KR101237170B1 - 잉크 중의 빗-유사 폴리에테르알카놀아민 - Google Patents

잉크 중의 빗-유사 폴리에테르알카놀아민 Download PDF

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Abstract

점도의 수용가능한 수준을 유지하면서, 전통적으로 분산하기 어려운 안료를 분산시킬 수 있는 신규한 분산제를 함유하는 잉크로써 유용한 조성물이 제공된다. 여기에 교시된 분산제의 용도는 높은 안료 로딩을 가지고 전통적으로 유용한 점도 범위 내로 존재하는 광범위한 잉크의 제조를 가능하게 한다.
안료, 조성물

Description

잉크 중의 빗-유사 폴리에테르알카놀아민{Comb-like polyetheralkanolamines in inks}
본 출원은 2004년 5월 13일 출원된 미국 가출원 일련 번호 60/570,600에 기초한 우선권을 주장한다.
본 발명은 비-수성 및 수성 착색된 잉크에 관한 것으로, 여기서 안료 분산제는 폴리에테르알카놀아민 빗(comb) 폴리머이다. 본 발명은 또한 잉크 젯 프린터에서 사용될 수 있는 수성 착색된 잉크에 관한 것이다.
안료가 착색제로써 사용될 때, 잉크 조성물은 안료, 물, 분산제 등을 함유한 농축된 안료 분산물을 물, 수지, 수용성 유기 매개물, 및 다른 성분과 혼합함으로써 제조된다. U.S. 특허 제 6,818,053호는 (a) 안료, 분산제, 폴리실옥산 계면활성제 및/또는 알칸디올, 다가 알콜 및 물로 필수적으로 이루어진 혼합물을 제공하는 단계; 및 (b) 안료 분산물을 생성하도록 혼합물을 분산시키는 단계를 포함하는 안료 분산물을 제조하는 제조 방법을 개시한다.
착색된 잉크 조성물에서, 안료 분산물은 일반적으로 안료 입자가 응집하고 담체 밖으로 침전(settling)되는 것을 방지하도록 작용하는 분산제에 의해 안정화된다. U.S. 특허 제 5,085,698호는 안료, 수성 매개물, 및 아크릴/아크릴레이트 블 록 폴리머를 안정화제로써 포함하는 잉크 조성물을 개시한다. 미국 특허 제 5,589,522호는 수성 잉크 조성물 중의 친수성 폴리아크릴산 백본 및 소수성 분절(segment)부분 측쇄를 포함하는 그래프트 폴리머를 사용한다. 미국 특허 제 4,597,794호는 안료가 안료 표면에 부착된 이온 친수성 부분 및 방향족 소수성 분절을 갖는 폴리머에 함유된 잉크젯 프린터를 위한 수성 잉크 분산물을 개시한다.
미국 특허 제 5,948,843호는 스티렌/말레 무수물(SMA) 코폴리머 및 알콜의 반응 생성물의 분산제를 안료 분산제로써 함유한 석판술의 인쇄 잉크에 관한 것이다. 미국 특허 제 5,302,197호는 잉크젯 프린터에서 히드록실-종결된 짧은 탄소 사슬의 가지 달린 폴리머를 사용한다.
이전의 착색된 잉크 조성물이 안료 분산물을 위한 허용가능한 안정성을 보여주었던 반면에, 잉크 점도를 더 한층 낮추고, 더 좋은 인쇄 밀도를 제공하고, 안료 로딩을 증가시키고, 숙성 후 전단응력 묽어짐(thinning)의 정도를 낮추기 위해, 개선된 안료 잉크 분산물이 여전히 요구된다. 따라서 개선된 착색된 잉크 조성물을 제공하는 것이 본 발명의 목적이다.
발명의 요약
본 발명의 하나의 구현예는 a) 용매 성분; b) 안료 성분; 및 c) 하기 구조를 갖는 실질적으로 수용성인 분산제의 유효한 안료-분산량을 포함하는 잉크 조성물에 관한 것이다:
Figure 112006082804697-pct00001
상기 식 중에서 R1은 C1-C100 지방족 또는 방향족 히드로카르빌 기일 수 있고; R2는 하기 구조에 의해 정의된 알콕실화된 히드로카르빌 기일 수 있다:
Figure 112006082804697-pct00002
상기 식 중에서 R3는 C1 ~ 약 C24 히드로카르빌 기이고; 각 경우에서 X1, X2, X3, X4, X5, 및 X6는, 동일한 알콕시 유니트에 부착된 두 X 기 중 적어도 하나는 수소라는 것을 조건으로 하여, 수소, 메틸 및 에틸로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, p, q, 및 r은, p, q, 및 r 중 적어도 하나가 0이 아니라는 조건 하에, 0을 포함하여, 각각 독립적으로 0~약 100 사이의 정수일 수 있고; n은 1~약 50 사이의 정수이고, s는 0 또는 1이다. 본 발명의 바람직한 형태에서, 히드로카르빌 기가 방향족일 때, n은 1과 약 10 사이의 정수이다. 또 하나의 구현예에서, n은 히드로카르빌 기가 지방족일 때, 약 1~50 사이의 정수이다.
또 하나의 구현예에서, 잉크로써 유용한 물질의 조성물이 제공되고, 여기서 상기 조성물은
a) 용매 성분;
b) 안료 성분; 및
c) 하기 구조를 갖는 수용성 분산제의 유효한 안료-분산량
을 포함한다:
Figure 112006082804697-pct00003
상기 식 중에서 R1은 C1-C100 지방족 또는 방향족 히드로카르빌 기일 수 있고; R2는 하기 구조에 의해 정의된 알콕실화된 히드로카르빌 기일 수 있다:
Figure 112006082804697-pct00004
상기 식 중에서 R3는 수소 및 C1 내지 약 C24 히드로카르빌 기로 이루어진 군으로부터 선택되고; 각 경우에서 X1, X2, X3, X4, X5, 및 X6는 동일한 알콕시 유니트에 부착된 두 X 기 중 적어도 하나는 수소라는 것을 조건으로 하여, 수소, 메틸 및 에틸로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, p, q, 및 r은 p, q, 및 r 중 하나 이상이 0이 아니라는 조건 하에, 0을 포함하여, 각각 독립적으로 0~약 100 사이의 정수일 수 있고; 여기서 n은 1~약 50 사이의 정수이고, s는 0 또는 1이다. 본 발명의 바람직한 형식에서, n은 히드로카르빌 기가 방향족일 때 1~약 10 사이의 정수이다. 또 하나의 구현예에서, n은 히드로카르빌 기가 지방족일 때 약 1~20 사이의 정수이다.
