JP2010500443A

JP2010500443A - インクおよび塗料における櫛形ポリエーテルアルカノールアミン

Info

Publication number: JP2010500443A
Application number: JP2009523749A
Authority: JP
Inventors: ヌグエン，デユイ・テイ; クライン，ハワード・ピー
Original assignee: Huntsman Petrochemical LLC
Current assignee: Huntsman Petrochemical LLC
Priority date: 2006-08-09
Filing date: 2006-08-09
Publication date: 2010-01-07
Also published as: EP2069434B1; KR20100107085A; EP2069434A1; BRPI0608065B8; BRPI0608065A2; EP2069434A4; KR101297520B1; CN101516992A; WO2008018873A1; CN101516992B

Abstract

本明細書においては、従来分散が困難であった顔料を分散させることができ、同時に許容すべきレベルの粘度を維持し得る新規分散剤を含むインクまたは塗料として有用な組成物が記載されている。顔料を高い充填量で含み且つ従来の有用な粘度範囲内に存在する多様な種類のインクおよび塗料の製造を可能にする該分散剤の使用も記載されている。

Description

関連出願の相互参照

本出願は、２００５年３月１０日出願の国際特許出願ＰＣＴ／ＵＳ０５／００８１２６号の一部継続出願であり、これは２００４年５月１３日出願の米国暫定特許願第６０／５７０，６００号の優先権を請求する。

本発明は、顔料の分散剤がポリエーテルアルカノールアミン櫛形ポリマー（ｃｏｍｂｐｏｌｙｍｅｒ）である顔料を含んだ非水性および水性のインクおよび塗料（ｃｏａｔｉｎｇ）、およびその製造法に関する。また本発明はインクジェット・プリンターに使用できる顔料を含んだ水性インク、および顔料を含んだ塗料に関する。

顔料を着色剤として使用する場合、顔料、水、分散剤等を含む濃縮された顔料分散物を水、樹脂、水溶性の有機媒質、および他の成分と混合することによってインク組成物がつくられる。特許文献１には、（ａ）実質的に顔料、分散剤、ポリシロキサン表面活性剤、および／またはアルカンジオール、多価アルコールおよび水から成る混合物をつくり、（ｂ）この混合物を分散させ顔料分散物をつくる段階を含んで成る顔料分散物の製造法が記載されている。この特許にはまた上記顔料分散物からつくられたインク組成物が請求されている。

一般に顔料を含んだインク組成物では、顔料の粒子が凝集し担体から沈降するのを防ぐ役目をする分散剤によって顔料分散物を安定化させる。特許文献２には、顔料、水性媒質、および安定剤としてアクリル酸／アクリレート・ブロック共重合体を含んで成るインク組成物が記載されている。特許文献３では、親水性のポリアクリル酸の骨格と疎水性部分の側鎖を含んで成るグラフト重合体を水性インク組成物中で使用している。特許文献４には、水性インク分散物の中にイオン性の親水性区画および芳香族の疎水性区画を有する重合体が顔料の表面に接着された状態で含まれているインクジェット・プリンター用の水性インク分散物が記載されている。

特許文献５は、スチレン／マレイン酸無水物（ＳＡＭ）共重合体とアルコールとの反応生成物から成る分散剤を顔料分散剤として含む平判印刷用のインクに関する。特許文献６では、短い炭素鎖をもたないヒドロキシ末端の枝分れした重合体をインクジェット用のインクに使用している。

従来法の顔料を含んだインク組成物は顔料分散物に対して許容し得る安定性を示しているが、インクの粘度をさらに低下させ、良好な印刷密度を賦与し、顔料の充填量を増加させ、老化後の剪断によるシンニング（ｔｈｉｎｎｉｎｇ）を低下させるためには、顔料を含んだインクに対する改善された分散剤がなお必要とされている。従って本発明の目的は、顔料を含んだ改善されたインク組成物を提供することである。

これに加えて、顔料は顔料分散物と摩砕樹脂（ｇｒｉｎｄｒｅｓｉｎ）を混合することにより顔料を含んだ塗料組成物の中に混入することができる。塗料組成物はさらに交叉結合剤、溶媒、他の重合体樹脂、流動および外観制御剤、充填剤のような添加物を含んでいることができる。

一般に塗料組成物は、金属、合金、複合体、プラスティックス、コンクリート、鋳鉄、木材、セラミックス、紙、フィルム、箔、ビニル材、織物、ガラス、レザー、および同様
な材料の上に美観を与える保護層をつくるのに使用することができる。特に本明細書に記載された塗料組成物は自動車、自動車の部品、甲板、柵、家屋、および同様物の表面に被覆することができる。

特許文献７には、溶媒を含んだ塗料組成物に使用される顔料分散物が記載されている。さらに該特許文献には、溶媒を含んだ塗料組成物に対する顔料分散物の中に顔料を混入するために、摩砕樹脂として顔料分散剤を使用することが記載されている。特許文献７はそれが本発明の記述と矛盾しない程度において引用により本発明に包含される。

従来の顔料を含んだ塗料組成物は顔料に対し許容できる安定性を示すが、被覆粘度をさらに低下させ、良好な印刷密度を与え、顔料の充填量を増加させることができ、且つ老化後の剪断のシンニングの程度が低いさらに改善された顔料分散物がなお必要とされている。従って本発明の目的は顔料を含む改善された塗料組成物を提供することである。

このように本発明は、本明細書に定義された分散剤材料を含んで成るインク組成物および顔料を含んだ塗料組成物を含むインク、塗料、および同様物を調合するのに有用な、新規にして発明性をもった種類の分散剤材料を規定している。
米国特許第６，８１８，０５３号明細書。米国特許第５，０８５，６９８号明細書。米国特許第５，５８９，５２２号明細書。米国特許第４，５９７，７９４号明細書。米国特許第５，９４８，８４３号明細書。米国特許第５，３０２，１９７号明細書。米国特許第７，００５，４７３号明細書。

本発明の開示

本発明の概要
定義
本明細書において使用される「反応」または「反応する」と言う言葉は、２種以上の反応物を組み合わせるか、または反応開始剤および／または触媒の存在下において１種またはそれ以上の反応物を組み合わせることを意味する。

本明細書において使用される「分散剤」という言葉は櫛形ポリマーを意味する。適当な櫛形ポリマーおよびこれをつくる方法は下記に説明されている。

本明細書において使用される「顔料を加えた分散物」および「顔料分散物」という言葉は分散剤と適当な顔料との混合物を意味する。適当な顔料は下記に記載されている。

本明細書において使用される「ヒドロカルビル」と言う言葉は、置換基または原子団に対して参照される場合、その普通の意味で使用される。特定的に述べれば、これは分子の残りの部分に直接結合し、主として炭化水素特性をもった炭素原子を意味する。ヒドロカルビル置換基または原子団の例には次のものが含まれる：（１）炭化水素（例えばアルキル、アルケニル、アルキニルを含む）置換基、および芳香族、脂肪族および脂環式の置換基が置換した芳香族置換基、並びに分子の他の部分によって環が完成している環式の置換基（例えば２個の置換基が一緒になって脂環式の基をつくっているもの）；（２）置換基をもった炭化水素置換基、即ち非炭化水素基を含む炭化水素置換基。本発明の文脈においてこれらの置換基は主たる炭化水素置換基の特性を変化させないものである（例えばハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルフォキシ）；（３）ヘテロ置換基、即ち本発明の文脈においては、主として炭化水素特性をもっているが環または他の原子から構成される他
の炭素鎖の中に炭素以外の原子を含んでいるもの。へテロ原子には硫黄、酸素、窒素が含まれ、またピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基が含まれる。一般に非炭化水素置換基は、ヒドロカルビル基の炭素原子１０個当たり３個以上、好ましくは２個以上は存在しない。典型的にはヒドロカルビル基の中には非炭化水素置換基は全く存在しない。

本明細書の目的に対しては、重量平均分子量は次式で与えられる。

ここでｎ_ｉは分子量がＭ_ｉの分子の数の割合である。

数平均分子量は次式で与えられる。

ここでｎ_ｉは分子量がＭ_ｉの分子の数の割合である。Ｍ_ｗおよびＭ_ｎは典型的にはＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ誌、３４巻、１９号、６８１２頁（２００１年）に記載されたゲル透過クロマトグラフ法により決定される。

本発明およびそれに対する特許請求の範囲の目的に対しては、粘度はＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用いて測定される。色合いの強さ（ｔｉｎｔｓｔｒｅｎｇｔｈ）（ＳｈｅｒｗｉｎＷｉｌｌｉａｍｓ社のＳｕｐｅｒｐａｉｎｔＦｌａｔＩｎｔｅｒｉｏｒＬａｔｅｘ、ＥｘｔｒａＷｈｉｔｅ対分散物、それぞれ５０部対０．５０部）の測定−Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ混合機で１８００ｒｐｍにおいて１分間混合する。標準に対する色合い混合物のドローダウン（ｄｒａｗｄｏｗｎｓ）は、＃２０の針金を巻き付けた棒を用い、Ｌｅｎｅｔａ３ＮＴ−４の正規のボンド・ストック（ｒｅｇｕｌａｒｂｏｎｄｓｔｏｃｋ）の上につくった。色、透明度、光沢はＬｅｎｔａ３ＮＴ−３のフィルムおよび箔上において３６０Ｐ１１３アニロクス（ａｎｉｌｏｘ）を用いてつくったプリントを試験して決定した。さらに特記しない限り、或いは文脈によって示されない限り、すべての割合は重量により、すべての分子量はＭ_ｗである。

本発明によれば、
（ａ）顔料成分；および
（ｂ）該顔料を分散させるのに効果的な量の、式

の構造を有する分散剤を含んで成るインクまたは塗料の組成物が提供される。上記式中Ｒ_１はＣ_１〜Ｃ_１００のヒドロカルビル基であることができ；Ｒ_２は構造

によって定義されるアルコキシル化されたヒドロカルビル基であることができる。ここでＲ_３は水素およびＣ_１〜約Ｃ_２４のヒドロカルビル基から成る群から選ばれ；Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、およびＸ_６はそれぞれそれが存在する場合独立に水素、メチル、およびエチルから成る群から選ばれるが、但し同じアルコキシ単位に結合した２個のＸ基の少なくとも一つは水素であり、ｐ、ｑ、およびｒは互いに独立に０〜約１００の間の０を含む整数であることができるが、但しこの場合ｐ、ｑ、およびｒの少なくとも一つは０ではない。またｎは１〜約５０の任意の整数であり；ｓは０または１である。

本発明の他の具体化例は次の各項に関する。

（１）（ａ）顔料成分；および
（ｂ）該顔料を分散させるのに効果的な量の、式

但し上記式中Ｒ_１はＣ_１〜Ｃ_１００の脂肪族ヒドロカルビル基であることができ；
Ｒ_２は構造

によって定義されるアルコキシル化されたヒドロカルビル基であることができ、ここでＲ
_３は水素およびＣ_１〜約Ｃ_２４のヒドロカルビル基から成る群から選ばれ；Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、およびＸ_６はそれぞれそれが存在する場合独立に水素、メチル、およびエチルから成る群から選ばれるが、但し同じアルコキシ単位に結合した２個のＸ基の少なくとも一つは水素であり、ｐ、ｑ、およびｒは互いに独立に０〜約１００の間の０を含む整数であることができるが、但しこの場合ｐ、ｑ、およびｒの少なくとも一つは０ではなく；またｎは１〜約５０の任意の整数であり；ｓは０または１であることができるものとする、
の構造を有する分散剤
を含んで成る組成物。

