JP4217071B2 - エポキシドおよびアミンから生成されるオキシアルキル化生成物、ならびに、顔料調製物におけるそれらの使用 - Google Patents

Description

本発明は、界面活性のある界面活性剤組成物の分野にあり、ポリエポキシドのアミンとの反応によって得られるオキシアルキル化付加化合物に関する。さらに、本発明は、付加化合物の調製に関し、また、固体、特に顔料用の分散剤としての付加化合物の使用に関する。

固体の分散物の調製において、液体媒質中に固体を分散させることに伴う機械的労力の低減を意図して、界面活性物質を使用するのが常である。水性または有機媒質中での用途のために、分散染料や有機および無機顔料などの着色剤の調製物ならびに分散物を調製する場合、この目的で数多くの非イオン型、アニオン型、およびカチオン型界面活性剤が使用される。顔料、およびそれらの調製物を塗料系、印刷インキ、およびプラスチック中に混和する間、数多くの顔料をそれぞれの施用媒質内でフロキュレーションに対し安定なまま微細に分割することが、極めて不十分な程度でしか、かつ多大な分散させる労力によってしか達成できないので、さらなる困難が時として発生する。すなわち、性能特性が、極めてしばしば不十分である。したがって、分散操作中でさえも、さもなければ、分散直後においても、フロキュレーション現象または沈降が生じて、着色材料の場合、施用媒質の粘度における好ましくない変化をもたらし、シェードの変化、ならびに、着色力、隠ぺい力、光沢、均一性および鮮明度の減少をもたらし、かつまた、再現性の乏しいシェードをもたらし、また、ペイントの場合、顕著な流れる傾向をもたらす。

米国特許第３８５３７７０号は、織物材料用柔軟剤としてのポリエポキシドと第二級アミンの付加物を記載している。

しかし、これらの製品は、例えば、着色力、光沢、シェード、色の明るさなどの他のパラメータに同時に悪影響を及ぼすことなく、水性顔料分散物の流動性、またはフロキュレーション安定性における決定的な改良を提供することはできない。

欧州特許出願第００７１８６１号は、ビスフェノールＡ由来のジエポキシドを、フェノールと反応させることにより得られ、またその後オキシアルキル化もされる付加化合物を記載している。顔料の分散は、これらの化合物の利用分野として記述され、これらの化合物の大部分は、水に可溶である。

欧州特許出願第００４４０２５号、およびドイツ特許出願第２９１３１７６号は、ビスフェノールＡ由来のジエポキシドと、エーテルアミンとを反応させることにより同様に得ることができ、その後やはりオキシアルキル化される化合物を記載している。これらの化合物は、同様に水溶性であり、やはり顔料の分散剤として記述されている。しかし、これらの公報中に記載される製品はしばしば、例えば着色力などの他のパラメータに悪影響を及ぼすことなく、顔料分散物における流動性およびフロキュレーション安定性を確保することができない。

米国特許第５０７０１５９号は、ポリエポキシドと、脂肪族、芳香族、および／またはヘテロ環式アミンの混合物とから調製された付加物を記載している。ポリエポキシドは、３から１１個の核を有する２，３−エポキシプロピルノボラックに基づいて合成される。しかし、記載されている付加化合物は、オキシアルキル化されず、専ら有機媒質中の固体分散剤として記述されている。

本発明は、界面活性を有する助剤であって、高度に流動性のある、耐フロキュレーション性の、かつ貯蔵安定性のある固体分散物、好ましくは屋外および室内塗料向け着色剤の分散物の調製に適した、上述した欠点を実質的に含まない、ならびに、ビスフェノールＡに基づかない固体分散物のための助剤を提供する目的に基づくものであった。

下記に定義する、エポキシドおよびアミンから調製されるオキシアルキル化生成物は、これらの目的を驚くべきほど達成することが見出された。

本発明は、式（１）の付加化合物であって、

上式において、
ｎは１から１０までの数、例えば、１、２、３、４、５、および６であり、
Ｒ^１、Ｒ^２は同一であるかまたは異なっており、それぞれ水素原子、または、炭素原子１から４個を有する飽和された、または不飽和の脂肪族基であり、
Ｒ^３、Ｒ^４は同一であるかまたは異なっており、それぞれ水素原子、または、炭素原子１から３個を有するアルキルであり、また架橋メンバ

は、それぞれの場合、フェノール性酸素原子に関してオルト位またはメタ位にあり、
Ｚは、基−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−、−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−、またはそれらの組合せであり、
ｓは、１と２００の間の数であり、
Ｂは水素、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＭ、−ＣＯＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）ＣＨ_２ＣＯＯＭ、−ＣＯ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）−ＣＯＯＭ、−ＳＯ_３Ｍ、−ＳＯ_２Ｍ、および／または−ＰＯ_３ＭＭであり、Ｍは、グループＬｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ_４ ^＋、ＨＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＨ_３ ^＋、（ＨＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−）_２ＮＨ_２ ^＋、または（ＨＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−）_３ＮＨ^＋からのものであることが好ましいカチオンであり、
Ｙは、式（４）

（式中、
Ｒ^５は、炭素原子６から３０個を有する、飽和の、またはモノもしくはポリ不飽和の脂肪族基であり、
Ａはフェニレンまたはナフチレンであり、
ｐは、０または１であり、
Ｒ^６、Ｒ^７は、それぞれ水素、またはメチル基であるが、同時にメチル基ではなく、また
ｑは、０から４０の数である）
のアミンの基であり、および／またはＹが、式（５）

（式中、
ｒは、０から２の数であり、
Ｒ^８は、炭素原子８から２４個を有する、飽和の、またはモノもしくはポリ不飽和の脂肪族基であり、また
Ｒ^９は、炭素原子２から６個を有するアルキレン基である）
のアミンの基であり、および／またはＹが、式（６）、（７）、（８）、および／または（９）

（これらの式中、
ｔは、０または１であり、
Ｒ^１０は、炭素原子１から１０個を有するアルキレン基であり、
Ｒ^１１は、炭素原子２から６個を有するアルキレン基であり、
Ｒ^１２は、水素原子、または炭素原子１から４個を有するアルキル基であり、
Ｒ^１３は、炭素原子３から１８個を有する、飽和の、またはモノもしくはポリ不飽和の、単核もしくは多核の、ヘテロ環式または炭素環式環系であり、所望される場合、グループＮ、Ｓ、およびＯからの１、２、または３個のさらなるヘテロ原子を環内に含有し、環系が、１つまたは複数の、例えば１、２、または３個の、基、Ｒ^１７、−Ｆ、−Ｃｌ、および−Ｂｒなどのハロゲン原子、−ＯＲ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＣＯＯＲ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７−ＣＯＲ^１８、−ＮＯ_２、−ＣＮ、またはＣＦ_３により置換されることが可能であり、Ｒ^１７およびＲ^１８が互いに独立に、水素、または炭素原子１から１０個を有するアルキル基であり、特に水素、または炭素原子１から４個を有するアルキル基であり、
Ｒ^１４、Ｒ^１５は同一であるかまたは異なっており、それぞれ、炭素原子１から２４個を有する飽和の、またはモノもしくはポリ不飽和の脂肪族基であり、また
Ｒ^１６は、式（９）の窒素原子とともに、５員〜７員のヘテロ環式環系を形成し、所望される場合、グループＮ、Ｓ、およびＯからの１、２、または３個のさらなるヘテロ原子をも環内に含有し、環系が、１つまたは複数の基Ｒ^１７、−Ｆ、−Ｃｌ、および−Ｂｒなどのハロゲン原子、−ＯＲ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＣＯＯＲ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７−ＣＯＲ^１８、−ＮＯ_２、−ＣＮ、またはＣＦ_３により置換されることが可能である）
のアミンの基である、式（１）の付加化合物を提供する。

本発明はまた、式（１）の付加化合物の混合物をも提供し、したがって、数ｎは、例えば１．１から１０、好ましくは１．２から６などの小数をも採用できる。

Ｒ^１およびＲ^２は、水素、またはメチルであることが好ましい。

Ｒ^３およびＲ^４は、水素、またはメチルであることが好ましい。

好ましくは、ｓは、５から１００、特に１０から４０の数である。

Ｍは、水素、アルカリ金属、もしくはアルキル置換することができるアンモニウムイオンであることが好ましい。

Ｒ^５は、Ｃ_６〜Ｃ_１８アルキル、またはＣ_６〜Ｃ_１８アルケニルであることが好ましい。

好ましくは、ｑは、２から２５、特に４から１２の数である。

好ましくは、ｒは、１または２の数である。

Ｒ^８は、Ｃ_１２〜Ｃ_２０アルキル、またはＣ_１２〜Ｃ_２０アルケニルであることが好ましい。

Ｒ^９は、プロピレン、またはブチレンであることが好ましい。

好ましくは、ｔは１である。

Ｒ^１０は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキレンであることが好ましい。

Ｒ^１１は、エチレン、またはプロピレンであることが好ましい。

Ｒ^１２は、水素、またはメチルであることが好ましい。

Ｒ^１３は、フェニル、ナフチル、ピラゾリル、トリアゾリル、ピペリジニル、オキサゾリジニル、イミダゾリル、ピロリル、ピロリジニル、カルバゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンズイミダゾリル、ジヒドロピロリル、ジヒドロピラゾリル、およびオキサゾリドニルであることが好ましい。

