JP2010536701A - 高ジルコニア含有量及び高シリカ含有量を有する耐火物 - Google Patents

高ジルコニア含有量及び高シリカ含有量を有する耐火物 Download PDF

Info

Publication number
JP2010536701A
JP2010536701A JP2010521458A JP2010521458A JP2010536701A JP 2010536701 A JP2010536701 A JP 2010536701A JP 2010521458 A JP2010521458 A JP 2010521458A JP 2010521458 A JP2010521458 A JP 2010521458A JP 2010536701 A JP2010536701 A JP 2010536701A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
less
content
molten
cast refractory
oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2010521458A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5351162B2 (ja
Inventor
イザベール・カボディ
ミシェル・ゴビール
Original Assignee
サン−ゴベン・セントル・ドゥ・レシェルシェ・エ・デチュード・ユーロペアン
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by サン−ゴベン・セントル・ドゥ・レシェルシェ・エ・デチュード・ユーロペアン filed Critical サン−ゴベン・セントル・ドゥ・レシェルシェ・エ・デチュード・ユーロペアン
Publication of JP2010536701A publication Critical patent/JP2010536701A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5351162B2 publication Critical patent/JP5351162B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
    • C04B35/484—Refractories by fusion casting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
    • C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
    • C03B5/42—Details of construction of furnace walls, e.g. to prevent corrosion; Use of materials for furnace walls
    • C03B5/43—Use of materials for furnace walls, e.g. fire-bricks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3239—Vanadium oxides, vanadates or oxide forming salts thereof, e.g. magnesium vanadate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3241—Chromium oxides, chromates, or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3251—Niobium oxides, niobates, tantalum oxides, tantalates, or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3256—Molybdenum oxides, molybdates or oxide forming salts thereof, e.g. cadmium molybdate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3258—Tungsten oxides, tungstates, or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3409—Boron oxide, borates, boric acids, or oxide forming salts thereof, e.g. borax
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3418—Silicon oxide, silicic acids or oxide forming salts thereof, e.g. silica sol, fused silica, silica fume, cristobalite, quartz or flint
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C04B2235/6565—Cooling rate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/72—Products characterised by the absence or the low content of specific components, e.g. alkali metal free alumina ceramics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/72—Products characterised by the absence or the low content of specific components, e.g. alkali metal free alumina ceramics
    • C04B2235/727—Phosphorus or phosphorus compound content

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Furnace Housings, Linings, Walls, And Ceilings (AREA)

Abstract

本発明は、改善された電気抵抗率を有する高ジルコニア含有量を有する新規な溶融鋳造耐火物を提供する。前記耐火物は、酸化物に基づく重量百分率として合計で９８．５％を超えて以下を含む、ＺｒＯ２＋Ｈｆ２Ｏ：８５％超；ＳｉＯ２：１０％超、１２％以下；Ａｌ２Ｏ３：０．１％から２．４％；Ｂ２Ｏ３：１．５％未満；及び、Ｖ２Ｏ５、ＣｒＯ３、Ｎｂ２Ｏ５、ＭｏＯ３、Ｔａ２Ｏ５、ＷＯ３、及び、以下に記載される加重量のそれらの混合物：２．４３Ｖ２Ｏ５＋４．４２ＣｒＯ３＋１．６６Ｎｂ２Ｏ５＋３．０７ＭｏＯ３＋Ｔａ２Ｏ５＋１．９１ＷＯ３≧０．２％、によって形成される群から選択されるドーパント。