（２）顔料成分は、フタロシアニン、カーボンブラック、二酸化チタン、クロム酸塩、硫化物、酸化鉄、アゾレーキ、不溶性のアゾ顔料、縮合したアゾ顔料、キレートアゾ顔料、モノジアリーリド、Ｂ−ナフトール、ナフトールＡＳ、ベンズイミダゾロン、金属で沈澱させたアゾ化合物、ジアゾ顔料、ジアリーリド、ジアゾ縮合物、ジアゾピラゾイオン、ビスアセトアセトアリーリド、フタロシアニン顔料、ペリレン類、ペリレン、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、塩基性染料のレーキ、酸性染料のレーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、黒色のアニリン昼間色蛍光染料、グラファイト炭素、イソインドリン、イソインドリノン、インジゴイド、ジケトピロロピロール、トリアルキルカルボニウム、金属錯体、真珠、液晶顔料、蛍光体、および上記の顔料の官能性誘導体から成る群から選ばれる上記（１）項記載の組成物。

（３）さらに溶媒を含んで成る上記（１）または（２）項記載の組成物。

（４）該溶媒は、多価アルコール；グリコール；ジオール；グリコールエステル；グリコールエーテル；ポリアルキルグリコール；多価アルコールの低級アルキルエーテル；１分子当たりの炭素数が約８以下のアルコール；ケトン；エーテル；エステルおよびラクタムから成る群から選ばれる１種またはそれ以上の有機溶媒である上記（３）項記載の組成物。

（５）溶媒が水である上記（３）項記載の組成物。

（６）該溶媒は、水；ヘキサン；ミネラルスピリット；トルエン；大豆油；ひまし油；トール油脂肪酸；多価アルコール；グリコール；ジオール；グリコールエステル；グリコールエーテル；ポリアルキルグリコール；多価アルコールの低級アルキルエーテル；１分子当たりの炭素数が約８以下のアルコール；ケトン；エーテル；エステル；ラクタム、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール；ペンタンジオール；グリセリン；プロピレングリコールラウレート；ポリエチレングリコール；エチレングリコールモノメチルエーテル；エチレングリコールモノエチルエーテル；エチレングリコールモノブチルエーテル；１分子当たりの炭素数約８以下のアルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソ−プロパノール；アセトン；ジオキサン；酢酸エチル；酢酸プロピル；酢酸ｔ−ブチル、および２−ピロリドンから成る群から選ばれる上記（３）項記載の組成物。

（７）存在する該溶媒成分の量は該組成物の全重量に関して約１０〜９９重量％の範囲の任意の量である上記（３）〜（６）項記載の組成物。

（８）存在する該溶媒成分の量は該組成物の全重量に関して約５０〜９９重量％の範囲の任意の量である上記（３）〜（７）項記載の組成物。

（９）該組成物は該組成物の全重量に関し約１〜約８０重量％の顔料を含んで成る上記（１）〜（８）項記載の組成物。

（１０）該組成物は該組成物の全重量に関し約１〜約４０重量％の顔料を含んで成る上記（１）〜（９）項記載の組成物。

（１１）該組成物は該組成物の全重量に関し約２〜約１０重量％の顔料を含んで成る上記（１）〜（１０）項記載の組成物。

（１２）インク組成物または塗料組成物における上記（１）〜（１２）項記載の分散剤の使用。

（１３）顔料、水、および上記（１）項記載の分散剤を含んで成る分散物。

（１４）上記任意の項に記載された有機溶媒、顔料、および上記（１）項記載の分散剤を含んで成る分散物。

（１５）該顔料は上記任意の項記載の任意の顔料を含んで成る上記（１）〜（１４）項記載の組成物。

（１６）上記（１）〜（１５）項記載の組成物の分散剤成分に対して規定された限度範囲内における分散剤の使用において、セルロース、任意のオレフィン重合体、ガラス、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、金属複合体等から成る群から選ばれる材料を含んで成る基質に被覆されるか被覆することを意図されたインクまたは塗料における使用。

（１７）上記（１）〜（１６）項に規定された組成物の分散剤の定義の範囲内に入る材料を含んで成る液体インク組成物。

（１８）インクまたは塗料を含んで成る製品であって、該製品は
（ａ）顔料成分；および
（ｂ）該顔料を分散させるのに効果的な量の、式

によって定義されるアルコキシル化されたヒドロカルビル基であることができ、ここでＲ_３は水素およびＣ_１〜約Ｃ_２４のヒドロカルビル基から成る群から選ばれ；Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、およびＸ_６はそれぞれそれが存在する場合独立に水素、メチル、およびエチルから成る群から選ばれるが、但し同じアルコキシ単位に結合した２個のＸ基の少なくとも一つは水素であり、ｐ、ｑ、およびｒは互いに独立に０〜約１００の間の０を含む整数であることができるが、但しこの場合ｐ、ｑ、およびｒの少なくとも一つは０ではなく；またｎは１〜約５０の任意の整数であり；ｓは０または１であることができるものとする、
の構造を有する水溶性の分散剤
を含んで成る製品。

（１９）該製品は金属、合金、複合体、プラスティックス、コンクリート、鋳鉄、木材、セラミックス、紙、フィルム、箔、ビニル材、織物、ガラス、およびレザーから成る群から選ばれる材料からつくられている上記（１８）記載の製品。

（２０）（ａ）一官能性のアミン末端ポリエーテルとポリオールのグリシジルエーテルとを反応させて分散剤をつくり、
（ｂ）該分散剤と顔料を接触させて顔料分散物をつくることから成るインクまたは塗料の組成物を製造する方法。

（２１）該ポリオールのグリシジルエーテルは芳香族のエポキシド基を含んで成り、該ポリオールのグリシジルエーテルの芳香族の基の２０〜９０％を一官能性のアミン末端ポリエーテルと反応させる上記（２０）項記載の方法。

（２２）該ポリオールのグリシジルエーテルは脂肪族のエポキシド基を含んで成り、該ポリオールのグリシジルエーテルの脂肪族の基の２０〜１００％を一官能性のアミン末端ポリエーテルと反応させる上記（２０）項記載の方法。

（２３）一官能性のアミン末端ポリエーテルはポリエーテルアミンである上記（２０）または（２２）項記載の方法。

（２４）該一官能性のアミン末端ポリエーテルおよびポリオールのグリシジルエーテルを減圧下において約５０〜約１５０℃の温度で反応させる上記（２０）〜（２３）項記載の方法。

（２５）（ａ）顔料成分；および
（ｃ）該顔料を分散させるのに効果的な量の、式

但し上記式中Ｒ_１はＣ_１〜Ｃ_１００のヒドロカルビル基であることができ；
Ｒ_２は構造

によって定義されるアルコキシル化されたヒドロカルビル基であることができ、ここでＲ_３は水素およびＣ_１〜約Ｃ_２４のヒドロカルビル基から成る群から選ばれ；Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、およびＸ_６はそれぞれそれが存在する場合独立に水素、メチル、およびエチルから成る群から選ばれるが、但し同じアルコキシ単位に結合した２個のＸ基の少なくとも一つは水素であり、ｐ、ｑ、およびｒは互いに独立に０〜約１００の間の０を含む整数であることができるが、但しこの場合ｐ、ｑ、およびｒの少なくとも一つは０ではなく；またｎは１〜約２０の任意の整数であり；ｓは０または１であることができるものとする、
の構造を有する分散剤
を含んで成る組成物。

（２６）顔料成分は、フタロシアニン、カーボンブラック、二酸化チタン、クロム酸塩、硫化物、酸化鉄、アゾレーキ、不溶性のアゾ顔料、縮合したアゾ顔料、キレートアゾ顔料、モノジアリーリド、Ｂ−ナフトール、ナフトールＡＳ、ベンズイミダゾロン、金属で沈澱させたアゾ化合物、ジアゾ顔料、ジアリーリド、ジアゾ縮合物、ジアゾピラゾイオン、ビスアセトアセトアリーリド、フタロシアニン顔料、ペリレン類、ペリレン、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、塩基性染料のレーキ、酸性染料のレーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、黒色のアニリン昼間色蛍光染料、グラファイト炭素、イソインドリン、イソインドリノン、インジゴイド、ジケトピロロピロール、トリアルキルカルボニウム、金属錯体、真珠、液晶顔料、蛍光体、および上記の顔料の官能性誘導体から成る群から選ばれる上記（２５）項記載の組成物。

（２７）さらに溶媒を含んで成る上記（２５）または（２６）項記載の組成物。

（２８）該溶媒は、多価アルコール；グリコール；ジオール；グリコールエステル；グリコールエーテル；ポリアルキルグリコール；多価アルコールの低級アルキルエーテル；１分子当たりの炭素数が約８以下のアルコール；ケトン；エーテル；エステルおよびラクタムから成る群から選ばれる１種またはそれ以上の有機溶媒である上記（２７）項記載の組成物。

（２９）溶媒は水を含んで成る上記（２７）項記載の組成物。

（３０）該溶媒は、水；ヘキサン；ミネラルスピリット；トルエン；大豆油；ひまし油；トール油脂肪酸；多価アルコール；グリコール；ジオール；グリコールエステル；グリコールエーテル；ポリアルキルグリコール；多価アルコールの低級アルキルエーテル；１分子当たりの炭素数が約８以下のアルコール；ケトン；エーテル；エステル；ラクタム、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール；ペンタンジオール；グリセリン；プロピレングリコールラウレート；ポリエチレングリコール；エチレングリコールモノメチルエーテル；エチレングリコールモノエチルエーテル；エチレングリコールモノブチルエーテル；１分子当たりの炭素数約８以下のアルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソ−プロパノール；アセトン；ジオキサン；酢酸エチル；酢酸プロピル；酢酸ｔ−ブチル、および２−ピロリドンから成る群から選ばれる上記（２７）項記載の組成物。

（３１）存在する該溶媒成分の量は該組成物の全重量に関して約１０〜９９重量％の範囲の任意の量である上記（２７）〜（３０）項記載の組成物。

（３２）存在する該溶媒成分の量は該組成物の全重量に関して約５０〜９９重量％の範囲の任意の量である上記（２７）〜（３１）項記載の組成物。

（３３）該組成物は該組成物の全重量に関し約１〜約８０重量％の顔料を含んで成る上記（２５）〜（３２）項記載の組成物。

（３４）該組成物は該組成物の全重量に関し約１〜約４０重量％の顔料を含んで成る上記（２５）〜（３３）項記載の組成物。
（３５）該組成物は該組成物の全重量に関し約２〜約１０重量％の顔料を含んで成る上記（２５）〜（３４）項記載の組成物。

