EA023785B1 - Огнеупорное изделие с высоким содержанием диоксида циркония - Google Patents

Огнеупорное изделие с высоким содержанием диоксида циркония Download PDF

Info

Publication number
EA023785B1
EA023785B1 EA201290338A EA201290338A EA023785B1 EA 023785 B1 EA023785 B1 EA 023785B1 EA 201290338 A EA201290338 A EA 201290338A EA 201290338 A EA201290338 A EA 201290338A EA 023785 B1 EA023785 B1 EA 023785B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
less
content
refractory according
cao
refractory
Prior art date
Application number
EA201290338A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201290338A1 (ru
Inventor
Мишель Гобиль
Людовик Массар
Изабель Кабоди
Original Assignee
Сен-Гобен Сантр Де Решерш Э Д'Этюд Эропеэн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сен-Гобен Сантр Де Решерш Э Д'Этюд Эропеэн filed Critical Сен-Гобен Сантр Де Решерш Э Д'Этюд Эропеэн
Publication of EA201290338A1 publication Critical patent/EA201290338A1/ru
Publication of EA023785B1 publication Critical patent/EA023785B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
    • C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
    • C03B5/42—Details of construction of furnace walls, e.g. to prevent corrosion; Use of materials for furnace walls
    • C03B5/43—Use of materials for furnace walls, e.g. fire-bricks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
    • C04B35/481—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates containing silicon, e.g. zircon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
    • C04B35/484—Refractories by fusion casting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3201—Alkali metal oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3206—Magnesium oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3208—Calcium oxide or oxide-forming salts thereof, e.g. lime
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3215—Barium oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3225—Yttrium oxide or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3229—Cerium oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3232—Titanium oxides or titanates, e.g. rutile or anatase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3244—Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3248—Zirconates or hafnates, e.g. zircon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/327—Iron group oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3272—Iron oxides or oxide forming salts thereof, e.g. hematite, magnetite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3409—Boron oxide, borates, boric acids, or oxide forming salts thereof, e.g. borax
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3418—Silicon oxide, silicic acids, or oxide forming salts thereof, e.g. silica sol, fused silica, silica fume, cristobalite, quartz or flint
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/44—Metal salt constituents or additives chosen for the nature of the anions, e.g. hydrides or acetylacetonate
    • C04B2235/447—Phosphates or phosphites, e.g. orthophosphate, hypophosphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C04B2235/6565—Cooling rate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/72—Products characterised by the absence or the low content of specific components, e.g. alkali metal free alumina ceramics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Furnace Housings, Linings, Walls, And Ceilings (AREA)
  • Vertical, Hearth, Or Arc Furnaces (AREA)

Abstract

Плавлено-литой огнеупор, содержащий в пересчёте на оксиды (всего 100%) в мас.%: ZrO: дополнение до 100; HfO: менее 5; SiO: 2-10; YO+CeO+CaO+MgO: более 0,9 и не более 4,0; BO: не более 4,5; BO: не менее 0,09×(YO+1/3(CeO+CaO+MgO))×SiO; AlO: 0,3-2,0; NaO+KO: не более 0,5; PO: менее 0,05; FeO+TiO: менее 0,55; другие вещества: менее 1,0, при этом содержание YOсоставляет не менее 0,5 мас.% или содержание CeO+CaO+MgO составляет не менее 2 мас.%. Изобретение может применяться в стекловаренных печах.

Description

Настоящее изобретение относится к новому плавлено-литому огнеупору с высоким содержанием диоксида циркония.
Уровень техники
Среди огнеупоров различают плавлено-литые огнеупоры, широко применяемые в строительстве стекловаренных печей, и спечённые огнеупоры.
В отличие от спечённых огнеупоров, например, таких, как описано в патенте И84507394, плавленолитые огнеупоры включают в себя, чаще всего, стеклоподобную фазу, которая связывает между собой кристаллические зёрна. Таким образом, проблемы, связанные с литыми огнеупорами, с одной стороны, и плавлено-литыми огнеупорами - с другой стороны, а также соответствующие технические решения, как правило, различны. Состав, разработанный для производства спечённого огнеупора, априори неприменим в неизменном виде для производства плавлено-литого огнеупора, и наоборот.
