JP2015212223A - 高いジルコニア含有量を有する耐火物 - Google Patents

高いジルコニア含有量を有する耐火物 Download PDF

Info

Publication number
JP2015212223A
JP2015212223A JP2015132703A JP2015132703A JP2015212223A JP 2015212223 A JP2015212223 A JP 2015212223A JP 2015132703 A JP2015132703 A JP 2015132703A JP 2015132703 A JP2015132703 A JP 2015132703A JP 2015212223 A JP2015212223 A JP 2015212223A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
less
content
cao
mgo
ceo
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2015132703A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6002283B2 (ja
Inventor
ゴービル ミッシェル
Gaubil Michel
ゴービル ミッシェル
マッサルド ルドヴィク
Massard Ludovic
マッサルド ルドヴィク
カボディ イザベル
Cabodi Isabelle
カボディ イザベル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Centre de Recherche et dEtudes Europeen SAS
Original Assignee
Saint Gobain Centre de Recherche et dEtudes Europeen SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Centre de Recherche et dEtudes Europeen SAS filed Critical Saint Gobain Centre de Recherche et dEtudes Europeen SAS
Publication of JP2015212223A publication Critical patent/JP2015212223A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6002283B2 publication Critical patent/JP6002283B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
    • C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
    • C03B5/42—Details of construction of furnace walls, e.g. to prevent corrosion; Use of materials for furnace walls
    • C03B5/43—Use of materials for furnace walls, e.g. fire-bricks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
    • C04B35/481—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates containing silicon, e.g. zircon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
    • C04B35/484—Refractories by fusion casting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3201—Alkali metal oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3206—Magnesium oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3208—Calcium oxide or oxide-forming salts thereof, e.g. lime
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3215—Barium oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3225—Yttrium oxide or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3229—Cerium oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3232—Titanium oxides or titanates, e.g. rutile or anatase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3244—Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3248—Zirconates or hafnates, e.g. zircon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/327—Iron group oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3272—Iron oxides or oxide forming salts thereof, e.g. hematite, magnetite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3409—Boron oxide, borates, boric acids, or oxide forming salts thereof, e.g. borax
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3418—Silicon oxide, silicic acids, or oxide forming salts thereof, e.g. silica sol, fused silica, silica fume, cristobalite, quartz or flint
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/44—Metal salt constituents or additives chosen for the nature of the anions, e.g. hydrides or acetylacetonate
    • C04B2235/447—Phosphates or phosphites, e.g. orthophosphate, hypophosphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C04B2235/6565—Cooling rate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/72—Products characterised by the absence or the low content of specific components, e.g. alkali metal free alumina ceramics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Furnace Housings, Linings, Walls, And Ceilings (AREA)
  • Vertical, Hearth, Or Arc Furnaces (AREA)

Abstract

【課題】高いジルコニア含有量を有する耐火物を提供する。
【解決手段】酸化物に基づく重量％で、合計を１００％として、
ＺｒＯ２：１００％の残余、
Ｈｆ２Ｏ：＜５％、
ＳｉＯ２：２％〜１０％、
０．９％＜Ｙ２Ｏ３＋ＣｅＯ２＋ＣａＯ＋ＭｇＯ≦４．０％、
Ｂ２Ｏ３：≦４．５％、
Ｂ２Ｏ３：≧０．０９×（Ｙ２Ｏ３＋１／３（ＣｅＯ２＋ＣａＯ＋ＭｇＯ））×ＳｉＯ２、
Ａｌ２Ｏ３：０．３％〜２．０％、
Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ：≦０．５％、
Ｐ２Ｏ５：＜０．０５％、
Ｆｅ２Ｏ３＋ＴｉＯ２：＜０．５５％、
他の種：＜１．０％、
を含む、ただしＹ２Ｏ３含有量が０．５％以上であるまたはＣｅＯ２＋ＣａＯ＋ＭｇＯの含有量が２％以上である、溶融されそしてキャスト成形された耐火物。
【選択図】なし