Description

本発明は、高ジルコニア含有量を有する溶融鋳造耐火物に関する。
耐火物は、ガラス溶融炉の建設において良く知られた溶融鋳造物及び焼結物を含む。
例えば米国特許ＵＳ−Ａ−４，５０７，３９４に記載の焼結物と対象的に、溶融鋳造物は、通常、結晶粒と結合する粒間のガラス質相を含む。従って、焼結物によって及び溶融鋳造物によって引き起こされる問題並びにそれらを克服するために採用される技術的な解決法は、一般的に異なる。従って、焼結物の製造において開発されている組成は、推測的に溶融鋳造物の製造における使用と本質的に異なり、逆の場合も同じである。
しばしば“電気溶融物”と呼ばれる溶融鋳造物は、電気アーク炉において適切な出発材料の混合物を溶融することによって又はこのような生成物の相応しいあらゆる他の技術を用いることによって得られる。次いで、溶融液体は、型に鋳造され、得られた生成物は、破砕なしに周囲温度までそれをもっていくために制御された冷却サイクルを経る。この操作は、この分野で“焼鈍し”と呼ばれる。
溶融鋳造物は、高ジルコニア含有量を有する、すなわち８５重量％を超えるジルコニア（ＺｒＯ２）を含む電気溶融物を含み；それらは、製造されたガラスを着色することなしに及び欠陥を生成することなしにそれらの非常に良好な耐腐食性を有するために良く知られている。
通常、高ジルコニア含有量を有する溶融鋳造物は、生成物に存在するジルコニア及びシリカからのジルコンの形成を防止するために酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）も含む。ジルコンが、２０％のオーダーの体積の減少によって達成され、それによってクラック源となる機械的応力を生成するので、ジルコンの形成は、実際有害である。
Societe Europeenne des Produits Refractaires社によって製造され、販売され、及び欧州特許ＥＰ−Ｂ−０，４０３，３８７によって保護される生成物ＥＲ−１１９５は、現在、広くガラス溶融炉で使用される。その化学組成は、約９４％のジルコニア、４％から５％のシリカ、約１％のアルミナ、０．３％の酸化ナトリウム及び０．０５重量％未満のＰ２Ｏ５を含む。それは、ガラス炉に使用される高ジルコニア含有量を有する典型的な生成物である。
仏国特許ＦＲ−Ａ−２，７０１，０２２には、０．０５重量％から１．０重量％のＰ２Ｏ５及び０．０５重量％から１．０重量％の酸化ホウ素Ｂ２Ｏ３を含む、高ジルコニア含有量を有する溶融鋳造物が開示されている。前記生成物は、高い電気抵抗率を有する。これは、有利には、ガラスの電気溶融中に電力の消費を安定化させ、特に、これは、耐火物の急速な劣化を引き起こす、耐火物における短絡に関するあらゆる問題を解消する。ガラスの電気溶融中に、電流の一部は、耐火物を通る。従って、前記耐火物の抵抗率を増加することは、耐火物を通る電流の量を低下させ得る。
国際特許文献ＷＯ−Ａ−２００５／０６８３９３には、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ｐ２Ｏ５、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏの量を最小化しながら高い電気抵抗率を有する高ジルコニア含有量を有する溶融鋳造物が記載されている。前記生成物は、０．１重量％から１．２重量％のＢ２Ｏ３を含む。
日本特許文献ＪＰ２０００−３０２５６０には、Ｎｂ２Ｏ５またはＴａ２Ｏ５を含まない溶融鋳造物が記載されている。
米国特許第４，５０７，３９４号明細書 欧州特許第０，４０３，３８７号明細書 仏国特許出願公開第２，７０１，０２２号明細書 国際公開第２００５／０６８３９３号 特開２０００−３０２５６０号公報
非常に高い品質のガラス、特にＬＣＤタイプのフラットスクリーン用のガラスにおける現在の動向は、ガラス溶融炉からの耐火物における需要を増加している。特に、溶融ガラスに対する良好な耐食性を保持しながら更に改善された電気抵抗率を有する耐火物に対する要求がある。
本発明の目的は、この要求を満たすことである。
特に、本発明は、酸化物に基づく重量百分率として合計で９８．５％を超えて、好ましくは９９％を越えて、さらに好ましくは９９．５％を超えて以下を含む、高ジルコニア含有量を有する溶融鋳造耐火物を提供する：
ＺｒＯ２＋Ｈｆ２Ｏ： ８５％超；
ＳｉＯ２： １０％超、１２％以下；
Ａｌ２Ｏ３： ０．１％から２．４％；
Ｂ２Ｏ３： １．５％未満；及び、
Ｖ２Ｏ５、ＣｒＯ３、Ｎｂ２Ｏ５、ＭｏＯ３、Ｔａ２Ｏ５、ＷＯ３、及び、以下の式（１）に記載される加重量のそれらの混合物：２．４３Ｖ２Ｏ５＋４．４２ＣｒＯ３＋１．６６Ｎｂ２Ｏ５＋３．０７ＭｏＯ３＋Ｔａ２Ｏ５＋１．９１ＷＯ３≧０．２％、によって形成される群から選択されるドーパント。
以下に見られるように、驚くことに、本発明の耐火物は、溶融ガラスに対する良好な耐腐食性を保持しながら注目すべき電気抵抗率を有する。
好ましくは、本発明の耐火物は、１つ又は、好ましくはそれを超える以下の任意の特徴も有する：
・前記ドーパントの加重量は、０．５％以上であり、好ましくは０．６％以上であり、より好ましくは１．２％以上であり、及び／又は、３％以下であり、好ましくは２．５％以下であり、より好ましくは１．４％以下である。
・前記ドーパントの総量は、酸化物に基づくモル百分率として、０．０５％以上であり、好ましくは０．１％以上であり、及び／又は、０．５％以下であり、好ましくは０．４％以下である。