Ｒ^１４およびＲ^１５は、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、またはＣ_２〜Ｃ_１２アルケニルであることが好ましい。

式（９）の化合物は、ピラゾール、トリアゾール、ピペリジン、オキサゾリジン、イミダゾール、ピロール、ピロリジン、カルバゾール、ジヒドロピロール、ジヒドロピラゾール、オキサゾリドン、モルホリン、ジヒドロピリジン、またはアゼピンであることが好ましい。

本発明はまた、式（２）

（式中、Ｘは、２，３−エポキシプロピルであるとの定義を有する）
のエポキシ化合物を、１つまたは複数の、式（４）から（９）のアミンと反応させるステップと、生成物をオキシアルキル化するステップと、得られたオキシアルキル化物に、適切な場合、無水マレイン酸とのモノエステル化を受けさせ、かつ、適切な場合、硫酸化を受けさせるステップとにより、式（１）の付加化合物を調製する方法をも提供する。

本発明はさらに、上述の方法によって得ることができる反応生成物を提供する。

適切な、式（２）のエポキシドは、商業的に通例の、ノボラック系多官能性エポキシドを含む。例えば、フェノールおよび／またはアルキルフェノールを、酸性触媒の存在下で、アルカナールと縮合させるなどの従来のプロセスにより、ノボラックに縮合させることができる。

エポキシドを合成するため、フェノール性ヒドロキシル基を、従来のプロセスにより、例えば米国特許第２５０５４８６号に記載されるように、例えばエピクロロヒドリンと反応させて、グリシジルエーテルを得る。

特に興味があるのは、Ｒ^１およびＲ^２が、互いに独立して、それぞれ水素原子、メチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、第二級ブチル、または第三級ブチルである、式（２）のポリエポキシドである。式（２）は、理想化された式とみなされるべきであり、したがってまた、副反応の結果として、フェノール性ヒドロキシル基上にエポキシ基を導入する間、全てのヒドロキシル基がエーテル化され、２，３−エポキシプロピル基に変換されてはいない、全ての商業的に通例のポリエポキシドをも記述している。したがって、本発明の方法についての出発物質もまた、式（２）における全てのＸの最高３０％までが、合成に由来する、例えば、２，３−ジヒドロキシ−プロプ−１−イル基、および／または３−クロロ−２−ヒドロキシ−プロプ−１−イル基などの、他の基を表しているポリエポキシドである。そのうえ、当分野の技術者は、従来方法による、例えばフェノールおよび／またはアルキルフェノールを、酸性触媒の存在下で、アルカナールと縮合させることによるノボラックの調製では、しばしば異なった縮合物の混合物を生じる恐れがあることに気付いている。コストという理由で、このような混合物は一般に純粋な化学種に分離しないので、指数ｎは、整数から逸脱している値も採用することができる。

商業的に通例の、式（２）のポリエポキシドの一例は、例えば、（登録商標）ＡＲＡＬＤＩＴＥＳである。

式（４）の第二級エーテルアミンは、例えば、ドイツ特許出願第２５５５８９５号に記載されている方法に従って得ることができる。その方法では、式（１０）のオキシアルキル化物

を、（脱）水素化触媒の存在下で、液相中で、アンモニアおよび水素と反応させる。触媒の例は、ニッケル触媒およびコバルト触媒である。

式（４）の第二級エーテルアミンの適切な基Ｒ^５には、特に天然の油脂から得られる脂肪族アルコールのアルキル基、および、オキソ法からのアルコールのアルキル基も含まれる。式（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、および（９）について記述されるアミンについては、下記のものに言及できる：
オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ココナツ脂肪族アミン、ラウリルアミン、オレイルアミン、なたね油脂肪族アミン、ステアリルアミン、タロー脂肪族アミン、ジココアルキルペンタオキソエチルアミン、ジデシルアミン、ジイソトリデシルアミン、ジステアリルアミン、ジタロー脂肪族アミン、ジココナツアミン、タロー脂肪族プロピレンジアミン、オレイルプロピレンジアミン、ラウリルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（アミノプロピル）−タロー脂肪族アミン、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、およびフルフリルアミン。

式（２）のポリエポキシドとのアミンの反応において、５０〜１００％、特に７０〜１００％の２，３−エポキシプロピル基が、式（４）の１つのアミンまたは式（４）の２つ以上のアミンの混合物と反応するのが好ましく、また０〜５０％、特に０〜３０％、の２，３−エポキシプロピル基が、式（５）、（６）、（７）、（８）、および／または（９）のアミンと反応することが好ましい。

エポキシドは、対応するアミンまたはアミン混合物と、１つの反応ステップで反応させるのが好ましい。この反応は、反応条件下で不活性な、または少なくとも無視できる程度に反応性の溶剤の存在下または不在下において実施することができる。言及できる例は、炭化水素、特に例えばトルエンなどの芳香族炭化水素、または、例えばエチレングリコールモノメチルエーテルなどのエチレングリコールエーテルを含む。反応は、温度０から２００℃、好ましくは４０から１６０℃で実施することができる。酸素の不在下において反応を実施するのが適当である。エポキシド開環のため特に適した触媒は、例えば塩化アルミニウム、またはフェノールなどの酸性触媒を含む。

アミンで開環したグリシジルエーテルの、ヒドロキシル基におけるその後のオキシアルキル化は、触媒として好ましくはアルカリ金属水酸化物、またはアルカリ金属アルコキシドを用い、１００から２００℃、好ましくは１４０から１８０℃で、知られている方法に従って行われる。エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの量は、付加物が水中において安定して乳化され、または完全に溶解することができるような量とする。１，２−アミノアルコール基の各ヒドロキシ基について、１から２００、好ましくは１０から４０モルのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを付加するのが好ましい。代替的な選択肢は、プロピレンオキシドを用い最初にポリオキシプロピレン鎖を挿入し、次いでエチレンオキシドを用いポリオキシエチレン鎖を挿入することである。付加されるアルキレンオキシドの量もまた、所期の最終用途および関連して目標とされる親水性の度合によって決まる。アルカリ金属水酸化物は、水酸化カリウムおよび／または水酸化ナトリウムが適しており、アルカリ金属アルコキシドは、ナトリウムメトキシドまたはエトキシドが適している。触媒の濃度は、オキシアルキル化開始時に、アミングリシジルエーテル付加物に対して０．０５から２重量％とするのがよく好ましい。オキシアルキル化は、プロピレンオキシド、または好ましくはエチレンオキシド、または両者の混合物を用い、大気圧以下の圧力で、または圧力容器内で実施することができ、アルキレンオキシドは気体または液体の形で供給することが可能である。圧力容器内で反応を実施する場合、操作圧力は１から１０バール、好ましくは２から６バールである。得られる化合物または化合物の混合物は、所期の最終用途によって、直接にまたは水溶液および／または有機溶液でのいずれかで使用することができる。

分散剤の所期の最終用途によって、末端ヒドロキシル基をさらに反応させようとする場合には、末端ヒドロキシル基は、対応する（末端ヒドロキシル基に対して）化学量論的量または準化学量論的量の無水マレイン酸または他の反応性マレイン酸誘導体のいずれかにより、対応するマレイン酸モノエステルに完全にまたは部分的に変換することができる。モノエステル化は、例えば無水マレイン酸を、１０から１１０℃、好ましくは４０から８０℃で、場合によってはアルカリ金属水酸化物の存在下で、オキシアルキル化されたアミングリシジルエーテル付加物と混合し、攪拌することにより達成される。アルカリ金属水酸化物の濃度は、混合物全体に対して０．１から２．０重量％とすべきである。無水マレイン酸は昇華する傾向を有するので、プロセス工学の観点から、圧力容器内で不活性気体の大気圧を超える圧力約０．２から１．０バールのもとで操作し、かつまた確実に激しく混合するのが有利であろう。

マレイン酸モノエステルの対応するスルホコハク酸モノエステルへの変換は、亜硫酸塩水溶液または亜硫酸水素塩水溶液を添加することにより達成される。溶液の量は、マレイン酸モノエステル基の全て、または一部のみがスルホコハク酸モノエステル基に変換されるような量とすることができる。反応させる各マレイン酸モノエステル基について、１．０から２．０当量、好ましくは１．０５から１．１５当量のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、または二亜硫酸塩を用いる。この反応において、亜硫酸塩水溶液を用いる場合、スルホコハク酸モノエステルの対応する中性塩が形成される。亜硫酸水素塩水溶液を用いる場合、酸性のモノエステル塩が形成される。添加される水の量は、全体の溶液または混合物に対して、３０から９０重量％の量とすることができる。水の量は特に、スルホコハク酸モノエステルの溶解度と溶液の粘度に依存している。