Description

本発明は、高いジルコニア含有量を有する新規な溶融されそしてキャスト成形された（fused and cast）耐火物に関する。
耐火物のうち、ガラス溶融炉の構成のために周知である溶融されそしてキャスト成形された物と、焼結された物とは区別される。
焼結された物と対照的に、溶融されそしてキャスト成形された物は一般に、結晶粒子を互いに結合する粒間ガラス質相を含む。したがって、焼結された物が有する問題と溶融されそしてキャスト成形された物が有する問題、およびそれらを解決するために採用される技術的解決法は、一般に異なる。したがって、焼結された物を製造するために開発された組成物は、経験的に、溶融されそしてキャスト成形された物を製造するためには使用できない。その逆もそうである。
溶融されそしてキャスト成形された物は、しばしば電鋳物と呼ばれ、適する原料の混合物を電気アーク炉において溶融することによって、またはこれらの物に適する任意の他の技術によって得られる。溶融された材料は次いで型に注入され、次いで、得られた物が、亀裂を生じることなく環境温度になるように、制御された冷却サイクルを受ける。この操作を、当業者は「アニーリング」と言う。
溶融されそしてキャスト成形された物のうち、高いジルコニア含有量を有する電鋳物は、製造されたガラスの着色や欠陥の発生を伴わないで非常に高い腐食耐性を有するという品質のために有名である。
従来、高いジルコニア含有量を有する溶融されそしてキャスト成形された物はまた、その物の中に存在するジルコニアおよびシリカからのジルコンの形成を防ぐために酸化ナトリウム（Ｎａ２O）を含む。ジルコンの形成は、２０％のオーダーの体積低下を伴い、したがって、亀裂をもたらす機械的応力を生じるので、実際、有害である。
フランス特許第２７０１０２２号明細書は、７．０〜１１．２重量％のＳｉＯ２、０．０５〜１．０重量％のＰ２Ｏ５、０．０５〜１．０重量％の酸化ホウ素Ｂ２Ｏ３および０．０１〜０．１２重量％のＮａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏを含む、高いジルコニア含有量を有する溶融されそしてキャスト成形された物を記載している。
フランス特許第２７２３５８３号明細書は、３〜８重量％のＳｉＯ２、０．１〜２．０重量％のＡｌ２Ｏ３、０．０５〜３．０重量％の酸化ホウ素Ｂ２Ｏ３、０．０５〜３重量％のＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＭｇＯ、および０．０５〜０．６重量％のＮａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏならびに０．３重量％未満のＦｅ２Ｏ３＋ＴｉＯ２を含む、高いジルコニア含有量を有する溶融されそしてキャスト成形された物を記載している。
フランス特許第２８３６６８２号明細書は、２〜８重量％のＳｉＯ２、０．２〜２．０重量％のＡｌ２Ｏ３、０．１２〜１．０重量％のＮａ２Ｏ、および０．５〜２．６重量％のＹ２Ｏ３＋ＣａＯを含む、高いジルコニア含有量を有する溶融されそしてキャスト成形された物を記載している。
Societe Europeenne des Produits Refractaires (“European Refractory Products Company”)によって製造され市販され、欧州特許第４０３３８７号明細書によってカバーされている製品ＥＲ−１１９５は、ガラス溶融炉において現在広く使用されている。その化学組成は、約９４％のジルコニア、４〜５％のシリカ、約１％のアルミナ、０．３％の酸化ナトリウムおよび０．０５重量％未満のＰ２Ｏ５を含む。それは、ガラス製造炉のために使用される高いジルコニア含有量を有する物の典型である。
フランス特許第２７０１０２２号明細書 フランス特許第２７２３５８３号明細書 フランス特許第２８３６６８２号明細書
これらの物は良好な性能を有するが、良好な実現可能性（feasibility）および長い寿命を提供する、高いジルコニア含有量を有する溶融された物のための要求がなおもあり、ガラス製造炉タンクにおいて使用されるときは特にそうである。
本発明は、この要求を満たすことを目的とする。
本発明は、酸化物に基づく重量％で、合計を１００％として、
ＺｒＯ２：１００％の残余、
Ｈｆ２Ｏ：＜５％、
ＳｉＯ２：２％〜１０％、
Ｙ２Ｏ３＋ＣｅＯ２＋ＣａＯ＋ＭｇＯ：０．８％〜４．０％、
Ｂ２Ｏ３：≦４．５％、
Ｂ２Ｏ３：≧０．０９×（Ｙ２Ｏ３＋１／３（ＣｅＯ２＋ＣａＯ＋ＭｇＯ））×ＳｉＯ２、
Ａｌ２Ｏ３：０．３％〜２．０％、
Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ：≦０．５％、
Ｐ２Ｏ５：＜０．０５％、
Ｆｅ２Ｏ３＋ＴｉＯ２：＜０．５５％、
他の種：＜１．５％、
を含む、ただしＹ２Ｏ３含有量が０．５％以上または０．７％以上であり、またはＣｅＯ２＋ＣａＯ＋ＭｇＯの含有量が２％以上である、溶融されそしてキャスト成形された耐火物を提案する。
ガラス製造炉のタンクのブロックは、使用時に、溶融ガラスと接触する面（「熱い面」）からタンクの外側の露出面（「冷たい面」）へと低下する温度にさらされる。現在、高ジルコニア含有量を有する物は一般的に、これら２つの面の温度の間に最大膨張温度を有する。２つの隣接したブロックは従って、それらが少なくとも、この最大膨張温度にさらされる領域では常に接触したままであるように組み立てられる。これは、少なくともこの臨界領域では、それらがタンクの不浸透性を付与することができるであろうことを確実にする。この臨界領域における腐食を制限することが重要である。