・前記ドーパントは、Ｖ２Ｏ５、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＷＯ３及びそれらの混合物から選択され、好ましくは、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５及びそれらの混合物から選択される。
・一実施形態において、前記ドーパントは、Ｎｂ２Ｏ５である。
好ましくは、Ｎｂ２Ｏ５の重量は、０．１％を超える；
・さらなる実施形態において、前記ドーパントは、Ｎｂ２Ｏ５及びＴａ２Ｏ５の混合物であり、酸化物に基づく重量百分率として、前記Ｎｂ２Ｏ５の量は、０．１％を超え、前記Ｔａ２Ｏ５の量は、０．１％を超える；
・前記Ｂ２Ｏ３の量は、０．０５％を超え、好ましくは０．１％を超え、より好ましくは０．２５％を超える；
・前記酸化ホウ素Ｂ２Ｏ３の重量は、１．０％以下であり、好ましくは０．８％以下である；
・前記酸化イットリウムＹ２Ｏ３の量は、１％以下であり、好ましくは０．５％以下であり、より好ましくは０．２％以下である；
・前記アルミナＡｌ２Ｏ３の量は、０．４％以上であり、好ましくは０．５％以上であり、より好ましくは０．６％以上であり、及び／又は、１．５％以下であり、好ましくは１％以下であり、より好ましくは０．８５％以下である；
・前記酸化バリウムＢａＯの重量は、０．６％以下であり、好ましくは０．５％以下である；
・ＺｒＯ２＋ＨｆＯ２、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、ＢａＯ及びドーパント（１００％までの補完物を構成する）以外の種は、重量％で、１．５％未満であり、好ましくは１％未満であり、より好ましくは０．５％未満である；
・ＺｒＯ２＋ＨｆＯ２、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３及びドーパント（１００％までの補完物を構成する）以外の種は、重量％で、１．５％未満であり、好ましくは１％未満であり、より好ましくは０．５％未満である；
・重量％で１００％までの前記補完物は、不純物によって構成される；
・前記不純物（本質的には、鉄、チタン、リン、ナトリウム及びカルシウムの酸化物）の量は、０．６％未満であり、好ましくは０．３％未満である；
・前記酸化ナトリウムＮａ２Ｏの重量は、０．１％以下であり、好ましくは０．０５％以下であり、より好ましくは０．０３％以下である。
有利には、これらの特徴は、本発明の生成物の電気抵抗率及び腐食抵抗をさらに改善し得る。
好ましくは、本発明の耐火物は、１００Ｈｚ（ヘルツ）の周波数において１５００℃で４００Ω・ｃｍ（オームセンチメートル）以上、より好ましくは５００Ω・ｃｍ以上、さらに好ましくは６００Ω・ｃｍ以上の電気抵抗率を有する。
また、本発明は、特に溶融ガラスと接触をもたらすことを目的とする領域において、本発明による耐火物又は本発明による方法を用いて製造される又は製造され得る耐火物を含むガラス溶融炉を提供する。本発明の炉において、耐火物は、有利には、溶融による、特に電気溶融によるガラスの製造用のタンクの一部を形成し得、それは、１２００度を超える温度の溶融ガラスと接触をもたらすことができる。
本発明の耐火物は、１１００℃未満の温度の溶融ガラスと接触をもたらされることを対象としない。
最後に、本発明は、
（ａ）ドーパントの導入を伴って出発材料を混合して出発混合物を形成する段階；
（ｂ）溶融液体が得られるまで前記出発混合物を溶融する段階；
（ｃ）前記溶融液体を鋳造し、制御された冷却によって前記溶融液体を凝固して耐火物を得る段階；
を連続して備える、本発明による耐火物を製造する方法であって、
前記耐火物が本発明によるものであるように前記出発材料が選択される方法を提供する。
ドーパントの“加重”含有量又は量は、ここでは、以下の量：酸化物の量が重量百分率として表される２．４３Ｖ２Ｏ５＋４．４２ＣｒＯ３＋１．６６Ｎｂ２Ｏ５＋３．０７ＭｏＯ３＋Ｔａ２Ｏ５＋１．９１ＷＯ３を示す。
別段の言及がない限り、本明細書における百分率の全ては、酸化物に基づく重量百分率である。
本発明の溶融鋳造物において、高ジルコニア含有量、すなわちＺｒＯ２＞８５％は、それが、製造されるガラスの着色なしに及び前記ガラスの品質に有害である欠陥を生じることなしに、高い腐食抵抗に対する要求を満足することができることを意味する。
本発明の生成物に存在する酸化ハフニウム、ＨｆＯ２は、ジルコニア源に必然的に存在する酸化ハフニウムである。本発明の生成物におけるその重量は、５％以下、一般的には２％以下である。
シリカの存在は、その可逆的な同素変態中に、すなわち単斜相から正方相への経過中にジルコニアの体積の変化に効果的に対応することができる粒間のガラス質の相の形成において必要である。シリカ含有量は、１０．１％を超え、又は１０．５％を超え得る。
アルミナの存在は、安定なガラス質の相の形成及び型への生成物の良好な鋳造性に必要である。過剰な量は、ガラス質の相の不安定性（結晶形成）を引き起こす。
酸化イットリウム、Ｙ２Ｏ３は、電気抵抗率における望ましくない影響を有するが、その存在は、１％未満、好ましくは０．５未満、より好ましくは０．２％未満の量において受け入れられ得る。
本発明の生成物におけるドーパントの存在は、電気抵抗率を改善するために必要である。しかしながら、溶融ガラスに対する優れた耐腐食性を保証し、ガラス質の相の良好な安定性を保持するために十分に高いレベルにジルコニアの百分率が維持されるように、前記酸化物の総加重量は、好ましくは４％を超えてはいけない。
