CN1183438A - 分散的染料混合物 - Google Patents

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Abstract

包含式(Ⅰ)(见说明书)C.I.分散红82和一种或多种不同于它的式(Ⅱ)(见说明书)染料的分散染料混合物对喷雾干燥过程稳定并具有显著的可用性,特别是用于疏水纤维材料的染色。

Description

分散的染料混合物
本发明涉及包含C.I.分散红82(Disperse Red 82)的分散的染料混合物,包含这些混合物的制剂及用于疏水性材料,特别是合成纤维的染色和印染的用途。
见于式(I)的分散染料C.I.分散红82是公知的,例如,见DE-A-2936489,并特别用于合成纤维的染色和印染。
Figure A9711827600061
如果此具使人感兴趣色泽的染料作为单个染料制备干染料制剂,例如粉末或颗粒,特别是通过含水色浆喷雾干燥过程制备,当实际应用常规干燥参数时,经常导致干燥的产物具有不能令人满意的应用性质。这样,例如,该产物将很难重新分散在水中。
在实际常规的喷雾干燥器中,所述进口和出口温度及用于干燥的降落区域原则上相互配合以得到最佳条件的产物。然而,对于C.I.分散红82而言,以常规的干燥参数使用常规喷雾干燥器常常导致前述的不利情况。
当C.I.分散红82用于在所谓的染色加压釜中,以在染液中高的染料浓度对筒子纱和经轴染色时,在加热相部分达到所需的大于130℃染色温度过程中,附聚和过滤作用实际上连续存在。这使得一方面,在体系压力增加的同时,流量产生明显的变化,另一方面,产生染料的过滤作用并因而产生非匀染和磨耗。而且,有时压力的急剧增加可导致染色设备因安全的原因而关机。
因而,本发明的目的就是提供以对喷雾干燥稳定及不具所述缺点形式的C.I.分散红82。
已经发现包含式(I)的C.I.分散红82和至少一种与其不同的式(II)染料的新的分散染料混合物。
式(I)和式(II)如下:其中,D代表式(III)重氮成分的基团,或者代表选自下述组中的重氮成分的基团:5,6-二氯苯并噻唑-2-基,6,7-二氯苯并噻唑-2-基,6-硝基-苯并噻唑-2-基和5-硝基噻唑-2-基,
所述式(III)如下:其中,
X1代表氢,卤素,特别是氯和溴,硝基,氰基或C1-C4-烷基磺酰基,特别是甲基磺酰基,
X2代表硝基,氰基,C1-C4烷基磺酰基,特别是甲基磺酰基,卤素,特别是氯和溴,C1-C4烷氧基羰基,特别是甲氧基羰基和乙氧基羰基,或C1-C4烷基,特别是甲基,
X2代表氢或卤素,特别是氯和溴,和
X4代表氢,卤素,特别是氯和溴,或氰基;
Y1代表氢,卤素,特别是氯和溴,C1-C4烷基,特别是甲基,C1-C4-烷氧基,特别是甲氧基,酰氨基,特别是乙酰氨基和丙酰氨基,甲氧-或乙氧乙酰氨基,2-甲氧或-乙氧丙酰氨基,2-氯-丙酰氨基或甲基-磺酰氨基;
Y2代表氢,卤素,特别是氯,C1-C4-烷基,特别是甲基,C1-C4-烷氧基,特别是甲氧基和乙氧基,或2-甲氧乙氧基;和
R1和R2分别代表可选取代的C1-C4-烷基。
可提及作为所述C1-C4-烷基基团或R1和R2的优选的取代基是;酰氧基,特别是乙酰氧基和丙酰氧基,CN,C1-C4-烷氧基,特别是甲氧基,乙氧基,丙氧基和丁氧基,苯氧基,苯基和C1-C4-烷氧羰基,特别是甲氧羰基和乙氧羰基。
R1和R2特别优选分别代表甲基、乙基、正-丙基、正-丁基、2-乙酰氧乙基、2-丙酰氧乙基、4-乙酰氧丁基、4-丙酰氧丁基、2-氰基乙基、4-氰基丁基、2-甲氧-、-乙氧-、-丙氧-或-丁氧乙基、4-甲氧或-乙氧丁基、2-甲氧-或-乙氧羰基乙基、3-甲氧-或-乙氧羰基丙基、苄基、2-苯乙基或2-苯氧乙基。