本発明の化合物は、特に水性液体中に固体を分散させるのに適している。固体、例えば、微粉砕された鉱石、鉱物、難溶性もしくは不溶性塩、微粒子ワックスまたはポリマー、作物保護および有害生物防除剤、光学的光沢剤、紫外線吸収剤または光安定剤、特に染料、ならびに、有機もしくは無機顔料を含む分散物について言及できる。

本発明はさらに、顔料調製物であって、それぞれの場合において顔料調製物の全体重量（１００重量％）に対して、
ａ）１〜８０重量％、好ましくは５〜６０重量％、特に１０〜５０重量％の１つまたは複数の顔料と、
ｂ）１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、特に８〜３０重量％の、少なくとも１つの式（１）の化合物、または、式（２）のエポキシドと式（４）から（９）のアミンとから上述の方法により調製した、少なくとも１つのオキシアルキル化生成物と、
ｃ）０〜５０重量％、特に０〜３０重量％のさらなる添加剤と、
ｄ）１０〜８０重量％の水と、
を含む顔料調製物を提供する。

本発明の調製物中に存在できる顔料は、どんな制約をも受けない。それらの顔料は、有機性でも無機性でもよい。本発明の目的のための有機顔料の例は、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、レーキ化アゾ顔料、トリフェニルメタン顔料、チオインジゴ顔料、チアジンインジゴ顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アンタントロン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ジオキサジン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ナフトール顔料、およびキノフタロン顔料である。ファーネスブラックまたはガスブラックのグループからの、酸性からアルカリ性までのカーボンブラックも、特に言及されるべきである。

適切な無機顔料の例には、二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化鉄、酸化クロム、群青、ニッケルもしくはクロムアンチモンチタン酸化物、酸化コバルト、およびバナジン酸ビスマスが含まれる。

さらなる通例の添加剤の例は、アニオン型、カチオン型、または非イオン型界面活性剤；レオロジ調節用添加剤；分散剤として働く顔料誘導体、例えば、Ｎ−（Ｃ_１０〜Ｃ_３０）−アルキルフタルイミド、またはＮ−（Ｃ_１０〜Ｃ_３０）−アルケニルフタルイミド；欧州特許出願第０５４２０５２号において明細を記述された尿素化合物；発泡抑制剤；防腐剤；例えば、プロパン−１，２−ジオール、モノエチレングリコール、またはジエチレングリコールなどのグリコール、数平均分子量として決定された、２５０から１００００、特に２５０から２０００、の分子量を有し、大気圧下で１５０℃を超える沸点を有する、より高分子質量のポリエーテルポリオールなどの、乳化および分散配合物、ドライアウト防止剤に使用できる骨格物質である。適切なポリエーテルポリオールは、ホモポリエーテルポリオール、コポリエーテルポリオール、またはブロック−コポリエーテルポリオールを含み、それらはエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを、水または低分子質量のアルコールもしくはアミンと反応させることにより調製することができる。

適切な界面活性剤は、全ての知られているアニオン型、カチオン型、および非イオン型界面活性の化合物を含む。特に適当であることが見出されている界面活性剤は、１つまたは２つ以上の中間鎖または長鎖の炭化水素鎖を有するものである。本発明の化合物の適用性をこれらの例に限定することはなしに、多様な化合物のうち、この時点においては１つの選択例のみを掲げることにする。それらの例は、硫酸ラウリル、硫酸ステアリル、スルホン酸ドデシル、硫酸オクタデシル、スルホン酸ドデシルなどの硫酸アルキル、スルホン酸アルキル、リン酸アルキル、アルキルベンゼンスルホン酸塩；脂肪酸とタウリンまたはヒドロキシエタンスルホン酸の縮合生成物；アルキルフェノール、ひまし油ロジンエステル、脂肪族アルコール、脂肪族アミン、脂肪酸、および脂肪酸アミドのアルコキシル化生成物；ノニルフェノールおよびより短鎖の、置換されたアルキルフェノールの反応生成物であり、かつまた、それらのポリマー誘導体、例えばホルムアルデヒド縮合生成物であり、かつまた、例えばポリアクリレートなどのポリマー化合物である。

これに基づいて調製した水性分散物は、親水性系および疎水性系のいずれを着色するのにも際立って適しており、乾燥する、または乾涸する傾向が極めて低い点が特徴的である。

特に強調に値する一特徴は、乾燥またはドライアウトしている調製物の部分の著しく改良された再分散性である。

本発明はさらに、本発明の顔料調製物を調製する方法であって、式（１）の化合物、ならびに、適当な場合、さらなる添加物を、顔料合成の間に、または、粉砕、分散、仕上げ、または顔料を施用媒質中に混和した後などの、通例の加工ステップの１つを行う間に、添加することによって、調製する方法を提供する。ここで、式（１）の化合物は、純粋な、または溶解された形で顔料に添加することができ、顔料は、固体の形態または水もしくは有機溶剤中の分散物の形態にある。分散および粉砕操作は、使用される顔料粒の硬さに従って、例えば、鋸歯攪拌機（溶解機）、回転子−固定子ミル、乱流高速ミキサ、ボールミル、サンドミルまたはビードミルにおける；練り混ぜユニットにおける；またはロールミル上における、知られているやり方で行われる。

このようにして製造された、液体からペースト様までの顔料調製物は、着色剤分散物を通常使用することができるどんな目的にも、また、フロキュレーション安定性および／または貯蔵安定性、施用媒質の粘度における変化、シェード、着色力、隠ぺい力、光沢、均一性、および鮮明さの変化に対して厳しい要求条件が課せられる、どんな目的にも、利用可能である。

したがって、それらの顔料調製物は、例えば、天然および合成材料を着色するのに適している。それらの顔料調製物は、エマルションペイント、分散ワニスを含むペイントの着色向けに；捺染、フレキソ印刷、またはグラビア印刷インキが例である印刷インキ向けに；壁紙インキ向けに；水希釈可能な塗装材料向けに；木材防腐システム向けに；プラスタ向けに；ウッドステイン向けに；紙パルプ向けに；着色鉛筆芯向けに；フェルトペン、水彩絵具、ボールペン用ペースト、チョーク、クリーニング製品、靴墨を含む洗剤、ラテックス製品の着色、研磨剤向けに；また、プラスチックおよび高分子質量材料の着色向けに、独特の価値がある。

本発明の顔料分散物は、１成分または２成分粉末成分、（１成分または２成分現像剤とも呼ばれる）、磁性トナー、液体トナー、重合トナー、およびさらに専門的なトナー（Ｌ．Ｂ．Ｓｃｈｅｉｎ、「Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ ａｎｄ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｐｈｙｓｉｃｓ」；Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｓｅｒｉｅｓ ｉｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｙｓｉｃｓ １４、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、２^ｎｄ ｅｄｉｔｉｏｎ、１９９２）などの、電子写真トナーおよび現像剤における着色剤として使用するのにも適している。本発明の顔料分散物は、さらに、水性系および非水性系に基づくインクジェットインキにおける着色剤として使用するのに適しており、かつまたホットメルト方法に従って機能するインキ、またはマイクロエマルションに基づくインキにも適している。

本発明の顔料分散物は、どんな比率においてでも水と混合することができ、多くの水性エマルションペイントにおいて、従来の顔料分散物に比較して、際立ったフロキュレーション安定性および貯蔵安定性を特徴としている。疎水性のペイントバインダ系と相溶性のある添加剤を用い顔料分散物を調製する場合、疎水性媒質中においてもフロキュレーションに対し安定である分散物を生成させることが可能となる。特に強調に値する品質は、良好なレオロジ特性であり、かつまた異なった施用媒質中における優れた分散性である。したがって、本発明の分散剤は、単独で、または適切な他の補助剤と組み合わせて、分散操作において顔料の完全な着色力および鮮明度を達成させ、施用媒質中においてこれらの品質を、耐久性よく安定化することを可能にしている。淡く着色され、鮮明なシェードが、本発明の分散剤固有の僅かな着色によって、損なわれることはない。

以下の実施例は、本発明を例示する役割を果たしている。百分率は重量によるものであり、部は重量部を表している。粘度は、コーンプレート形粘度計を用いて２３℃で測定し、せん断速度Ｄ＝６０ｓｅｃ^−１に基づくものである。室温は、温度およそ２５℃を表す。