본 발명에 따른 폴리에테르알카놀아민 빗 폴리머는 안료를 탈응집시키고, 입체적(steric) 안정화를 제공한다. 더 높은 광택과 색 강도는 탈응집된 안료의 작은 입자 크기 때문에 달성된다. 게다가, 본 발명의 빗 폴리머는, 순차적으로, 점도를 감소시키고, 이것은 개선된 평활화를 가져오고, 더 높은 안료 로딩이 가능하다.
상세한 설명
본 발명에 따른 완성된(finished) 액체 잉크 조성물의 필수 성분은 배합물에서 응집에 대해 안료를 안정화시키도록 작용하도록 만들어진, 빗 폴리머이다.
본 발명의 하나의 구현예에 따라 잉크 배합물에서의 사용에 적절한 빗 폴리머는 단기능성, 아민-종결된 폴리에테르를 폴리올의 글리시딜 에테르와 반응시킴으로써 형성된다. 그러한 방법에서 생기는 생성물은 폴리에테르알카놀아민으로서 편리하게 칭해질 수 있다. 본 발명의 하나의 바람직한 구현예에 따라, 아민-종결되는 폴리에테르(ATP) 반응물은 존재하는 아민(들)의 질소 원자 상의 반응성이 있는 수소 원자의 총수가 존재하는 폴리올의 모든 글리시딜 에테르에 존재하는 에폭사이드 기의 양과 적어도 화학량론적으로 동등하다는 것을 보증하기에 충분한 양으로 존재한다.
또 하나의 넓은 관점에서, 본 발명은 단기능성, 아민-종결된 폴리에테르("ATP")를 폴리올의 글리시딜 에테르와 반응시키는 것을 포함하는 방법을 제공한다. 본 발명에 따른 방법은 많은 친수성 가지를 갖는 열가소성 폴리에탄올아민을 산출하도록, 하나 이상의 에폭시 수지를 상승된 온도에서 친수성 백본을 갖는 ATP와 반응시키는 것을 포함한다. 폴리머 분자량과 물리적 특성은 원료의 선택 및 두 출발 물질의 비율에 의해 조절될 수 있다.
본 발명의 폴리에탄올아민 조성물은 비스페놀 A(또는 비스페놀 F)의 디글리시딜 에테르의 250~3500의 분자량을 갖는 단일-기능성 폴리에테르아민과의 반응에 의해 제조될 수 있다. 폴리에테르(즉, 폴리옥시알킬렌) 사슬은 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드의 폴리머, 또는 이들 물질의 어떤 조합을 근거로 할 수 있고, 또한 시아노에틸화된 폴리옥시알킬렌 글리콜로부터 유래된 물질을 포함할 수 있다.
여기에 기술된 수용성 빗 물질을 형성하기 위한, 본 발명에 따른 반응은 약 50℃~150℃ 범위의 온도에서 일어날 수 있다. 반응 시간은 독립적으로 변화하고, 약 2~약 10시간일 수 있다. 하나의 구현예에서 빗 폴리머는 물 중의 폴리머의 중량으로써 적어도 5%의 정도로 물 중에서 가용성이다. 또 하나의 구현예에서 빗 폴리머는 바람직하기는 물 중의 폴리머의 중량으로써 적어도 10%의 정도로 물 중에서 가용성이다. 하나의 구현예에서 빗 폴리머는 바람직하기는 물 중의 폴리머의 중량으로써 적어도 15%의 정도로 물 중에서 가용성이다. 또 하나의 구현예에서 빗 폴리머는 바람직하기는 물 중의 폴리머의 중량으로써 적어도 20%의 정도로 물 중에서 가용성이다. 하나의 구현예에서 빗 폴리머는 바람직하기는 물 중의 폴리머의 중량으로써 적어도 25%의 정도로 물 중에서 가용성이다. 또 하나의 구현예에서 빗 폴리머는 바람직하기는 물 중의 폴리머의 중량으로써 적어도 30%의 정도로 물 중에서 가용성이다. 하나의 구현예에서 빗 폴리머는 바람직하기는 물 중의 폴리머의 중량으로써 적어도 35%의 정도로 물 중에서 가용성이다. 또 하나의 구현예에서 빗 폴리머는 바람직하기는 물 중의 폴리머의 중량으로써 적어도 40%의 정도로 물 중에서 가용성이다. 하나의 구현예에서 빗 폴리머는 바람직하기는 물 중의 폴리머의 중량으로써 적어도 45%의 정도로 물 중에서 가용성이다. 또 하나의 구현예에서 빗 폴리머는 바람직하기는 물 중의 폴리머의 중량으로 적어도 50%의 정도로 물 중에서 가용성이다. 하나의 구현예에서 빗 폴리머는 모든 비율에서 물과 혼화할 수 있다.
본 발명의 하나의 구현예에 따른 빗 폴리머의 제조를 위한 일반적인 반응도는 하기와 같다:
Figure 112006082804697-pct00005
여기서 2 이상의 에폭시 기능성 말단 기를 함유한 에폭시 수지는 일차 아민과 반응된다. 상기 반응에서 R1은 C1-C100 히드로카르빌 기일 수 있고; 따라서 에폭시 반응물은 적어도 2 기능성의 에폭시 수지일 수 있고, 본 명세서의 글리시딜 에테르 분절 하에 나열된 물질들을 제한 없이 포함한다. 게다가, 본 발명에 따라 분산제를 형성하는데 사용되는 원료의 상대적 양을 조절하는 것은 당업자에게는 쉽다. 하나의 구현예에서, 과량의 에폭시 수지가 존재하고, 그것은 에폭시 기로 말단-캡된(capped) 분산제 분자를 초래한다. 또 하나의 구현예에서, 분산제를 형성하는데 사용되는 과잉의 아민이 있고, 그것은 아민 기로 말단-캡된 분산제 분자를 초래한다.