如R1或R2基团之一表示苄基,2-苯基乙基或2-苯氧乙基,两个基团中的另一个优选其它基团。
同样,式(II)染料是公知的,例如见EP-A-684287或EP-A-196537。
在特别优选的实施例中,D代表式(III)的重氮成分基团,其中
X1代表氢、氯、溴、氰基或硝基,特别是氯、氰基或硝基,
X2代表硝基、氰基、甲磺酰基、甲氧基羰基或乙氧基羰基,特别是硝基,
X3代表氢,和
X4代表氢或氯,特别是氢,或如X1代表氰基和X3代表甲基,则X4代表氰基。
特别优选的混合物的式(I)成分具有2-氯-4-硝基苯基或2-氰基-4-硝基苯基作为D基团。
优选的混合物的式(II)成分是,其中
Y1代表氢、氯、甲基、乙酰氨基、丙酰氨基、2-甲氧基丙酰氨基或甲磺酰氨基,特别是氢、甲基、乙酰氨基或丙酰氨基。
也优选的混合物的式(II)成分是,其中
Y2代表氢。
同时优选的染料混合物是包含按照本发明的与混合物式(II)成分的染料混合物,其中
R1和R2分别表示2-乙酰氧乙基、2-丙酰氧乙基、2-氰基乙基、2-甲氧乙基、2-乙氧乙基、2-甲氧羰基乙基、2-乙氧羰基乙基、乙基、正-丙基、2-苯基乙基或2-苯氧乙基。
优选的按照本发明的染料包含基于各个染料总量的70~99.5%(重量)的式(I)C.I.分散红82和30~0.5%(重量)的一种或多种区别于式(I)的式(II)染料。
特别优选的染料混合物包含基于各个染料总量的80~99.5%(重量)的式(I)C.I.分散红82和0.5~20%(重量),特别是1~15%,特别优选2~10%的一种或多种区别于式(I)的式(II)的染料。
在优选的实施例中,按照本发明的混合物包含除式(I)染料外,一至三种,特别是一种式(II)染料。
然而,按照本发明的染料混合物也可以另外含有任何需要量的另外的染料,优选以基于式(I)和(II)染料总量的至多10%的量。
本发明进一步涉及染料的制剂,它们一般包含:10-60%(重量)的按照本发明的染料混合物,10-80%(重量)的阴离子分散剂,0-15%(重量)的非离子分散剂,和如果合适,还有添加剂,例如润湿剂,去泡剂,除尘剂和其它辅助剂。
按照本发明的染料混合物及其染料制剂可由多种方法制得。例如通过:
a)混合分别制备和分别加工的单一染料,优选在接合干燥(jointdrying)前进行,
b)接合加工(joint finishing)分别制备的单一染料,或
c)接合合成(joint synthesis)所述染料混合物。
定义“加工”理解为一般由制备过程所得的染料向所期待特殊用途的常规形式的转化。特别理解为在水,分散剂和如果合适在其它添加剂的存在下,染料进行的湿球(wet bead)研磨和如果合适,随后进行干燥,特别是喷雾干燥。
在按照本发明的染料混合物的接合合成中,C.I.分散红82的重氮成分和所需混合物的式(II)的一个或多个成分的重氮成分接合重氮化和接合偶合成为C.I.分散红82的偶合成分和所需混合物的式(II)的一个或多个成分的偶合成分。如果式(II)的混合物的成分具有与C.I.分散红82相同的重氮成分或偶合成分,则按照本发明方法的实施例是优选的。
在通过“接合合成”制备按照本发明方法的染料混合物的过程中,使所述重氮成分(一种或多种)在无机酸或有机羧酸中,如果合适加入水进行重氮化。有机酸是例如,乙酸或丙酸。无机酸是例如,磷酸、盐酸和特别是硫酸。