（調製実施例１）
攪拌している容器に、不活性気体雰囲気下で４５７．５部の式（４）（Ｒ^６、Ｒ^７＝水素、Ｒ^５＝ココナツ脂肪族アルコールのアルキル基、ｐ＝０、およびｑ＝５）のアミンを装入し、また０．２６部のフェノールを装入した。この混合物を内部温度１００℃まで加熱し、この温度で１２９．６部の式（２）（Ｒ^１＝２−メチル、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４＝水素、ｎ＝５、エポキシ当量重量２２５ｇ／ｅｑ）の理想化された構造の微粉末としたポリエポキシド（（登録商標）Ａｒａｌｄｉｔｅ ＥＣＮ１２７３）を５分間で添加した。混合物を４５分間加熱して内部温度１５０℃とし、この温度で反応混合物を７時間攪拌した。得られた付加物は、幾分黄色を帯びていたが透明であり、粘度η＝１１２５ｍＰａｓを有していた。

４９２．１部の付加物を圧力容器に移し、攪拌しながら３．０部の水酸化カリウム溶液（力価４０重量％）と混合した。反応混合物を１５０℃まで加熱し、幾分真空として水酸化カリウム溶液の水を、約３０分間で蒸留除去した。次いで攪拌しながら、１５０から１６０℃で７０分間にわたり５３２．０部のエチレンオキシドを導入してオキシエチル化を行い、その間、圧力約４から６バールを維持した。全てのエチレンオキシドを注入した後、１２０℃の内部温度で３０分間さらに攪拌を継続した。得られたオキシエチル化物は、室温で粘度η＝２７３７５ｍＰａｓを有する、幾分帯黄色の、曇りのある粘稠な塊の形で存在していた。

（調製実施例２）
攪拌している容器に、不活性気体雰囲気下で２０５．９部の式（４）（Ｒ^６、Ｒ^７＝水素、Ｒ^５＝ココナツ脂肪族アルコールのアルキル基、ｐ＝０、およびｑ＝５）のアミンと、７．７部の、Ｃ_１２１％、Ｃ_１４３％、Ｃ_１６１８％、Ｃ_１８７６％、Ｃ_２０１％の組成、およびヨウ素価７５から８５を有するオレイルアミンとを装入し、また０．１３部のフェノールを装入した。この混合物を内部温度１００℃まで加熱し、この温度で６４．８部の式（２）（Ｒ^１＝２−メチル、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４＝水素、ｎ＝５、エポキシ当量重量２２５ｇ／ｅｑ）の理想化された構造の微粉末としたポリエポキシドを５分間で添加した。混合物を内部温度１２０℃まで加熱し、この温度で４時間保持し、次いで１５０℃まで加熱し、反応混合物をこの温度でさらに２時間攪拌した。得られた付加物は、幾分黄色を帯びていたが透明であり、粘度η＝５３２８ｍＰａｓを有していた。

２２４．８部の付加物を圧力容器に移し、攪拌しながら１．５部の水酸化カリウム溶液（力価４０重量％）と混合した。反応混合物を１５０℃まで加熱し、幾分真空として水酸化カリウム溶液の水を、約３０分間で蒸留除去した。次いで攪拌しながら、１５０から１６０℃で４０分間にわたり２９５．０部のエチレンオキシドを導入してオキシエチル化を行い、その間、圧力約４から５．５バールを維持した。全てのエチレンオキシドを注入した後、１２０℃の内部温度で３０分間さらに攪拌を継続した。得られたオキシエチル化物は、室温で粘度η＝５３９６０ｍＰａｓを有する、幾分帯黄色の、曇りのある粘稠な塊の形で存在していた。

（調製実施例３）
攪拌している容器に、不活性気体雰囲気下で２１０．５部の式（４）（Ｒ^６、Ｒ^７＝水素、Ｒ^５＝ココナツ脂肪族アルコールのアルキル基、ｐ＝０、およびｑ＝５）のアミンと、１４．７部のＣ_１４３％、Ｃ_１６２９％、Ｃ_１８６３％、Ｃ_２０≦３％の組成およびヨウ素価４５から５５を有するジタロー脂肪族アミンとを装入し、また０．１３部のフェノールを装入した。この混合物を内部温度１００℃まで加熱し、この温度で６６．２部の式（２）（Ｒ^１＝２−メチル、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４＝水素、ｎ＝５、エポキシ当量重量２２５ｇ／ｅｑ）の理想化された構造の微粉末としたポリエポキシドを５分間で添加した。混合物は、４５分間にわたり内部温度１５０℃まで加熱し、この温度で反応混合物を７時間攪拌した。得られた付加物は、幾分黄色を帯びていたが透明であり、粘度η＝２８００ｍＰａｓを有していた。

２４８．７部の付加物を圧力容器に移し、攪拌しながら１．５部の水酸化カリウム溶液（力価４０重量％）と混合した。反応混合物を１５０℃まで加熱し、幾分真空として水酸化カリウム溶液の水を、約３０分間で蒸留除去した。次いで攪拌しながら、１５０から１６０℃で４０分間にわたり３１５．０部のエチレンオキシドを導入してオキシエチル化を行い、その間、圧力約４から５．５バールを維持した。全てのエチレンオキシドを注入した後、１２０℃の内部温度で３０分間さらに攪拌を継続した。得られたオキシエチル化物は、室温で粘度η＝３２１７０ｍＰａｓを有する、幾分帯黄色の、曇りのある粘稠な塊の形で存在していた。

（調製実施例４）
攪拌している容器に、不活性気体雰囲気下で１６０．１部の式（４）（Ｒ^６、Ｒ^７＝水素、Ｒ^５＝ココナツ脂肪族アルコールのアルキル基、ｐ＝０、およびｑ＝５）のアミンと、４３．２部のＣ_１４３％、Ｃ_１６２９％、Ｃ_１８６３％、Ｃ_２０≦３％の組成およびヨウ素価４５から５５を有するジタロー脂肪族アミンとを装入し、また０．３部のフェノールを装入した。この混合物を内部温度１００℃まで加熱し、この温度で６４．８部の式（２）（Ｒ^１＝２−メチル、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４＝水素、ｎ＝５、エポキシ当量重量２２５ｇ／ｅｑ）の理想化された構造の微粉末としたポリエポキシドを５分間で添加した。混合物は、４５分間にわたり内部温度１５０℃まで加熱し、この温度で反応混合物を７時間攪拌した。得られた付加物は、幾分黄色を帯びていたが透明であり、粘度η＝３７４２ｍＰａｓを有していた。

２０９．９部の付加物を圧力容器に移し、攪拌しながら１．０部の水酸化カリウム溶液（力価４０重量％）と混合した。反応混合物を１５０℃まで加熱し、幾分真空として水酸化カリウム溶液の水を、約３０分間で蒸留除去した。次いで攪拌しながら、１５０から１６０℃で４０分間にわたり２８５．０部のエチレンオキシドを導入してオキシエチル化を行い、その間、圧力約４から５．５バールを維持した。全てのエチレンオキシドを注入した後、１２０℃の内部温度で３０分間さらに攪拌を継続した。得られたオキシエチル化物は、室温で粘度η＝４６６１０ｍＰａｓを有する、幾分帯黄色の、曇りのある粘稠な塊の形で存在していた。

（調製実施例５）
攪拌している容器に、不活性気体雰囲気下で２８８．０部のＣ_１４３％、Ｃ_１６２９％、Ｃ_１８６３％、Ｃ_２０≦３％の組成およびヨウ素価４５から５５を有するジタロー脂肪族アミンを装入し、また０．２６部のフェノールを装入した。この混合物を内部温度１００℃まで加熱し、この温度で１２９．６部の式（２）（Ｒ^１＝２−メチル、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４＝水素、ｎ＝５、エポキシ当量重量２２５ｇ／ｅｑ）の理想化された構造の、微粉末としたポリエポキシドを５分間で添加した。混合物を４５分間加熱して内部温度１５０℃とし、この温度で反応混合物を７時間攪拌した。得られた付加物は、透明な粘性のある塊であり、幾分褐色がかった黄色であった。

３８８．９部の付加物を圧力容器に移し、攪拌しながら３．０部の水酸化カリウム溶液（力価４０重量％）と混合した。反応混合物を１５０℃まで加熱し、幾分真空として水酸化カリウム溶液の水を、約３０分間で蒸留除去した。次いで攪拌しながら、１５０から１６０℃で９５分間にわたり９３７．０部のエチレンオキシドを導入してオキシエチル化を行い、その間、圧力約４から５．５バールを維持した。全てのエチレンオキシドを注入した後、１２０℃の内部温度で３０分間さらに攪拌を継続した。得られたオキシエチル化物は、室温で幾分帯黄淡褐色の、曇りのあるワックス様の塊の形で存在していた。

（調製実施例６）
攪拌している容器に、不活性気体雰囲気下で２９０．９部のＣ_１４３％、Ｃ_１６２９％、Ｃ_１８６３％、Ｃ_２０≦３％の組成およびヨウ素価≦５を有するジステアリルアミンを装入し、また０．２６部のフェノールを装入した。この混合物を内部温度１００℃まで加熱し、この温度で１２９．６部の式（２）（Ｒ^１＝２−メチル、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４＝水素、ｎ＝５、エポキシ当量重量２２５ｇ／ｅｑ）の理想化された構造の微粉末としたポリエポキシドを５分間で添加した。混合物を４５分間加熱して内部温度１５０℃とし、この温度で反応混合物を７時間攪拌した。得られた付加物は、透明で粘稠な塊であり、幾分黄色を帯びていた。