Плавлено-литые огнеупоры, иногда именуемые электроплавлеными получают сплавлением смеси подходящих исходных материалов в электродуговой печи или любым другим способом, подходящим для таких огнеупоров. Затем расплав заливают в форму, после чего полученный продукт подвергают контролируемому охлаждению для снижения его температуры до температуры окружающей среды без растрескивания. Специалисты называют эту операцию отжиг.
Среди плавлено-литых огнеупоров огнеупоры с высоким содержанием диоксида циркония ценятся за своё свойство очень высокой коррозионной стойкости без окрашивания производимого стекла и без образования дефектов.
Плавлено-литые огнеупоры с высоким содержанием диоксида циркония обычно содержат также оксид натрия (№тО) во избежание образования циркона из диоксида циркония и диоксида кремния, содержащихся в огнеупоре. Образование циркона - это неблагоприятный процесс, поскольку он сопровождается уменьшением объёма порядка 20%, создавая, таким образом, механическое напряжение с образованием трещин.
РК 2701022 описывает плавлено-литые огнеупоры с высоким содержанием диоксида циркония, которые содержат от 7,0 до 11,2 мас.% δίθ2, от 0,05 до 1,0 мас.% Р2О5, от 0,05 до 1,0 мас.% В2О3 и от 0,01 до 0,12 мас.% Ыа2О+К2О.
РК 2723583 описывает плавлено-литые огнеупоры с высоким содержанием диоксида циркония, которые содержат от 3 до 8 мас.% δίθ2, от 0,1 до 2,0 мас.% А12О3, от 0,05 до 3,0 мас.% оксида бора В2О3, от 0,05 до 3 мас.% ВаО+δ^О+М§О, от 0,05 до 0,6 мас.% Ыа2О+К2О и менее 0,3 мас.% Ре2О3+ТЮ2.
РК 2836682 описывает плавлено-литые огнеупоры с высоким содержанием диоксида циркония, которые содержат от 2 до 8 мас.% δΏ2, от 0,2 до 2,0 мас.% А12О3, от 0,12 до 1,0 мас.% Ыа2О и от 0,5 до 2,6 мас.% У2О3+СаО.
Огнеупор ЕК-1195, производимый и выпускаемый в продажу Европейским обществом огнеупоров (δοείεΐε Еигорееппе йе§ Ргойийь КсГгасйнгеО и защищенный патентом ЕР-В-403387, в настоящее время широко используется в стекловаренных печах. В своём химическом составе он содержит около 94 мас.% диоксида циркония, от 4 до 5 мас.% диоксида кремния, около 1 мас.% оксида алюминия, 0,3 мас.% оксида натрия и менее 0,05 мас.% Р2О5. Такой состав типичен для огнеупоров с высоким содержанием диоксида циркония, применяемых в стекловаренных печах.
Такие огнеупоры имеют хорошие показатели, но существует насущная потребность в плавленых огнеупорах, для которых были бы характерны технологичность и более длительный срок службы, в частности, при их использовании в стекловаренной печи.
Настоящее изобретение имеет целью удовлетворение такой потребности.
Краткое описание изобретения
Настоящее изобретение предлагает плавленый и литой огнеупор, содержащий в пересчёте на оксиды (всего 100%), в мас.%:
ΖγΟ2: дополнение до 100
Ηί2Ο: менее 5
3ίΟ2: от 2 до 10
УзОз+СеОз+СаО+МдО: от 0, 8 до 4,0
В2О2: не более 4,5
В2О2: не менее 0, 09* (Υ2Ο2+1/3 (СеО2+СаО+МдО) ) *3ίΟ2
А12О2: от 0,3 до 2,0
На2О+К2О: не более 0,5
Р2О2: менее 0,05
Ге2О2+ТЮ2: менее 0,55
другие вещества: менее 1,5
при этом содержание У2О3 составляет не менее 0,5, даже не менее 0,7 мас.% либо содержание СеО2+СаО+МдО составляет не менее 2 мас.%.