しかし、溶融ガラスによる腐食は一般に、温度と共に増加する。したがって、本発明者らは、上記臨界領域をブロックの冷たい面の方へ移すために、ブロックの材料の最大膨張温度を低くすることを試すのが有利であろうと考えた。このようにして、この臨界領域は、従来よりも粘性が高くかつ腐食性が小さい溶融ガラスと接触し得る。
明細書の下記においてより詳細に示されるように、本発明者らは、研究の結果、本発明の物が、顕著な膨張挙動を有し、特に、低下された最大膨張温度を有することを見出した。さらに、この物は、高い工業的実現可能性を保持する。
１実施態様では、本発明に従う物が、酸化物ＣｅＯ２、ＣａＯおよびＭｇＯの各々を０．５％未満、０．３％未満、または０．１％未満すらを含み、またはこれらの酸化物を全く含まない。上記酸化物は、不純物として存在し得るのみであり得る。本発明者らは、実際、Ｙ２Ｏ３が最良の結果をもたらすことを観察した。
本発明に従う物は、下記の任意的な特性の１以上をさらに含み得、後述する特定の実施態様に従う場合を包含し、これらの任意的な特徴は、上記特定の実施態様と矛盾しない。
好ましくはＢ２Ｏ３≧０．０９５×（Ｙ２Ｏ３＋１／３（ＣｅＯ２＋ＣａＯ＋ＭｇＯ））×ＳｉＯ２である、
好ましくはＢ２Ｏ３≧０．１×（Ｙ２Ｏ３＋１／３（ＣｅＯ２＋ＣａＯ＋ＭｇＯ））×ＳｉＯ２である、
ＺｒＯ２＋ＨｆＯ２の重量による含有量が９７．０％未満または９６．５％未満ですらあり、および／または８５．０％超または８６．０％超である、
ＳｉＯ２の重量による含有量が２．５％超または３．０％超ですらあり、および／または９．０％未満または８．０％未満または７．０％未満、または６．０％未満ですらある、
ＭｇＯの重量による含有量が０．７％未満、０．５％未満、０．３％未満であり、および／または０．１％超である、
ＣｅＯ２の重量による含有量が０．７％未満、０．５％未満、０．３％未満であり、および／または０．１％超である、
ＣａＯの重量による含有量が０．７％未満、０．５％未満、０．３％未満であり、および／または０．１％超である、
酸化物ＭｇＯ、ＣｅＯ２およびＣａＯの各々の重量による含有量が０．５％未満、０．３％未満、または０．２％未満ですらある、
Ｙ２O３＋ＣｅＯ２＋ＣａＯ＋ＭｇＯの重量による含有量が０．９％超であり、および／または３．５％未満、または３．０％未満ですらある、
Ｙ２O３の重量による含有量が０．５％超、または０．６％超、または０．７％超、または０．８％超、または０．８５％超、または０．９％超ですらあり、および／または３．０％未満、または２．５％未満、または２．０％未満、または１．５％未満、または１．３％未満ですらある、
酸化ホウ素Ｂ２Ｏ３の重量による含有量が０．２％超、または０．３％超、または０．４％超ですらあり、および／または３．５％未満、３％未満、２．５％未満、２．０％未満、１．５％未満、または１．０％未満ですらある、
アルミナＡｌ２Ｏ３の重量による含有量が１．５％未満、または１．２％未満、または１．０％未満ですらある、
アルミナＡｌ２Ｏ３の重量による含有量が０．４％超、または０．６％超、または０．７％超ですらある、
酸化ナトリウムＮａ２Ｏおよび酸化カリウムＫ２Ｏの重量による含有量の合計が０．４％未満、または０．３％未満、または０．２％である、
酸化ナトリウムＮａ２Ｏが不純物としてのみ存在し、その重量による含有量が０．２％未満、または０．１％未満ですらある、
酸化カリウムＫ２Ｏが不純物としてのみ存在し、その重量による含有量が０．２％未満、または０．１％未満ですらある、
酸化鉄および／または酸化チタン、Ｆｅ２Ｏ３＋ＴｉＯ２、の重量による含有量が０．４％未満、好ましくは０．３％未満、好ましくは０．２％未満である、
ＢａＯの重量による含有量が０．１％未満、または０．０５％未満ですらある、
他の種の重量による合計含有量が１．０％未満、０．６％未満、０．５％未満、または０．３％未満ですらある、
他の種が不純物のみからなる、
任意の他の種の重量による含有量が０．４％未満、または０．３％未満、または０．２％未満ですらある、
酸化物が、上記物の質量（mass）の９８％超、９９％超、またはほぼ１００％を占める。
特定の実施態様によれば、本発明は、酸化物に基づく重量％で下記を含む溶融されそしてキャスト成形された耐火物を提供する。
ＳｉＯ２：＜８％
Ｙ２O３：＜２．５％
Ｂ２Ｏ３：０．３％〜２．５％
Ａｌ２Ｏ３：＜１．５％
特定の実施態様によれば、本発明は、酸化物に基づく重量％で下記を含む溶融されそしてキャスト成形された耐火物を提供する。
ＳｉＯ２：３〜６％
Ｙ２O３：＜１．５％
Ｂ２Ｏ３：０．４％〜１．０％
Ａｌ２Ｏ３：＜１．２％
本発明はまた、下記の相次ぐ工程：
ａ）原料を混合して最初の投入材料を形成すること、
ｂ）上記最初の投入材料を溶融物が得られるまで溶融すること、
ｃ）耐火物が得られるように、上記溶融物をキャスト成形し、そして冷却によって固化すること、
を含む、本発明に従う耐火物を製造する方法に関する。この方法は、上記原料が、上記耐火物が本発明に従うように選択される点において注目すべきである。
好ましくは、ある最小含有量が必要である酸化物またはこれらの酸化物の前駆体が、計画的におよび組織的に（systematically and methodically）添加される。好ましくは、従来不純物とみなされている他の酸化物の源において、これらの酸化物の含有量が考慮される。