所述染料可便利地混合于合适的研磨机中,例如球磨或砂磨机中。然而,单个成品染料也可通过搅拌混入染液中。为了确立或改善单个染料或混合物的分散程度,一种或多种分散剂优选加入待研磨的染料混合物或反应混合物中。所述染料粒子的粒度自然可相应地受研磨处理(例如,在所述合成期间或其后的湿球研磨)的影响和被控制到所需大小。用于加工按本发明的所述染料混合物的可能分散剂特别是阴离子和/或非离子分散剂。在此,优选阴离子分散剂,而且,特别优选阴离子和非离子分散剂的混合物。
特别合适的阴离子分散剂是芳族磺酸与甲醛的缩合产物,例如,甲醛和烷基萘磺酸或甲醛与萘磺酸和苯磺酸的缩合产物,及可选取代的苯酚与甲醛和亚硫酸氢钠的缩合产物。同样特别合适的是木素磺酸盐,例如由亚硫酸盐或硫酸盐制浆法所得的木素磺酸盐。其优选的产物是通过已知方法,例如按照分子量或按照磺化的程度而部分水解、氧化、丙氧基化、磺化、磺甲基化或去磺化及分馏的产物。亚硫酸盐和硫酸盐制浆法的木素磺酸盐混合物也显示良好的作用。木素磺酸盐的平均分子量在1000和100000之间,活性木素磺酸盐的含量至少80%,优选低含量的多价的阳离子是特别适宜的。磺酸化的程度可在较宽的范围内变化。
可能的非质子分散剂是,例如:烯化氧与下述可烷基化的化合物的反应产物:例如脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、苯酚类、烷基酚、芳基烷基酚、羧酸酰胺和树脂酸。这些化合物是例如,来自环氧乙烷与下述物质的反应产物中的环氧乙烷加成物:
a)具有6-20C原子的饱和和/或不饱和脂肪醇,或
b)具4-12C原子的烷基的烷基酚,或
c)具14-20C原子的饱和和/或不饱和脂肪胺,或
d)具14-20C原子的饱和和/或不饱和脂肪酸,或
e)氢化的和/或非氢化的树脂酸。
可能的环氧乙烷加成物特别是在a)-e)所述的可烷基化的化合物与5-30摩尔环氧乙烷的加成物。
合适的润湿剂是,例如C6-C10-烷基磷酸酯或C6-C18-脂肪醇和环氧乙烷和/或环氧丙烷的加成产物,或该烷氧基化产物的混合物。
合适的除泡剂是:例如磷酸三丁酯或2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醚。
合适的除尘剂是,例如那些基于矿物油的物质。
其它的辅助剂可理解为,例如杀菌剂,例如像邻苯基苯酚钠或氯代苯酚钠,防干燥剂及作为氧化剂的物质,例如,间硝基苯磺酸钠,防霜花剂(frostproofing)或亲水剂等。
优选的固体染料制剂包含:10-50%(重量)的按照本发明的染料混合物;10-80%(重量)的木素磺酸盐,特别是硫酸盐和亚硫酸盐法的木质素;0-20%(重量)的萘磺酸和甲醛的缩合产物;0-10%(重量)的非离子分散剂,特别是树脂酸和环氧乙烷和/或环氧丙烷的加成产物;0-1.5%(重量)的润湿剂;0.1-1%(重量)的除泡剂;和0.2-1.5%(重量)的除尘剂;每一情况均以总制剂为基准。
优优的液体染料制剂包含:10-30%(重量)按照本发明的染料混合物;10-30%(重量)木质素磺酸盐,特别是硫酸盐和亚硫酸盐法的木质素;0-10%(重量)萘磺酸和甲醛的缩合产物;0-10%(重量)非离子分散剂,特别是树脂酸和环氧乙烷和/或环氧丙烷的加成产物;0.1-1%(重量)的除泡剂;0.1-0.5%(重量)的防腐剂;0-15%(重量)的防霜花剂,特别是甘油;和79.8-10%(重量)的水;每一情况均以总制剂为基准。