本発明者は、五価のドーパントの全てが等しいモル量において実質的に等しい効果を有するということを確立した。これは、六価のドーパントの全てにおいても真実である。さらに、本発明者は、六価のドーパントＭ６＋のモル効率が五価のドーパントＭ５＋のモル効率よりほとんど２倍大きいことを観察した。如何なる特定の理論に拘束されることも望まないが、本発明者は、ジルコニアにおける酸素空孔に関してはドーパントの役割によってこの差を説明する。六価のドーパントＭ６＋は、実際、五価のドーパントＭ５＋におけるほんの１つとは対照的に２つの酸素空孔を補う。従って、五価のドーパントＭ２Ｏ５の酸化物の１モルは、六価のドーパントＭｏＯ３の酸化物の１モルと同等の効果を有する。
ドーパントの加重量に関して、ドーパントのモル質量間の差も考慮されるべきである。従って、１．６６ｇ（グラム）のＴａ２Ｏ５は、１ｇのＮｂ２Ｏ５の等価な効果を有する。
本発明の生成物の組成における１００％までの補完物は、他の種によって構成される。“他の種”という用語は、特に望まれないが、不純物として出発材料に通常存在する種を意味する。
言及し得る実施例は、アルカリ酸化物、特に酸化ナトリウムＮａ２Ｏ及び酸化カリウムＫ２Ｏであり、それは、受け入れることができるが、好ましくは０．５％を超えない、より好ましくは０．１％を超えない、さらに好ましくは微量でのみ存在する。そうしなければ、電気抵抗率は、ガラス質の相の増加した伝導性のために低下するだろう。鉄、チタン及びリンの酸化物は、有害であると知られているが、それらの含有量は、不純物として出発材料と共に導入される微量に限られなければならない。好ましくは、Ｆｅ２Ｏ３＋ＴｉＯ２の量は、０．５５％未満であり、Ｐ２Ｏ５の量は、０．０５％未満である。
本発明の生成物は、以下に記載される以下の段階によって製造される：
（ａ）ドーパントの導入を伴って出発材料を混合して出発混合物を形成する段階；
（ｂ）溶融液体が得られるまで前記出発混合物を溶融する段階；
（ｃ）制御された冷却によって前記溶融液体を凝固して本発明による耐火物を得る段階。
段階（ａ）において、前記ドーパントは、本発明による完成した生成物のドーパントの量を保証するような方法で加えられる。
段階（ｂ）において、溶融は、好ましくは、生成物の再酸化を助ける還元及び攪拌を引き起こさないかなり長い電気炉アークの組み合わされた動作によって行われる。溶融は、２３００℃を超える温度で、好ましくは２４００℃から２５００℃の範囲の温度で行われる。
金属出現を伴う小塊の形成を最小化するために及び完成した生成物における開口及びひび割れの形成を防止するために、酸化雰囲気で溶融を行うことが望ましい。
好ましくは、ロングアーク溶融法は、仏国特許ＦＲ−Ａ−１，２０８，５７７及びその追加特許番号７５８９３及び８２３１０に記載されるように使用される。
溶融物に酸化雰囲気を維持し、及び、アーク自体の作用によって又は溶融物への酸化気体（例えば空気又は酸素）のバブリングによって若しくは過酸化物などの酸素を放出する溶融物質への付加によって前記溶融物を攪拌しながら、その方法は、そのアークが、混合物とその混合物から離隔された少なくとも１つの電極との間にアークが電弧をなす電気アーク炉を使用し、その減少作用が最小に低減されるようにアークの長さを調整することからなる。
段階（ｃ）において、冷却は、好ましくは１時間あたり２０℃未満の速度で、好ましくは１時間あたり約１０℃の速度で行われる。
出発混合物の組成が、生成物が、本発明の生成物の組成による組成を有して製造されることを可能にするという条件で、ガラス溶融炉の用途を対象とするジルコニアベースの溶融生成物を製造するあらゆる一般的な方法が採用され得る。
一例として、ＦＲ−Ａ−１，４３０，９６２に記載されるような、連続誘導溶融及び凝固炉の使用が可能であり、特に均一なジルコニア含有量を有する生成物が製造されることを可能にする。
本発明の生成物は、重量百分率として、シリカによって構成される、５０％を超える、８０％を超える、９０％さえ超える又は実質的には１００％であるガラス質の相によって囲まれる、安定化されていない単斜晶系のジルコニアである、８０％を越える、９０％を超える、９９％を超える又は実質的に１００％を超えるジルコニアの粒子によって構成される。
本発明の生成物は、有利には、高い電気抵抗率を有する耐火物を必要とするあらゆる他の用途において使用し得る。
明らかに、本発明は、例示的であって限定的でない実施例によって記載され表される実施形態に限定されない。
以下の限定的でない実施例は、本発明を示す目的で与えられる。
これらの実施例において、以下の出発材料が使用された：
・平均重量百分率として、９８．５％のＺｒＯ２＋ＨｆＯ２、０．２％のＳｉＯ２及び０．０２％のＮａ２Ｏを主に含むジルコニア；
・３３％のシリカを含むジルコンサンド；
・Pechiney社によって販売され、平均で９９．４％のアルミナＡｌ２Ｏ３を含むＡＣ４４タイプのアルミナ；
・９９％を超える純度を有する、バリウム、ホウ素、イットリウム及びタンタルの酸化物、Ｔａ２Ｏ５並びにＮｂ２Ｏ５。
この実施例は、２２０×４５０×１５０ｍｍ（ミリメートル）型を有するブロックを得るために通常のアーク炉溶融法を用いて調製される。
得られた生成物の化学的解析は、表１に与えられる；それは、酸化物Ｔａ２Ｏ５及びＮｂ２Ｏ５の合計のモル百分率を示すカラムを除いて重量百分率として与えられる平均化学解析である。
この表において、ブランクエントリーは、０．０５重量％以下の量に相当する。
Ｎａ２Ｏ含有量は示されない；それは、通常０．０５重量％未満であった。
製造されたブロックの様々な実施例において、直径が３０ｍｍで高さが３０ｍｍである生成物の円筒棒が、電気抵抗率Ｒの測定を行うために１５００℃において１００Ｈｚの周波数で１ボルトの電位差にさらされた。
Figure 2010536701