好ましくは冷却が制御され、好ましくは２０℃未満／時の速度で、好ましくは約１０℃／時の速度で行われるように制御される。
本発明はまた、本発明に従う耐火物または本発明に従う方法によって製造されたもしくは製造され得る耐火物を、溶融ガラスと接触することが意図される領域において特に有するガラス溶融炉に関する。本発明に従う炉では、上記耐火物が、溶融ガラスと１２００℃より上の温度で接触され得るところの、溶融によって、特に電気溶融によって、ガラスを製造するためのタンクの一部を有利に形成することができる。
本発明はまた、ガラス製造炉のタンクの２つのブロックが、タンクが溶融ガラスを含むときにのみ接触するところの領域における腐食を制限する方法に関する。本発明によれば、本発明に従う物のブロックが使用される。
定義
酸化物の重量％は、当該産業における通常の取り決めに従って、最も安定な酸化物の形態で表わされる対応する化学元素の各々の合計含有量を意味する。従って、亜酸化物が包含され、任意的に、上記元素の窒化物、オキシ窒化物、炭化物、オキシ炭化物、カルボニトリド（carbonitride）、または上記元素の金属種さえも包含される。
「Ｙ２Ｏ３＋ＣｅＯ２＋ＣａＯ＋ＭｇＯ」は、慣用的に、Ｙ２Ｏ３および／またはＣｅＯ２および／またはＣａＯおよび／またはＭｇＯを意味する。
「溶融材料」は、その形状を維持するために容器に入れられなければならない液体の塊である。それは、いくらかの固体粒子を含み得るが、上記塊を構成できるように、不十分な量で含み得る。
「不純物」は回避できない構成成分を意味し、これは、原料とともに意図せずにやむを得ず導入され、またはこれらの構成成分との反応により生じる。不純物は、必要な構成成分ではなく、単に許容される。例えば、鉄、チタンおよびクロムの酸化物、窒化物、オキシ窒化物、炭化物、オキシ炭化物、カルボニトリド、および金属種が不純物である。
特に断らない限り、明細書および特許請求の範囲に記載された物における酸化物の量は全て、酸化物に基づく重量％である。
本発明に従う溶融されそしてキャスト成形された物では、ジルコニアＺｒＯ２の高い含有量が、製造されたガラスの着色や上記ガラスの品質を悪くする欠陥の発生を伴うことなく、高い腐食耐性という要件を満たすことを可能にする。
本発明に従う物に存在する酸化ハフニウムＨｆＯ２は、ジルコニア源に天然に存在する酸化ハフニウムである。本発明に従う物におけるその含有量は、したがって、５％未満、一般に２％未満である。
シリカＳｉＯ２の存在は特に、その可逆的同素体変換の間、すなわち単斜晶系の相から正方晶系（tetragonal）の相への遷移の間のジルコニアの体積変化を効率的に調整することができる粒間ガラス質相の形成を可能にする。シリカの重量による含有量は、２％より多くなければならない。逆に、シリカの添加は、当該添加が、ジルコニアを犠牲にしてなされ、したがって腐食耐性を悪くし得るので、１０％を超えてはいけない。
Ｂ２Ｏ３の存在は特に、上記物の実現可能性（feasibility）を改善することを可能にする。逆に、酸化ホウ素の添加は、ジルコニア含有量を犠牲にして行われ、したがって腐食耐性を減じ得るので、４．５％を超えてはいけない。
アルミナＡｌ２Ｏ３の存在は、安定なガラス質相の形成および金型における溶融材料の良好なキャスト成形性（castability）のために特に必要である。しかし、アルミナの添加は、２％を超えてはいけない。より高い含有量（重量による）は、ガラス質相の不安定性（ムライト結晶の形成）を、特に酸化ホウ素の存在故に、招き得るからである。
Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの重量による含有量は、原料、特に酸化ホウ素、の蒸発散を制限するために、０．５０％を超えてはいけない。本発明に従う物では、酸化物Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏが同様の効果を有すると考えられる。
本発明によれば、Ｆｅ２Ｏ３の＋ＴｉＯ２の重量による含有量は、０．５５％未満であり、Ｐ２Ｏ５の重量による含有量は０．０５％未満である。実際、これらの酸化物は有害であり、それらの含有量は、原料とともに不純物として導入される微量に制限されなければならない。
他の種は、上記で挙げられていない種、すなわち、ＺｒＯ２、ＨｆＯ２、ＳｉＯ２、Ｙ２O３、ＣｅＯ２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｐ２Ｏ５、ＴｉＯ２およびＦｅ２Ｏ３以外の種である。１実施態様では、他の種が、その存在が特に望ましくなくかつ原料における不純物として一般に存在するところの種に制限される。
慣用的に、上記で挙げた酸化物の源は、Ｔａ２O５を含まない。本発明に従う物のＴａ２O５含有量は、０．９％未満、または０．５％未満、または０．２％未満であり得る。
別の実施態様では、他の種がまた、その存在が有利であるところの種を含み得る。すなわち、１実施態様では、本発明に従う物が有利には、少なくとも０．０５％の酸化バリウムＢａＯを含む。この酸化物は、不純物であり得、または必要ならば、最初の充填物中に故意に添加され得る。好ましくは、その含有量が、酸化物に基づく重量％として、０．５％未満である。
本発明に従う物は慣用的に以下に記載された工程ａ）〜ｃ）に従って製造され得る。