- 1 023785
Каждый блок в составе ванны стекловаренной печи в ходе эксплуатации подвергается воздействию температуры, которая снижается в направлении от его поверхности, соприкасающейся с расплавленным стеклом (горячей поверхности) к поверхности с внешней стороны ванны (холодной поверхности). Вместе с тем, температура максимального теплового расширения огнеупора с высоким содержанием диоксида циркония лежит как раз между температурами этих двух поверхностей. Таким образом, два соседних блока собраны вместе так, что постоянно соприкасаются между собой, по меньшей мере, в области, температура которой соответствует температуре максимального расширения. Таким образом, герметичность ванны обеспечивается, по меньшей мере, в этой критической области.
Вместе с тем, коррозионное воздействие расплавленного стекла, как правило, возрастает с повышением температуры расплава. Поэтому авторы настоящего изобретения сочли за лучшее уменьшить температуру максимального теплового расширения материала, чтобы сместить названную критическую область к холодной поверхности огнеупорных блоков. При этом указанная критическая область соприкасалась бы с более вязким расплавом с меньшей коррозионной активностью, чем в предшествующем уровне техники.
Ниже будет более подробно показано, что в ходе исследований авторы настоящего изобретения обнаружили, что огнеупор согласно настоящему изобретению обладает замечательными дилатометрическими показателями, в частности пониженной температурой максимального расширения. При этом такой огнеупор остаётся технологичным для промышленного производства.
В одном из вариантов осуществления огнеупор согласно настоящему изобретению содержит менее 0,5, менее 0,3, даже менее 0,1% каждого из таких оксидов, как СеО2, СаО и МдО, или даже не содержит ни одного из них. Названные оксиды могут присутствовать, например, только в качестве примесей. Авторы изобретения выявили, что Υ2Ο3 приводит к лучшим результатам.
Огнеупор согласно настоящему изобретению может дополнительно обладать одним или несколькими из нижеследующих необязательных свойств, в том числе, когда он соответствует особым вариантам осуществления, описанным ниже, если эти необязательные свойства совместимы с таковыми особыми вариантами осуществления:
предпочтительно содержание В2О3 составляет не менее 0,095χ(Υ2Ο3+1/3 (СеО2+СаО+МдО))х8Ю2; предпочтительно содержание В2О3 составляет не менее 0,1х^2О3+1/3 (СеО2+СаО+МдО))х8Ю2; содержание 2гО2+НЮ2 составляет менее 97,0, даже менее 96,5 и/или более 85,0 или более
86,0 мас.%;
содержание §Ю2 составляет более 2,5, даже более 3,0 и/или менее 9,0, даже менее 8,0, даже менее 7,0, даже менее 6,0 мас.%;
содержание МдО составляет менее 0,7, менее 0,5, менее 0,3 и/или более 0,1 мас.%;
содержание СеО2 составляет менее 0,7, менее 0,5, менее 0,3 и/или более 0,1 мас.%;
содержание СаО составляет менее 0,7, менее 0,5, менее 0,3 и/или более 0,1 мас.%;
содержание каждого из оксидов МдО, СеО2 и СаО составляет менее 0,5, менее 0,3, даже менее
0,2 мас.%;
содержание У2О3,+СеО2+СаО+МдО составляет более 0,9 и/или менее 3,5, даже менее 3,0 мас.%; содержание ΥΉ3 составляет более 0,5, даже более 0,6, даже более 0,7, даже более 0,8, даже более
0,85, даже более и/или менее 3,0, даже менее 2,5, даже менее 2,0, даже менее 1,5, даже менее 1,3 мас.%; содержание оксида бора В2О3 составляет более 0,2, даже более 0,3, даже более 0,4 и/или менее 3,5, менее 3,0, менее 2,5, даже менее 2,0, даже менее 1,5, даже менее 1,0 мас.%;
содержание оксида алюминия А12О3 составляет менее 1,5, даже менее 1,2 или менее 1,0 мас.%; содержание оксида алюминия А12О3 составляет более 0,4, более 0,6, даже более 0,7 мас.%; суммарное содержание оксида натрия Ыа2О и оксида калия К2О составляет менее 0,4, даже менее
0,3, даже менее 0,2 мас.%;
оксид натрия Ыа2О присутствует лишь в виде примеси, и его содержание составляет менее 0,2, даже менее 0,1 мас.%;
оксид калия К2О присутствует лишь в виде примеси, и его содержание составляет менее 0,2, даже менее 0,1 мас.%;
содержание оксидов железа и/или оксидов титана, Ре2О3+ТЮ2, составляет менее 0,4, предпочтительно менее 0,3, предпочтительно менее 0,2 мас.%;
содержание ВаО составляет менее 0,1, даже менее 0,05 мас.%;
общее содержание других веществ составляет менее 1,0, менее 0,6, менее 0,5, даже менее
0,3 мас.%;
другие вещества представлены лишь в виде примесей;
содержание любого из других веществ составляет менее 0,4, даже менее 0,3, даже менее
0,2 мас.%;
оксиды составляют более 98, более 99, даже практически 100 мас.% от общей массы огнеупора.