상기 식에서, n은 약 1~약 50 사이의 정수이고; R2는 서로에게 연결된 2 이상의 알콕시 기를 함유한 부분을 그것의 분자 구조의 일부로써 포함하는 히드로카르빌 기일 수 있다. 즉, R2 기는 하기 기일 수 있다:
Figure 112006082804697-pct00006
상기 식 중에서 R3는 C1~약 C24의 히드로카르빌 기이고: 각 경우에서 X1, X2, X3, X4, X5, 및 X6는 동일한 알콕시 유니트에 부착된 두 X 기 중 적어도 하나는 수소라는 것을 조건으로 하여, 수소, 메틸 및 에틸로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, p, q, 및 r은 p, q, 및 r 중 하나 이상이 0이 아니라는 조건 하에, 0을 포함하여, 각각 독립적으로 0~약 100 사이의 정수일 수 있고, s는 0 또는 1이다.
아민 성분
상기에 상술된 것과 같은 기 R2는 하기 구조를 갖는 아민의 반응에 의해 본 발명의 폴리머 분산제로 병합될 수 있다:
Figure 112006082804697-pct00007
식 중에서 변수는 상기에 정의된 것과 같고, 이전에 상술되어 있듯이, 에폭시 수지는 적어도 2-기능성을 갖는다. 따라서, 상기 구조는, 제한 없이, 임의의 그리고 블록 폴리머 둘 다 및 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 및 부틸렌 옥사이드의 코-폴리머를 포함하는 R2 기들을 포함한다: 본 발명의 하나의 바람직한 형태에 따라, 아민 반응물의 분자량은 약 100~12,000의 분자량이다. 그러한 아민의 혼합물들이 여기에 제공된 폴리머를 생성하기 위해 사용되는 경우에, 바람직한 분자량은 존재하는 모든 아민의 평균 분자량일 것이고, 알콕실화된 아민의 생성이 아민 혼합물의 생성을 본질적으로 초래한다는 것이 당업자에 의해 인식된다.
따라서, 본 발명에서 사용된 단일-기능성, 아민-종결된 폴리에테르는 약 100~약 12,000의 분자량을 갖는 단일-아민을 포함하고, 여기서 단일-아민은 폴리옥시알킬렌화된 일차 아민을 포함하는 다른 기업에 의해 제공되는 유사 화합물 뿐만 아니라, 상표 JEFFAMINE? 및 SURFONAMINE? 하에 Texas, Houston의 Huntsman LLC에 의해 판매되는 것들을 포함한다. 바람직한 아민-종결된 폴리에테르는 약 1,000~약 3000의 분자량을 갖는다. 이들 특정 물질들이 메톡시 종결되는 반면에, 본 발명의 실행에서 사용된 아민-종결된 폴리에테르는 메톡시 기의 메틸 기가 수소 또는 약 18까지의 탄소를 포함하는 어떤 하이드로카르빌 치환체를 포함하여, 에틸, 프로필, 부틸, 등과 같은 더 고급(higher) 탄화수소로 대체되는 어떤 다른 기로 캡될(capped) 수 있다. 아민 말단이 일차 아민 기인 것이 특히 바람직하다. 따라서, 본 발명의 하나의 구현예에 따라 유용한 단일-기능성 아민-종결된 폴리에테르는 하기 일반 구조를 가질 수 있다(그것의 이성질체의 혼합물을 포함하여):
Figure 112006082804697-pct00008
식 중에서 R1 및 R2는 각각 수소 및 C1-C4 히드로카르빌 기로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택되고; R3는 수소, 메틸, 메톡시, 에톡시, 및 히드록시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; 여기서, n은 약 5~100의 범위의 정수이다. 그러한 물질은 텍사스, 휴스턴의 Huntsman LLC로부터 이용가능하다.
글리시딜 에테르 성분
본 발명에 따른 조성물을 제공하는데 유용한 폴리올의 글리시딜 에테르는 일반적으로 종래의, 상업적으로-이용가능한 에폭시 수지를 포함하는 다양한 에폭시 수지를 포함하는 "에폭시 수지"로서 알려져 있다. 게다가, 2 이상의 에폭시 수지를 포함하는 혼합물은 여기에 설명되어 있듯이 일차 아민이 반응될 수 있는 혼합물을 제공하도록 서로와의 어떤 비율의 조합으로 사용될 수 있다. 일반적으로, 에폭시 수지는 글리시드화된 수지, 환상지방족 수지, 에폭시화된 오일 등일 수 있다. 글리시드화된 수지는 에피클로로히드린, 및 비스페놀 A와 같은 비스페놀 화합물과 같이, 글리시딜 에테르의 반응 생성물로써 자주 형성된다. C2-C28 알킬 글리시딜 에테르; C2-C28 알킬-및-알켄일-글리시딜 에스테르; C1-C28 알킬-, 모노- 및 폴리-페놀 글리시딜 에테르; 피로카테콜의 폴리글리시딜 에테르, 레소르시놀, 히드로퀴논, 4-4'-디히드록시디페닐 메탄(또는 비스페놀 F), 4,4'-디히드록시-3,3'-디메틸디페닐 메탄, 4,4'-디히드록시디페닐 디메틸 메탄(또는 비스페놀 A), 4,4'-디히드록시-3,3'-디메틸디페닐 프로판, 4,4'-디히드록시디페닐 술폰, 및 트리스(4-히드록시페닐)메탄; NOVOLAC? 수지의 폴리글리시딜 에테르; 방향족 히드로카르복실산의 염을 디할로알칸 또는 디할로겐 디알킬 에테르에 의해 에스테르화시킴에 의해 얻어진 디-페놀의 에테르를 에스테르화함에 의해 얻어진 디페놀의 폴리글리시딜 에테르; 페놀 및 2 이상의 할로겐 원자를 함유한 긴 사슬 할로겐 파라핀을 축합함으로써 얻어진 폴리페놀의 폴리글리시딜 에테르; N,N'-디글리시딜-아닐린; 4-글리시딜옥시-N,N'-디글리시딜 아닐린; N,N'-디메틸-N,N'-디글리시딜-4,4'-디아미노디페닐 메탄; N,N,N',N'-테트라글리시딜-4,4'-디아미노디페닐 메탄; N,N'-디글리시딜-4-아미노페닐 글리시딜 에테르; 및 그것의 조합 등이다. 본 발명의 실행에서 사용될 수 있는 상업적으로 이용가능한 에폭시 수지는 ARALDITE? GY6010 수지(Huntsman Advanced Materials), ARALDITE? 6010 수지(Huntsman Advanced Materials), EPON? 828 수지(Resolution Polymers), 및 DER? 331 수지(the Dow Chemical Co.), HeloxyTM 68, EponexTM 1510, 및 ARALDITE? 0500을 포함하지만 이것에 한정되지는 않는다.