ａ）原料を混合して最初の充填物を形成する、
ｂ）上記最初の充填物を、溶融物質が得られるまで溶融する、
ｃ）本発明に従う耐火物が得られるように、上記溶融された物質を冷却によって固化する。
工程ａ）では、原料が、完成した物における酸化物の含有量を保証するように選択される。
工程ｂ）では、溶融が、好ましくは、還元を生じないかなり長い電気アークおよび攪拌の組み合わされた作用によって行われ、物の再酸化を促進する。
金属外観の小さい節の形成を最少にし、最終物におけるスリットや割れ目の形成を回避するために、溶融操作を酸化条件で行うことが好ましい。
フランス特許第１２０８５７７号明細書およびその追加第７５８９３号および同第８２３１０号明細書に記載された長アーク溶融法が好ましくは使用される。
この方法は、充填物とこの充填物から離れた少なくとも１の電極との間にアークが打たれるところの電気アーク炉を使用し、アークの長さをその還元作用が最少にされるように制御するとともに、溶融浴の上に酸化雰囲気を保持し、上記浴を、アーク自体の作用によって、または酸化ガス（例えば、空気または酸素）を浴中に泡立たせることによって、または酸素を放出する物質、例えばパーオキシドまたはナイトレート、を浴に添加することによって、混合することから成る。
工程ｃ）では、冷却が好ましくは、２０℃未満／時の速度、好ましくは約１０℃／時の速度で行われる。
ガラス溶融炉での用途のための、ジルコニアに基づく溶融された物を製造する任意の慣用の方法が用いられ得る。ただし、最初の充填物の組成が、本発明に従う物の組成に従う組成を有する物が得られるのを可能にする。
下記の非制限的例が、本発明を説明する目的のために示される。
これらの実施例では、下記原料が使用された。
重量平均で９８．５％のＺｒＯ２＋ＨｆＯ２、０．２％のＳｉＯ２および０．０２％のＮａ２Ｏを主として含有するジルコニア、
３３％シリカのジルコン砂、
９９％より上の純度の酸化イットリウムおよび酸化ホウ素、
Pechiney社によって販売されており、平均で９９．４％のアルミナＡｌ２Ｏ３を含有する、ＡＣ４４型のアルミナ。
物は、アーク炉溶融の慣用的方法にしたがって調製され、次いで、２２０ｍｍ×４５０ｍｍ×１５０ｍｍの大きさのブロックが得られるようにキャスト成形された。
得られた物の化学分析を表１に示す。これは、平均化学分析であり、重量％で示される。
実現可能性
これらの実施例の各々について、物の実現可能性が、実現可能性指標ＦＩ（feasibility index）を使用して評価される。１に等しいＦＩの値は、優れた実現可能性（最適な製造収率、得られた部品に欠陥がない）に対応し、０（ゼロ）に等しいＦＩの値は、工業的製造に許容できない実現可能性（貫通亀裂、部品破損、など）に対応する。
試験を行うためのサンプルは、種々の実施例の製造されたブロックから取られた。
相変化の前の最大膨張の温度の測定
温度の関数としての膨張曲線が作成され、ジルコニアの（単斜晶系から正方晶系（quadratic）への）変化の前の最大膨張に対応する温度が記録され、これは、表１中で「Ｔ」と称される。
実施例１は製品ＥＲ１１９５に対応し、参照である。
Figure 2015212223
上記結果は、酸化イットリウムの正の役割を示す。物における酸化イットリウムの０．８％という最少含有量が、相変化の前の最大膨張の温度を、特にこの温度が１０５０℃より下であるように、有意に低下させるために必要であると考えられる。すなわち、臨界領域と接触する溶融ガラスの温度を低下させ、したがってその粘度を増加させ、従ってそれが生じる腐食を低下させることが有利に可能になる。したがって、有利に、ガラスの漏れの危険が制限される。
実施例３と４、または９と１０の比較は、酸化イットリウムの存在下で最適の実現可能性を得るために最少量の酸化ホウ素の存在が重要であることを示す。しかし、実施例４と７の比較は、この最少量が、酸化イットリウムおよびシリカの含有量に依存することを示す。
さらに、他の試験はまた、本発明に従う物が、高いジルコニア含有量を有する材料に関して認められる他の特性、特に溶融ガラスによる腐食耐性、をも示すことを立証している。
もちろん、本発明は、説明のための非制限的例として示された上記実施態様に制限されない。
本発明は、酸化物に基づく重量％で、合計を１００％として、
ＺｒＯ２：１００％の残余、
ＳｉＯ２：２％〜１０％、
０．９％＜Ｙ２Ｏ３＋ＣｅＯ２＋ＣａＯ＋ＭｇＯ≦４．０％、
Ｂ２Ｏ３：≦４．５％、
Ｂ２Ｏ３：≧０．０９×（Ｙ２Ｏ３＋１／３（ＣｅＯ２＋ＣａＯ＋ＭｇＯ））×ＳｉＯ２、
Ａｌ２Ｏ３：０．３％〜２．０％、および
Ｙ ２ Ｏ ３ ：≧０．８％、
を含み、かつ下記の要件：
ＨｆＯ ２ ：＜５％、
ＣｅＯ ２ ：＜０．７％、
ＭｇＯ：＜０．７％、
ＣａＯ：＜０．７％、
Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ：≦０．５％、
Ｐ２Ｏ５：＜０．０５％、
Ｆｅ２Ｏ３＋ＴｉＯ２：＜０．５５％、および
ＺｒＯ ２ 、ＨｆＯ ２ 、ＳｉＯ ２ 、Ｙ ２ Ｏ ３ 、ＣｅＯ ２ 、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ ２ Ｏ ３ 、Ａｌ ２ Ｏ ３ 、Ｎａ ２ Ｏ、Ｋ ２ Ｏ、Ｐ ２ Ｏ ５ 、Ｆｅ ２ Ｏ ３ およびＴｉＯ ２ 以外の種の各々の量：＜０．２％、
を満たす、溶融されそしてキャスト成形された耐火物を提案する。