（３６）インク組成物または塗料組成物における上記（２５）〜（３５）項記載の分散剤の使用。

（３７）水、顔料、および上記（２５）項記載の分散剤を含んで成る分散物。

（３８）上記任意の項に記載された有機溶媒、顔料、および上記（２５）項記載の分散剤を含んで成る分散物。

（３９）該顔料は上記任意の項記載の任意の顔料を含んで成る上記（２５）〜（３８）項記載の組成物。

（４０）上記（２５）〜（３９）項記載の組成物の分散剤成分に対して規定された限度範囲内における分散剤の使用において、セルロース、任意のオレフィン重合体、ガラス、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、金属複合体等から成る群から選ばれる材料を含んで成る基質に被覆されるか被覆することを意図されたインクにおける使用。

（４１）上記（２５）〜（４０）項に規定された組成物の分散剤の定義の範囲内に入る材料を含んで成る液体インク組成物。

（４２）インクまたは塗料を含んで成る製品において、インクはさらに
（ａ）顔料成分；および
（ｂ）該顔料を分散させるのに効果的な量の、式

によって定義されるアルコキシル化されたヒドロカルビル基であることができ、ここでＲ_３は水素およびＣ_１〜約Ｃ_２４のヒドロカルビル基から成る群から選ばれ；Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、およびＸ_６はそれぞれそれが存在する場合独立に水素、メチル、およびエチルから成る群から選ばれるが、但し同じアルコキシ単位に結合した２個のＸ基の少なくとも一つは水素であり、ｐ、ｑ、およびｒは互いに独立に０〜約１００の間の０を含む整数であることができるが、但しこの場合ｐ、ｑ、およびｒの少なくとも一つは０ではなく；またｎは１〜約２０の任意の整数であり；ｓは０または１であることができるものとする、
の構造を有する分散剤
を含んで成る製品。

（４３）該製品は金属、合金、複合体、プラスティックス、コンクリート、鋳鉄、木材、セラミックス、紙、フィルム、箔、ビニル材、織物、ガラス、およびレザーから成る群から選ばれる材料からつくられている上記（４２）項記載の製品。

（４４）（ａ）一官能性のアミン末端ポリエーテルとポリオールのグリシジルエーテルとを反応させて分散剤をつくり、
（ｂ）該分散剤と顔料を接触させて顔料分散物をつくることから成るインクまたは塗料の組成物を製造する方法。

（４５）該ポリオールのグリシジルエーテルは芳香族のエポキシド基を含んで成り、該ポリオールのグリシジルエーテルの芳香族の基の２０〜９０％を一官能性のアミン末端ポリエーテルと反応させる上記（４４）項記載の方法。

（４６）該ポリオールのグリシジルエーテルは脂肪族のエポキシド基を含んで成り、該ポリオールのグリシジルエーテルの脂肪族の基の２０〜１００％を一官能性のアミン末端ポリエーテルと反応させる上記（４４）項記載の方法。

（４７）一官能性のアミン末端ポリエーテルはポリエーテルアミンである上記（４４）または（４６）項記載の方法。

（４８）該一官能性のアミン末端ポリエーテルおよびポリオールのグリシジルエーテルを減圧下において約５０〜約１５０℃の温度で反応させる上記（４４）〜（４７）項記載の方法。

（４９）（ａ）顔料成分；および
（ｂ）該顔料を分散させるのに効果的な量の、式

によって定義されるアルコキシル化されたヒドロカルビル基であることができ、ここでＲ_３は水素およびＣ_１〜約Ｃ_２４のヒドロカルビル基から成る群から選ばれ；Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、およびＸ_６はそれぞれそれが存在する場合独立に水素、メチル、およびエチルから成る群から選ばれるが、但し同じアルコキシ単位に結合した２個のＸ基の少なくとも一つは水素であり、ｐ、ｑ、およびｒは互いに独立に０〜約１００の間の０を含む整数であることができるが、但しこの場合ｐ、ｑ、およびｒの少なくとも一つは０ではなく；またｎは１〜約５０の任意の整数であり；ｓは０または１であることができるものとする、
の構造を有する顔料を分散させるのに効果的な量の分散剤、および
（ｃ）摩砕樹脂
を含んで成る組成物。

（５０）摩砕樹脂および分散剤が同じものである上記（４９）項記載の組成物。

（５１）摩砕樹脂は
（ａ）スチレン、置換スチレン単量体、またはこれらの組み合わせ、および
（ｂ）置換基をもちまたはもたないアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸の半エステル、シトリコン酸（ｃｙｔｒｉｃｏｎｉｃａｃｉｄ）、イタコン酸およびこれらの組み合わせから成る群から選ばれるカルボキシル化された単量体を含んで成っている上記（４９）または（５０）項記載の組成物。

（５２）摩砕樹脂はスチレンアクリレートである上記（４９）〜（５１）記載の組成物。

（５３）組成物の粘度はすべての剪断速度に対し分散剤の粘度に等しいかそれより小さく、且つ組成物の粘度はすべての剪断速度に対し摩砕樹脂の粘度に等しいかそれより小さ上記（４９）〜（５２）項記載の組成物。

（５４）組成物は顔料の重量に関し約０．１〜約４０重量％の摩砕樹脂を含んで成る上記（４９）〜（５３）項記載の組成物。

（５５）顔料成分は、フタロシアニン、カーボンブラック、二酸化チタン、クロム酸塩、硫化物、酸化鉄、アゾレーキ、不溶性のアゾ顔料、縮合したアゾ顔料、キレートアゾ顔料、モノアゾ顔料、モノアリーリド、Ｂ−ナフトール、ナフトールＡＳ、ベンズイミダゾロン、金属で沈澱させたアゾ化合物、ジアゾ顔料、ジアリーリド、ジアゾ縮合物、ジアゾピラゾイオン、ビスアセトアセトアリーリド、フタロシアニン顔料、ペリレン類、ペリレン、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、塩基性染料のレーキ、酸性染料のレーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、黒色のアニリン昼間色蛍光顔料、グラファイト炭素、イソインドリン、イソインドリノン、インジゴイド、ジケトピロロピロール、トリアリールカルボニウム、金属錯体、真珠、液晶顔料、蛍光体、および上記の顔料の官能性誘導体から成る群から選ばれる上記（４９）〜（５４）項記載の組成物。

（５６）該組成物は該組成物の全重量に関し約１〜約８０重量％の顔料を含んで成る上記（４９）〜（５５）記載の組成物。

（５７）該組成物は該組成物の全重量に関し約１〜約４０重量％の顔料を含んで成る上記（４９）〜（５６）記載の組成物。

（５８）該組成物は該組成物の全重量に関し約２〜約１０重量％の顔料を含んで成る上記（４９）〜（５７）記載の組成物。

（５９）さらに溶媒を含んで成る上記（４９）〜（５８）項記載の組成物。

（６０）該溶媒は、水；ヘキサン；ミネラルスピリット；トルエン；大豆油；ひまし油；トール油脂肪酸；多価アルコール；グリコール；ジオール；グリコールエステル；グリコールエーテル；ポリアルキルグリコール；多価アルコールの低級アルキルエーテル；１分子当たりの炭素数が約８以下のアルコール；ケトン；エーテル；エステル；ラクタム、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール；ペンタンジオール；グリセリン；プロピレングリコールラウレート；ポリエチレングリコール；エチレングリコールモノメチルエーテル；エチレングリコールモノエチルエーテル；エチレングリコールモノブチルエーテル；１分子当たりの炭素数約８以下のアルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソ−プロパノール；アセトン；ジオキサン；酢酸エチル；酢酸プロピル；酢酸ｔ−ブチル、および２−ピロリドンから成る群から選ばれる上記（５９）項記載の組成物。

（６１）存在する溶媒成分は該組成物の全重量に関し約１０〜９９重量％の間の任意の量である上記（５９）または（６０）項記載の組成物。

（６２）存在する溶媒成分は該組成物の全重量に関し約５０〜９９重量％の間の任意の量である上記（４９）〜（６１）項記載の組成物。

（６３）塗料組成物における上記（４９）〜（６２）項記載の分散剤の使用。

（６４）塗料を含んでなり、該塗料はさらに
（ａ）顔料成分；
（ｂ）顔料を分散させるのに効果的な量の、式

によって定義されるアルコキシル化されたヒドロカルビル基であることができ、ここでＲ_３は水素およびＣ_１〜約Ｃ_２４のヒドロカルビル基から成る群から選ばれ；Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、およびＸ_６はそれぞれそれが存在する場合独立に水素、メチル、およびエチルから成る群から選ばれるが、但し同じアルコキシ単位に結合した２個のＸ基の少なくとも一つは水素であり、ｐ、ｑ、およびｒは互いに独立に０〜約１００の間の０を含む整数であることができるが、但しこの場合ｐ、ｑ、およびｒの少なくとも一つは０ではなく；またｎは１〜約５０の任意の整数であり；ｓは０または１であることができるものとする、
の構造を有する分散剤、および
（ｃ）摩砕樹脂
を含んで成る製品。

（６５）該製品は金属、合金、複合体、プラスティックス、コンクリート、鋳鉄、木材、セラミックス、紙、フィルム、箔、ビニル材、織物、ガラス、およびレザーから成る群から選ばれる材料からつくられている上記（６４）項記載の製品。

（６６）（ａ）一官能性のアミン末端ポリエーテルとポリオールのグリシジルエーテルとを反応させて分散剤をつくり、
（ｂ）該分散剤と顔料を接触させて顔料分散物をつくり、
（ｃ）顔料の分散物と摩砕樹脂とを混合することから成る塗料組成物を製造する方法。

（６７）該ポリオールのグリシジルエーテルは芳香族のエポキシド基を含んで成り、該ポリオールのグリシジルエーテルの芳香族の基の２０〜９０％を一官能性のアミン末端ポリエーテルと反応させる上記（６６）項記載の方法。

（６８）該ポリオールのグリシジルエーテルは脂肪族のエポキシド基を含んで成り、該ポリオールのグリシジルエーテルの脂肪族の基の２０〜１００％を一官能性のアミン末端ポリエーテルと反応させる上記（６６）項記載の方法。

（６９）一官能性のアミン末端ポリエーテルはポリエーテルアミンである上記（６６）〜（６８）項記載の方法。

（７０）該一官能性のアミン末端ポリエーテルおよびポリオールのグリシジルエーテルを減圧下において約５０〜約１５０℃の温度で反応させる上記（６６）〜（６８）項記載の方法。

（７１）（ａ）顔料成分；
（ｂ）顔料を分散させるのに効果的な量の、式

によって定義されるアルコキシル化されたヒドロカルビル基であることができ、ここでＲ_３は水素およびＣ_１〜約Ｃ_２４のヒドロカルビル基から成る群から選ばれ；Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、およびＸ_６はそれぞれそれが存在する場合独立に水素、メチル、およびエチルから成る群から選ばれるが、但し同じアルコキシ単位に結合した２個のＸ基の少なくとも一つは水素であり、ｐ、ｑ、およびｒは互いに独立に０〜約１００の間の０を含む整数であることができるが、但しこの場合ｐ、ｑ、およびｒの少なくとも一つは０ではなく；またｎは１〜約２０の任意の整数であり；ｓは０または１であることができるものとする、
の構造を有する分散剤；および
（ｃ）摩砕樹脂
を含んで成る組成物。