可能的防腐剂是,例如下述物质或其混合物:异噻唑烷酮,例如1,2-苯并异噻唑-3-(2H)-酮,氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮或2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,五氯苯酚钠,1,3,5-三羟乙基六氢-s-三嗪。
使用按本发明的染料混合物及各个染料制剂对所述纤维物质的染色以本身已知的方法进行,优选由含水悬浮液,如果合适在载体存在下,一般通过在80-110℃的浸染法,或者通过在染色加压釜内于110-140℃的HT方法完成。用这种方法得到具非常好的固色性质的深红色染品。按照本发明的染料混合物的制剂应优选在上述使用的染液中,以尽可能细分的形式存在。通过将所述各个染料或染料混合物与分散剂一起悬浮于液体介质,优选水中,并使该染料混合物经受剪切力的作用来确保所述染料的细分(fine division),初始存在的所述染料颗粒由机械粉碎达到具极佳的比表面积的程度并且避免了所述染料的沉降。所述染料的粒度一般在0.1-5μm间,优选在0.5-1μm间。在研磨操作中共用的所述分散剂可以是已经提及的与所述染料混合物的制备与合成有关的非离子或离子分散剂。
固体制剂(粉末或颗粒制剂)在多数应用的场合是优选的。
作为固体染料制剂优选的制备方法包括从上述液体染料分散液中除去液体,特别是水,例如通过真空干燥,冷冻干燥,通过在辊筒式干燥机上干燥,但优选通过喷雾干燥。
为了按照本发明制备细分形式的所述染料混合物,其制备步骤如下:例如,使10-50份染料混合物与10-80份木素磺酸盐,0-20份萘磺酸和甲醛的缩合产物,10-0份非离子分散剂,0-1.5份润湿剂,0.1-1.0份除泡剂和0.2-1.5份除尘剂,在球磨机中加水研磨,水用量为使该分散液含有5-60%的固体内容物(份为重量份)的需要水量。
在所述固体染料制剂的制备中,除尘剂也可在干燥前加至该待喷雾的悬浮液中,其优选用量为0.1-1.5份。
按照本发明的染料混合物,特别是其固体制剂的形式,在染料和轧染液及印花色浆的制备中,具有比C.I.分散红82染料本身更优越的润湿性,可以迅速分散而不要耗费高的人工或机械搅拌。所述液体和印花色浆是匀相的可以毫无问题的用现代染色设备加工,不会使计量仪器的喷嘴阻塞。
所述液体制剂没有相分离的趋象,特别是没有沉降和油灰状沉淀。类似的在转移容器内所述染料前,使所述染料匀化的高成本过程可以省略。
在粉末制备中,在有所述分散剂和辅助剂存在下,经研磨所述染料后所得的磨细的色浆甚至在高温和经过较长时间也是稳定的。当所述磨细的色浆在研磨器中或离开研磨器后,不需冷却,并且在喷雾干燥前可在收集器中贮藏较长的时间。另一优点是所述喷雾干燥可在高温下进行,而所述待干燥物质不致于附聚。当保持同一干燥器的出口温度不变的同时,提高进气口温度意味着干燥量的增加及因此降低生产成本。
包含按照本发明的染料混合物的色浆优选在常规干燥器内喷雾干燥,其干燥器进口温度为130-160℃,优选140-150℃,及出口温度为50-80℃,优选60-70℃。
在按照本发明的染料混合物的混合物成分(I)和(II)的重氮成分可以是相同的或不同的。如果它们是相同的,该混合物成分仅在它们的偶合成分中有区别。然而,该偶合成分也可以是相同的,此时,所述重氮成分就一定不同。然而,该重氮成分和该偶合成分也可以是不同的。
碱金属亚硝酸盐,例如,像亚硝酸钠,以固体形式或作为水溶液,或亚硝基硫酸可用作为亚硝基化剂。所述重氮化的温度优选-5~30℃,特别是0-20℃。
所述偶合一般在0-35℃范围内,通过将所述重氮溶液加至所述偶合剂的溶液或悬浮液中进行。由所述偶合中最初引进的偶合剂的pH优选为弱酸性。加入缓冲剂例如,像乙酸钠可能是有利的。