일반적으로 본 발명의 폴리머는 방향족 폴리에폭사이드를 당량 기준으로 과잉의 방향족 폴레에폭사이드 중의 단일-기능성 아민-종결된 폴리에테르와 반응시킴으로써 얻어지고, 여기서 출발 물질의 에폭사이드 기의 약 40%~약 75%는 반응되고 에폭시 당량:아민 당량 비는 1.10:1~2.5:1이다. U.S. 특허 6,506,821 B1은 3.6:1~10:1의 당량비(에폭시 당량:아민 당량)로 방향족 폴리에폭사이드를 폴리옥시알킬렌아민과 반응시킴으로써 얻어진 에폭시 수지를 개시한다. 이들 수지의 에폭시 함유량은 수없이 많기 때문에, 그것들은 비수용성이고 안료 분산제로써 적절하지 않다. U.S. 출원 No. 20050020735는 (1) 단일기능성 또는 다기능성 방향족 에폭사이드를 (2) 폴리옥시알킬렌모노아민과 반응시킴으로써 제조된 분산제를 개시하는데, 여기서 에폭사이드 기의 90%~100%는 반응된다. 본 발명의 폴리머는 또한 지방족 폴리에폭사이드를 단일기능성 아민-종결된 폴리에테르와 반응시킴으로써 얻어진다. 하지만, 우리는 과잉의 에폭시 수지가 이용될 때 착색된 배합물의 점도가 기대했던 것보다 훨씬 더 낮다는 것을 예기치 않게 발견했다. 하나의 바람직한 구현예에서 본 발명에 따라 분산제를 형성하도록 사용된 반응 혼합물에서 에폭시 기 대 아미노 수소 원자(일차 아민의 질소 원자에 부착된 수소)의 비는 1.1:1~2.5:1 사이의 범위에 있다. 그러한 조건은 반응성 혼합물 중에 에폭시 기의 90% 미만이 반응되는 것을 보장하고, 그것은 특히 에폭시 성분이 본 발명 내의 물질을 생성하도록 방향족인 때 유익하다.
따라서, 여기에 부가된 청구항 1 및 16에서 명기되어 있듯이, 본 발명에 따른 분산제의 R1 기가 상기에 기술되어 있듯이 물질로부터 유래된 히드로카르빌 잔기라는 것이 당업자에 의해 보여지고 인식될 것이다.
아민-종결된 폴리에테르 및 폴리올의 글리시딜 에테르는 폴리에테르의 아민 기가 글리시딜 에테르의 에폭사이드 기능성의 모두와 필수적으로 반응함으로써 소모될 수 있는 양으로 존재하는 것이 일반적으로 바람직하다. 따라서, 반응 중에, 아민-종결된 폴리에테르의 양은 폴리올의 글리시딜 에테르 중에 에폭사이드의 양과 화학량론적으로 동등하거나 그보다 더 크다. 그 결과의 생성물은 미반응된 에폭사이드 기능성이 반응 후에 남아 있으면, 적다(little).
일차 아민의 사용된 출발량에 의존하여, 최종 생성물 중에 이차 또는 삼차 아민을 형성하는 것이 가능하다. 따라서 ATP가 삼차 아민을 형성하도록 2의 에폭사이드 기와 반응한 경우 반복하는 유니트를 함유한 생성물을 형성하는 것이 가능하다. 이 결과는 하기 대표식에 의해 묘사될 수 있다:
Figure 112006082804697-pct00009
식 중에서 R은 ATP의 캡된 폴리에테르 부분을 나타낸다; A는 비스페놀 A의 탄화수소 부분과 같이, 히드로카르빌 라디칼을 나타내고; x는 0(삼차 아민이 존재하지 않으면)~약 100으로 변화할 수 있다. 그러한 생성물을 형성하는 반응은 주위 압력 하에, 약 80℃~약 150℃의 범위의 온도로 바람직하기는 행해진다.
본 발명에 따른 잉크 배합물의 빗 폴리머 성분은 전형적으로 잉크 배합물에 존재하는 모든 안료 고형물의 총 중량을 기준으로, 약 0.5~약 25 중량 %의 양을 포함한다. 바람직한 구현예에 따라, 본 발명에 따른 잉크 배합물의 빗 폴리머 성분은 잉크 배합물에 존재하는 모든 안료 고형물의 총 중량을 기준으로, 약 1 중량%~약 10 중량 %의 양을 포함한다.
본 발명에 따른 잉크 조성물의 제 2 성분은 프탈로시아닌과 같은, 전형적으로 불용성 착색제 물질인, 안료 성분이다. 하지만, 광범위한 유기 및/또는 무기 안료가 본 발명에 따른 잉크 조성물에 존재할 수 있다. 무기 안료의 대표적인 예로는 카본 블랙, 이산화티탄, 및 산화철이 있다. 유기 안료의 대표적인 예로는 아조 안료(아조 레이크, 불용성 아조 안료, 축합된 아조 안료, 및 킬레이트 아조 안료와 같은), 다중환식 안료(프탈로시아닌 안료, 페릴렌 및 페릴렌 안료, 안트라퀴논 안료, 퀴나크리돈 안료, 디옥사진 안료, 티오인디고 안료, 이소인돌리논 안료, 및 퀴노프탈론 안료와 같은), 레이크 안료(염기성 염료 레이크, 및 산성 염료 레이크와 같은), 니트로 안료, 니트로소 안료, 및 아닐린 블랙 데이라이트 형광 안료가 있다. 수 상(water phase)에서 분산되는 것들 또는 그 표면이 계면활성제 또는 폴리머 분산제(그래피트와 같은)로 처리된 것들과 같은 다른 안료들이 또한 사용된다.
본 발명에 따른 잉크 배합물에 존재하는 안료의 양은 구조에 의존하여 변화할 수 있지만, 그것들은 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 중량 1%~약 30 중량 %, 및 바람직하기는 약 2 중량 %~약 10 중량 %의 범위의 양으로 존재할 수 있다.
