練した。
つぎに、この混合物を２．５リットルの温水に投入し、
約８０℃まで加熱、攪拌した。約１時間撹拌してスラリ
ー状とした後、濾過、水洗を５回くりかえして塩化ナト
リウムおよび溶剤を除き、固形分５０％の水性顔料分散
体（処理顔料分散体）を得た。処理顔料の粒子径、比電
導度を、実施例１と同様にして評価した。結果を表３に
示す。次いで、得られた処理顔料分散体を用い、実施例
１と同様にしてインクジェット用濃縮記録液及び記録液
を製造した。

【００４４】［比較例１］ニーダーによる混練時の温度
を６０℃から１２５℃に変えた以外は、実施例２と同様
にして固形分５０％の水性顔料分散体（処理顔料分散
体）を製造し、処理顔料の粒子径、比電導度を実施例１
と同様にして評価した。結果を表３に示す。次いで、得
られた処理顔料分散体を用い、実施例１と同様にしてイ
ンクジェット用濃縮記録液及び記録液を製造した。

【００４５】［実施例３］実施例１のキナクリドン系赤
顔料２５０部をベンズイミダゾロン系黄顔料（ヘキスト
製「ノボパームイエローＰＨＧ」）２６０部に、化合物
（１−１）１２．５部を化合物（１−２）２．６部に、
ニーダーによる混練時の温度を６０℃から３５℃に変え
た以外は、実施例１と同様にして固形分５０％の水性顔
料分散体（処理顔料分散体）を製造し、処理顔料の粒子
径、比電導度を実施例１と同様にして評価した。結果を
表３に示す。次いで、得られた処理顔料分散体を用い、
実施例１と同様にしてインクジェット用濃縮記録液及び
記録液を製造した。

【００４６】［実施例４］化合物（１−２）２．６部を
除き、濾過、水洗回数を５回から２回に変えた以外は、
実施例３と同様にして固形分５０％の水性顔料分散体
（処理顔料分散体）を製造し、処理顔料の粒子径、比電
導度を実施例１と同様にして評価した。結果を表３に示
す。次いで、得られた処理顔料分散体を用い、実施例１
と同様にしてインクジェット用濃縮記録液及び記録液を
製造した。

【００４７】［比較例２］ニーダーによる混練時の温度
を３５℃から１２０℃に変えた以外は、実施例４と同様
にして固形分５０％の水性顔料分散体（処理顔料分散
体）を製造し、処理顔料の粒子径、比電導度を実施例１
と同様にして評価した。結果を表３に示す。次いで、得
られた処理顔料分散体を用い、実施例１と同様にしてイ
ンクジェット用濃縮記録液及び記録液を製造した。

【００４８】［実施例５］実施例１のキナクリドン系赤
顔料２５０部を不溶性アゾ系黄顔料（東洋インキ製造製
「ＬＩＯＮＯＬ ＹＥＬＬＯＷ ＦＧＮ」）２５０部
に、化合物（１−１）１２．５部を化合物（２−１）２
０部に、ニーダーによる混練時の温度を６０℃から５０
℃に変えた以外は、実施例１と同様にして固形分５０％
の水性顔料分散体（処理顔料分散体）を製造し、処理顔
料の粒子径、比電導度を実施例１と同様にして評価し
た。結果を表３に示す。次いで、得られた処理顔料分散
体を用い、実施例１と同様にしてインクジェット用濃縮
記録液及び記録液を製造した。

【００４９】［実施例６］化合物（２−１）２０部を除
いた以外は、実施例５と同様にして固形分５０％の水性
顔料分散体（処理顔料分散体）を製造し、処理顔料の粒
子径、比電導度を実施例１と同様にして評価した。結果
を表３に示す。次いで、得られた処理顔料分散体を用
い、実施例１と同様にしてインクジェット用濃縮記録液
及び記録液を製造した。

【００５０】［比較例３］ニーダーによる混練時の温度
を５０℃から１２０℃に変えた以外は、実施例６と同様
にして固形分５０％の水性顔料分散体（処理顔料分散
体）を製造し、処理顔料の粒子径、比電導度を実施例１
と同様にして評価した。結果を表３に示す。次いで、得
られた処理顔料分散体を用い、実施例１と同様にしてイ
ンクジェット用濃縮記録液及び記録液を製造した。