Claims (22)

  1. 酸化物に基づく重量百分率として合計で９８．５％を超えて以下を含む、高ジルコニア含有量を有する溶融鋳造耐火物：
    ＺｒＯ２＋Ｈｆ２Ｏ： ８５％超；
    ＳｉＯ２： １０％超、１２％以下；
    Ａｌ２Ｏ３： ０．１％から２．４％；
    Ｂ２Ｏ３： １．５％未満；及び、
    Ｖ２Ｏ５、ＣｒＯ３、Ｎｂ２Ｏ５、ＭｏＯ３、Ｔａ２Ｏ５、ＷＯ３、及び、以下に記載される加重量のそれらの混合物：２．４３Ｖ２Ｏ５＋４．４２ＣｒＯ３＋１．６６Ｎｂ２Ｏ５＋３．０７ＭｏＯ３＋Ｔａ２Ｏ５＋１．９１ＷＯ３≧０．２％、によって形成される群から選択されるドーパント。
  2. 前記ドーパントの加重量が、０．５％以上及び／又は３％以下である、請求項１に記載の溶融鋳造耐火物。
  3. 前記ドーパントの加重量が０．６％以上及び／又は１．４％以下である、請求項１または２に記載の溶融鋳造耐火物。
  4. 前記ドーパントが、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＷＯ３及びそれらの混合物から選択される、請求項１から３の何れか一項に記載の溶融鋳造耐火物。
  5. 前記ドーパントが、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５及びそれらの混合物から選択される、請求項１から４の何れか一項に記載の溶融鋳造耐火物。
  6. 前記Ｂ２Ｏ３の量が、０．０５％超及び／又は１％未満である、請求項１から５の何れか一項に記載の溶融鋳造耐火物。
  7. 前記Ｂ２Ｏ３の量が、０．１％超である、請求項６に記載の溶融鋳造耐火物。
  8. さらにＹ２Ｏ３を含み、前記Ｙ２Ｏ３の量が、１％以下である、請求項１から７の何れか一項に記載の溶融鋳造耐火物。
  9. 前記ドーパントの量が、酸化物に基づく重量百分率として０．０５％以上、０．４％以下である、請求項１から８の何れか一項に記載の溶融鋳造耐火物。
  10. 前記シリカの含有量が、酸化物に基づく重量百分率として１０．５％超である、請求項１から９の何れか一項に記載の溶融鋳造耐火物。
  11. 前記Ｙ２Ｏ３の含有量が、酸化物に基づく重量百分率として０．５％未満である、請求項１から１０の何れか一項に記載の溶融鋳造耐火物。
  12. 前記アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）の含有量が、酸化物に基づく重量百分率として１％以下である、請求項１から１１の何れか一項に記載の溶融鋳造耐火物。
  13. 前記アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）の含有量が、酸化物に基づく重量百分率として０．８５％以下である、請求項１２に記載の溶融鋳造耐火物。
  14. 前記アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）の含有量が、酸化物に基づく重量百分率として０．４％以下である、請求項１から１３の何れか一項に記載の溶融鋳造耐火物。
  15. さらにＮａ２Ｏを含み、前記Ｎａ２Ｏの含有量が、０．１％未満である、請求項１から１４の何れか一項に記載の溶融鋳造耐火物。
  16. 前記Ｎａ２Ｏの含有量が、０．１％未満である、請求項１５に記載の溶融鋳造耐火物。
  17. （ａ）出発材料を混合して出発混合物を形成する段階；
    （ｂ）溶融液体が得られるまで前記出発混合物を溶融する段階；
    （ｃ）前記溶融液体を鋳造し、制御された冷却によって前記溶融液体を凝固して耐火物を得る段階；
    を連続して備える、請求項１から１６の何れか一項に記載の耐火物を製造する方法であって、
    前記耐火物が請求項１から１６の何れか一項によるものであるように前記出発材料が選択されることを特徴とする方法。
  18. 溶融が酸化雰囲気下で行われる、請求項１７に記載の方法。
  19. 溶融が誘導炉を用いて又はロングアークを用いて行われる、請求項１７または１８に記載の方法。
  20. 段階（ｃ）において、冷却が２０℃／時間未満の速度で行われる、請求項１７から１９の何れか一項に記載の方法。
  21. 請求項１から１６の何れか一項に記載の耐火物、又は、請求項１７から２０の何れか一項に記載の方法を用いて製造される又は製造されることができる耐火物を含むことを特徴とするガラス溶融炉。
  22. 前記耐火物が、電気溶融によってガラスを製造するためのタンクの一部を形成し、それが、１２００℃超の温度で溶融ガラスと接触をもたらすことができる、請求項２１に記載の炉。
JP2010521458A 2007-08-24 2008-08-21 高ジルコニア含有量及び高シリカ含有量を有する耐火物 Active JP5351162B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0757171 2007-08-24
FR0757171A FR2920152B1 (fr) 2007-08-24 2007-08-24 Refractaire a fortre teneur en zircone et teneur en silice elevee.
PCT/FR2008/051516 WO2009027611A2 (fr) 2007-08-24 2008-08-21 Refractaire a forte teneur en zircone et teneur en silice elevee