３９６．８部の付加物を圧力容器に移し、攪拌しながら３．０部の水酸化カリウム溶液（力価４０重量％）と混合した。反応混合物を１５０℃まで加熱し、幾分真空として水酸化カリウム溶液の水を、約３０分間で蒸留除去した。次いで攪拌しながら、１５０から１６０℃で１２０分間にわたり９５０．０部のエチレンオキシドを導入してオキシエチル化を行い、その間、圧力約４から５．５バールを維持した。全てのエチレンオキシドを注入した後、１２０℃の内部温度で４０分間さらに攪拌を継続した。得られたオキシエチル化物は、室温で幾分帯黄淡褐色の、曇りのあるワックス様の塊の形で存在していた。

（調製実施例７）
攪拌している容器に、不活性気体雰囲気下で２０５．９部の式（４）（Ｒ^６、Ｒ^７＝水素、Ｒ^５＝ココナツ脂肪族アルコールのアルキル基、ｐ＝０、およびｑ＝５）のアミンと、１．９部のピロールとを装入し、また０．１３部のフェノールを装入した。この混合物を内部温度１００℃まで加熱し、この温度で６４．８部の式（２）（Ｒ^１＝２−メチル、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４＝水素、ｎ＝５、エポキシ当量重量２２５ｇ／ｅｑ）の理想化された構造の微粉末としたポリエポキシドを５分間で添加した。混合物は、４５分間にわたり内部温度１５０℃まで加熱し、この温度で反応混合物を７時間攪拌した。

２１６．５部の付加物を圧力容器に移し、攪拌しながら１．０部の水酸化カリウム溶液（力価４０重量％）と混合した。反応混合物を１５０℃まで加熱し、幾分真空として水酸化カリウム溶液の水を、約３０分間で蒸留除去した。次いで攪拌しながら、１５０から１６０℃で９５分間にわたり２８５．０部のエチレンオキシドを導入してオキシエチル化を行い、その間、圧力約４から５．５バールを維持した。全てのエチレンオキシドを注入した後、１２０℃の内部温度で３０分間さらに攪拌を継続した。得られたオキシエチル化物は、室温で幾分帯黄褐色の、曇りのあるワックス様の塊の形で存在していた。

（調製実施例８）
攪拌している容器に、不活性気体雰囲気下で２０５．９部の式（４）（Ｒ^６、Ｒ^７＝水素、Ｒ^５＝ココナツ脂肪族アルコールのアルキル基、ｐ＝０、およびｑ＝５）のアミンを装入し、また０．１３部のフェノールを装入した。この混合物を内部温度１００℃まで加熱し、この温度で６４．８部の式（２）（Ｒ^１＝２−メチル、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４＝水素、ｎ＝５、エポキシ当量重量２２５ｇ／ｅｑ）の理想化された構造の微粉末としたポリエポキシドを５分間で添加した。混合物は、４５分間にわたり内部温度１５０℃まで加熱し、この温度で反応混合物を５時間攪拌した。その後、まだこの温度で、３．６部の１，３−アミノプロピルイミダゾールを一度に添加し、この温度で反応混合物を２時間さらに攪拌する。得られた付加物は、赤褐色であったが透明であり、粘度η＝１１２３０ｍＰａｓを有していた。

２１８．８部の付加物を圧力容器に移し、攪拌しながら１．０部の水酸化カリウム溶液（力価４０重量％）と混合した。反応混合物を１５０℃まで加熱し、幾分真空として水酸化カリウム溶液の水を、約３０分間で蒸留除去した。次いで攪拌しながら、１５０から１６０℃で４０分間にわたり２８５．０部のエチレンオキシドを導入してオキシエチル化を行い、その間、圧力約４から５．５バールを維持した。全てのエチレンオキシドを注入した後、１２０℃の内部温度で３０分間さらに攪拌を継続した。得られたオキシエチル化物は、室温で粘度η＝３５９３０ｍＰａｓを有する、濃褐色の、曇りのある粘稠な塊の形をとっていた。

（調製実施例９）
攪拌している容器に、不活性気体雰囲気下で１１６．０部の式（２）（Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４＝水素、ｎ＝１．２、エポキシ当量重量１７５ｇ／ｅｑ）の理想化された構造のポリエポキシド（（登録商標）Ａｒａｌｄｉｔｅ ＥＰＮ１１７９）を装入し、また０．２６部のフェノールを装入した。この混合物を内部温度１００℃まで加熱し、この温度で５２４．２部の、式（４）（Ｒ^６、Ｒ^７＝水素、Ｒ^５＝ココナツ脂肪族アルコールのアルキル基、ｐ＝０、およびｑ＝５）のアミンを１５分間で添加した。混合物を４５分間加熱して内部温度１６０℃とし、この温度で反応混合物を８時間攪拌した。得られた付加物は、幾分黄色を帯びていたが透明であり、粘度η＝４５６ｍＰａｓを有していた。

４９３．５部の付加物を圧力容器に移し、攪拌しながら３．０部の水酸化カリウム溶液（力価４０重量％）を添加した。反応混合物を１５０℃まで加熱し、緩やかな真空として水酸化カリウム溶液の水を、約３０分間で蒸留除去した。次いで攪拌しながら、１５０から１６０℃で６０分間にわたり５６０．３部のエチレンオキシドを導入してオキシエチル化を行い、その間、圧力約４から６バールを維持した。全てのエチレンオキシドを注入した後、１２０℃の内部温度で３０分間さらに攪拌を継続した。得られたオキシエチル化物は、室温で淡帯黄色の、曇りのある粘稠な塊の形をとっていた。

（調製実施例１０）
攪拌している容器に、不活性気体雰囲気下で４９１．６部のＣ_１４３％、Ｃ_１６２９％、Ｃ_１８６３％、Ｃ_２０＜３％の組成およびヨウ素価４０から５０、アミン価２０８から２２０を有するタロー脂肪族アミンを装入し、この最初の装入物を、内部温度１４０℃まで加熱した。この温度で３２８．５部の、式（２）（Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４＝水素、ｎ＝１．５、エポキシ当量重量１７５ｇ／ｅｑ）の理想化された構造のポリエポキシド（（登録商標）Ａｒａｌｄｉｔｅ ＰＹ３０７−１）を６時間にわたり連続して添加した。その後、この温度でバッチをさらに２時間攪拌した。得られた付加物は、室温で淡色のワックス様の塊であった。

２２４．８部の付加物を圧力容器に移し、攪拌しながら３．０部の水酸化カリウム溶液（力価４０重量％）を添加した。反応混合物を１５０℃まで加熱し、緩やかな真空として水酸化カリウム溶液の水を、約３０分間で蒸留除去した。次いで攪拌しながら、１５０から１６０℃で９５分間にわたり９０５．０部のエチレンオキシドを導入してオキシエチル化を行い、その間、圧力約４から５．５バールを維持した。全てのエチレンオキシドを注入した後、１２０℃の内部温度で３０分間さらに攪拌を継続した。得られたオキシエチル化物は、室温で淡い帯黄薄褐色の、固い、ワックス様の塊の形をとっていた。

付加物オキシアルキル化物スルホコハク酸塩の調製

（調製実施例１１）
攪拌している容器内で、３７５．０部の調製実施例１からのオキシエチル化物を、１７．３５部の無水マレイン酸と、無水マレイン酸の昇華を防止するために不活性気体雰囲気下および幾分過圧下で、室温において混合した。次いで、反応混合物を最初内部温度７０℃で１時間加熱し、次いで内部温度８５から９０℃でさらに２時間攪拌した。この時間の間、反応混合物の粘度が著しく上昇し、ゼラチン状のコンシステンシになった。その後、１６５８．０部の脱塩水中における２２．３０部の亜硫酸ナトリウムの溶液を、内部温度７０℃で１時間にわたり流入させ、続いてこの温度で、バッチが水に可溶となって、透明な溶液が生じるまで３時間攪拌した。次いで、ＮａＯＨ溶液（力価５０％）を用い、溶液のｐＨを７．０に調節した。室温において生成物は、粘度η＝１７５ｍＰａｓを有する、幾分帯黄色の、透明な溶液の形をとっており、固形分濃度２０重量％を有する。