【００５１】〔実施例７〕実施例１のキナクリドン系赤
顔料２５０部を縮合アゾ系黄顔料（ＣＩＢＡ製「クロモ
フタルイエロー３Ｇ」）２５０部に、化合物（１−１）
１２．５部を化合物（２−２）１２．５部に変えた以外
は、実施例１と同様にして固形分５０％の水性顔料分散
体（処理顔料分散体）を製造し、処理顔料の粒子径、比
電導度を実施例１と同様にして評価した。結果を表３に
示す。次いで、得られた処理顔料分散体を用い、実施例
１と同様にしてインクジェット用濃縮記録液及び記録液
を製造した。

【００５２】［実施例８］化合物（２−２）１２．５部
を除いた以外は、実施例７と同様にして固形分５０％の
水性顔料分散体（処理顔料分散体）を製造し、処理顔料
の粒子径、比電導度を実施例１と同様にして評価した。
結果を表３に示す。次いで、得られた処理顔料分散体を
用い、実施例１と同様にしてインクジェット用濃縮記録
液及び記録液を製造した。

【００５３】［比較例４］ニーダーによる混練時の温度
を６０℃から１２０℃に変えた以外は、実施例８と同様
にして固形分５０％の水性顔料分散体（処理顔料分散
体）を製造し、処理顔料の粒子径、比電導度を実施例１
と同様にして評価した。結果を表３に示す。次いで、得
られた処理顔料分散体を用い、実施例１と同様にしてイ
ンクジェット用濃縮記録液及び記録液を製造した。

【００５４】〔実施例９〕実施例１のキナクリドン系赤
顔料２５０部をキノフタロン系黄顔料（ＢＡＳＦ製「パ
リオトールイエローＫ０９６１ＨＤ」）２５０部に、化
合物（１−１）１２．５部を化合物（１−３）２．５部
に、ニーダーによる混練時の温度を６０℃から４０℃に
変えた以外は、実施例１と同様にして固形分５０％の水
性顔料分散体（処理顔料分散体）を製造し、処理顔料の
粒子径、比電導度を実施例１と同様にして評価した。結
果を表３に示す。次いで、得られた処理顔料分散体を用
い、実施例１と同様にしてインクジェット用濃縮記録液
及び記録液を製造した。

【００５５】［実施例１０］化合物（１−３）２．５部
を除いた以外は、実施例９と同様にして固形分５０％の
水性顔料分散体（処理顔料分散体）を製造し、処理顔料
の粒子径、比電導度を実施例１と同様にして評価した。
結果を表３に示す。次いで、得られた処理顔料分散体を
用い、実施例１と同様にしてインクジェット用濃縮記録
液及び記録液を製造した。

【００５６】［比較例５］ニーダーによる混練時の温度
を４０℃から１２０℃に変えた以外は、実施例10と同様
にして固形分５０％の水性顔料分散体（処理顔料分散
体）を製造し、処理顔料の粒子径、比電導度を実施例１
と同様にして評価した。結果を表３に示す。次いで、得
られた処理顔料分散体を用い、実施例１と同様にしてイ
ンクジェット用濃縮記録液及び記録液を製造した。

【００５７】〔実施例１１〕実施例１のキナクリドン系
赤顔料２５０部をナフトール系赤顔料（ヘキスト製「パ
ーマネントレッドＦ４Ｒ」）２５０部に、化合物（１−
１）１２．５部を化合物（１−４）２０部に、ニーダー
による混練時の温度を６０℃から５０℃に変えた以外
は、実施例１と同様にして固形分５０％の水性顔料分散
体（処理顔料分散体）を製造し、処理顔料の粒子径、比
電導度を実施例１と同様にして評価した。結果を表３に
示す。次いで、得られた処理顔料分散体を用い、実施例
１と同様にしてインクジェット用濃縮記録液及び記録液
を製造した。

【００５８】［実施例１２］化合物（１−４）２０部を
除いた以外は、実施例１１と同様にして固形分５０％の
水性顔料分散体（処理顔料分散体）を製造し、処理顔料
の粒子径、比電導度を実施例１と同様にして評価した。
結果を表３に示す。次いで、得られた処理顔料分散体を
用い、実施例１と同様にしてインクジェット用濃縮記録
液及び記録液を製造した。