也可通过将作为弱酸,例如乙酸的偶合剂溶液或悬浮液加至所述重氮溶液中进行偶合。在此情况下加入缓冲剂同样可能是有利的。
为了减少过滤时间和增加滤饼中所述染料的含量,在偶合后,加热偶合混合物中的所述染料至温度为50-130℃可能是有利的。在此情况下,该混合物的pH值也可便利地调至4-8。
上述染料分散液可非常便利地用于混合印花色浆和染液。它们可提供特殊的便利,例如在连续操作法中,必须通过连续供应染料进入运行设备中以保持染液中所述染料的浓度的恒定。
为了制备所述染液,所需量的按上述说明所制得的该染料制剂,用染色介质,优选用水,稀释至对于所述染色为1∶5~1∶50浴比的程度。此外,其它染色辅助剂,例如分散,润湿和固化辅助剂一般加至该染液中。
如所述染料混合物用于织物印染,使所需量的所述染料制剂与增稠剂,例如像碱金属藻酸盐或其类似物,及如果合适,还包括其它添加剂,例如像固化促进剂,润湿剂和氧化剂一起捏合,得到印花色浆。
本发明进一步涉及按照本发明的染料混合物用于染色和印染疏水合成材料,优选纤维,特别是芳族聚酯纺织物,或芳族聚酯和纤维素酯的或芳族聚酯和羊毛的混纺织物的用途。其显著特征是清晰、明亮的色泽及良好的固色性。
可能的疏水合成材料是,例如:纤维素2乙酸酯,纤维素三乙酸酯,聚酰胺及高分子量的聚酯。按照本发明的染料混合物优选用于高分子量聚酯材料的染色和印染,特别是那些基于聚对苯二甲酸乙二醇酯或其与天然纤维材料例如特别是羊毛或纤维素的混合物的染色和印染。
按照本发明的染料混合物作为与其它分散染料的混合物也显著适用于疏水性合成材料的染色和印染。
所述疏水性合成材料可以是片状或线状结构形式,及可加工成纱线或编织品,针织品或毛巾织物。所述纤维制品可用按照本发明的染料混合物,以本身已知的方法染色,例如纺丝染色法,但优选由液体分散液的染色,如果合适在载体存在下,在80-约110℃之间,用浸染法,或在110-140℃下在染色加压釜内用HT方法,以及用所谓热固着方法,其中该制品用所述染液浸染,然后在180-230℃固色。
为此目的,所述染料经一般已知的方法制成染色制剂,例如经在分散剂和/或填料存在下研磨制备。应用已经真空干燥或喷雾干燥的所述制剂时,如果合适,可在加入水后,以所谓小浴比或大浴比进行染色,或进行浸染或印染。
所提及的物质可以以本身已知的方法印染,其中,使按照本发明的染料混合物掺入印花色浆中,及使用该色浆印花的物品在温度为180-230℃之间用HT蒸汽或干燥加热处理以固定该染料,如果合适在载体存在下进行。用此法可得具有非常优越的固色性,特别是具有耐光、耐磨擦、耐热沉降、耐洗涤、耐水和热迁移的非常好的固色性的深红染色品和印染品。
按照本发明的染料混合物也适用于以本文已知的方法在有机溶剂中对上述疏水性材料染色,及进行膨化染色(bu1k dyeing)。
按照本发明的染料混合物的优越性在新式操作条件下,由含水染浴进行染色时特别明显。
所述新式操作条件的特征为高卷绕密度筒子纱和经轴染色,小浴比,即高染料浓度,和由高的泵唧本领引起染液中高的剪切力。甚至在这些条件下,按照本发明的染料混合物无附聚的趋向,和对待染色的纺织材料无滤过效应。这样可得到的筒子卷装的内层和外层之间的色度无差异的均匀染色物,及该染色物无磨损。最后用按照本发明的染料混合物染轧及印染,可得均匀的、外观无斑点的染色织物。
本发明在下述实施例中被详细描述,但并不限于此。在实施例中,除非另有说明,份数表示“重量数”和百分比表示“重量百分比”。