Claims (14)

  1. 酸化物に基づく重量％で、合計を１００％として、
    ＺｒＯ２：１００％の残余、
    Ｈｆ２Ｏ：＜５％、
    ＳｉＯ２：２％〜１０％、
    ０．９％＜Ｙ２Ｏ３＋ＣｅＯ２＋ＣａＯ＋ＭｇＯ≦４．０％、
    Ｂ２Ｏ３：≦４．５％、
    Ｂ２Ｏ３：≧０．０９×（Ｙ２Ｏ３＋１／３（ＣｅＯ２＋ＣａＯ＋ＭｇＯ））×ＳｉＯ２、
    Ａｌ２Ｏ３：０．３％〜２．０％、
    Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ：≦０．５％、
    Ｐ２Ｏ５：＜０．０５％、
    Ｆｅ２Ｏ３＋ＴｉＯ２：＜０．５５％、
    他の種：＜１．０％、
    を含む、ただしＹ２Ｏ３含有量が０．５％以上であるまたはＣｅＯ２＋ＣａＯ＋ＭｇＯの含有量が２％以上である、溶融されそしてキャスト成形された耐火物。
  2. Ｂ２Ｏ３≧０．０９５×（Ｙ２Ｏ３＋１／３（ＣｅＯ２＋ＣａＯ＋ＭｇＯ））×ＳｉＯ２である、請求項１記載の耐火物。
  3. Ｂ２Ｏ３≧０．１×（Ｙ２Ｏ３＋１／３（ＣｅＯ２＋ＣａＯ＋ＭｇＯ））×ＳｉＯ２である、請求項２記載の耐火物。
  4. 酸化ホウ素の含有量が０．４％超である、請求項１〜３のいずれか１項記載の耐火物。
  5. 酸化ホウ素の含有量が２．５％未満である、請求項１〜４のいずれか１項記載の耐火物。
  6. 酸化イットリウムＹ２Ｏ３の含有量が０．７％以上である、請求項１〜５のいずれか１項記載の耐火物。
  7. 酸化イットリウムＹ２Ｏ３の含有量が２．５％未満である、請求項１〜６のいずれか１項記載の耐火物。
  8. シリカの含有量が８．０％未満である、請求項１〜７のいずれか１項記載の耐火物。
  9. アルミナの含有量が１．５％未満である、請求項１〜８のいずれか１項記載の耐火物。
  10. アルミナの含有量が０．７％超である、請求項１〜９のいずれか１項記載の耐火物。
  11. （Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）＜０．３％である、請求項１〜１０のいずれか１項記載の耐火物。
  12. 他の種の重量による合計含有量が０．５％未満である、請求項１〜１１のいずれか１項記載の耐火物。
  13. 酸化物ＣｅＯ２、ＣａＯおよびＭｇＯの各々を０．５％未満の量で含む、請求項１〜１２のいずれか１項記載の耐火物。
  14. 溶融ガラスと接触される領域に請求項１〜１３のいずれか１項記載の耐火物を含むガラス溶融炉。
JP2015132703A 2009-12-16 2015-07-01 高いジルコニア含有量を有する耐火物 Active JP6002283B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0959037A FR2953825B1 (fr) 2009-12-16 2009-12-16 Produit refractaire a forte teneur en zircone.
FR0959037 2009-12-16