（７２）摩砕樹脂および分散剤が同じものである上記（７１）項記載の組成物
（７３）摩砕樹脂は
（ａ）スチレン、置換スチレン単量体、またはこれらの組み合わせ、および
（ｂ）置換基をもちまたはもたないアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸の半エステル、シトリコン酸、イタコン酸およびこれらの組み合わせから成る群から選ばれるカルボキシル化された単量体を含んで成る上記（７１）または（７２）項記載の組成物。

（７４）摩砕樹脂はスチレンアクリレートである上記（７１）〜（７３）項記載の組成物。

（７５）組成物の粘度はすべての剪断速度に対し分散剤の粘度に等しいかそれより小さく、且つ組成物の粘度はすべての剪断速度に対し摩砕樹脂の粘度に等しいかそれより小さい上記（７１）〜（７４）項記載の組成物。

（７６）組成物は顔料の重量に関し約０．１〜約４０重量％の摩砕樹脂を含んで成る上記（７１）〜（７５）項記載の組成物。

（７７）顔料成分は、フタロシアニン、カーボンブラック、二酸化チタン、クロム酸塩、硫化物、酸化鉄、アゾレーキ、不溶性のアゾ顔料、縮合したアゾ顔料、キレートアゾ顔料、モノアゾ顔料、モノアリーリド、Ｂ−ナフトール、ナフトールＡＳ、ベンズイミダゾロン、金属で沈澱させたアゾ化合物、ジアゾ顔料、ジアリーリド、ジアゾ縮合物、ジアゾピラゾイオン、ビスアセトアセトアリーリド、フタロシアニン顔料、ペリレン類、ペリレン、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、塩基性染料のレーキ、酸性染料のレーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、黒色のアニリン昼間色蛍光顔料、グラファイト炭素、イソインドリン、イソインドリノン、インジゴイド、ジケトピロロピロール、トリアリールカルボニウム、金属錯体、真珠、液晶顔料、蛍光体、および上記の顔料の官能性誘導体から成る群から選ばれる上記（７１）〜（７６）項記載の組成物。

（７８）該組成物は該組成物の全重量に関し約１〜約８０重量％の顔料を含んで成る上記（７１）〜（７７）項記載の組成物。

（７９）該組成物は該組成物の全重量に関し約１〜約４０重量％の顔料を含んで成る上記（７１）〜（７８）項記載の組成物。

（８０）該組成物は該組成物の全重量に関し約２〜約１０重量％の顔料を含んで成る上記（７１）〜（７９）項記載の組成物。

（８１）さらに溶媒を含んで成る上記（７１）〜（８０）項記載の組成物。

（８２）該溶媒は、水；ヘキサン；ミネラルスピリット；トルエン；大豆油；ひまし油；トール油脂肪酸；多価アルコール；グリコール；ジオール；グリコールエステル；グリコールエーテル；ポリアルキルグリコール；多価アルコールの低級アルキルエーテル；１分子当たりの炭素数が約８以下のアルコール；ケトン；エーテル；エステル；ラクタム、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール；ペンタンジオール；グリセリン；プロピレングリコールラウレート；ポリエチレングリコール；エチレングリコールモノメチルエーテル；エチレングリコールモノエチルエーテル；エチレングリコールモノブチルエーテル；１分子当たりの炭素数約８以下のアルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソ−プロパノール；アセトン；ジオキサン；酢酸エチル；酢酸プロピル；酢酸ｔ−ブチル、および２−ピロリドンから成る群から選ばれる上記（８１）項記載の組成物。

（８３）存在する溶媒成分は該組成物の全重量に関し約１０〜９９重量％の間の任意の量である上記（８１）または（８２）項記載の組成物。

（８４）存在する溶媒成分は該組成物の全重量に関し約５０〜９９重量％の間の任意の
量である上記（８１）〜（８３）項記載の組成物。

（８５）塗料組成物における上記（７１）〜（８４）項記載の分散剤の使用。

（８６）塗料を含んで成り、該塗料はさらに
（ａ）顔料成分；
（ｂ）該顔料を分散させるのに効果的な量の、式

によって定義されるアルコキシル化されたヒドロカルビル基であることができ、ここでＲ_３は水素およびＣ_１〜約Ｃ_２４のヒドロカルビル基から成る群から選ばれ；Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、およびＸ_６はそれぞれそれが存在する場合独立に水素、メチル、およびエチルから成る群から選ばれるが、但し同じアルコキシ単位に結合した２個のＸ基の少なくとも一つは水素であり、ｐ、ｑ、およびｒは互いに独立に０〜約１００の間の０を含む整数であることができるが、但しこの場合ｐ、ｑ、およびｒの少なくとも一つは０ではなく；またｎは１〜約２０の任意の整数であり；ｓは０または１であることができるものとする、
の構造を有する分散剤；および
（ｃ）摩砕樹脂
を含んで成る製品。

（８７）該製品は金属、合金、複合体、プラスティックス、コンクリート、鋳鉄、木材、セラミックス、紙、フィルム、箔、ビニル材、織物、ガラス、およびレザーから成る群から選ばれる材料からつくられている上記（８６）項記載の製品。

（８８）（ａ）一官能性のアミン末端ポリエーテルとポリオールのグリシジルエーテルとを反応させて分散剤をつくり、
（ｂ）該分散剤と顔料を接触させて顔料分散物をつくり、
（ｃ）顔料の分散物と摩砕樹脂とを混合することから成る塗料組成物を製造する方法。

（８９）該ポリオールのグリシジルエーテルは芳香族のエポキシド基を含んで成り、該
ポリオールのグリシジルエーテルの芳香族の基の２０〜９０％を一官能性のアミン末端ポリエーテルと反応させる上記（８８）項記載の方法。

（９０）該ポリオールのグリシジルエーテルは脂肪族のエポキシド基を含んで成り、該ポリオールのグリシジルエーテルの脂肪族の基の２０〜１００％を一官能性のアミン末端ポリエーテルと反応させる上記（８８）項記載の方法。

（９１）一官能性のアミン末端ポリエーテルはポリエーテルアミンである上記（８８）〜（９０）項記載の方法。

（９２）該一官能性のアミン末端ポリエーテルおよびポリオールのグリシジルエーテルを減圧下において約５０〜約１５０℃の温度で反応させる上記（８８）〜（９０）項記載の方法。

詳細な説明
本発明による仕上げられた液体インク組成物または顔料を含んだ塗料組成物の成分は本発明によってつくられた櫛形ポリマーであり、これは組成物中において凝集を起こすことに対して顔料を安定化させる役目をしている。

本発明の一具体化例に従えば、インク組成物または顔料を含んだ塗料組成物に使用するのに適した櫛形ポリマーは、一官能性のアミン末端ポリエーテルをポリオールのグリシジルエーテルと反応させることによって製造される。このような方法で得られる生成物は便宜上ポリエーテルアルカノールアミンと呼ぶことができる。本発明の一好適具体化例に従えば、アミン末端ポリエーテル（ＡＴＰ）反応物は、アミンの窒素原子上に存在する反応性水素原子の総数が、存在するすべてのポリオールエーテル中に存在するエポキシド基の量に少なくとも化学量論的に等しくなるのを保証するのに十分な量で存在している。

一具体化例においては、本発明によれば一官能性のアミン末端ポリエーテル（「ＡＴＰ」）をポリオールのグリシジルエーテルと反応させることを含んで成る方法が提供される。本発明の一具体化例による方法は、１種またはそれ以上のエポキシ樹脂（制限なく、ビスフェノールＡおよびその誘導体並びに類似体（ａｎａｌｏｇｓ）を含む）を、親水性の骨格（例えばポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）骨格）をもったＡＴＰと高温において反応させ、多数の親水性の枝分れをもった熱可塑性ポリエタノールアミンを得ることを特徴とする方法である。このような生成物の重合体分子量および物理的性質は、原料の選択、および２種の原料の割合によって制御することができる。

本発明のポリエタノールアミン組成物は、ビスフェノールＡ（またはビスフェノールＦ）のジグリシジルエーテルをＭ_ｗが約１００〜約１２，０００、或いは約４００〜約１０，０００、或いはまた約１，０００〜７，０００の一官能性のポリエーテルアミンと反応させることにより製造することができる。ポリエーテル（ポリオキシアルキレンとしても知られている）の重合鎖はエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、またはこれらの材料の任意の組み合わせの重合体をベースにしている。この反応は約５０〜約１５０℃、或いは約８０〜約１４０℃、或いはまた約１００〜約１３０℃の範囲の任意の温度において起こることができる。反応時間は独立に変化し、約２〜約１０時間の間の任意の時間であることができる。

一具体化例においては、本発明による櫛形ポリマーを製造する一般的な反応図式は次の通りである：

この場合少なくとも２個のエポキシ官能末端基を含むエポキシ樹脂を１級アミンと反応させる。上記反応においてＲ_１はＣ_１〜Ｃ_１００のヒドロカルビル基、或いはＣ_１０〜Ｃ_３０のヒドロカルビル基、或いはまた芳香族のヒドロカルビル基であり、従ってエポキシ反応物は官能基性が少なくとも２のエポキシ樹脂であることができ、本明細書の下記のグリシジルエーテルの項に列記された材料を何の制限もなく含んでいる。

上記式中、ｎは約１〜約５０、或いは１〜約４０、或いはまた約２〜約３０の整数であり；Ｒ_２は分子構造の一部として互いに連結された少なくとも２個のアルコキシ基を含むヒドロカルビル基であることができる。即ち基Ｒ_２は基

であることができる。ここでＲ_３はＣ_１〜約Ｃ_２４のヒドロカルビル基であり；Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、およびＸ_６はそれぞれそれが存在する場合独立に水素、メチル、およびエチルから成る群から選ばれるが、但し同じアルコキシ単位に結合した２個のＸ基の少なくとも一つは水素であり、ｐ、ｑ、およびｒは互いに独立に０〜約１００の間の０を含む整数であることができるが、但しこの場合ｐ、ｑ、およびｒの少なくとも一つは０ではない。

アミン成分
上記のような基Ｒ_２は、構造

を有するアミンを、前記のような少なくとも二官能基性のエポキシ基と反応させることによって本発明の重合体分散剤の中に導入することができる。上記の構造式で種々の変数は前記定義のとおりである。即ち上記の構造は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、およびブチレンオキシドのランダム重合体およびブロック重合体の両方、並びに共重合体を含む基Ｒ_２を含んでいる。本発明の一つの好適な形に従えば、アミン反応物のＭ_ｗは約１００〜１２，０００，或いは約４００〜約１０，０００、或いはまた約１，０００〜約
７，０００の間の値である。このようなアミンの混合物を用いて本発明で提供される重合体を製造する場合、好適な分子量は存在するすべてのアミンの平均分子量であり、アルコキシル化されたアミンの製造では恐らくアミンの混合物が得られる。