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2010536701A true JP2010536701A (ja) 2010-12-02
JP5351162B2 JP5351162B2 (ja) 2013-11-27

Family

ID=39190380

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010521458A Active JP5351162B2 (ja) 2007-08-24 2008-08-21 高ジルコニア含有量及び高シリカ含有量を有する耐火物

Country Status (15)

Country Link
US (1) US8288300B2 (ja)
EP (1) EP2183198B9 (ja)
JP (1) JP5351162B2 (ja)
KR (1) KR101537341B1 (ja)
CN (1) CN101784504B (ja)
AU (1) AU2008292000A1 (ja)
BR (1) BRPI0815749A2 (ja)
CA (1) CA2696533A1 (ja)
EA (1) EA017354B1 (ja)
FR (1) FR2920152B1 (ja)
MX (1) MX2010001879A (ja)
TW (1) TWI435858B (ja)
UA (1) UA99625C2 (ja)
WO (1) WO2009027611A2 (ja)
ZA (1) ZA201001050B (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010519156A (ja) * 2007-02-23 2010-06-03 サン−ゴベン・セントル・ドゥ・レシェルシェ・エ・デチュード・ユーロペアン 高ジルコニア含有量の溶融成型耐火ブロック
JP2010536700A (ja) * 2007-08-24 2010-12-02 サン−ゴベン・セントル・ドゥ・レシェルシェ・エ・デチュード・ユーロペアン 高ジルコニア含有量を有するドーピングされた耐火物
JP2011516396A (ja) * 2008-04-15 2011-05-26 サン−ゴベン・セントル・ドゥ・レシェルシェ・エ・デチュード・ユーロペアン ジルコンベースのチャージ材から製造された焼結製品
JP2015506901A (ja) * 2012-01-27 2015-03-05 サン−ゴバン・イソベール ミネラルウールの製造方法
JP2015212223A (ja) * 2009-12-16 2015-11-26 サン−ゴバン サントル ド レシェルシュ エ デテュド ユーロペアン 高いジルコニア含有量を有する耐火物