담체 매개물 (용매) 성분
본 발명에 따른 잉크 조성물의 세 번째 성분은 담체 매개물(carrier medium)로써 때때로 일컬어지는, 용매이다. 담체 매개물은 수성 또는 비-수성일 수 있다. 수성일 때, 담체 매개물은 물이거나 물의 혼합물 및 상당한 정도로 물에 용해될 수 있는 하나 이상의 유기 용매이다. 하나의 바람직한 수용성 유기 용매는 하나 이상의 다가 알콜을 포함한다. 다가 알콜은 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜; 부탄디올, 펜탄디올과 같은 디올을 포함한다. 글리콜 및 글리콜 에스테르가 또한 유용하고, 글리세롤, 프로필렌 글리콜 라우레이트와 같은 것; 폴리에틸렌 글리콜과 같은 폴리알킬 글리콜; 및 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노-에틸 에테르 및 에틸렌 글리콜 모노 부틸 에테르와 같은, 다가 알콜의 저급 알킬 에테르를 포함한다.
다른 적절한 수용성 유기 용매는 저급 알콜 및 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소-프로판올; 아세톤과 같은 케톤; 디옥산과 같은 에테르; 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트와 같은 에스테르, 및 2-피롤리돈과 같은 락탐과 같은 분자 당 약 8 미만의 탄소 원자를 갖는 모든 그것들의 이성질체를 포함한다.
본 발명에 따라 잉크 배합물에 존재하는 용매의 양은 잉크의 총 중량을 기준으로 약 50%~약 99.8%, 바람직하기는 약 70%~약 99.8%의 범위의 양이다. 주어진 최종-용도 배합물에 적절한 것으로써 특정 잉크조성물의 선택은 당업자에 의해 일반적으로 인식되거나 인정되듯이, 바라는 표면장력 및 점도, 선택된 안료, 착색된 잉크젯 잉크의 건조 시간, 및 잉크가 인쇄될 종이의 종류와 같은, 특정 적용의 필요에 의존한다.
다른 첨가물
본 발명에 따른 잉크 조성물은 여러 성분을 조합하고 그것들을 통상의 주방용 블렌더에서 혼합함으로써 적절하게 제조될 수 있다. 임의로, 계면활성제가 안료를 적시기 위해 첨가될 수 있고 종이로의 잉크의 침투를 조절하도록 잉크의 표면장력을 변경할 수 있다. 계면활성제의 예로는 비이온성, 양쪽성, 음이온성, 쯔비터이온성, 및 양이온성 계면활성제를 포함하고, 당업자들은 당업에 사용된 계면활성제를 알고 있다. 결합제(수지), 살생물제, 습윤제, 킬레이트제, 점도 변경제, 및 거품제거제와 같은 다른 첨가물이 또한 본 발명에 따른 잉크 조성물에 존재할 수 있다. 임의로, 아크릴 및 비-아크릴 폴리머가 내수성(water fastness) 및 방오성(smear resistance)과 같은 특성을 향상시키기 위해 첨가될 수 있다. 이것들은 용매 기초, 에멀젼, 또는 수용성 폴리머일 수 있다.
잉크 조성물에 사용될 때, 본 발명의 폴리에테르알카놀아민 빗 폴리머는 안료를 탈-응집시킬 수 있고 입체적 안정화를 제공한다. 더 높은 광택 및 색 강도가 탈응집된 안료의 작은 입자 크기 때문에 달성된다. 평활화(leveling)가 향상되는 것이 보여지고 더 높은 안료 로딩이 가능하다. 증가된 이득으로써, 본 발명의 빗 폴리머는 점도를 감소시킨다.
일반적인 의미에서, 본 발명에 따른 빗 폴리머가 제조될 수 있는 일차 아민은 하기 일반식에 의해 정의된다:
Figure 112006082804697-pct00010
식 중에서 R3는 C1~약 C24 히드로카르빌 기이고; 각 경우에서 X1, X2, X3, X4, X5, 및 X6는 동일한 알콕시 유니트에 부착된 두 X 기 중 적어도 하나는 수소라는 것을 조건으로 하여, 수소, 메틸 및 에틸로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, p, q, 및 r은 p, q, 및 r 중 하나 이상이 0이 아니라는 조건 하에, 0을 포함하여, 각각 독립적으로 0~약 100 사이의 정수일 수 있고, s=0 또는 1이다. s=0인 경우에, 물질은 Huntsman으로부터 이용가능한 SURFONAMINE? 아민이 된다. s=1을 가진 물질을 제공하기 위해, 원하는 폴리옥시알킬화된 알콜을 아크릴로니트릴과 반응시키고, 이어서, 시아노에틸화 기술이 당업계에 잘-알려져 있으므로, 니트릴을 일차 아민으로 환원시킨다. 일반적으로, 아크릴로니트릴(과잉으로 존재하는) 및 2000 분자량 MPEG의 혼합물을 약 50°~60℃의 적절한 반응기에서 AMBERLYST? A-26 촉매(수지 상의 NH4OH) 상으로 통과시킬 수 있다. 결과의 용출액은 과량의 아크릴로니트릴이 제거되고, 조(crude) 시아노에틸화 생성물은 약 200psi의 압력하에 150°~200℃의 코발트 촉매 상으로 수소의 존재 하에 환원된다. 최종 생성물은 빛이 제거되어 약 50°~52℃의 녹는점을 갖는 황갈색-갈색(tan-brown) 고체를 산출한다.
제한 없이, 미국 특허 제 6,794,530호 및 여기에서 인용된 모든 문헌들을 포함하여, 상기 특허 문헌은 시아노에틸화 기술에 대해 종래 기술로 채워져 있고, 여기에서 이들은 참고문헌으로서 병합된다.
하기 실시예는 본 발명의 실례가 되는 예들로써 제공되고 조금이라도 본 발명의 영역을 제한하는 것으로써 해석되서는 안된다.
폴리머의 제조
제조 1
작고, 넓은 입구 유리 바틀에 1000의 분자량, 및 3/19(100g, 0.2 몰 당량)의 PO/EO 비율을 갖는 SURFONAMINETM L-100 아민 및 EPONEXTM 1510(수소화된 비스페놀 A 수지, 45g, 0.2 몰 당량)을 첨가했다. 혼합물은 균질한 회색이 도는 흰색(off- white)의 용액으로 소용돌이쳐졌고(swirled) 7시간 동안 120℃ 오븐에 놓아 두었다. 최종 폴리머는 실온에서 고체이고 수용성이다.