従って本発明に使用されるモノアミン官能基をもったアミン末端ポリエーテルはＭ_ｗが約１００〜１２，０００、或いは約４００〜約１０，０００、或いはまた約１，０００〜約７，０００の間のモノアミンを含み、これは米国テキサス州、ＨｏｕｓｔｏｎｅのＨｕｎｔｓｍａｎＬＬＣからＪＥＦＦＡＭＩＮＥ^（Ｒ）およびＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ^（Ｒ）の商品名で市販されている化合物、並びにポリオキシアルキレン化された１級アミンを含んで成る他社から提供される同様な化合物を含んでいる。好適なアミン末端ポリエーテルは約１，０００〜約７，０００のＭ_ｗをもっている。これらの特定の材料はメトキシ末端であるが、本発明を実施するのに使用されるアミン末端ポリエーテルはメトキシ基のメチル基が水素または高級炭化水素、例えば炭素数が最高１８の置換基を含んで成るエチル、プロピル、ブチル等で置き換えられた他の基でキャッピングされていることができる。一具体化例においてはアミン末端基が１級アミン基であることが特に好適である。即ち、本発明の一具体化例に有用な一官能性のアミン末端ポリエーテルは一般的な構造

をもっている。ここでＲ_１およびＲ_２はそれぞれ独立に水素およびＣ_１〜Ｃ_４−ヒドロカルビル基から成る群から選ばれ；Ｒ_３は独立に水素、メチル、メトキシ、エトキシ、およびヒドロキシから成る群から選ばれ；ｎは約４〜１００、或いは約５〜約９０、或いはまた約１０〜約７０の範囲の整数であり、またこの構造にはその異性体が含まれるものとする。このような材料は米国、テキサス州、ＨｏｕｓｔｏｎのＨｕｎｔｓｍａｎＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＬＬＣから市販されている。

グリシジルエーテル成分
本発明の組成物をつくるのに用いられるグリシジルエーテルは一般に「エポキシ樹脂」として知られており、通常の市販のエポキシ樹脂を含む種々のエポキシ樹脂を含んでいる。これに加えて、２種またはそれ以上のエポキシ樹脂を含む混合物を互いに任意の割合で組み合わせて使用し、これを本明細書に記載されたアミンと反応させることができる。一般に、エポキシ樹脂はグリシド化された（ｇｌｙｃｉｄａｔｅｄ）樹脂、脂環式樹脂、エポキシ化された油等であることができる。グリシド化された樹脂はしばしばエピクロロヒドリンのようなグリシジルエーテルとビスフェノールＡのようなビスフェノール化合物との反応生成物としてつくられる。これらの例にはＣ_２〜Ｃ_２８、或いは約Ｃ_４〜約Ｃ_２２、或いはまた約Ｃ_１〜約Ｃ_２０のアルキルグリシジルエステル；Ｃ_１〜Ｃ_２８、或いは約Ｃ_２〜約Ｃ_２２、或いはまた約Ｃ_４〜約Ｃ_２０のアルキルおよびアルケニルグリシジルエステル、或いはまたＣ_１〜Ｃ_２８、或いは約Ｃ_２〜約Ｃ_２２、或いはまた約Ｃ_４〜約Ｃ_２０のアルキル−、モノ−およびポリ−フェノールグリシジルエーテル；ピロカテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン（またはビスフェノールＦ）、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルジメチルメタン（またはビスフェノールＡ）、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルプロパン、４、４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、およびトリス（４−ヒドロキシフェニルメタン）のポリグリシジルエーテル；ＮＯＶＯＬＡＣ^（Ｒ）樹脂のポリグリシジルエーテル；芳香族ヒドロカルボン酸（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ）の塩をジハロアルカンまたはジハロゲンジアル
キルエーテルでエステル化して得られたジフェノールのエーテルをエステル化することによって得られるジフェノールのポリグリシジルエーテル；フェノールと少なくとも２個のハロゲン原子を含む長鎖ハロゲンパラフィンを縮合させて得られるポリフェノールのポリグリシジルエーテル；Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアニリン；Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４、４’−ジアミノジフェニルメタン；Ｎ，Ｎ’−ジグリシジル−４−アミノフェニルグリシジルエーテル；およびこれらの組合せがある。本発明を実施するのに使用し得る市販のエポキシ樹脂には、これだけには限定されないが、ＡＲＡＬＤＩＴＥ^（Ｒ）ＧＹ６０１０樹脂（ＨｕｎｔｓｍａｎＡｄｖａｎｃｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓＬＬＣ）、ＡＲＡＬＤＩＴＥ^（Ｒ）６０１０樹脂（ＨｕｎｔｓｍａｎＡｄｖａｎｃｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓＬＬＣ）、ＥＰＯＮ^（Ｒ）８２８樹脂（ＲｅｓｏｌｕｔｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｓ）、およびＤＥＲ^（Ｒ）３３１樹脂（ｔｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．）が含まれる。即ち一具体化例においては、本発明による分散剤のＲ_１基は上記の基から誘導されるヒドロカルビル残基であることができる。

一具体化例においては、アミン末端ポリエーテルおよびポリオールのグリシジルエーテルは、グリシジルエーテルのすべてのエポキシド官能基性と反応することによりポリエーテルのアミン基が消費され得るような量で存在している。従って、反応中一具体化例においては、アミン末端ポリエーテルの量は化学量論的にポリオールのグリシジルエーテル中のエポキシドの量に等しいかそれよりも多い。得られる生成物では、反応後において未反応のエポキシド官能基性はもしあったとしても殆ど存在しない。一具体化例においては、原料の約８５〜約１００％が反応する。別の具体化例においては、原料のエポキシド基の少なくとも９０％が反応する。さらに他の具体化例においては、原料のエポキシド基の少なくとも９５％が反応する。

１級アミンの最初に使用される量に依存して、最終生成物の中に２級または３級アミンのいずれかが生成することが可能である。従ってＡＴＰが２個のエポキシド基と反応して３級アミンを生じる場合におけるような反復単位を含んだ生成物が生じる可能性がある。この結果は下記の代表的な式で記述することができる。
ＲＮＨＣＨ_２ＣＨＯＨＣＨ_２−［−Ｏ−Ａ−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨＯＨＣＨ_２ＮＲＣＨ_２ＣＨＯＨＣＨ_２−Ｏ−］_ｘ−Ａ−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨＯＨＣＨ_２−ＮＲＨ
ここでＲはＡＴＰのキャッピングされたポリエーテルの部分であり、Ａはヒドロカルビル基、例えばビスフェノールＡの炭化水素部分を表し；ｘは０（３級アミンが存在しない場合）から約１００の間、或いは１〜約８０の間、或いはまた約２〜約５０の間で変動することができる。このような生成物を生じる反応は好ましくは周囲圧力において約８０〜約１５０℃の範囲で行われる。典型的には周囲圧力においてこの反応は約５０〜約１５０℃、或いは約８０〜約１４０℃、或いはまた約１００〜約１３０℃の範囲の任意の温度で起こることができる。

本発明によるインク組成物または顔料を含んだ塗料組成物の櫛形ポリマー成分は、典型的には該インク組成物または顔料を含んだ塗料組成物の中に存在するすべての顔料固体分の全重量に関し約０．５〜約２５重量％の量をなしている。他の具体化例に従えば、本発明によるインク組成物または顔料を含んだ塗料組成物の櫛形ポリマー成分は、典型的には該インク組成物または顔料を含んだ塗料組成物の中に存在するすべての顔料固体分の全重量に関し約１〜約１０重量％の量をなしている。

顔料
本発明の顔料成分は典型的には不溶性の着色材料、例えばフタロシアニンである。しかし本発明によるインク組成物または顔料を含んだ塗料組成物の中に多様な種類の有機および／または無機顔料が存在することができる。無機顔料の代表的な例は、カーボンブラッ
ク、二酸化チタン、クロム酸塩、硫化物、および酸化鉄である。有機顔料の代表的な例はアゾ顔料（例えばアゾレーキ、不溶性のアゾ顔料、縮合したアゾ顔料、キレートアゾ顔料、モノアリーリドを含むモノアゾ顔料、Ｂ−ナフトール、ナフトールＡＳ、ベンズイミダゾロン、および金属で沈澱させたアゾ化合物、並びにジアリーリド、ジアゾ縮合物、ジアゾピラゾイオン、およびビスアセトアセトアリーリドを含むジアゾ顔料）、多環式顔料、（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン類、ペリレン、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、およびキノフタロン顔料）、レーキ顔料（例えば塩基性染料のレーキ、および酸性染料のレーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、および黒色のアニリン昼間色蛍光染料である。他の顔料には、イソインドリン、イソインドリノン、インジゴイド、ジケトピロロピロール、トリアリールカルボニウム、金属錯体、真珠、液晶顔料、蛍光体、および上記の顔料の官能性誘導体が含まれる。これに加えて、適当な顔料には水性相に分散するもの、或いは表面が表面活性剤または重合体の分散剤で処理されたもの（例えばグラファイト炭素）が含まれる。

本発明のインク組成物または顔料を含んだ塗料組成物の中に存在する顔料の量は、構造に依存して変化することができ、これらの顔料はインク組成物または顔料を含んだ塗料組成物の全重量に関して約１〜約５０％、或いは約１〜約４０％、また他の具体化例においては約２〜約１０重量％の量で存在することができる。

担体媒質（溶媒）成分
本発明によるインク組成物または顔料を含んだ塗料組成物は溶媒を含んでおり、これはしばしば担体媒質と呼ばれる。担体媒質は水性または非水性であることができる。水性の場合、担体媒質は水であるか、または水および水にかなり溶解する少なくとも１種の有機溶媒の混合物を含んで成っていることができる。一つの好適な水溶性の有機溶媒は１種またはそれ以上の多価アルコールを含んで成っている。一具体化例においては、多価アルコールにはエチレングリコール、プロピレングリコール、およびジオール、例えばブタンジオール、ペンタンジオールが含まれる。グリコールおよびグリコールエステルも有用であり、これらには例えばグリセリン、プロピレングリコールラウレート；ポリアルキルグリコール、例えばポリエチレングリコール；および多価アルコールの低級アルキルエーテル、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、およびエチレングリコールモノブチルエーテルも含まれる。

他の適切な水溶性の有機溶媒には１分子当たり約８個より少ない炭素原子をもつ低級アルコールおよびそれらのすべての異性体、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール；ケトン、例えばアセトン；エーテル、例えばジオキサン；エステル、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル、およびラクタム、例えば２−ピロリドンが含まれる。

さらに他の適当な溶媒には、脂肪族化合物、例えばヘキサンおよびミネラルスピリット；芳香族化合物、例えばトルエン；トリグリセリド、例えば大豆油およびひまし油；および脂肪酸、例えばトール油脂肪酸が含まれる。

本発明によるインク組成物または顔料を含んだ塗料組成物の中に存在する溶媒の量は、インク組成物または顔料を含んだ塗料組成物の全重量に関し約１０〜約９９％、或いは約５０〜約９９％、或はまた約７０〜約９９．８％の範囲内の任意の量である。或る与えられた最終用途の組成物に適した特定のインク組成物または顔料を含んだ塗料組成物の選択は、当業界の専門家に一般的に認識され或いは価値が認められているように、特定の用途の要求、例えば所望の表面張力および粘度、選ばれた顔料、顔料を加えたインクジェット用のインクの乾燥時間、およびインクを印刷する紙の種類、および最終的な塗料フィルム
を生成する性質、例えば光沢、色の強度、および透明度に依存する。