【００５９】［比較例６］ニーダーによる混練時の温度
を５０℃から８０℃に変えた以外は、実施例１２と同様
にして固形分５０％の水性顔料分散体（処理顔料分散
体）を製造し、処理顔料の粒子径、比電導度を実施例１
と同様にして評価した。結果を表３に示す。次いで、得
られた処理顔料分散体を用い、実施例１と同様にしてイ
ンクジェット用濃縮記録液及び記録液を製造した。

【００６０】〔実施例１３〕実施例１のキナクリドン系
赤顔料２５０部をペリレン系赤顔料（ヘキスト製「ホス
タパームレッドＰ２ＧＬ」）２５０部に、化合物（１−
１）１２．５部を化合物（２−３）１２．５部に変えた
以外は、実施例１と同様にして固形分５０％の水性顔料
分散体（処理顔料分散体）を製造し、処理顔料の粒子
径、比電導度を実施例１と同様にして評価した。結果を
表３に示す。次いで、得られた処理顔料分散体を用い、
実施例１と同様にしてインクジェット用濃縮記録液及び
記録液を製造した。

【００６１】［実施例１４］化合物（２−３）１２．５
部を除いた以外は、実施例１３と同様にして固形分５０
％の水性顔料分散体（処理顔料分散体）を製造し、処理
顔料の粒子径、比電導度を実施例１と同様にして評価し
た。結果を表３に示す。次いで、得られた処理顔料分散
体を用い、実施例１と同様にしてインクジェット用濃縮
記録液及び記録液を製造した。

【００６２】［比較例７］ニーダーによる混練時の温度
を６０℃から１２０℃に変えた以外は、実施例14と同様
にして固形分５０％の水性顔料分散体（処理顔料分散
体）を製造し、処理顔料の粒子径、比電導度を実施例１
と同様にして評価した。結果を表３に示す。次いで、得
られた処理顔料分散体を用い、実施例１と同様にしてイ
ンクジェット用濃縮記録液及び記録液を製造した。

【００６３】〔実施例１５〕実施例１のキナクリドン系
赤顔料２５０部をイソインドリノン系黄顔料（ＣＩＢＡ
製「イルガジンイエロー３ＲＬＴＮ」）２５０部に、化
合物（１−１）１２．５部を化合物（２−４）１２．５
部に変えた以外は、実施例１と同様にして固形分５０％
の水性顔料分散体（処理顔料分散体）を製造し、処理顔
料の粒子径、比電導度を実施例１と同様にして評価し
た。結果を表３に示す。次いで、得られた処理顔料分散
体を用い、実施例１と同様にしてインクジェット用濃縮
記録液及び記録液を製造した。

【００６４】［実施例１６］化合物（２−４）１２．５
部を除いた以外は、実施例１５と同様にして固形分５０
％の水性顔料分散体（処理顔料分散体）を製造し、処理
顔料の粒子径、比電導度を実施例１と同様にして評価し
た。結果を表３に示す。次いで、得られた処理顔料分散
体を用い、実施例１と同様にしてインクジェット用濃縮
記録液及び記録液を製造した。

【００６５】［比較例８］ニーダーによる混練時の温度
を６０℃から１００℃に変えた以外は、実施例16と同様
にして固形分５０％の水性顔料分散体（処理顔料分散
体）を製造し、処理顔料の粒子径、比電導度を実施例１
と同様にして評価した。結果を表３に示す。次いで、得
られた処理顔料分散体を用い、実施例１と同様にしてイ
ンクジェット用濃縮記録液及び記録液を製造した。

【００６６】得られた記録液について、下記の方法で濾
過性、粘度、分散粒径およびノズルの腐食状態を評価
し、さらに該記録液を用いて記録した時の噴射特性、印
字状態、記録物の透明性および記録物の耐水性を評価し
た。結果を表３、４に示す。 ［濾過性］１分間に直径９０ｍｍ、孔径１μｍのメンブ
ランフィルターにて濾過できた量を測定した。［粘度］
６０℃で１カ月放置前後（初期・経時）の記録液の粘度
を、Ｂ型粘度計を用いて２５℃にて測定した。

【００６７】［分散粒径］記録液の平均分散粒径をレー
ザー回折方式の粒度分布計（島津製作所製「ＳＡＬＤ−
１１００」）で測定した。 ［印字状態］記録液をインクジェットプリンター（エプ
ソン製「７００Ｖ２Ｃ」）のカートリッジに入れて普通
紙（ゼロックス製「Ｋ」）に記録を行い、印字状態を目
視により評価した。 ○：画像が正確に印字されている。 △：画像がやや乱れる。 ×：画像が正確に印字されない。