- 2 023785
В одном из вариантов осуществления настоящее изобретение предлагает плавлено-литой огнеупор, содержащий в пересчёте на оксиды, в мас.%:
ЗЮ2: менее 8
Υ2Ο2: менее 2,5
В2О2: от 0, 3 до 2,5
А12О3: менее 1,5
В одном из вариантов осуществления настоящее изобретение предлагает плавлено-литой огнеупор, содержащий в пересчёте на оксиды, в мас.%:
3ίΟ2: от 3 до 6
Υ2Ο3: менее 1, 5
В20з : от 0, 4 до 1,0
А12О3: менее 1,2
Настоящее изобретение касается также способа производства огнеупора согласно настоящему изобретению, состоящего в последовательном осуществлении следующих стадий:
а) смешивание исходных материалов с получением исходной шихты;
б) плавление названной исходной шихты с получением расплава;
в) разливка названного расплава и отверждение отливки путём охлаждения с получением огнеупора, при этом описанный способ отличается тем, что названные исходные материалы выбираются таким образом, чтобы полученный огнеупор соответствовал настоящему изобретению.
Предпочтительно систематически и методично добавляются оксиды, для которых необходимо минимальное содержание, либо предшественники этих оксидов. Предпочтительно учитывается содержание этих оксидов в источниках других оксидов, где таковые обыкновенно рассматриваются как примеси.
Предпочтительно применяется контролируемое, предпочтительно со скоростью менее 20°С/ч, предпочтительно со скоростью около 10°С/ч.
Настоящее изобретение касается также стекловаренной печи, включающей в себя огнеупор согласно настоящему изобретению либо огнеупор, изготовленный или могущий быть изготовленным способом согласно настоящему изобретению, в частности в зонах, предназначенных для соприкосновения с расплавленным стеклом. В печи согласно настоящему изобретению такой огнеупор может с успехом являться частью ванны для приготовления расплава стекла, в частности при электрической плавке, когда он подлежит соприкосновению с расплавом при температуре более 1200°С.
Настоящее изобретение касается также способа ограничения коррозии в области, где два блока ванны стекловаренной печи соприкасаются между собой, только если в ванне содержится расплавленное стекло. В соответствии с настоящим изобретением используются блоки из огнеупора согласно настоящему изобретению.
Определения.
Содержание оксидов, выраженное в мас.%, относится к общему содержанию каждого из соответствующих химических элементов в пересчёте на соответствующий наиболее устойчивый оксид, как это принято в промышленности; т.е. химический элемент при этом может быть представлен в виде закиси, а также нитрида, оксинитрида, карбида, оксикарбида, карбонитрида, а также в металлическом состоянии.
Под У2О3+СсО2+СаО+МдО понимается обычно как Υ2Ο3, и/или СеО2, и/или СаО, и/или МдО.
Под расплавом понимается жидкая масса, которая для поддержания формы должна быть помещена в сосуд. Такая масса может содержать некоторое количество твёрдых частиц, но в количестве, недостаточном для того, чтобы они могли структурировать эту массу.
Под примесями подразумеваются неизбежные составляющие, неминуемо вводимые с исходными материалами или возникающими в результате химических реакций таких составляющих. Примеси являются не обязательными, но только допустимыми составляющими. Например, такие вещества, как оксиды, нитриды, оксинитриды, карбиды, оксикарбиды, карбонитриды железа, титана и хрома, а также эти элементы в металлическом состоянии, являются примесями.