实施例1a)使271份染料C.I.分散红82的滤饼和14份如下式所示染料的滤饼(各含35%的染料):
Figure A9711827600171
与120g木素磺酸盐在砂磨机中研磨至90%的微粒(fine division)小于1μm。所得研磨色浆在喷雾干燥器内(进口温度为140℃和出口温度为60℃)干燥。这样得到45%的染料粉末。
所得染料粉末无已经粘结到一起的附聚颗粒,及毫无问题的以所需的微粒重新分散在水中。b)使0.5g得自实施例1a)的染料粉末搅拌加至500ml水中。使稠密缠绕在筒子上的10g聚酯纱线,在60℃下,置入所得的染液中,在30分钟的泵送该染液由内向外的循环过程中,使其加热至130℃。在加热阶段,特别在100℃以上加热阶段,观察不到任何不规则变化,例如沉淀或再结晶及由此产生的流量减少和压力增加。在此温度下染色30分钟后,冷却所用染浴和漂洗缠绕在该筒子上的纱线并干燥。该筒子纱显示在其内部无沉淀及没有沉淀出的染料颗粒(即在此染浴中没能完全分散的颗粒)可由其表面擦掉。当退绕该染色的纱线和编织成一个软管(hose),该软管的两端都显示相同的色度,即该筒上的纱线在内部和外部被均匀地染色。
对照例
当仅用C.I.分散红82按类似于实施例1a)的方法制备45%强度(strength)的染料粉末和按照实施例1b)的方法进行染色时,得到带有可容易擦掉的明显染料沉淀的染色筒子纱。由其纱线所制的软管两端色泽不一致,即染色不均匀。
实施例2a)按照实施例1a)方法类似地制备包含:基于纯染料量92%的C.I.分散红82和8%的如下式的染料的40%强度的染料粉末,当该粉末按常规用于稠密缠绕的纱线或机织物染色时,也可得到均匀染色的结果。
实施例3
在0-5℃下,使163g2-氰基-4-硝基苯胺在400m1浓硫酸中与328g40%浓度(strength)的亚硝基硫酸进行重氮化和于5-10℃下,偶合至243g N,N-联(乙酰氧乙基)苯胺和26g N-(2-苯乙基)-N-(-2-氰基乙基)苯胺在60%浓度的乙酸的溶液中,同时直接用冰冷却。滤出偶合结束后沉淀出的所述染料混合物,用水洗至中性并吹干。得到包含基于该纯染料量的90%的C.I.分散红82和10%的下式染料的25%强度的带水滤饼。b)当由按照实施例1a)方法所得染料混合物制备45%强度的染料粉末,这也给出良好的均匀染色结果。c)当使100g实施例3a)的滤饼与25g木素磺酸盐在球磨机中研磨成小于1μm的微粒时,得到具有优良贮藏稳定性的该染料混合物的20%强度的液体制剂。当此液体制剂在50℃贮藏数月后,在常规的过滤试验中,在过滤器上没有发现沉淀,及在通过热溶染色法和印染过程中的染色或印染织物上未发现斑点。即,该液体制剂贮藏时,所述分散液保持稳定及没有所述分散染料颗粒沉淀的重新结晶出现。
相反,所述单个染料的相应液体制剂在相同贮存条件下,仅在短时间后即产生沉降。

Claims (10)

1.包含式(I)染料和至少一种不同于它的式(II)染料的分散染料混合物,式(I)和式(II)如下:
Figure A9711827600021
其中,D代表式(III)的重氮成分的基团或代表选自下列组中的重氮成分的基团:5,6-二氯苯并噻唑-2-基,6,7-二氯苯并噻唑-2-基,6-硝基-苯并噻唑-2-基和5-硝基噻唑-2-基,
式(III)如下:其中,
X1代表氢,卤素,硝基,氰基或C1-C4-烷基磺酰基,
X2代表硝基、氰基,C1-C4-烷基磺酰基,卤素,C1-C4烷氧基羰基,或C1-C4烷基,
X3代表氢或卤素,及
X4代表氢,卤素,特别是氯和溴,或氰基;