摩砕樹脂
顔料は、顔料分散物および摩砕樹脂を混合することにより顔料を含んだ塗料組成物の中に混入することができる。適当な摩砕樹脂は典型的にはスチレンおよび／または置換スチレン単量体、およびカルボキシル化された単量体の重合残基を含んで成っている。一具体化例においては、カルボキシル化された単量体は置換基をもちまたはもたないアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸の半エステル、シトリコン酸、イタコン酸、およびこれらの組み合わせから成る群から選ばれる。適当な摩砕樹脂の一例は米国、ウィスコンシン州のＪｏｈｎｓｏｎＰｏｌｙｍｅｒＳｔｕｒｔｅｖａｎｔから入手できるＪＯＮＣＲＹＬ^（Ｒ）６３である。ＪＯＮＣＲＹＬ^（Ｒ）６３の分子量は約１３，０００である。他の具体化例においては、摩砕樹脂と顔料分散物とは同じものである。この具体化例においては、余分な量の顔料分散物が摩砕樹脂としての役目をする。

顔料分散物および摩砕樹脂はボールミル、グラインドミル、連続ミルのような摩砕機を用いるか、または顔料分散物を効果的に摩砕樹脂の中に統合する（ｉｎｔｅｇｒａｔｅ）他の方法により混合することができる。一般に顔料を加えた分散物と摩砕樹脂は、顔料の粒径が所望の値になり、顔料が摩砕樹脂で適切に湿潤され摩砕樹脂全体に亙って均一に分散する場合に効果的に統合される。

一具体化例においては、摩砕樹脂は顔料の重量に関して約０．１〜約４０重量％の量で存在している。別の具体化例においては、摩砕樹脂は顔料の重量に関して約１〜約３０重量％の量で存在している。さらに別の具体化例においては、摩砕樹脂は顔料の重量に関して約２〜約２０重量％の量で存在している。一具体化例においては、顔料の大きさは、摩砕した後ＤｉｓｐｅｒｓｉｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓＣｏｍｐａｎｙ製のＤＴ−１２００を用いる超音波技術法で測定して約１μ以下である。

理論により拘束されることを望むものではないが、本出願人は本発明の櫛形ポリマーと摩砕樹脂との間に相乗効果が存在していると考えている。摩砕樹脂がスチレンアクリレートの場合は特にそうである。この相乗効果の具体例を図２を参照して例示する。この場合、配合された組成物の粘度は摩砕樹脂の粘度および櫛形ポリマーの粘度の両方の値に等しいかそれよりも小さい。

他の添加物
本発明によるインクまたは塗料の顔料を含む濃縮物は、種々の成分を組み合わせ、配合機の中で混合して均質化し、これをビーズミルの中で摩砕することにより適切に製造することができる。一具体化例においては配合機は通常の料理用配合機であることができる。顔料を湿らせ、インクの表面張力を変化させ、紙の中へのインクの浸透を制御するために、随時表面活性剤を加えることができる。適当な表面活性剤の例には非イオン性、両性、陰イオン性、双性イオン性、および陽イオン性の表面活性剤が含まれ、当業界の通常の専門家はこの分野で使用される表面活性剤についての知識をもっているであろう。他の添加物、例えば接合剤（樹脂）、殺生物剤、加湿剤、キレート化剤、粘度調節剤、および泡消し剤も本発明によるインク組成物の中に存在することができる。随時、アクリルおよび非アクリル性の重合体を加え、耐水性および滲み耐性のような性質を改善することができる。これらは溶媒をベースにしたもの、乳化物、水溶性の重合体、凝縮助剤、沈降防止剤、チキソトロピー剤、または可塑剤であることができる。

下記実施例は本発明の例示的な実施例として提供されたものであり、いかなる方法においても本発明の範囲を限定するものではない。

櫛形ポリマーの製造

製造例１

Ｍ_ｗが２０００でＰＯ／ＥＯ比が約２／４２の熔融したＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ^（Ｒ）Ｌ−２００アミン（０．２モル当量）２００ｇを、機械的撹拌機および温度計を取り付けた１リットルのフラスコに装入した。次に当量１８８（０．２モル当量）のビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ＡＲＡＬＤＩＴＥ^（Ｒ）ＧＹ６０１０を３７．６ｇ加えた。フラスコを１２０℃に７時間加熱した後、液体の温度を１時間７０℃に低下させ、その後生成物を取出した。得られた水溶性のポリエーテルアルカノールアミンは２５℃で固体であった。その数平均分子量は約４６０９であり、重量平均分子量は約６１５５であった。その表面張力は１００ｐｐｍにおいて５１ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

製造例２

小さい広口ガラス瓶にＭ_ｗが１０００でＰＯ／ＥＯ比が３／１９のＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ^（Ｒ）Ｌ−１００アミン（１００ｇ，０．２モル当量）．およびＥＰＯＮ^（Ｒ）Ｌ−８２８エポキシ樹脂（３０ｇ，０．１６モル当量）を加えた。この混合物をゆっくりとかき回して灰色がかった白色の均一な溶液にし、これを１００℃のオーブンの中に５時間入れた。生成物は２５℃において軟らかい蝋状の半固体であった。この生成物は水溶性であり、数平均分子量は３４１３、重量平均分子量は約４９７３であった。この生成物の表面張力は１００ｐｐｍにおいて約４８ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

製造例３

Ｍ_ｗが３０００でＰＯ／ＥＯ比が約８／５８の熔融したＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ^（Ｒ）Ｌ−３００アミン（０．２モル当量）３００ｇを、機械的撹拌機および温度計を取り付けた１リットルのフラスコに入れた。次にＡＲＡＬＤＩＴＥ^（Ｒ）ＧＹ６０１０（ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、当量１８８）を３７．６ｇ、０．２モル当量加えた。フラスコを１２０℃に７時間加熱した後、液体の温度を約１時間７０℃に低下させ、その後生成物を取出した。得られたポリエーテルアルカノールアミンは室温で固体であり、水溶性であった。その数平均分子量は約４８７６であり、重量平均分子量は約６７１３であった。

製造例４

Ｍ_ｗが２０００でＰＯ／ＥＯ比が約１０／３１の熔融したＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ^（Ｒ）Ｌ−２０７アミン（０．３モル当量）３００ｇを、機械的撹拌機および温度計を取り付けた１リットルのフラスコに入れた。次にＡＲＡＬＤＩＴＥ^（Ｒ）ＧＹ６０１０（ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、当量１８８）５６．４ｇ、０．３モル当量を加えた。フラスコを１２０℃に６時間加熱した後、液体の温度を約１時間７０℃に低下させ、その後生成物を取出した。得られたポリエーテルアルカノールアミンは水溶性であった。その数平均分子量は約３７１９であり、重量平均分子量は約４６５７であった。その表面張力は１００ｐｐｍにおいて約４７ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

製造例５

小さい広口ガラス瓶にＭ_ｗが１０００でＰＯ／ＥＯ比が３／１９のＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ^（Ｒ）Ｌ−１００アミン（１０２．２ｇ，０．２モル当量）、分子量が１０００でＰＯが１２．５のＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ^（Ｒ）Ｂ−１００アミン（６１．３ｇ，０．１２モル当量）、およびＡＲＡＬＤＩＴＥ^（Ｒ）ＧＹ６０１０樹脂（６１．５ｇ，０．３３モル当量）を加えた。この混合物をゆっくりとかき回して灰色がかった白色の均一な溶液にし、これを１２０℃のオーブンの中に８時間入れた。この生成物は水溶性であり、数平均分子量は３９１５、重量平均分子量は約５９９６であった。

製造例６

Ｍ_ｗが１０００でＰＯ／ＥＯ比が約３／１９のＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ^（Ｒ）Ｌ−１００アミン（０．６モル当量）３００ｇを、機械的撹拌機および温度計を取り付けた１リットルのフラスコに入れた。次にＭ_ｗが２０００でＰＯ／ＥＯ比が２９／６のＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ^（Ｒ）Ｂ−２００（０．２モル当量）を加えた。フラスコを７５℃に加熱し、ＡＲＡＬＤＩＴＥ^（Ｒ）ＧＹ６０１０（ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、当量１８８）１５０．４ｇ、０．８モル当量を加えた。フラスコを１２０℃に６時間加熱した後、液体の温度を１時間７０℃に低下させ、その後生成物を取出した。得られたポリエーテルアルカノールアミンは水溶性であった。その数平均分子量は約３１１５であり、重量平均分子量は約６１２８であった。

製造例７

小さい広口ガラス瓶にＭ_ｗが１０００でＰＯ／ＥＯ比が３／１９のＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ^（Ｒ）Ｌ−１００アミン（１００ｇ、０．２モル当量）およびＥＰＯＮ^（Ｒ）８６２（ビスフェノールＦ樹脂、３４．３ｇ，０．２モル当量）を加えた。この混合物をゆっくりとかき回して灰色がかった白色の均一な溶液にし、これを１２０℃のオーブンの中に１０時間入れた。最終重合体は室温において固体であり、水溶性であった。

製造例８

小さい広口ガラス瓶にＭ_ｗが１０００でＰＯ／ＥＯ比が３／１９のＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ^（Ｒ）Ｌ−１００アミン（１００ｇ、０．２モル当量）およびＥＰＯＮＥＸ^（Ｒ）１５１０樹脂（水素化されたビスフェノールＡ樹脂、４５ｇ，０．２モル当量）を加えた。この混合物をゆっくりとかき回して灰色がかった白色の均一な溶液にし、これを１２０℃のオーブンの中に７時間入れた。最終重合体は室温において固体であり、水溶性であった。

対照実施例

これらの材料はインクまたは同様物の組成物として最近市販され、多少とも種々の最終用途に適している材料である。

実施例１：スチレン−メタクリレート共重合体（Ｍ_ｗ約１２，０００，スチレン３０重量％、メタクリル酸７０重量％）。この種の共重合体は米国特許第４，５９７，７９４号明細書に記載されている；
実施例２：スチレン−メタクリレート共重合体（Ｍ_ｗ約１２，０００，スチレン３０重量％、メタクリル酸５０重量％）。この種の共重合体は米国特許第４，５９７，７９４号明細書に記載されている；
実施例３：メタクリル酸／マレイン酸無水物／ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ^（Ｒ）Ｂ−３０アミンの櫛形ポリマー；
実施例４：ＳＵＲＦＹＮＯＬ^（Ｒ）ＣＴ−１３６ＳＵＲＦＡＣＴＡＮＴ、顔料摩砕用表面活性剤、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓＣｏｍｐａｎｙ製；
実施例５：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０分散剤、顔料分散剤、ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ，Ｉｎｃ製；
実施例６：ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ^（Ｒ）Ｌ−１００アミン、米国、テキサス州のＨｕｎｔｓｍａｎＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＬＬＣ製；
実施例７：ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ^（Ｒ）Ｌ−２００アミン、米国、テキサス州のＨｕｎｔｓｍａｎＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＬＬＣ製；
実施例８：ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ^（Ｒ）Ｌ−３００アミン、米国、テキサス州のＨｕｎｔｓｍａｎＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＬＬＣ製；
実施例９：ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ^（Ｒ）Ｌ−２０７アミン、米国、テキサス州のＨｕｎｔｓｍａｎＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＬＬＣ製；
実施例１０：ＳＵＲＦＹＮＯＬ^（Ｒ）ＣＴ−３２４、表面活性剤、顔料摩砕用の表面活性剤、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓＣｏｍｐａｎｙ製。

予備混合物（顔料濃縮物）組成物
下記の予備混合物組成物の製造法には、ＪＯＮＣＲＹＬ^（Ｒ）６３（結合剤）、水、分散剤をビーカーの中に秤量し、均一になるまでＳｉｌｖｅｒｓｏｎｍｏｄｅｌＬ４ＲＴ−Ａ混合機を使用して低剪断において混合する過程を含んでいる。次いで顔料（カーボンブラック）を３回に分けて加え、添加の間十分混合して粒子を湿潤させる。顔料を完全に混入した後、この組成物（予備混合物と名付ける）を高剪断下で１０分間混合し、顔料濃縮物の湿潤とデアグロメレーション（ｄｅ−ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ）を開始させた。

予備混合物の粘度はＢｏｈｌｉｎＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，ｍｏｄｅｌＣＶＯ１２０レオメーターおよびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用いて測定した。

顔料濃縮物（分散物）の調製
ＥｉｇｅｒＭｉｎｉ１００水平式媒質摩砕機を用い、上記の予備混合物を２０分間摩砕して分散物を得た。

試験法：
（１）色合いの強さ（ＳｈｅｒｗｉｎＷｉｌｌｉａｍｓ社のＳｕｐｅｒｐａｉｎｔＦｌａｔＩｎｔｅｒｉｏｒＬａｔｅｘ、ＥｘｔｒａＷｈｉｔｅ対分散物、それぞれ５０部対０．５０部）の測定−Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ混合機で１８００ｒｐｍにおいて１分間混合する。標準に対する色合い混合物のドローダウン（ｄｒａｗｄｏｗｎｓ）は、＃２０の針金を巻き付けた棒を用い、Ｌｅｎｅｔａ３ＮＴ−４の正規のボンド・ストック（ｒｅｇｕｌａｒｂｏｎｄｓｔｏｃｋ）の上につくった。

（２）粘度はＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用いて測定した。

（３）仕上げられたインクの試験−色、透明度、光沢（これらはすべてＬｅｎｔａ３ＮＴ−３のフィルムおよび箔上において３６０Ｐ１１３アニロクスを用いてつくったプリントに関して測定）、粘度。インクは３０部のレットダウン・ベヒクル（ｖｅｈｉｃｌｅ）と２０部の分散物を用いてつくった。ベヒクルは６５％のＥＣＯ^（Ｒ）２１７７アクリル乳化物（Ｓ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ製）、２５％のＪＯＮＣＲＹＬ^（Ｒ）６０（ＪＯＮＣＲＹＬ^（Ｒ）６７８スチレン・アクリル樹脂の３４％溶液）、および１０％の水を含んでいる。ベヒクルと分散物をＭａｘ６０のＨａｕｓｃｈｉｌｄ混合機の中に秤り込み、１分間１８００ｒｐｍで混合した。

予備混合物の粘度の比較
図１は、調合物１、調合物２、調合物３、調合物４（本発明による）から得た分散剤を使用した予備混合物組成物の粘度、および実施例１、実施例２および実施例５の粘度を示す。

水の接触角試験
水の接触角試験は、予備混合物組成物１を被覆したスライドガラスの上で行なった。被覆したスライドは、接触角を測定する前に室温において乾燥した。低い接触角は、分散剤が顔料（カーボンブラック）を湿潤し、従って分散度が増加していることを示している。

粘度の測定
分散剤を含む組成物２の分散物の粘度をＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計で測定し、下記に示す。

種々の時間におけるインクの粘度
下記の表には２４時間後における組成物２を用いた顔料濃縮物の粘度を示す。

分散物の色合いの強さの観察
下記の表では、組成物２の多数の評価における同等量の分散剤を用いて種々の分散剤の色合いの強さを比較する。

下記の表では、組成物１を使用して種々の分散剤を含むカーボンブラックのインクの角度６０°での光沢を比較する。

実施例１１：室温においてオーバーヘッド混合機を用い３０分間混合することにより、１５％のポリエーテルアルカノールアミン櫛形ポリマー（上記製造例７参照）、１１．２５％の水、１１．２５％のポリエチレングリコール（Ｍ_ｗ４００）、および６２．５％のＪＯＮＣＲＹＬ^（Ｒ）６３を含む配合物をつくった。この配合物（「配合物１」）を先ず水および泡消し剤と混合し、次いで下記の組成に従って最終的にカーボンブラックを徐々に加えた。

この実施例において、配合物１は顔料についての活性１５％で使用した。ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ^TMを用い予備混合物を３０００ｒｐｍで３分間混合し、次いで３０００ｒｐｍで３分間摩砕した。顔料濃縮物の粘度はＢｏｈｌｉｎレオメーターを用いて測定した。

実施例１２：この実施例においては、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ
１９０分散剤（固体分４０％）を顔料についての活性２０％で使用した。

ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ^TMを用い予備混合物を３０００ｒｐｍで３分間混合し、次いで３０００ｒｐｍで３分間摩砕した。顔料濃縮物の粘度はＢｏｈｌｉｎレオメーターを用いて測定した。

実施例１３：

この実施例において配合物１の投与量は顔料についての活性が２５％になる量であった。

実施例１４：

この実施例においてＪＯＮＣＲＹＬ^（Ｒ）６３は顔料についての活性２５％で使用した。

実施例１５：

実施例１６：

この実施例において上記調合物７は顔料についての活性２０％で使用した。

実施例１７：

実施例１７においては、２４％の上記調合物７、１８％の水、１８％のポリエチレングリコール（Ｍ_ｗ４００）、および４０％のＪｏｈｎｓｏｎＰｏｌｙｍｅｒ製ＪＯＮＣＲＹＬ^（Ｒ）ＨＰＤ９６を一緒に配合して配合物２をつくった。配合物２の使用量は顔料についての活性が２０％になる量であった。配合物２はオーバーヘッド混合機を３０分間用い室温においてつくった。ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ^TMを用い予備混合物を３０００ｒｐｍで３分間混合し、次いで３０００ｒｐｍで３分間摩砕した。顔料濃縮物の粘度はＢｏｈｌｉｎレオメーターを用いて測定した。

図１および２では、カーボンブラックの中の種々の分散剤の粘度を比較する。

本発明は或る種の好適具体化例に関連して説明され開示されているが、本明細書および添付特許請求の範囲を読んで理解すれば、その明らかに同等な変更および改変は当業界の専門家にとっては明白であるという事実を考慮しなければならない。本発明の説明は添付された種々の請求項の任意の一つと残りの一つまたはそれ以上の請求項との任意の組み合わせによって定義される主題を含むものであり、この中には任意の従属請求項の特徴および／または限定が単独で或いは他の任意の一つまたはそれ以上の従属請求項の特徴および／または限定と組み合わされ、また任意の一つまたはそれ以上の独立請求項の特徴および／または限定と組み合わされて導入され、この場合残りの従属請求項は元の文章で読まれてこのように変更された独立請求項に適用されることが含まれる。このことはまた、一つまたはそれ以上の独立請求項の特徴および／または限定が他の独立請求項の特徴および／または限定と組み合わされて変更された独立請求項が得られ、この場合残りの従属請求項は元の文章で読まれてこのように変更された独立請求項に適用されることを含んでいる。従ってここに開示された本発明はこのような変更および改変のすべてを含むことを意図するものであり、本明細書の上記のおよび他の内容の観点から添付特許請求の範囲によってだけ限定を受けるものである。

本発明の分散剤を使用したインク予備混合物または塗料予備混合物の種々の組成物の粘度を剪断速度に対して示した図。分散剤が顔料に関して２５％のカーボンブラックを含んで成るカーボンブラック濃縮物の粘度を剪断速度に対して示した図。分散剤が顔料に関して２０％以下のカーボンブラックを含んで成るカーボンブラック濃縮物の粘度を剪断速度に対して示した図。