Если не указано иначе, все количества оксидов в описываемых и заявляемых здесь продуктах представлены в массовых процентах в пересчёте на оксиды.
Если не указано иное, под + понимается и/или.
- 3 023785
Подробное описание изобретения
В плавлено-литых огнеупорах согласно настоящему изобретению высокое содержание диоксида циркония ΖτΟ2 позволяет удовлетворять потребностям высокой коррозионной стойкости без окрашивания производимого стекла и без образования дефектов, снижающих качество стекла.
Оксид гафния ΗίΟ2, присутствующий в огнеупоре согласно настоящему изобретению, является оксидом гафния, естественным образом присутствующим в источниках диоксида циркония. Таким образом, его содержание в огнеупоре согласно настоящему изобретению составляет менее 5%, как правило, менее 2%.
Присутствие диоксида кремния δίΟ2 делает возможным, в частности, образование между зёрнами стеклянной фазы, способной эффективно приспосабливаться к изменениям объёма диоксида циркония в ходе обратимого аллотропного превращения, т.е. при переходе моноклинной фазы в четырёхугольную. Содержание диоксида кремния должно быть более 2 мас.%. Вместе с тем, добавка диоксида кремния не должна превышать 10 мас.%, поскольку такая добавка приводит к снижению содержания диоксида циркония и может вредить коррозионной стойкости.
Присутствие В2О3 позволяет, в частности, улучшить технологичность огнеупоров. Вместе с тем, добавка оксида бора не должна превышать 4,5%, поскольку такая добавка приводит к снижению содержания диоксида циркония и может вредить коррозионной стойкости.
Присутствие оксида алюминия А12О3 необходимо, в частности, для образования устойчивой стеклянной фазы и обеспечения качественной разливки расплава в форму. Вместе с тем, содержание оксида алюминия не должно превышать 2%, поскольку большая массовая доля может приводить к неустойчивости стеклянной фазы (образованию кристаллов муллита), в частности в присутствии оксида бора.
Содержание Ыа2О+К2О не должно превышать 0,50 мас.% для ограничения улетучивания исходных веществ, в частности оксида бора. Здесь считается, что на качество огнеупора согласно настоящему изобретению оксиды Να2Ο и К2О оказывают одинаковое воздействие.
Согласно настоящему изобретению содержание Ре2О3+ТЮ2 составляет менее 0,55 мас.%, а содержание Р2О5 составляет менее 0,05 мас.%. Действительно, эти оксиды вредны, и их содержание должно быть ограничено следами, привносимыми с исходными материалами как примеси.
Другими веществами являются не перечисленные выше оксиды, а именно оксиды, отличные от ΖιΌ2, НГ2О. 8Ю2. У2О3, СеО2, СаО, МдО, В2О3, А12О3, №-12О. К2О, Р2О5, ТЮ2 и Ре2О3. В одном из вариантов осуществления другие вещества ограничиваются оксидами, конкретное присутствие которых не является желаемым, и которые, как правило, представлены в виде примесей к исходным материалам.
Источники перечисленных выше оксидов обычно не содержат Та2О5. Содержание Та2О5 в огнеупоре согласно настоящему изобретению составляет менее 0,9%, даже менее 0,5% или менее 0,2%.
В другом варианте осуществления другие вещества могут представлять собой оксиды, присутствие которых желательно. Так, в одном из вариантов осуществления огнеупор предпочтительно содержит не менее 0,05% оксида бария ВаО. При необходимости, этот оксид может быть привнесен в исходную шихту в качестве примеси или введен специально. Предпочтительно его содержание составляет менее 0,5 мас.% в пересчёте на оксиды.
Огнеупор согласно настоящему изобретению можно изготовить, следуя следующим стадиям:
а) смешивание исходных материалов с получением исходной шихты:
б) плавление названной исходной шихты с получением расплава;
в) отливка названного расплава и отверждение отливки путём охлаждения с получением огнеупора согласно настоящему изобретению.
На стадии (а) исходные материалы выбираются таким образом, чтобы обеспечить необходимое содержание различных оксидов в конечном продукте.
На стадии (б) плавление предпочтительно осуществляется сочетанным действием электрической дуги, достаточно длинной, чтобы не приводить к восстановлению, и перемешиванием, способствующим переокислению продуктов.