（調製実施例１２）
攪拌している容器内で、１００．０部の、調製実施例５からのオキシエチル化物を、４．７部の無水マレイン酸と、無水マレイン酸の昇華を防止するために不活性気体雰囲気下および幾分過圧下で、室温において混合した。次いで、反応混合物を内部温度７５℃で４時間加熱した。この時間の間、反応混合物の粘度が著しく上昇した。その後、６．０５部の亜硫酸ナトリウムと、４４３．０部の脱塩水の溶液を、内部温度７０℃で５分間にわたり流入させ、続いてこの温度で、バッチが水に可溶となって、透明な溶液が生じるまで２時間攪拌した。次いで、ＮａＯＨ溶液（力価５０％）を用い、溶液のｐＨを７．０に調節した。室温において生成物は、粘度η＝５３ｍＰａｓを有する、幾分帯黄色の、透明な溶液の形をとっており、固形分濃度２０重量％を有する。

（使用実施例）
一般説明
顔料調製物を製造するために、まず最初に、下記の実施例中に述べている配合に従って、全ての構成成分を、各顔料は含ませず、実験室ビードミルの空の粉砕部の中で均一化した。次いで、鋸歯ディスクを使用して微粉の顔料を混和し、選択した水量は、均一な、容易に攪拌可能なドウをもたらすような水量であった。その後、粉砕媒体を加え、粉砕を開始した。粉砕操作の始めに、粉砕媒体を最初混合した後、それに応じて、水を加えることにより、最適な粉砕粘度を設定した。粉砕操作の後、例えば、ろ過および／または遠心分離によって、粉砕媒体を分離除去した。

適合性試験のため、顔料調製物を、濃度１％から５％まで、異なる市販の標準白色エマルションペイントに攪拌混入し、薄い皮膜として塗布し、次いで色彩的に評価した（白色減少度）。

ワニス相容性を評価するため、顔料調製物を試験ワニスに混和することも可能である。

スパチュラで攪拌することによって、白色エマルションペイント、または試験ワニス中に顔料調製物を混和したのに加えて、溶解機ディスクを使用して顔料調製物を攪拌混入することによって同様な試料を調製した。着色力について、両試料を互いに比較した。この評価において、１００％に近い値が、エマルションペイントおよびワニスへの顔料調製物の極めて良い分散、および高レベルの相容性を示す。

施用媒質中における分散性およびフロキュレーション安定性を試験するため、塗膜の一部分を、短い初期乾燥に続いて、はけで、または指で、中程度の圧力のもとに繰り返し摩擦した。試験媒質中に顔料調製物を導入するとき、試験媒質中に調製物を満足に分散することができていないと、またはフロキュレーションが起こっていると、フロキュレートされ、かつアグロメレートされた顔料粒子が、摩擦することにより塗膜に発現されるせん断力によって、少なくとも部分的に解こうされ、かつ解凝集される。その場合、このように処理した領域は、摩擦しなかった領域に比べ高い着色力、および／またはむらのある、もしくは一様でないシェードを有する。ラブアウトテストと呼ばれる、この試験方法は、分散性およびフロキュレーション安定性に関して顔料調製物の品質を評価する単純な、しかし通常極めて感度の良い方法として、適している。この種類の試験は、文献中に、例えば、ＦＡＲＢＥ ＆ ＬＡＣＫＥ １００、Ｖｏｌｕｍｅ ６／２０００、５１〜６１、中に、広く記述されている。

貯蔵安定性を試験するため、顔料調製物の試料を、密閉容器内において４から５週間、５０〜６０℃で高温貯蔵する。この貯蔵の前後両方で粘度および色彩的データを測定する。調製物が流動性のままである場合、またはレオロジおよび色彩値にほとんど変化がない場合、このことは同様に、本発明の分散助剤により達成することができる、高い分散品質の現われである。

（使用実施例１）
２９部のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３、１２部の調製実施例１からの分散助剤、２０部のグリコール、０．２部の防腐剤、および３８．８部の脱塩水を、ＤＣＰ Ｓｕｐｅｒ Ｆｌｏｗビードミル（Ｄｒａｉｓ製）を使用して、１１０部の酸化ジルコニウムビーズ（ｄ＝０．６から０．９ｍｍ）と一緒に３５から３８℃で、２回（それぞれの場合、粉砕域における滞留時間９分）粉砕する。顔料調製物は、極めて明るい明度とともに高い着色力を有し、また高度に流動的（η＝４９９ｍＰａｓ）、かつ貯蔵安定性があることが見出される。すなわち、５０℃で５週間高温貯蔵しても試料が流動性のままであった（η＝１１５９ｍＰａｓ）。白色減少度（１％濃度）における、手動攪拌器による分散１００％は、顔料調製物が極めて良く分散していること、および高いエマルションペイント相容性の証拠である。顔料調製物は、ドライアウトに対する優れた安定性を有する。白色減少度（１％濃度）において、ラブアウトの影響も全くなく、すなわち、着色物のうち摩擦した領域が、着色力において全く同等であり、シェードにおけるむらがない。

（使用実施例２）
使用実施例１に、調製実施例２からの分散助剤を使用して、再び、良好なレオロジ特性（高温貯蔵前の粘度η＝５０７ｍＰａｓ、５週間の高温貯蔵後における良好な流動性）を有し、かつ白色減少度（１％濃度）における同等の色彩性状を有する顔料調製物が得られる。

（使用実施例３）
使用実施例１に、調製実施例３からの分散助剤を使用して、再び、良好なレオロジ特性（高温貯蔵前の粘度η＝４４１ｍＰａｓ、５０℃における５週間の高温貯蔵後における良好な流動性）を有し、かつ白色減少度（１％濃度）における同等の色彩性状を有する顔料調製物が得られる。

（使用実施例４）
使用実施例１に、調製実施例４からの分散助剤を使用して、再び、良好なレオロジ特性（高温貯蔵前の粘度η＝３８４ｍＰａｓ、５０℃における５週間の高温貯蔵後における良好な流動性）を有し、かつ白色減少度（１％濃度）における同等の色彩性状を有する顔料調製物が得られる。

（使用実施例５）
使用実施例１に、調製実施例５からの分散助剤を使用して、幾分より高い粘度（高温貯蔵前の粘度η＝２４４８ｍＰａｓ）を有し、かつ白色減少度（１％濃度）における極めて良好な色彩性状を有する顔料調製物が得られる。

（使用実施例６）
使用実施例１に、調製実施例６からの分散助剤を使用して、良好なレオロジー特性（高温貯蔵前の粘度η＝１４４８ｍＰａｓ、５０℃における５週間の高温貯蔵後における十分な流動性）を有し、かつ白色減少度（１％濃度）における同等の色彩性状を有する顔料調製物が得られる。

（使用実施例７）
使用実施例１に、調製実施例７からの分散助剤を使用して、同様に良好なレオロジ特性（高温貯蔵前の粘度η＝１０５７ｍＰａｓ、５０℃における５週間の高温貯蔵後における十分な流動性）を有し、かつ白色減少度（１％濃度）における同等の色彩性状を有する顔料調製物が得られる。

（使用実施例８）
使用実施例１に、調製実施例８からの分散助剤を使用して、再び、良好なレオロジ特性（高温貯蔵前の粘度η＝８７９ｍＰａｓ、５０℃における５週間の高温貯蔵後における良好な流動性）を有し、かつ白色減少度（１％濃度）における同等の色彩性状を有する顔料調製物が得られる。

（使用実施例９）
４０部のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４６、１４部の調製実施例１からの分散助剤、５部の尿素、１３部のグリコール、０．２部の防腐剤、および２７．８部の脱塩水を、実験室ビードミル（Ｄｒａｉｓ製）を使用して、２７５部のガラスビーズ（ｄ＝１ｍｍ）と一緒に３５から４０℃で、６０分間粉砕した。顔料調製物は、極めて明るいシェードとともに高い着色力を有していた。また高度に流動的（η＝２６８ｍＰａｓ）、かつ貯蔵安定性があることが見出される。すなわち、５０℃で５週間高温貯蔵しても試料が比較的流動性のままであった（η＝１９６４ｍＰａｓ）。白色減少度（１％濃度）における、手動攪拌器による分散１０１％は、顔料調製物が極めて良く分散していること、および高いエマルションペイント相容性の証拠である。顔料調製物は、ドライアウトに対する優れた安定性を有する。白色減少度（１％濃度）において、ラブアウトの影響も全くなく、すなわち、着色物のうち摩擦した領域が、着色力において全く同等であり、シェードにおけるむらがない。

（使用実施例１０）
７０部のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５０、１３部の調製実施例１からの分散助剤、０．４部のオレイルアミン、１４部のグリコール、０．２部の防腐剤、および２．４部の脱塩水を、実験室ビードミル（Ｄｒａｉｓ製）を使用して、２７５部のガラスビーズ（ｄ＝１ｍｍ）と一緒に３５から４０℃で、６０分間粉砕した。顔料調製物は、極めて明るいシェードとともに高い着色力を有していた。また、無機顔料調製物としては高度に流動的（η＝２６４３ｍＰａｓ）、かつ貯蔵安定性があることが見出される。すなわち、５０℃で５週間高温貯蔵しても試料が比較的流動的なままであった（η＝３４１２ｍＰａｓ）。白色減少度（５％濃度）における、手動攪拌器による分散１００％は、顔料調製物が極めて良く分散していること、および高いエマルションペイント相容性の証拠である。顔料調製物は、ドライアウトに対する優れた安定性を有する。白色減少度（５％濃度）において、ラブアウトの影響も全くなく、すなわち、着色物のうち摩擦した領域が、着色力において全く同等であり、シェードにおけるむらがない。