제조 2
2000의 분자량, 및 약 2/42의 PO/EO 비율을 갖는 SURFONAMINETM L-200(0.2 당량) 아민의 녹은 200g이 기계적 교반기 및 온도계가 장착된 1-리터 플라스크에 넣어졌다. 그 후 45g의 EPONEXTM 1510(0.2 당량)이 첨가된다. 플라스크는 7시간 동안 130℃로 가열되고 그 후 70℃로 냉각되고, 그 후 생성물이 배출된다. 결과의 폴리에탄올아민은 실온에서 고체이고 수용성이다. 그것은 2977의 수 평균 분자량 및 5574의 중량 평균 분자량을 갖는다. 출발 물질의 에폭사이드 기의 약 75%가 반응된다.
제조 3
작고, 넓은 입구 유리 바틀에 500의 분자량 및 2/9(5g, 0.02 몰 당량)의 PO/EO 비율을 갖는 SURFONAMINETM L-55 아민 및, 네오펜틸 글리콜의 HeloxyTM 68 디글리시딜 에테르, 2.7g,(0.02 몰 당량)이 첨가된다. 혼합물은 균질한 회색이 도는 흰색의 용액을 산출하도록 소용돌이쳐지고 3시간 동안 120℃ 오븐에 놓아 두었다. 최종 폴리머는 실온에서 점성이 있는 액체이고 수용성이다.
제조 4
2000의 분자량 및 약 2/42의 PO/EO 비율을 갖는 SURFONAMINETM L-200 아 민(0.2 당량)의 녹은 200g이 기계적 교반, 및 온도계가 장착된 1-리터 플라스크에 넣어진다. 그 후 33.75g의 EponexTM 1510(0.15 당량)이 첨가된다. 플라스크는 7시간 동안 130℃로 가열되고 그 후 70℃로 낮춰지며, 그 후 생성물이 배출된다. 결과의 폴리에탄올아민은 실온에서 고체이고 수용성이다. 그것은 2940의 수 평균 분자량 및 4805의 중량 평균 분자량을 갖는다. 출발 물질의 에폭사이드 기의 약 96%가 반응된다.
제조 5
2000의 분자량 및 약 2/42의 PO/EO 비율을 갖는 SURFONAMINETM L-200(0.2 당량)의 녹은 200g이 기계적 교반기 및 온도계가 장착된 1-리터 플라스크에 넣어진다. 그 후 56.25g의 EponexTM 1510(0.25 당량)이 첨가된다. 플라스크는 7시간 동안 130℃로 가열되고 그 후 70℃로 낮춰지며, 그 후 생성물이 배출된다. 결과의 폴리에탄올아민은 실온에서 고체이고 수용성이다. 그것은 1925의 수 평균 분자량 및 4271의 중량 평균 분자량을 갖는다. 출발 물질의 에폭사이드 기의 약 64%가 반응된다.
제조 6
2000의 분자량, 및 약 2/42의 PO/EO 비율을 갖는 SURFONAMINETM L-200(0.2 당량)의 녹은 200g이 기계적 교반기 및 온도계가 장착된 1-리터 플라스크에 넣어진다. 그 후 47g의 ARALDITETM GY6010(188 당량 중량을 갖는, 비스페놀 A의 디글리시 딜 에테르), 0.25 당량이 첨가된다. 플라스크는 7시간 동안 130℃로 가열되고 그 후 70℃로 낮춰지며, 그 후 생성물이 배출된다. 결과의 폴리에탄올아민은 실온에서 고체이고 수용성이다. 그것은 2411의 수 평균 분자량 및 5370의 중량 평균 분자량을 갖는다. 출발 물질의 에폭사이드 기의 약 69%가 반응된다.
제조 7
2000의 분자량, 및 약 2/42의 PO/EO 비율을 갖는 SURFONAMINETM L-200(0.2 당량)의 녹은 200g이 기계적 교반기 및 온도계가 장착된 1-리터 플라스크에 넣어진다. 그 후 56.4g의 ARALDITETM GY6010 디글리시딜 에테르(0.30 당량)가 첨가된다. 플라스크는 7시간 동안 130℃로 가열되고 그 후 70℃로 낮춰지며, 그 후 생성물이 배출된다. 결과의 폴리에탄올아민은 실온에서 고체이고 수용성이다. 그것은 1679의 수 평균 분자량 및 4306의 중량 평균 분자량을 갖는다. 출발 물질의 에폭사이드 기의 약 58%가 반응된다.
제조 8
2000의 분자량 및 약 2/42의 PO/EO 비율을 갖는 SURFONAMINETM L-200(0.2 당량)의 녹은 200g이 기계적 교반기 및 온도계가 장착된 1-리터 플라스크에 넣어진다. 그 후 65.8g의 ARALDITETM GY6010(0.35 당량)이 첨가된다. 플라스크는 7시간 동안 130℃로 가열되고 그 후 70℃로 낮춰지며, 그 후 생성물이 배출된다. 결과의 폴리에탄올아민은 실온에서 고체이고 수용성이다. 그것은 1345의 수 평균 분자량 및 3787의 중량 평균 분자량을 갖는다. 출발 물질의 에폭사이드 기의 약 58%가 반응된다.
제조 9
약 2188의 분자량 및 약 49몰의 EO를 갖는 아민화된 메틸 폴리에틸렌 글리콜(AMPEG? 2000 글리콜)의 녹은 164.1g이 기계적 교반기 및 온도계가 장착된 1-리터 플라스크에 넣어진다. 그 후, 42.3g의 ARALDITE? GY6010 수지(0.225 당량)가 첨가된다. 플라스크는 7시간 동안 130℃로 가열되고 그 후 70℃로 낮춰지며, 그 후 생성물이 배출된다.