Для сведения к минимуму образования включений металлического вида и во избежание образования щелей и растрескиваний в конечном продукте предпочтительно проводить плавку в окислительных условиях.
Предпочтительно применяется способ плавления длинной дугой, описанный в патенте Франции № 1208577 и дополнениях к нему № 75893 и 82310.
Указанный способ состоит в использовании электродуговой печи, электрическая дуга в которой возникает между шихтой и по меньшей мере одним электродом в стороне от шихты, а также в том, что длина дуги регулируется для сведения к минимуму восстановительного действия дуги, и при этом над расплавом поддерживается окислительная атмосфера; а также в перемешивании расплава либо под действием самой дуги, либо продуванием через расплав окисляющего газа (например, воздуха или кислорода), либо добавлением к расплаву веществ, выделяющих кислород, таких как перекиси или нитраты.
На стадии (в) охлаждение предпочтительно осуществляется со скоростью менее 20°С/ч, предпочтительно со скоростью около 10°С/ч.
- 4 023785
Может применяться любой привычный способ производства плавленых огнеупоров на основе диоксида циркония, предназначенных для использования в стекловаренных печах, при этом достаточно, чтобы состав исходной шихты позволял получить огнеупоры с составом, соответствующим составу огнеупора согласно настоящему изобретению.
Примеры
Нижеследующие неограничивающие примеры приводятся с целью проиллюстрировать настоящее изобретение.
В этих примерах применялись следующие исходные материалы:
диоксид циркония, содержащий в среднем 98,5 мас.% ΖΓΘ2+ΗίΌ2, 0,2 мас.% δίθ2 и 0,02 мас.% Иа2О;
цирконовый песок, содержащий 33% диоксида кремния; оксиды иттрия и бора с чистотой более 99%;
оксид алюминия типа АС44, выпускаемый в продажу компанией РееЫиеу и содержащий в среднем 99,4% оксида алюминия А12О3.
Огнеупоры изготавливали обычным способом плавления в электродуговой печи, а затем отливали с получением блоков размерами 220x450x150 мм.
Химический состав полученных огнеупоров приведён в таблице; речь идёт о среднем химическом составе, приведённом в массовых процентах.
Технологичность
В каждом из примеров технологичность огнеупоров оценивали по индексу технологичности ΡΙ. Значение ΡΙ, равное 1, соответствует превосходной технологичности (оптимальный выход, отсутствие дефектов в полученных образцах), а значение ΡΙ, равное 0, соответствует технологичности, неприемлемой для промышленного производства (сквозные трещины, расколотые образцы и т.д.)
Во всех примерах из полученных блоков были взяты пробы для осуществления испытаний.
Измерение температуры максимального теплового расширения без изменения фазы
Строили кривую зависимости теплового расширения от температуры и находили температуру (обозначенную в таблице как Т), соответствующую максимальному расширению до момента аллотропного превращения диоксида циркония из моноклинной формы в четырёхугольную. Пример 1 соответствует огнеупору ЕК1195, взятому в качестве контроля.
ΠΌ , 2гО? 5ίΟ Υ,Ο3 ΑΙ,Ο3 Ыа,0 Β·?Ο3 0, 09*ΥίΟι^δίΟ·? ΕΙ τ
1 95,1 3, 45 0, 00 1,15 0, 30 0, 00 0, 00 1 1140°С
2 95,1 3, 14 0, 72 0, 65 0, 00 0, 39 0,20 1 1083°С
3 93,5 4,20 0, 83 0, 96 0, 00 0, 51 0, 31 1 1032°С
4 92,9 5, 00 0, 85 0, 93 0, 04 0,28 0, 38 0 1034°С
5 90,9 6,26 0,86 1,16 0, 00 0, 84 0, 48 1 1040°С
б 92,7 4, 87 0, 88 0, 90 0, 04 0, 66 0, 39 1 1029°С
7 95,1 2, 59 0, 97 1, 03 0, 05 0,28 0,23 1 1011°С
8 94, 6 3, 06 1,20 0, 77 0, 05 0, 37 0, 33 1 983°С
9 92,3 5, 00 1,20 0, 90 0, 00 0, 60 0, 54 1 980°С
10 93,9 3, 81 1,23 0, 79 0, 00 0,25 0, 42 0 957°С
Полученные результаты говорят о положительной роли оксида иттрия: полагается, что для значительного снижения температуры максимального расширения до фазового перехода, в частности, для того, чтобы эта температура составляла 1050°С, необходимо содержание оксида иттрия в количестве не менее 0,8%. При этом благоприятным образом становится возможным снизить температуру стеклянного расплава, соприкасающегося с критической областью, повысив, таким образом, его вязкость, и, как следствие, уменьшить коррозию, которую он вызывает. При этом закономерно уменьшается риск протечки стекла.