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012543983A Division JP2013514254A (ja) 2009-12-16 2010-12-16 高いジルコニア含有量を有する耐火物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2015212223A true JP2015212223A (ja) 2015-11-26
JP6002283B2 JP6002283B2 (ja) 2016-10-05

Family

ID=42224772

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012543983A Pending JP2013514254A (ja) 2009-12-16 2010-12-16 高いジルコニア含有量を有する耐火物
JP2015132703A Active JP6002283B2 (ja) 2009-12-16 2015-07-01 高いジルコニア含有量を有する耐火物

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012543983A Pending JP2013514254A (ja) 2009-12-16 2010-12-16 高いジルコニア含有量を有する耐火物

Country Status (13)

Country Link
US (1) US8765620B2 (ja)
EP (1) EP2513011B1 (ja)
JP (2) JP2013514254A (ja)
KR (1) KR20120104373A (ja)
CN (1) CN102666434B (ja)
BR (1) BR112012014447A2 (ja)
CA (1) CA2784430A1 (ja)
EA (1) EA023785B1 (ja)
FR (1) FR2953825B1 (ja)
MX (1) MX2012006784A (ja)
SG (1) SG181742A1 (ja)
TW (1) TW201130778A (ja)
WO (1) WO2011073945A2 (ja)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2942468B1 (fr) * 2009-02-25 2012-06-29 Saint Gobain Ct Recherches Produit refractaire a forte teneur en zircone.
FR2969145B1 (fr) * 2010-12-16 2013-01-11 Saint Gobain Ct Recherches Produit refractaire a haute teneur en zircone.
FR2984878B1 (fr) 2011-12-21 2014-02-28 Saint Gobain Ct Recherches Produit refractaire a forte teneur en zircone.
FR2986227B1 (fr) * 2012-01-27 2014-01-10 Saint Gobain Isover Procede de production de laine minerale
JP5763823B1 (ja) * 2014-10-07 2015-08-12 サンゴバン・ティーエム株式会社 高ジルコニア電気溶融鋳造耐火物
FR3032963A1 (fr) 2015-02-20 2016-08-26 Saint Gobain Ct Recherches Produit fondu a forte teneur en zircone
FR3056208A1 (fr) * 2016-09-19 2018-03-23 Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen Produit fritte colore a base d'alumine et de zircone
JP7099898B2 (ja) * 2017-09-08 2022-07-12 Ａｇｃセラミックス株式会社 高ジルコニア質電鋳耐火物及びその製造方法
EP3453689B1 (en) * 2017-09-08 2020-08-26 AGC Ceramics Co., Ltd. High-zirconia electrocast refractory and method for manufacturing the same
FR3072092B1 (fr) * 2017-10-11 2021-11-12 Saint Gobain Ct Recherches Procede de fabrication d'un bloc fondu a haute teneur en zircone
FR3075783B1 (fr) 2017-12-21 2019-12-06 Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen Piece a nez
TWI826432B (zh) * 2018-04-06 2023-12-21 美商康寧公司 玻璃熔融系統的排放導管
FR3092579B1 (fr) * 2019-02-11 2023-04-14 Saint Gobain Ct Recherches Produit refractaire a haute teneur en zircone
JP2021121576A (ja) * 2019-03-26 2021-08-26 東ソー株式会社 ジルコニア焼結体及びその製造方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0848573A (ja) * 1994-08-10 1996-02-20 Toshiba Monofrax Co Ltd 高ジルコニア溶融耐火物
JP2005526683A (ja) * 2002-03-01 2005-09-08 サン−ゴバン・サントル デゥ ルシェルシュ エ デチューデ・ウロペアン 高ジルコニア含量の溶融鋳造耐火物製品
JP2009155150A (ja) * 2007-12-26 2009-07-16 Saint-Gobain Tm Kk 高電気抵抗高ジルコニア鋳造耐火物
JP2009527454A (ja) * 2006-02-24 2009-07-30 サン−ゴベン・セントル・ドゥ・レシェルシェ・エ・デチュード・ユーロペアン 高ジルコニア含有量を有する高抵抗率耐火物
JP2010519156A (ja) * 2007-02-23 2010-06-03 サン−ゴベン・セントル・ドゥ・レシェルシェ・エ・デチュード・ユーロペアン 高ジルコニア含有量の溶融成型耐火ブロック
JP2010536701A (ja) * 2007-08-24 2010-12-02 サン−ゴベン・セントル・ドゥ・レシェルシェ・エ・デチュード・ユーロペアン 高ジルコニア含有量及び高シリカ含有量を有する耐火物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1208577A (fr) 1958-07-07 1960-02-24 Electro Refractaire Perfectionnements à la fabrication de produits réfractaires électrofondus contenant des oxydes minéraux
FR2648455B1 (fr) 1989-06-15 1993-04-23 Produits Refractaires Produits refractaires fondus et coules a forte teneur en zircone
RU2039026C1 (ru) * 1993-01-18 1995-07-09 Соколов Владимир Алексеевич Плавленолитой высокоциркониевый огнеупорный материал
FR2701022B1 (fr) * 1993-02-03 1998-07-10 Asahi Glass Co Ltd Refractaires coules par fusion a forte teneur en zircone.
US5679612A (en) * 1994-08-10 1997-10-21 Toshiba Monofrax Co., Ltd. High-zirconia fused refractories
AU2004313955B2 (en) * 2004-01-02 2009-09-10 Refractory Intellectual Property Gmbh & Co Kg Fusion-cast refractory with high electrical resistivity
FR2920153B1 (fr) * 2007-08-24 2010-11-26 Saint Gobain Ct Recherches Produit refractaire a forte teneur en zircone dope.
FR2942468B1 (fr) * 2009-02-25 2012-06-29 Saint Gobain Ct Recherches Produit refractaire a forte teneur en zircone.