비교예
잉크용 및 배합물 및 여러 최종-용도 적용을 위해, 어느 정도 적절한 분산제로서 상업적으로 현재 이용가능한 물질들이 하기에 기술된다:
실시예 1: 스티렌-메트아크릴레이트 코폴리머(MW ~ 12,000 및 30 중량 % 스티렌 및 70 중량 % 메트아크릴산). 이러한 종류의 코폴리머는 U.S. 특허 번호 4,597,794에 언급되어 있다;
실시예 2: 스티렌-메트아크릴레이트 코폴리머(MW ~ 12,000 및 50 중량 % 스티렌 및 50 중량 % 메트아크릴산). 이러한 종류의 코폴리머는 미국 특허 제 4,597,794호에 언급되어 있다;
실시예 3: 메트아크릴산/말레 무수물/SURFONAMINE? B-30 아민의 빗 폴리머;
실시예 4: SURFYNOL? CT-136 SURFACTANT, Air Products Company에 의해 공 급된, 안료 분쇄(grinding)를 위한 계면활성제;
실시예 5: DISPERBYK-190 분산제, BYK-Chemie, Inc에 의해 공급된, 안료 분산제;
실시예 6: 텍사스의 Huntsman LLC에 의해 제조되고 판매되는, SURFONAMINE? L-100 아민;
실시예 7: 텍사스의 Huntsman LLC에 의해 제조되고 판매되는, SURFONAMINE? L-200 아민;
실시예 8: 텍사스의 Huntsman LLC에 의해 제조되고 판매되는, SURFONAMINE? L-300 아민;
실시예 9: 텍사스의 Huntsman LLC에 의해 제조되고 판매되는, SURFONAMINE? L-207 아민;
실시예 10: SURFYNOL? CT-324 계면활성제, Air Products Company에 의해 공급되는, 안료 분쇄를 위한 계면활성제;
실시예 11: 미국 특허 출원 # 20050020735에 기술된 물질은 2000의 분자량 및 약 2/42의 PO/EO 비율을 갖는 녹은 SURFONAMINETM L-207 아민(0.2 당량)의 200g을 기계적 교반기 및 온도계가 장착된 1-리터 둥근 바닥 플라스크에 제공함으로써 제조된다. 그 후 37.6g의 ARALDITETM GY6010(0.2 당량)이 첨가된다. 플라스크는 7시간 동안 120℃로 가열되고 그 후 70℃로 낮춰지며, 그 후 생성물이 배출된다. 결과의 폴리에탄올아민은 실온에서 고체이고 수용성이다. 그것은 4609의 수 평균 분자 량 및 6155의 중량 평균 분자량을 갖는다. 그것은 100ppm에서 51 dyne/cm의 표면장력을 갖고 출발 물질의 에폭사이드 기의 약 88%가 반응된다.
예비( pre )-혼합물(안료 농축액) 배합물
예비-혼합물(안료 농축액)의 제조
배합물 1 중량%
Regal? 660R (카본 블랙) 38.0
분산제 2.0*
Joncryl? 63 (S.C Johnson Polymer로부터의
30.5%의 스티렌 아크릴 수지, 결합제) 25.53
Byk? 022 (BYK-Chemie로부터의 거품제거제) 0.7
물 33.77
* 100% 활성을 기준으로 함
배합물 2 중량%
Magruder? YE 1400 (노란 안료) 38.7
분산제 2.0*
Joncryl? 63 (S.C Johnson Polymer로부터의
30.5%의 스티렌 아크릴 수지, 결합제) 27
Byk? 022 (BYK-Chemie로부터의 거품제거제) 1.0
물 31.3
* 100% 활성을 기준으로 함
상기 두 배합물에 따른 물질의 제조 방법은 Joncryl? 63 결합제, 물, 분산제를 비이커로 무게를 달아서 넣고 그것들이 균일해질 때까지 Silverson L4RT-A 믹서를 사용하여 낮은 전단응력(shear)으로 혼합하는 것을 포함했다. 그 후 안료(카본 블랙 또는 노란 안료)가 세 부분으로 나뉘어 첨가되었고 첨가 간에 입자를 적셔지도록 잘 혼합되었다. 안료의 완전한 혼합 후, 이 조성물(예비-혼합물이라고 불림)은 습윤 및 안료 농축액의 탈-응집의 처리를 시작하기 위해 높은 전단응력으로 10분 동안 혼합되었다.
하기 실시예는 본 발명의 점도를 종래의 당업과 비교한다.
실시예 12
제조 2-8(본 발명), 실시예 11, 실시예 1, 실시예 3, 및 실시예 5로부터의 분산제를 사용한 예비-혼합물 배합물 2의 점도가 하기 표 1에 도시된다. 볼 수 있는 것과 같이, 본 발명은, 훨씬 더 낮은 점도에 의해 반영되듯이, 경쟁 제품(실시예 1, 3, 5, 및 11)보다 노란 안료를 분산시키는데 있어서 훨씬 더 효과적이다.
Figure 112006082804697-pct00011
표 1-여러 전단응력 속도에서 예비-혼합물 배합물 2의 점도
실시예 13
제조 2, 5 및 제조 7, 8(본 발명), 및 실시예 11로부터의 분산제를 사용한 예비-혼합물 배합물 1의 점도가 하기 표 2에 도시된다. 보여지는 바와 같이, 본 발명은 더 낮은 점도에 의해 반영되듯이, 종래의 당업, 실시예 11보다 카본 블랙을 분산시키는데 있어서 더 효과적이다.
Figure 112006082804697-pct00012
표 2- 여러 전단응력 속도에서 예비-혼합물 배합물 1의 점도
실시예 14
제조 7은 물 중에서 15%까지 희석되었고 4일 동안 50℃에서 숙성되었고, 그 후 그것의 성능(performance)은 신선한 샘플과 비교되었다. 표 3은 배합물 2를 사용한 결과를 도시한다. 보여지는 바와 같이, 신선한 것뿐 아니라 숙성된 샘플이 성능을 가졌고(performed), 그것은 실험된 조건 하에 분산제의 안정성을 증명한다.
Figure 112006082804697-pct00013
표 Ⅲ-신선한 것 대 숙성된 물질의 점도 비교
본 발명은 제조한 잉크, 코팅, 등에서 유용한 분산제 물질의 전체적 신 유형을 정의하고, 여기서 정의되는 것과 같은 분산제 물질을 포함하는 잉크 배합물을 포함한다.