Сравнение примеров 3 и 4 или 9 и 10 показывает, насколько важно присутствие минимальных количеств оксида бора для оптимальной технологичности в присутствии оксида иттрия. Сравнение примеров 4 и 7, однако, показывает, что минимальное количество оксида бора зависит от содержания оксида иттрия и диоксида кремния.
Кроме того, другие испытания показали, что огнеупоры согласно настоящему изобретению обладают и другими свойствами, за которые ценятся огнеупоры с высоким содержанием диоксида циркония, в частности коррозионной стойкостью в отношении стеклянного расплава.
Разумеется, настоящее изобретение не ограничивается описанными вариантами осуществления, которые приведены здесь в качестве поясняющих, но неограничивающих примеров.
- 5 023785

Claims (18)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Плавлено-литой огнеупор, содержащий в пересчёте на оксиды (всего 100%), в мас.%: ΖγΟ2: дополнение до 100; НЮ2: менее 5; δίθ2: 2-10; Υ2Ο3, и/или СеО2, и/или СаО, и/или МдО: более 0,9 и не более 4,0, где Υ2Ο3 составляет не менее 0,8 мас.%, СеО2 составляет менее 0,7 мас.%, МдО составляет менее 0,7 мас.% и СаО составляет менее 0,7 мас.%, В2О3: не более 4,5; В2О3: не менее 0,09χ(Υ2Ο3 и/или 1/3(СеО2, и/или СаО, и/или Μ§Ο))χδίΟ2; А12О3: 0,3-2,0; Ν;·ι2Ο и/или К2О: не более 0,5; Р2О5: менее 0,05; Ре2О3 и/или ΤιΟ2: менее 0,55; другие вещества: менее 1,0.
  2. 2. Огнеупор по п.1, в котором содержание В2О3 составляет не менее
    0,095χ(Υ2Ο3 и/или 1/3(СеО2, и/или СаО, и/или Μ§Ο))χδίΟ2.
  3. 3. Огнеупор по п.2, в котором содержание В2О3 составляет не менее
    0,1χ(Υ2Ο3 и/или 1/3(СеО2, и/или СаО, и/или Μ§Ο))χδίΟ2.
  4. 4. Огнеупор по любому из пп.1-3, в котором содержание оксида бора В2О3 составляет более 0,4 мас.%.
  5. 5. Огнеупор по любому из пп.1-4, в котором содержание оксида бора В2О3 составляет менее
    2,5 мас.%.
  6. 6. Огнеупор по любому из пп.1-5, в котором содержание МдО составляет менее 0,5 мас.%, и/или содержание СаО составляет менее 0,5 мас.%, и/или содержание СеО2 составляет менее 0,5 мас.%.
  7. 7. Огнеупор по любому из пп.1-6, в котором содержание оксида иттрия Υ2Ο3 составляет менее
    2.5 мас.%.
  8. 8. Огнеупор по любому из пп.1-7, в котором содержание диоксида кремния δίθ2 составляет менее 8,0 мас.%.
  9. 9. Огнеупор по любому из пп.1-8, в котором содержание оксида алюминия А12О3 составляет менее
    1.5 мас.%.
  10. 10. Огнеупор по любому из пп.1-9, в котором содержание оксида алюминия А12О3 составляет более 0,7 мас.%.
  11. 11. Огнеупор по любому из пп.1-10, в котором содержание №-ьО и/или К2О составляет менее 0,3 мас.%.
  12. 12. Огнеупор по любому из пп.1-11, в котором общее содержание других веществ составляет менее 0,5 мас.%.