【００６８】［噴射特性］連続印字中のノズルの噴射状
態を印字物によって評価した。 ○：所定位置に正確に連続印字できている。 △：印字位置にややずれが生じている。 ×：途中に欠損を生じたり、所定位置に印字されていな
い。 ［耐水性］普通紙（ゼロックス製「Ｋ」）に記録した記
録物を乾燥後、記録面に水を垂らした時（耐水性１）お
よび記録物を１分間水に浸漬した時（耐水性２）のイン
キのにじみの有無、インキの流れだしを目視にて評価し
た。 ○：にじみ無し。 ×：にじみあり。

【００６９】［透明性］インクジェット用ＯＨＰシート
に１．５ミルのアプリケーターにて記録液を展色したし
た時の透明性を目視にて評価した。 ○：透明性に優れる。 △：やや不透明。 ×：不透明。 ［鮮明性］記録物の鮮明性を、目視およびカラーマシン
機（日本電色製「Σ８０」：マンセルのＣ値で表示）に
より評価した。なお、カラーマシンのＣ値は、大きいほ
ど記録物の鮮明性が高い。 ○：鮮明性に優れる。 △：やや不鮮明。 ×：不鮮明。

【００７０】

【表３】 ・化合物の添加量：有機顔料１００％に対する化合物の
添加量（％）。

【００７１】

【表４】

【００７２】

【発明の効果】本発明のインクジェット用記録液は，水
性の液体を媒体としながらも、顔料粒子が微細化されて
いることから透明性に優れ、鮮明性、耐水性の良好な記
録物を与える。そのため、オフィスにおける書類の作
成，ダンボールのバーコード，記号等のマーキング，ナ
ンバリングなどの分野に利用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐武 順 東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋イ ンキ製造株式会社内 (72)発明者 飯田 保春 東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋イ ンキ製造株式会社内 審査官 松本 直子 (56)参考文献 特開 平７−216255（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−157559（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09B 67/04 C09B 67/20 C09D 11/00 - 11/20

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 キナクリドン系有機顔料、ベンズイミダ
   ゾロン系有機顔料、不溶性アゾ系有機顔料、縮合アゾ系
   有機顔料、キノフタロン系有機顔料、ナフトール系有機
   顔料、ペリレン系有機顔料およびイソインドリノン系有
   機顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機顔
   料、該有機顔料の２〜２０重量倍量の摩砕助剤としての
   水溶性の無機塩および水溶性の溶剤の少なくとも３つの
   成分からなる混合物を３０〜６５℃で混練して上記有機
   顔料を微小化した後、上記水溶性の無機塩および上記水
   溶性の溶剤を水洗除去する顔料の処理方法。
2. 【請求項２】 混練が化学式（１）または化学式（２）
   で示される化合物の存在下に行われる請求項１記載の顔
   料の処理方法。 【化１】 （但し、式中、ｎは１〜５の整数、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞ
   れ独立に炭素数が２〜６個のアルキル基をそれぞれ表
   す。） 【化２】 （但し、式中、ｍは１〜５の整数、Ｒ3 、Ｒ4 はそれぞ
   れ独立に炭素数が２〜６個のアルキル基をそれぞれ表
   す。）
3. 【請求項３】 処理顔料の比電導度が５ｍｓ／ｍ以下で
   あることを特徴とする請求項１または２記載の顔料の処
   理方法。
4. 【請求項４】 処理顔料の平均一次粒子径が０．０１〜
   ０．１０μｍであることを特徴とする請求項１ないし３
   いずれか１項に記載の顔料の処理方法。
5. 【請求項５】 請求項１ないし４いずれか１項記載の顔
   料の処理方法により得られる処理顔料。
6. 【請求項６】 請求項５記載の処理顔料を着色剤として
   含むインクジェット用記録液。
7. 【請求項７】 更に水溶性樹脂を含む請求項６記載のイ
   ンクジェット用記録液。
8. 【請求項８】 記録液の量に基づく処理顔料の含有量が
   ０．１〜１０重量％である請求項６または７記載のイン
   クジェット用記録液。