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0848573A (ja) * 1994-08-10 1996-02-20 Toshiba Monofrax Co Ltd 高ジルコニア溶融耐火物
JP2005526683A (ja) * 2002-03-01 2005-09-08 サン−ゴバン・サントル デゥ ルシェルシュ エ デチューデ・ウロペアン 高ジルコニア含量の溶融鋳造耐火物製品
JP2009527454A (ja) * 2006-02-24 2009-07-30 サン−ゴベン・セントル・ドゥ・レシェルシェ・エ・デチュード・ユーロペアン 高ジルコニア含有量を有する高抵抗率耐火物
JP2010519156A (ja) * 2007-02-23 2010-06-03 サン−ゴベン・セントル・ドゥ・レシェルシェ・エ・デチュード・ユーロペアン 高ジルコニア含有量の溶融成型耐火ブロック
JP2010536701A (ja) * 2007-08-24 2010-12-02 サン−ゴベン・セントル・ドゥ・レシェルシェ・エ・デチュード・ユーロペアン 高ジルコニア含有量及び高シリカ含有量を有する耐火物
JP2009155150A (ja) * 2007-12-26 2009-07-16 Saint-Gobain Tm Kk 高電気抵抗高ジルコニア鋳造耐火物

Also Published As

Publication number Publication date
EP2513011B1 (fr) 2019-02-20
CN102666434A (zh) 2012-09-12
JP2013514254A (ja) 2013-04-25
CN102666434B (zh) 2015-06-10
EA023785B1 (ru) 2016-07-29
CA2784430A1 (fr) 2011-06-23
US8765620B2 (en) 2014-07-01
MX2012006784A (es) 2012-07-23
SG181742A1 (en) 2012-07-30
FR2953825A1 (fr) 2011-06-17
US20120295785A1 (en) 2012-11-22
BR112012014447A2 (pt) 2017-03-07
KR20120104373A (ko) 2012-09-20
WO2011073945A2 (fr) 2011-06-23
TW201130778A (en) 2011-09-16
JP6002283B2 (ja) 2016-10-05
WO2011073945A3 (fr) 2011-11-17
EA201290338A1 (ru) 2012-11-30
EP2513011A2 (fr) 2012-10-24
FR2953825B1 (fr) 2013-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6002283B2 (ja) 高いジルコニア含有量を有する耐火物
AU2003224231B2 (en) Molten and cast refractory product with high zirconia content
TWI435858B (zh) 具高氧化鋯含量及高矽石含量之耐火物
KR101779575B1 (ko) 높은 지르코니아 함량을 갖는 내화물
US8497221B2 (en) Refractory block and a glass melting furnace
JP5701223B2 (ja) 高ジルコニア含有量を有する耐火物
KR101790688B1 (ko) 높은 지르코니아 함량을 갖는 내화물
TWI435859B (zh) 具高氧化鋯含量之摻質耐火物
JP5926400B2 (ja) 高いジルコニア含有量を有する耐火製品
JP6726198B6 (ja) 高ジルコニウム含有量を有する溶融された製品
JP5475758B2 (ja) 高ジルコニア耐熱材料
KR101940850B1 (ko) 고지르코니아질 전기 주조 내화물
TW201402519A (zh) 高氧化鋯質電鑄耐火物
WO2022114022A1 (ja) 高ジルコニア電気溶融鋳造耐火物
JP7274590B2 (ja) 高含量のジルコニアを有する耐火性製品
TW201912610A (zh) 高氧化鋯質電鑄耐火物及其製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20160624

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20160808

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160902

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6002283

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250