（使用実施例１１）
４２部のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、６．０部の調製実施例１からの分散助剤、２０部のグリコール、０．２部の防腐剤、および３１．８部の脱塩水を、実験室ビードミル（Ｄｒａｉｓ製）を使用して、２７５部のガラスビーズ（ｄ＝１ｍｍ）と一緒に３５から４０℃で、４０分間粉砕した。顔料調製物は、極めて明るいシェードとともに高い着色力を有していた。またカーボンブラック調製物としては高度に流動的（η＝５８２ｍＰａｓ）、かつ貯蔵安定性があることが見出される。すなわち、５０℃で５週間高温貯蔵しても試料が比較的流動的なままであった（η＝１０６３ｍＰａｓ）。白色減少度（１％濃度）における、手動攪拌器による分散１００％は、顔料調製物が極めて良く分散していること、および高いエマルションペイント相容性の証拠である。顔料調製物は、ドライアウトに対する優れた安定性を有する。白色減少度（１％濃度）において、ラブアウトの影響も全くなく、すなわち、着色物のうち摩擦した領域が、着色力において全く同等であり、シェードにおけるむらがない。

（使用実施例１２）
４２部のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、６．５部の調製実施例９からの分散助剤、２０部のグリコール、０．２部の防腐剤、および３１．３部の脱塩水を、実験室ビードミル（Ｄｒａｉｓ製）を使用して、２７５部のガラスビーズ（ｄ＝１ｍｍ）と一緒に３５から４０℃で、２０分間粉砕した。顔料調製物は、極めて明るいシェードとともに高い着色力を有していた。またカーボンブラック調製物としては高度に流動的（η＝３５０ｍＰａｓ）、かつ貯蔵安定性があることが見出される。すなわち、５０℃で５週間高温貯蔵しても試料が比較的流動的なままであった（η＝４４０ｍＰａｓ）。白色減少度（１％濃度）における、手動攪拌器による分散１００％は、顔料調製物が極めて良く分散していること、および高いエマルションペイント相容性の証拠である。顔料調製物は、ドライアウトに対する優れた安定性を有する。白色減少度（１％濃度）において、ラブアウトの影響も全くなく、すなわち、着色物のうち摩擦した領域が、着色力において全く同等であり、シェードにおけるむらがない。

（使用実施例１３）
３５部のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３、８部の調製実施例１０からの分散助剤、１５部のグリコール、０．２部の防腐剤、および４１．８部の脱塩水を、ＤＣＰ Ｓｕｐｅｒ Ｆｌｏｗビードミル（Ｄｒａｉｓ製）を使用して、１１０部の酸化ジルコニウムビーズ（ｄ＝０．６から０．９ｍｍ）と一緒に３５から３８℃で、２回（それぞれの場合、粉砕域における滞留時間９分）粉砕する。顔料調製物は、極めて明るいシェードとともに高い着色力を有し、また高度に流動的（η＝９１ｍＰａｓ）、かつ貯蔵安定性があることが見出され、すなわち、５０℃で５週間高温貯蔵しても試料が高度に流動的なままである（η＝７８ｍＰａｓ）。白色減少度（１％濃度）における、手動攪拌器による分散１００％は、顔料調製物が極めて良く分散していること、および高いエマルションペイント相容性の証拠である。顔料調製物は、ドライアウトに対する優れた安定性を有する。白色減少度（１％濃度）において、ラブアウトの影響も全くなく、すなわち、着色物のうち摩擦した領域が、着色力において全く同等であり、シェードにおけるむらがない。

顔料調製物は、インクジェットプリンティング向けの印刷インキを製造するのに際立って適していた。様々な紙上に、際立った色の鮮明度を有するプリントを作り出した。

（使用実施例１４）
４０部のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９７、１４部の調製実施例１からの分散助剤、１５部のグリコール、０．２部の防腐剤、および３０．８部の脱塩水を、実験室ビードミル（Ｄｒａｉｓ製）を使用して、２７５部のガラスビーズ（ｄ＝１ｍｍ）と一緒に３５から４０℃で、６０分間粉砕した。顔料調製物は、極めて明るいシェードとともに高い着色力を有していた。また際立って流動的（η＝５１０ｍＰａｓ）、かつ貯蔵安定性があることが見出される。すなわち、５０℃で５週間高温貯蔵しても試料が比較的流動的なままであった（η＝５４９ｍＰａｓ）。白色減少度（１％濃度）における、手動攪拌器による分散１００％は、顔料調製物が極めて良く分散していること、および高いエマルションペイント相容性の証拠である。顔料調製物は、ドライアウトに対する優れた安定性を有する。白色減少度（１％濃度）において、ラブアウトの影響も全くなく、すなわち、着色物のうち摩擦した領域が、着色力において全く同等であり、シェードにおけるむらがなかった。

（使用実施例１５）
３３部のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５４、７．５部の調製実施例１からの分散助剤、１７部のグリコール、０．２部の防腐剤、および４２．３部の脱塩水を、実験室ビードミル（Ｄｒａｉｓ製）を使用して、２７５部のガラスビーズ（ｄ＝１ｍｍ）と一緒に３５から４０℃で、６０分間粉砕した。顔料調製物は、極めて明るいシェードとともに高い着色力を有していた。また高度に流動的（η＝６８６ｍＰａｓ）、かつ貯蔵安定性があることが見出される。すなわち、５０℃で５週間高温貯蔵しても試料が比較的流動的なままであった（η＝１２５７ｍＰａｓ）。白色減少度（１％濃度）における、手動攪拌器による分散１０１％は、顔料調製物が極めて良く分散していること、および高いエマルションペイント相容性の証拠である。顔料調製物は、ドライアウトに対する優れた安定性を有する。白色減少度（１％濃度）において、ラブアウトの影響も全くなく、すなわち、着色物のうち摩擦した領域が、着色力において全く同等であり、シェードにおけるむらがなかった。

（使用実施例１６）
４８部のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１２、３２．２５部の調製実施例１１からの分散助剤、９．５部のグリコール、０．２部の防腐剤、および１０．０５部の脱塩水を、実験室ビードミル（Ｄｒａｉｓ製）を使用して、２７５部のガラスビーズ（ｄ＝１ｍｍ）と一緒に３５℃で、８０分間粉砕した。顔料調製物は、極めて明るいシェードとともに高い着色力を有していた。また貯蔵において、高度に安定であることが見出される。すなわち、５０℃で４週間高温貯蔵しても試料が流動的なままであった。顔料調製物は、極めて低い乾燥および乾涸傾向が特徴的であった。さらに、白色減少度（１％濃度）においても、全くラブアウトの影響がなく、すなわち、着色物のうち摩擦した領域が、着色力において全く同等であり、シェードにおけるむらがなかった。顔料調製物のアニオン性により、顔料調製物は、ポリカチオン性フロキュレーション試薬を使用する紙パルプを着色するのに、際立って適しており、その用途において高い着色力、および鮮明な着色が達成可能である。

（使用実施例１７）
使用実施例１６に、調製実施例１２からの分散助剤を使用して、同様に良好な性状を有する顔料調製物が得られる。
（使用実施例１８）
４０部のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４、７．０部の調製実施例１からの分散助剤、０．６部の防腐剤、および５２．４部の脱塩水を、実験室ビードミル（Ｄｒａｉｓ製）を使用して、２７５部のガラスビーズ（ｄ＝１ｍｍ）と一緒に３５℃で、６０分間粉砕した。顔料調製物は、極めて明るいシェードとともに高い着色力を有していた。また際立って流動的（η＝６４ｍＰａｓ）、かつ貯蔵安定性があることが見出される。すなわち、５０℃で５週間高温貯蔵しても試料が流動的なままであった（η＝６７３ｍＰａｓ）。白色減少度（１％濃度）における、手動攪拌器による分散１００％は、顔料調製物が極めて良く分散していること、および高いエマルションペイント相容性の証拠である。

顔料調製物は、極めて低い乾燥および乾涸傾向が特徴的であった。白色減少度（１％濃度）において、ラブアウトの影響も全くない。すなわち、着色物のうち摩擦した領域が、着色力において全く同等で、シェードにおけるむらがなかった。