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2907116B1 (fr) * 2006-10-16 2008-12-19 Saint Gobain Ct Recherches Produit fritte a base de zircon+nb2o5 ou ta2o5
FR2920152B1 (fr) 2007-08-24 2009-12-04 Saint Gobain Ct Recherches Refractaire a fortre teneur en zircone et teneur en silice elevee.
FR2942468B1 (fr) * 2009-02-25 2012-06-29 Saint Gobain Ct Recherches Produit refractaire a forte teneur en zircone.
FR2969145B1 (fr) * 2010-12-16 2013-01-11 Saint Gobain Ct Recherches Produit refractaire a haute teneur en zircone.
ITRM20110593A1 (it) * 2011-11-09 2013-05-10 Antonio Naddeo Procedimento di fabbricazione di prodotti ignifughi
CN102679553A (zh) * 2012-05-11 2012-09-19 常熟市天和陶瓷厂 一种用于热风机中的陶瓷分流器
CN107787311A (zh) 2015-04-24 2018-03-09 康宁股份有限公司 结合的氧化锆耐火材料以及制造其的方法
FR3035607B1 (fr) * 2015-04-30 2017-04-28 Saint-Gobain Centre De Rech Et D'Etudes Europeen Procede de modification de l'aspect d'une surface
CN107663082A (zh) * 2017-09-01 2018-02-06 安徽青花坊瓷业股份有限公司 一种复合陶瓷材料
FR3072092B1 (fr) 2017-10-11 2021-11-12 Saint Gobain Ct Recherches Procede de fabrication d'un bloc fondu a haute teneur en zircone
CN108218192B (zh) * 2018-01-31 2021-02-02 淄博艾杰旭刚玉材料有限公司 耐低铁玻璃侵蚀的电熔azs砖
CN109437874B (zh) * 2018-11-29 2021-11-23 贵州大东风机械有限公司 一种可多次重复使用的多晶坩埚及其成型方法
CN110642619A (zh) * 2019-11-05 2020-01-03 临汾烨达新材料科技有限公司 熔融含锆氧化物的陶瓷喷砂微珠

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4880610A (ja) * 1972-02-03 1973-10-29
JPS59131574A (ja) * 1982-12-24 1984-07-28 日本碍子株式会社 高抵抗磁器
JPH06287059A (ja) * 1993-02-03 1994-10-11 Asahi Glass Co Ltd 高ジルコニア質溶融鋳造耐火物
JPH06345532A (ja) * 1993-04-15 1994-12-20 Asahi Glass Co Ltd 高ジルコニア質溶融鋳造耐火物とその製造方法
JPH08506906A (ja) * 1993-12-09 1996-07-23 ローベルト ボッシュ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 電流回路の電気的分離のための絶縁層系
JP2000302560A (ja) * 1999-04-22 2000-10-31 Toshiba Monofrax Co Ltd 高ジルコニア鋳造耐火物
WO2005068393A1 (en) * 2004-01-02 2005-07-28 Vesuvius Crucible Company Fusion-cast refractory with high electrical resistivity
JP2005526683A (ja) * 2002-03-01 2005-09-08 サン−ゴバン・サントル デゥ ルシェルシュ エ デチューデ・ウロペアン 高ジルコニア含量の溶融鋳造耐火物製品
WO2007099253A2 (fr) * 2006-02-24 2007-09-07 Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen Refractaire a forte teneur en zircone a grande resistivite
WO2008113949A2 (fr) * 2007-02-23 2008-09-25 Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen Bloc refractaire fondu et coule a forte teneur en zircone

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1208577A (fr) 1958-07-07 1960-02-24 Electro Refractaire Perfectionnements à la fabrication de produits réfractaires électrofondus contenant des oxydes minéraux
BE580117A (fr) 1958-07-07 1959-12-28 Electro Refractaire Perfectionnements à la fabrication de produits réfractaires électrofondus contenant des oxydes minéraux.
FR82310E (fr) 1962-04-07 1964-01-24 Electro Refractaire Perfectionnements à la fabrication de produits réfractaires électro-fondus contenant des oxydes minéraux
FR1430962A (fr) 1964-12-29 1966-03-11 Electro Refractaire Procédé et appareil de fusion et solidification continues des réfractaires électrofondus
US4461843A (en) 1982-09-09 1984-07-24 Corning Glass Works Processes for preparing novel baddeleyite refractory articles
US4507394A (en) * 1982-12-24 1985-03-26 Ngk Insulators, Ltd. High electric resistant zirconia and/or hafnia ceramics
US5028572A (en) 1986-02-04 1991-07-02 The Carborundum Company Near net shape fused cast refractories and process for their manufacture by rapid melting/controlled rapid cooling
FR2648455B1 (fr) 1989-06-15 1993-04-23 Produits Refractaires Produits refractaires fondus et coules a forte teneur en zircone
JP2926966B2 (ja) 1989-11-28 1999-07-28 旭硝子株式会社 高ジルコニア質熱溶融鋳造耐火物
US5344801A (en) 1992-06-26 1994-09-06 Asahi Glass Company Ltd. High zirconia fused cast refractory
FR2701022B1 (fr) * 1993-02-03 1998-07-10 Asahi Glass Co Ltd Refractaires coules par fusion a forte teneur en zircone.
US5679612A (en) 1994-08-10 1997-10-21 Toshiba Monofrax Co., Ltd. High-zirconia fused refractories
JP2003292382A (ja) * 2003-05-16 2003-10-15 Saint-Gobain Tm Kk 高ジルコニア溶融耐火物
JP2004099441A (ja) 2003-11-25 2004-04-02 Saint-Gobain Tm Kk 高ジルコニア溶融耐火物
FR2897862B1 (fr) * 2006-02-24 2008-05-09 Saint Gobain Ct Recherches Produit refractaire fondu et coule a forte teneur en zircone, presentant une resistivite electrique amelioree.
FR2907116B1 (fr) * 2006-10-16 2008-12-19 Saint Gobain Ct Recherches Produit fritte a base de zircon+nb2o5 ou ta2o5
FR2920152B1 (fr) 2007-08-24 2009-12-04 Saint Gobain Ct Recherches Refractaire a fortre teneur en zircone et teneur en silice elevee.
JP5270913B2 (ja) 2007-12-26 2013-08-21 サンゴバン・ティーエム株式会社 高電気抵抗高ジルコニア鋳造耐火物