본 명세서와 청구범위에서 사용된 바와 같이, 치환체 또는 기(group)라고 일컬어질 때 "히드로카르빌"이라는 용어는 그것의 통상의 의미로 사용되고, 그것은 당업자에게 잘-알려져 있다. 구체적으로, 그것은 분자의 나머지에 직접 부착된 탄소 원자를 갖고 탄화수소 성질을 우세하게 갖는 기를 일컫는다. 히드로카르빌 치환체 또는 기의 예로는 (1)탄화수소(예를 들면 알킬, 알켄일, 알킨일을 포함하는) 치환체, 지환식의(예를 들면 시클로알킬, 시클로알켄일을 포함하는) 치환체, 및 방향족-, 지방족-, 및 지환식- 치환된 방향족 치환체 뿐 아니라, 환상 치환체(여기서 고리는 분자의 또 하나의 부분을 통해 완성된다(예를 들면 두 치환체는 지환식 라디칼을 함께 형성한다)); (2) 치환된 탄화수소 치환체, 즉, 우세한 탄화수소 치환체(예를 들면, 할로(특히 클로로 및 플루오로), 히드록시 알콕시, 메르캅토, 알킬메르캅토, 니트로, 니트로소, 및 술폭시)를 변경시키지 않는, 본 발명의 맥락에서, 비-탄화수소 기를 함유한 치환체; (3)헤테로 치환체, 즉, 본 발명의 맥락에서, 탄화수소 성질을 우세하게 갖는 반면에, 탄소 원자로 다르게 이루어진 고리 또는 사슬 내에 탄소와는 다른 것을 함유하는 치환체. 헤테로원자는 황, 산소, 질소를 포함하고, 피리딜, 퓨릴, 티에닐 및 이미다졸릴과 같은 치환체를 포함한다. 일반적으로, 단지 2, 바람직하기는 단지 하나의, 비-탄화수소 치환체가 히드로카르빌 기에서 매 10개의 탄소 원자에 대해 존재할 것이다; 전형적으로는, 히드로카르빌 기에 비-탄화수소 치환체가 없을 것이다.)
어떤 바람직한 구현예에 관하여 본 발명이 기술되고 개시하고 있지만, 분명한 당량 변경 및 그것의 개조가 본 명세서 및 여기에 부가된 청구항을 읽고 이해할 때 당업자에게는 명백해질 것이라는 사실을 고려해야 한다. 본 개시는 여기에 부가된 여러 청구항 중 어느 하나의 어떤 종속항의 특징 및/또는 제한의 병합을 포함하는, 잔여 청구항의 하나 이상과의 조합, 또는 단독으로 다른 종속항의 하나 이상의 특징 및/또는 제한과의, 독립항의 어떤 하나 이상의 특징 및/또는 제한과의, 읽히고 그렇게 변경된 어떤 독립항에 적용된 그것들의 원문 내 잔여 종속항과의 조합에 의해 정의된 상기 특징 및 사실을 포함한다. 이것은 또한 그렇게 변경된 어떤 독립항에 적용된 그것들의 원 명세서의 나머지 종속항과의, 변경된 독립항에 도달하도록 또 하나의 독립항의 특징 및/또는 제한의 하나 이상의 독립항의 특징 및/또는 제한의 조합을 포함한다. 따라서, 현재 개시된 발명은 모든 그러한 변경과 개조를 포함하도록 의도되고, 앞서 말한 그리고 본 명세서의 다른 내용의 관점에서, 따르는 청구항의 영역에 의해서만 제한된다.

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  16. 잉크로서 유용한 물질의 조성물로, 상기 조성물은
    a) 용매 성분;
    b) 안료 성분; 및
    c) 하기 구조를 갖는 수용성 분산제를, 안료 성분의 고형물의 총 중량을 기준으로 0.5 ~ 25 중량%의 양으로 포함하고:
    Figure 112011088115087-pct00016
    상기 식 중에서 R1은 C1-C100 지방족 또는 방향족 히드로카르빌 기일 수 있고; R2는 하기 구조에 의해 정의된 알콕실화된 히드로카르빌 기일 수 있고:
    Figure 112011088115087-pct00017
    상기 식 중에서 R3는 수소 및 C1 내지 C24 히드로카르빌 기로 이루어진 군으로부터 선택되고; 각 경우에서 X1, X2, X3, X4, X5, 및 X6는, 동일한 알콕시 유니트에 부착된 두 X 기 중 적어도 하나는 수소라는 것을 조건으로 하여, 수소, 메틸 및 에틸로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, p, q, 및 r은 p, q, 및 r 중 하나 이상이 0이 아니라는 조건 하에, 0을 포함하여, 각각 독립적으로 0 ~ 100 사이의 정수일 수 있고; n은 1 ~ 20 사이의 정수이고, s는 0 또는 1이다.
  17. 제 16항에 있어서, 상기 조성물은 카본 블랙, 이산화티탄, 및 산화철로 이루어진 군으로부터 선택된 무기물질을 포함하는 것인 조성물.
  18. 제 16항에 있어서, 상기 안료 성분은 아조 안료, 다중환식 안료, 염기성 염료 레이크 안료, 및 산성 염료 레이크 안료, 니트로 안료, 니트로소 안료, 및 아닐린 블랙 데이라이트 형광 안료로 이루어진 군으로부터 선택된 유기 안료를 포함하는 것인 조성물.
  19. 제 18항에 있어서, 상기 안료는 프탈로시아닌 안료, 페릴렌즈 및 페릴렌 안료, 안트라퀴논 안료, 퀴나크리돈 안료, 디옥사진 안료, 티오인디고 안료, 이소인돌리논 안료, 및 퀴노프탈론 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 다중환식 안료를 포함하는 것인 조성물.
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  21. 제 16항에 있어서, 상기 용매는 다가 알콜; 글리콜; 디올; 글리콜 에스테르; 글리콜 에테르; 폴리알킬 글리콜; 다가 알콜의 저급 알킬 에테르; 1 ~ 7의 탄소원자를 갖는 알콜; 케톤; 에테르; 에스테르; 및 락탐으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 유기 용매를 포함하는 것인 조성물.
  22. 제 16항에 있어서, 상기 용매는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜; 부탄디올; 펜탄디올; 글리세롤; 프로필렌 글리콜 라우레이트; 폴리에틸렌 글리콜; 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노-에틸 에테르; 에틸렌 글리콜 모노-부틸 에테르; 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소-프로판올과 같이 1 ~ 7의 탄소원자를 갖는 알콜; 아세톤; 디옥산; 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, 4차-부틸 아세테이트, 및 N-메틸-2-피롤리돈으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 유기 용매를 포함하는 것인 조성물.
  23. 삭제
  24. 삭제
  25. 삭제
  26. 물, 안료, 및 제 16항에 따른 분산제를 포함하는 수성 분산물.
  27. 제 21항 또는 제 22항에 따른 유기 용매, 안료, 및 제 16항에 따른 분산제를 포함하는 비-수성 분산물.
  28. 삭제
  29. 셀룰로오스 또는 올레핀 폴리머를 포함하는 기재에 적용되거나 적용되도록 의도된 잉크로, 제 16항에 따른 조성물에서 정의된 분산제 성분을 포함하는 것인 잉크.
  30. 제 16항에 특정된 조성물의 분산제 성분의 정의 내의 물질을 포함하는 액체 잉크 조성물.
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