（使用実施例１９）
３０部のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５４、９．０部の調製実施例１からの分散助剤、７．５部のポリエチレングリコール（分子量５００）、０．６部の防腐剤、および５２．９部の脱塩水を、実験室ビードミル（Ｄｒａｉｓ製）を使用して、２７５部のガラスビーズ（ｄ＝１ｍｍ）と一緒に３５℃から４０℃で、６０分間粉砕した。顔料調製物は、極めて明るいシェードとともに高い着色力を有していた。また際立って流動的（η＝２４６ｍＰａｓ）、かつ貯蔵安定性があることが見出される。すなわち、５０℃で５週間高温貯蔵しても試料が流動的なままであった（η＝８５５ｍＰａｓ）。白色減少度（１％濃度）における、手動攪拌器による分散１００％は、顔料調製物が極めて良く分散していること、および高いエマルションペイント相容性の証拠である。顔料調製物は、極めて低い乾燥および乾涸傾向が特に特徴的であった。白色減少度（１％濃度）において、ラブアウトの影響も全くない。すなわち、着色物のうち摩擦した領域が、着色力において全く同等で、シェードにおけるむらがない。

Claims (8)

1. 式（１）の付加化合物。
   上式において、
   ｎは１から１０までの数であり、
   Ｒ^１、Ｒ^２は同一であるかまたは異なっており、それぞれ水素原子、または、炭素原子１から４個を有する飽和、または不飽和の脂肪族基であり、
   Ｒ^３、Ｒ^４は同一であるかまたは異なっており、それぞれ水素原子、または、炭素原子１から３個を有するアルキルであり、また架橋メンバ
   は、それぞれの場合、フェノール性酸素原子に関してオルト位またはメタ位にあり、
   Ｚは、基−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−、−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−、またはそれらの組合せであり、
   ｓは、１と２００の間の数であり、
   Ｂは水素、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＭ、−ＣＯＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）ＣＨ_２ＣＯＯＭ、−ＣＯ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）−ＣＯＯＭ、−ＳＯ_３Ｍ、−ＳＯ_２Ｍ、および／または−ＰＯ_３ＭＭであって、Ｍはカチオンであり、
   Ｙは、式（４’）
   （式中、
   Ｒ^５は、炭素原子６から３０個を有する、飽和の、またはモノもしくはポリ不飽和の脂肪族基であり、
   Ａはフェニレンまたはナフチレンであり、
   ｐは、０または１であり、
   Ｒ^６、Ｒ^７は、それぞれ水素、またはメチル基であるが、同時にメチル基ではなく、また
   ｑは、０から４０の数である）
   のアミンの基であり、および／またはＹは、式（５）
   （式中、
   ｒは、０から２の数であり、
   Ｒ^８は、炭素原子８から２４個を有する、飽和の、またはモノもしくはポリ不飽和の脂肪族基であり、また
   Ｒ^９は、炭素原子２から６個を有するアルキレン基である）
   のアミンから窒素原子に隣接する水素原子の一つを除くことによって得られる基であり、および／またはＹは、式（６’）、（７’）、（８）、および／または（９’）
   （式中、
   ｔは、０または１であり、
   Ｒ^１０は、炭素原子１から１０個を有するアルキレン基であり、
   Ｒ^１１は、炭素原子２から６個を有するアルキレン基であり、
   Ｒ^１２は、水素原子、または炭素原子１から４個を有するアルキル基であり、
   Ｒ^１３は、炭素原子３から１８個を有する、飽和の、またはモノもしくはポリ不飽和の、単核もしくは多核の、複素環式または炭素環式環系であり、所望される場合、グループＮ、Ｓ、およびＯからの１、２、または３個のさらなるヘテロ原子をも環内に含有し、環系が、１つまたは複数の基、Ｒ^１７、ハロゲン原子、−ＯＲ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＣＯＯＲ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７−ＣＯＲ^１８、−ＮＯ_２、−ＣＮ、またはＣＦ_３により置換されることが可能であり、Ｒ^１７およびＲ^１８が互いに独立に、水素、または炭素原子１から１０個を有するアルキル基であり、
   Ｒ^１４、Ｒ^１５は同一であるかまたは異なっており、それぞれ、炭素原子１から２４個を有する飽和の、またはモノもしくはポリ不飽和の脂肪族基であり、また
   Ｒ^１６は、式（９’）の窒素原子とともに、５員〜７員のヘテロ環式環系を形成し、所望される場合、グループＮ、Ｓ、およびＯからの１、２、または３個のさらなるヘテロ原子をも環内に含有し、環系が、１つまたは複数の基、Ｒ^１７、ハロゲン原子、−ＯＲ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＣＯＯＲ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７−ＣＯＲ^１８、−ＮＯ_２、−ＣＮ、またはＣＦ_３により置換されることが可能である）
   のアミンの基である。
2. 式（２）
   （式中、Ｘは、２，３−エポキシプロピルであるとの定義を有する）
   のエポキシ化合物を、１つまたは複数の、式（４）、（５）、（６”）、（７”）、（８’）及び／又は（９）のアミンと反応させるステップと、生成物をオキシアルキル化するステップと、得られたオキシアルキル化物を無水マレイン酸でモノエステル化し、かつ、硫酸化するステップとにより請求項１に記載の付加化合物を調製する方法。
   （式中、
   Ｒ ^５ は、炭素原子６から３０個を有する、飽和の、またはモノもしくはポリ不飽和の脂肪族基であり、
   Ａはフェニレンまたはナフチレンであり、
   ｐは、０または１であり、
   Ｒ ^６ 、Ｒ ^７ は、それぞれ水素、またはメチル基であるが、同時にメチル基ではなく、また
   ｑは、０から４０の数である）
   （式中、
   ｒは、０から２の数であり、
   Ｒ ^８ は、炭素原子８から２４個を有する、飽和の、またはモノもしくはポリ不飽和の脂肪族基であり、また
   Ｒ ^９ は、炭素原子２から６個を有するアルキレン基である）
   （式中、
   ｔは、０または１であり、
   Ｒ ^１０ は、炭素原子１から１０個を有するアルキレン基であり、
   Ｒ ^１１ は、炭素原子２から６個を有するアルキレン基であり、
   Ｒ ^１２ は、水素原子、または炭素原子１から４個を有するアルキル基であり、
   Ｒ ^１３ は、炭素原子３から１８個を有する、飽和の、またはモノもしくはポリ不飽和の、単核もしくは多核の、複素環式または炭素環式環系であり、所望される場合、グループＮ、Ｓ、およびＯからの１、２、または３個のさらなるヘテロ原子をも環内に含有し、環系が、１つまたは複数の基、Ｒ ^１７ 、ハロゲン原子、−ＯＲ ^１７ 、−ＮＲ ^１７ Ｒ ^１８ 、−ＣＯＯＲ ^１７ 、−ＣＯＮＲ ^１７ Ｒ ^１８ 、−ＮＲ ^１７ −ＣＯＲ ^１８ 、−ＮＯ _２ 、−ＣＮ、またはＣＦ _３ により置換されることが可能であり、Ｒ ^１７ およびＲ ^１８ が互いに独立に、水素、または炭素原子１から１０個を有するアルキル基であり、
   Ｒ ^１４ 、Ｒ ^１５ は同一であるかまたは異なっており、それぞれ、炭素原子１から２４個を有する飽和の、またはモノもしくはポリ不飽和の脂肪族基であり、また
   Ｒ ^１６ は、式（９）の窒素原子とともに、５員〜７員のヘテロ環式環系を形成し、所望される場合、グループＮ、Ｓ、およびＯからの１、２、または３個のさらなるヘテロ原子をも環内に含有し、環系が、１つまたは複数の基、Ｒ ^１７ 、ハロゲン原子、−ＯＲ ^１７ 、−ＮＲ ^１７ Ｒ ^１８ 、−ＣＯＯＲ ^１７ 、−ＣＯＮＲ ^１７ Ｒ ^１８ 、−ＮＲ ^１７ −ＣＯＲ ^１８ 、−ＮＯ _２ 、−ＣＮ、またはＣＦ _３ により置換されることが可能である）
3. 固体、特に染料または顔料を分散させるための請求項１に記載の付加化合物の使用。
4. 水性液体中に分散させるための請求項３に記載の使用。
5. それぞれの場合において顔料調製物の全体重量（１００重量％）に対して、
   ａ）１から８０重量％の、１つまたは複数の顔料と、
   ｂ）１から５０重量％の、少なくとも１つの、請求項１に記載の付加化合物と、
   ｄ）１０から８０重量％の水と
   を含む顔料調製物。
6. 顔料が、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、レーキ化アゾ顔料、トリフェニルメタン顔料、チオインジゴ顔料、チアジンインジゴ顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アンタントロン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ジオキサジン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ナフトール顔料、およびキノフタロン顔料の種類からであり、またはカーボンブラックである請求項５に記載の顔料調製物。
7. 顔料が、二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化鉄、酸化クロム、群青、ニッケルもしくはクロムアンチモンチタン酸化物、酸化コバルト、またはバナジン酸ビスマスの種類からでである請求項５に記載の顔料調製物。
8. 顔料の合成の間に、または顔料の粉砕、分散または仕上げのステップの間に、式（１）の化合物、および、さらなる添加剤を添加することにより請求項５から７のいずれかに記載の顔料調製物を製造する方法。