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4880610A (ja) * 1972-02-03 1973-10-29
JPS59131574A (ja) * 1982-12-24 1984-07-28 日本碍子株式会社 高抵抗磁器
JPH06287059A (ja) * 1993-02-03 1994-10-11 Asahi Glass Co Ltd 高ジルコニア質溶融鋳造耐火物
JPH06345532A (ja) * 1993-04-15 1994-12-20 Asahi Glass Co Ltd 高ジルコニア質溶融鋳造耐火物とその製造方法
JPH08506906A (ja) * 1993-12-09 1996-07-23 ローベルト ボッシュ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 電流回路の電気的分離のための絶縁層系
JP2000302560A (ja) * 1999-04-22 2000-10-31 Toshiba Monofrax Co Ltd 高ジルコニア鋳造耐火物
JP2005526683A (ja) * 2002-03-01 2005-09-08 サン−ゴバン・サントル デゥ ルシェルシュ エ デチューデ・ウロペアン 高ジルコニア含量の溶融鋳造耐火物製品
WO2005068393A1 (en) * 2004-01-02 2005-07-28 Vesuvius Crucible Company Fusion-cast refractory with high electrical resistivity
WO2007099253A2 (fr) * 2006-02-24 2007-09-07 Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen Refractaire a forte teneur en zircone a grande resistivite
WO2008113949A2 (fr) * 2007-02-23 2008-09-25 Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen Bloc refractaire fondu et coule a forte teneur en zircone

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010519156A (ja) * 2007-02-23 2010-06-03 サン−ゴベン・セントル・ドゥ・レシェルシェ・エ・デチュード・ユーロペアン 高ジルコニア含有量の溶融成型耐火ブロック
JP2010536700A (ja) * 2007-08-24 2010-12-02 サン−ゴベン・セントル・ドゥ・レシェルシェ・エ・デチュード・ユーロペアン 高ジルコニア含有量を有するドーピングされた耐火物
JP2011516396A (ja) * 2008-04-15 2011-05-26 サン−ゴベン・セントル・ドゥ・レシェルシェ・エ・デチュード・ユーロペアン ジルコンベースのチャージ材から製造された焼結製品
JP2015212223A (ja) * 2009-12-16 2015-11-26 サン−ゴバン サントル ド レシェルシュ エ デテュド ユーロペアン 高いジルコニア含有量を有する耐火物
JP2015506901A (ja) * 2012-01-27 2015-03-05 サン−ゴバン・イソベール ミネラルウールの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20100257901A1 (en) 2010-10-14
MX2010001879A (es) 2010-05-13
EP2183198B1 (fr) 2017-10-11
WO2009027611A3 (fr) 2009-04-30
US8288300B2 (en) 2012-10-16
EA017354B1 (ru) 2012-11-30
FR2920152A1 (fr) 2009-02-27
ZA201001050B (en) 2011-04-28
WO2009027611A2 (fr) 2009-03-05
CN101784504A (zh) 2010-07-21
AU2008292000A1 (en) 2009-03-05
FR2920152B1 (fr) 2009-12-04
UA99625C2 (ru) 2012-09-10
KR101537341B1 (ko) 2015-07-16
EP2183198B9 (fr) 2018-02-21
TW200930685A (en) 2009-07-16
TWI435858B (zh) 2014-05-01
KR20100059871A (ko) 2010-06-04
EP2183198A2 (fr) 2010-05-12
BRPI0815749A2 (pt) 2015-02-18
JP5351162B2 (ja) 2013-11-27
CN101784504B (zh) 2014-05-07
EA201000240A1 (ru) 2010-08-30
CA2696533A1 (fr) 2009-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5351162B2 (ja) 高ジルコニア含有量及び高シリカ含有量を有する耐火物
JP5237377B2 (ja) 高ジルコニア含有量を有するドーピングされた耐火物
JP5519153B2 (ja) 高ジルコニア含有量を有する高抵抗率耐火物
TWI481580B (zh) 具有高氧化鋯含量的耐火產物
JP6100334B2 (ja) 高ジルコニア含有量を有する耐火製品
JP5889210B2 (ja) 高ジルコニア含有量を有する耐火製品
CN101443290B (zh) 具有高氧化锆含量的高电阻率耐火材料

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20110808

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20121122

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20121127

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20130227

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20130306

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130326

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130521

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130628

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130723

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130822

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5351162

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250