Y1代表氢,卤素,C1-C4烷基,C1-C4-烷氧基,酰氨基,甲氧-或乙氧乙酰氨基,2-甲氧-或-乙氧丙酰氨基,2-氯-丙酰氨基或甲基-磺酰氨基;
Y2代表氢,卤素,C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基,或2-甲氧乙氧基;和
R1和R2分别代表可选取代的C1-C4-烷基。
2.按照权利要求1的分散染料混合物,包含至少一种式(II)染料,其中
X1代表氢、氯、溴、硝基,氰基或甲磺酰基,
X2代表硝基、氰基、甲磺酰基、氯、溴、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲基、N,N-二甲胺基磺酰基或N,N-二乙胺基磺酰基,
X3代表氢,氯或溴,和
X4代表氢、氯、溴或氰基,或
D代表选自下列组中的重氮成分基团:5,6-二氯苯并噻唑-2基,6,7-二氯苯并噻唑-2-基,6-硝基苯并噻唑-2-基或5-硝基噻唑-2-基;
Y1代表氢、氯、溴、甲基、甲氧基、乙酰氨基、丙酰氨基、甲氧-或乙氧基乙酰氨基、2-甲氧-或-乙氧丙酰氨基,2-氯丙酰氨基或甲磺酰基;
Y2代表氢、氯、甲基、甲氧基、乙氧基或2-甲氧乙氧基;和
R1和R2分别代表甲基、乙基、正丙基、正丁基、2-乙酰氧乙基、2-丙酰氧乙基、4-乙酰氧丁基、4-丙酰氧丁基、2-氰基乙基、4-氰基丁基、2-甲氧-、-乙氧-或-丙氧-或-氧乙基、4-甲氧-或-乙氧丁基、2-甲氧-或-乙氧羰基乙基、3-甲氧-或-乙氧羰基丙基、苄基、2-苯乙基或2-苯氧乙基。
3.按照权利要求1的染料混合物,包含其中D代表式(III)重氮成分基团的式(II)染料,在式(III)中:
X1代表氢、氯、溴、氰基或硝基,特别是氯,氰基或硝基,
X2代表硝基、氰基、甲基磺酰基、甲氧基羰基或乙氧基羰基,特别是硝基,
X3代表氢,和
X4代表氢或氯,特别是氢,或如果X1代表氰基和X3代表甲基的话,则X4代表氰基。
4.按照权利要求1的染料混合物,包含式(II)染料,其中
D代表2-氯-4-硝基苯基或2-氰基-4-硝基苯基。
5.按照权利要求1的染料混合物,包含式(II)染料,其中
D代表式(III)重氮成分基团,
Y1代表氢、氯、甲基、乙酰氨基、丙酰氨基、2-甲氧基-丙酰氨基或甲磺酰氨基,特别是氢、甲基、乙酰氨基或丙酰氨基,及
Y2代表氢。
6.染料制剂包含10-60%(重量)的按照权利要求1的染料混合物,10-80%(重量)的阴离子分散剂,和0-15%(重量)的非离子分散剂。
7.按照权利要求5的染料制剂,其特征在于它们是固体及包含(基于制剂总量的):10-50%(重量)的按照权利要求1的染料混合物;10-80%(重量)的木素磺酸盐,特别是硫酸盐法及亚硫酸盐法制得的木质素;0-20%(重量)的萘磺酸和甲醛的缩合产物;0-10%(重量)的非离子分散剂,特别是树脂酸和环氧乙烷和/或环氧丙烷的加成产物;0-1.5%(重量)的润湿剂;0.1-1%(重量)的去泡剂;和0.2-1.5%(重量)的除尘剂。
8.按照权利要求6的染料制剂的制备方法包括:
a)混合分别制备和分别加工的各个染料,
b)接合加工分别制备的各个染料,或
c)接合合成所述染料混合物。
9.按照权利要求1的染料混合物用于染色和印染疏水性合成材料,优选纤维,特别是芳族聚酯的纺织品或芳族聚酯和纤维素酯或芳族聚酯和羊毛的混纺织品的用途。
10.用至少一种按照权利要求1的染料混合物染色的疏水性合成材料。
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