Claims

（ａ）顔料成分；
（ｂ）該顔料を分散させるのに効果的な量の、式
但し上記式中Ｒ_１はＣ_１〜Ｃ_１００のヒドロカルビル基であることができ；
Ｒ_２は構造
によって定義されるアルコキシル化されたヒドロカルビル基であることができ、ここでＲ_３は水素およびＣ_１〜約Ｃ_２４のヒドロカルビル基から成る群から選ばれ；Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、およびＸ_６はそれぞれそれが存在する場合独立に水素、メチル、およびエチルから成る群から選ばれるが、但し同じアルコキシ単位に結合した２個のＸ基の少なくとも一つは水素であり、ｐ、ｑ、およびｒは互いに独立に０〜約１００の間の０を含む整数であることができるが、但しこの場合ｐ、ｑおよびｒの少なくとも一つは０ではなく；またｎは１〜約５０の任意の整数であり、ｓは０または１であることができるものとする、
の構造を有する分散剤、および
（ｃ）摩砕樹脂
を含んで成ることを特徴とする組成物。
該摩砕樹脂と分散剤とは同じでものあることを特徴とする請求項１記載の組成物。
摩砕樹脂は
（ａ）スチレン、置換スチレン単量体、またはこれらの組み合わせ、および
（ｂ）置換基をもちまたはもたないアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸の半エステル、シトリコン酸、イタコン酸およびこれらの組み合わせから成る群から選ばれるカルボキシル化された単量体を含んで成ることを特徴とする請求項１記載の組成物。
摩砕樹脂はスチレンアクリレートであることを特徴とする請求項１記載の組成物。
組成物の粘度はすべての剪断速度に対し分散剤の粘度に等しいかそれより小さく、また組成物の粘度はすべての剪断速度に対し摩砕樹脂の粘度に等しいかそれより小さいことを特徴とする請求項１記載の組成物。
組成物は顔料の重量に関し約０．１〜約４０重量％の摩砕樹脂を含んで成ることを特徴とする請求項１記載の組成物。
顔料成分は、フタロシアニン、カーボンブラック、二酸化チタン、クロム酸塩、硫化物
、酸化鉄、アゾレーキ、不溶性のアゾ顔料、縮合したアゾ顔料、キレートアゾ顔料、モノアゾ顔料、モノアリーリド、Ｂ−ナフトール、ナフトールＡＳ、ベンズイミダゾロン、金属で沈澱させたアゾ化合物、ジアゾ顔料、ジアリーリド、ジアゾ縮合物、ジアゾピラゾイオン、ビスアセトアセトアリーリド、フタロシアニン顔料、ペリレン類、ペリレン、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、塩基性染料のレーキ、酸性染料のレーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、黒色のアニリン昼間色蛍光顔料、グラファイト炭素、イソインドリン、イソインドリノン、インジゴイド、ジケトピロロピロール、トリアリールカルボニウム、金属錯体、真珠、液晶顔料、蛍光体、および上記の顔料の官能性誘導体から成る群から選ばれることを特徴とする請求項１記載の組成物。
組成物は該組成物の全重量に関し約１〜約８０重量％の顔料を含んで成ることを特徴とする請求項１記載の組成物。
組成物は該組成物の全重量に関し約１〜約４０重量％の顔料を含んで成ることを特徴とする請求項８記載の組成物。
組成物は該組成物の全重量に関し約２〜約１０重量％の顔料を含んで成ることを特徴とする請求項９記載の組成物。
さらに溶媒を含んで成ることを特徴とする請求項１記載の組成物。
該溶媒は、水；ヘキサン；ミネラルスピリット；トルエン；大豆油；ひまし油；トール油脂肪酸；多価アルコール；グリコール；ジオール；グリコールエステル；グリコールエーテル；ポリアルキルアルコール；多価アルコールの低級アルキルエステル；１分子当たりの炭素数が約８以下のアルコール；ケトン；エーテル；エステル；ラクタム、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール；ペンタンジオール；グリセリン；プロピレングリコールラウレート；ポリエチレングリコール；エチレングリコールモノメチルエーテル；エチレングリコールモノエチルエーテル；エチレングリコールモノブチルエーテル；１分子当たりの炭素数が約８以下のアルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソ−プロパノール；アセトン；ジオキサン；酢酸エチル；酢酸プロピル；酢酸ｔ−ブチル、および２−ピロリドンから成る群から選ばれることを特徴とする請求項１１記載の組成物。
存在する該溶媒成分の量は該組成物の全重量に関して約１０〜９９重量％の範囲の任意の量であることを特徴とする請求項１２記載の組成物。
存在する該溶媒成分の量は該組成物の全重量に関して約５０〜９９重量％の範囲の任意の量であることを特徴とする請求項１３記載の組成物。
塗料組成物における請求項１記載の分散剤の使用。
塗料を含んで成り、該塗料はさらに
（ａ）顔料成分；
（ｂ）該顔料を分散させるのに効果的な量の、式
但し上記式中Ｒ_１はＣ_１〜Ｃ_１００のヒドロカルビル基であることができ；
Ｒ_２は構造
によって定義されるアルコキシル化されたヒドロカルビル基であることができ、ここでＲ_３は水素およびＣ_１〜約Ｃ_２４のヒドロカルビル基から成る群から選ばれ；Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、およびＸ_６はそれぞれそれが存在する場合独立に水素、メチル、およびエチルから成る群から選ばれるが、但し同じアルコキシ単位に結合した２個のＸ基の少なくとも一つは水素であり、ｐ、ｑ、およびｒは互いに独立に０〜約１００の間の０を含む整数であることができるが、但しこの場合ｐ、ｑ、およびｒの少なくとも一つは０ではなく；またｎは１〜約５０の任意の整数であり、ｓは０または１であることができるものとする、
の構造を有する分散剤、および
（ｃ）摩砕樹脂
を含んで成ることを特徴とする製品。
該製品は金属、合金、複合体、プラスティックス、コンクリート、鋳鉄、木材、セラミックス、紙、フィルム、箔、ビニル材、織物、ガラス、およびレザーから成る群から選ばれる材料からつくられていることを特徴とする請求項１６記載の製品。
（ａ）一官能性のアミン末端ポリエーテルとポリオールのグリシジルエーテルとを反応させて分散剤をつくり、
（ｂ）該分散剤と顔料を接触させて顔料分散物をつくり、
（ｃ）該顔料分散物と摩砕樹脂とを混合することから成ることを特徴とする塗料組成物を製造する方法。
該ポリオールのグリシジルエーテルは芳香族のエポキシド基を含んで成り、該ポリオールのグリシジルエーテルの芳香族の基の２０〜９０％を一官能性のアミン末端ポリエーテルと反応させることを特徴とする請求項１８記載の方法。
該ポリオールのグリシジルエーテルは脂肪族のエポキシド基を含んで成り、該ポリオールのグリシジルエーテルの脂肪族の基の２０〜１００％を一官能性のアミン末端ポリエーテルと反応させる請求項１８記載の方法。
一官能性のアミン末端ポリエーテルはポリエーテルアミンであることを特徴とする請求項１８〜２０記載の方法。
該一官能性のアミン末端ポリエーテルおよびポリオールのグリシジルエーテルを減圧下において約５０〜約１５０℃の温度で反応させることを特徴とする請求項１８〜２０記載
の方法。
（ａ）顔料成分；
（ｂ）該顔料を分散させるのに効果的な量の、式
但し上記式中Ｒ_１はＣ_１〜Ｃ_１００のヒドロカルビル基であることができ；
Ｒ_２は構造
によって定義されるアルコキシル化されたヒドロカルビル基であることができ、ここでＲ_３は水素およびＣ_１〜約Ｃ_２４のヒドロカルビル基から成る群から選ばれ；Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、およびＸ_６はそれぞれそれが存在する場合独立に水素、メチル、およびエチルから成る群から選ばれるが、但し同じアルコキシ単位に結合した２個のＸ基の少なくとも一つは水素であり、ｐ、ｑ、およびｒは互いに独立に０〜約１００の間の０を含む整数であることができるが、但しこの場合ｐ、ｑ、およびｒの少なくとも一つは０ではなく；またｎは１〜約５０の任意の整数であり；ｓは０または１であることができるものとする、
の構造を有する分散剤；および
（ｃ）摩砕樹脂
を含んで成ることを特徴とする組成物。
該摩砕樹脂と分散剤とは同じであることを特徴とする請求項２３記載の組成物。
摩砕樹脂は
（ａ）スチレン、置換スチレン単量体、またはこれらの組み合わせ、および
（ｂ）置換基をもちまたはもたないアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸の半エステル、シトリコン酸、イタコン酸、およびこれらの組み合わせから成る群から選ばれるカルボキシル化された単量体を含んで成ることを特徴とする請求項２３記載の組成物。
摩砕樹脂はスチレンアクリレートであることを特徴とする請求項２３記載の組成物。
組成物の粘度はすべての剪断速度に対し分散剤の粘度に等しいかそれより小さく、また組成物の粘度はすべての剪断速度に対し摩砕樹脂の粘度に等しいかそれより小さいことを特徴とする請求項２３記載の組成物。
組成物は顔料の重量に関し約０．１〜約４０重量％の摩砕樹脂を含んで成ることを特徴とする請求項２３記載の組成物。
顔料成分は、フタロシアニン、カーボンブラック、二酸化チタン、クロム酸塩、硫化物、酸化鉄、アゾレーキ、不溶性のアゾ顔料、縮合したアゾ顔料、キレートアゾ顔料、モノアゾ顔料、モノアリーリド、Ｂ−ナフトール、ナフトールＡＳ、ベンズイミダゾロン、金属で沈澱させたアゾ化合物、ジアゾ顔料、ジアリーリド、ジアゾ縮合物、ジアゾピラゾイオン、ビスアセトアセトアリーリド、フタロシアニン顔料、ペリレン類、ペリレン、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、塩基性染料のレーキ、酸性染料のレーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、黒色のアニリン昼間色蛍光顔料、グラファイト炭素、イソインドリン、イソインドリノン、インジゴイド、ジケトピロロピロール、トリアリールカルボニウム、金属錯体、真珠、液晶顔料、蛍光体、および上記の顔料の官能性誘導体から成る群から選ばれることを特徴とする請求項２３記載の組成物。
組成物は該組成物の全重量に関し約１〜約８０重量％の顔料を含んで成ることを特徴とする請求項２３記載の組成物。
組成物は該組成物の全重量に関し約１〜約４０重量％の顔料を含んで成ることを特徴とする請求項３０記載の組成物。
組成物は該組成物の全重量に関し約２〜約１０重量％の顔料を含んで成ることを特徴とする請求項３１記載の組成物。
さらに溶媒を含んで成ることを特徴とする請求項２３記載の組成物。
該溶媒は、水；ヘキサン；ミネラルスピリット；トルエン；大豆油；ひまし油；トール油脂肪酸；多価アルコール；グリコール；ジオール；グリコールエステル；グリコールエーテル；ポリアルキルグリコール；多価アルコールの低級アルキルエステル；１分子当たりの炭素数が約８以下のアルコール；ケトン；エーテル；エステル；ラクタム、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール；ペンタンジオール；グリセリン；プロピレングリコールラウレート；ポリエチレングリコール；エチレングリコールモノメチルエーテル；エチレングリコールモノエチルエーテル；エチレングリコールモノブチルエーテル；１分子当たりの炭素数が約８以下のアルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール；アセトン；ジオキサン；酢酸エチル；酢酸プロピル；酢酸ｔ−ブチル、および２−ピロリドンから成る群から選ばれることを特徴とする請求項３３記載の組成物。
存在する該溶媒成分の量は該組成物の全重量に関して約１０〜９９重量％の範囲の任意の量であることを特徴とする請求項３３または３４記載の組成物。
存在する該溶媒成分の量は該組成物の全重量に関して約５０〜９９重量％の範囲の任意の量であることを特徴とする請求項３５記載の組成物。
塗料組成物における請求項２３記載の分散剤の使用。
塗料を含んで成り、該塗料はさらに
（ａ）顔料成分；
（ｂ）該顔料を分散させるのに効果的な量の、式
但し上記式中Ｒ_１はＣ_１〜Ｃ_１００のヒドロカルビル基であることができ；
Ｒ_２は構造
によって定義されるアルコキシル化されたヒドロカルビル基であることができ、ここでＲ_３は水素およびＣ_１〜約Ｃ_２４のヒドロカルビル基から成る群から選ばれ；Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、およびＸ_６はそれぞれそれが存在する場合独立に水素、メチル、およびエチルから成る群から選ばれるが、但し同じアルコキシ単位に結合した２個のＸ基の少なくとも一つは水素であり、ｐ、ｑ、およびｒは互いに独立に０〜約１００の間の０を含む整数であることができるが、但しこの場合ｐ、ｑ、およびｒの少なくとも一つは０ではなく；またｎは１〜約５０の任意の整数であり；ｓは０または１であることができるものとする、
の構造を有する分散剤；および
（ｃ）摩砕樹脂
を含んで成ることを特徴とする製品。
該製品は金属、合金、複合体、プラスティックス、コンクリート、鋳鉄、木材、セラミックス、紙、フィルム、箔、ビニル材、織物、ガラス、およびレザーから成る群から選ばれる材料からつくられていることを特徴とする請求項３８記載の製品。
（ａ）一官能性のアミン末端ポリエーテルとポリオールのグリシジルエーテルとを反応させて分散剤をつくり、
（ｂ）該分散剤と顔料を接触させて顔料分散物をつくり、
（ｃ）該顔料分散物と摩砕樹脂とを混合することから成ることを特徴とする塗料組成物を製造する方法。
該ポリオールのグリシジルエーテルは芳香族のエポキシド基を含んで成り、該ポリオールのグリシジルエーテルの芳香族の基の２０〜９０％を一官能性のアミン末端ポリエーテルと反応させることを特徴とする請求項４０記載の方法。
該ポリオールのグリシジルエーテルは脂肪族のエポキシド基を含んで成り、該ポリオールのグリシジルエーテルの脂肪族の基の２０〜１００％を一官能性のアミン末端ポリエーテルと反応させる請求項４０記載の方法。
一官能性のアミン末端ポリエーテルはポリエーテルアミンであることを特徴とする請求項４０〜４２記載の方法。
該一官能性のアミン末端ポリエーテルおよびポリオールのグリシジルエーテルを減圧下において約５０〜約１５０℃の温度で反応させる請求項４０〜４２記載の方法。