  13. 13. Огнеупор по любому из пп.1-12, в котором общее содержание других веществ составляет менее 0,2 мас.%.
  14. 14. Огнеупор по любому из пп.1-13, содержащий менее 0,5 мас.% каждого из следующих оксидов: СеО2, СаО и МдО.
  15. 15. Огнеупор по любому из пп.1-14, в котором содержание МдО составляет менее 0,3%, и/или содержание СаО составляет менее 0,3%, и/или содержание СеО2 составляет менее 0,3%.
  16. 16. Огнеупор по любому из пп.1-15, в котором содержание δίθ2 составляет более 3 и менее 7%, содержание В2О3 составляет более 0,2 и менее 1,0% и содержание Υ2Ο3 составляет не более 1,3%.
  17. 17. Огнеупор по любому из пп.1-16, в котором содержание Та2О5 составляет менее 0,2%, причем Та2О5 входит в указанные другие вещества.
  18. 18. Стекловаренная печь, содержащая огнеупор по любому из пп.1-17 в области, предназначенной соприкасаться с расплавленным стеклом.
EA201290338A 2009-12-16 2010-12-16 Огнеупорное изделие с высоким содержанием диоксида циркония EA023785B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0959037A FR2953825B1 (fr) 2009-12-16 2009-12-16 Produit refractaire a forte teneur en zircone.
PCT/IB2010/055887 WO2011073945A2 (fr) 2009-12-16 2010-12-16 Produit réfractaire à forte teneur en zircone

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201290338A1 EA201290338A1 (ru) 2012-11-30
EA023785B1 true EA023785B1 (ru) 2016-07-29

Family

ID=42224772

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201290338A EA023785B1 (ru) 2009-12-16 2010-12-16 Огнеупорное изделие с высоким содержанием диоксида циркония

Country Status (13)

Country Link
US (1) US8765620B2 (ru)
EP (1) EP2513011B1 (ru)
JP (2) JP2013514254A (ru)
KR (1) KR20120104373A (ru)
CN (1) CN102666434B (ru)
BR (1) BR112012014447A2 (ru)
CA (1) CA2784430A1 (ru)
EA (1) EA023785B1 (ru)
FR (1) FR2953825B1 (ru)
MX (1) MX2012006784A (ru)
SG (1) SG181742A1 (ru)
TW (1) TW201130778A (ru)
WO (1) WO2011073945A2 (ru)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2942468B1 (fr) * 2009-02-25 2012-06-29 Saint Gobain Ct Recherches Produit refractaire a forte teneur en zircone.
FR2969145B1 (fr) * 2010-12-16 2013-01-11 Saint Gobain Ct Recherches Produit refractaire a haute teneur en zircone.
FR2984878B1 (fr) 2011-12-21 2014-02-28 Saint Gobain Ct Recherches Produit refractaire a forte teneur en zircone.
FR2986227B1 (fr) * 2012-01-27 2014-01-10 Saint Gobain Isover Procede de production de laine minerale
JP5763823B1 (ja) * 2014-10-07 2015-08-12 サンゴバン・ティーエム株式会社 高ジルコニア電気溶融鋳造耐火物
FR3032963A1 (fr) * 2015-02-20 2016-08-26 Saint Gobain Ct Recherches Produit fondu a forte teneur en zircone
FR3056208A1 (fr) * 2016-09-19 2018-03-23 Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen Produit fritte colore a base d'alumine et de zircone
JP7099898B2 (ja) * 2017-09-08 2022-07-12 Ａｇｃセラミックス株式会社 高ジルコニア質電鋳耐火物及びその製造方法
EP3453689B1 (en) * 2017-09-08 2020-08-26 AGC Ceramics Co., Ltd. High-zirconia electrocast refractory and method for manufacturing the same
FR3072092B1 (fr) * 2017-10-11 2021-11-12 Saint Gobain Ct Recherches Procede de fabrication d'un bloc fondu a haute teneur en zircone
FR3075783B1 (fr) 2017-12-21 2019-12-06 Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen Piece a nez
TWI826432B (zh) * 2018-04-06 2023-12-21 美商康寧公司 玻璃熔融系統的排放導管
FR3092579B1 (fr) * 2019-02-11 2023-04-14 Saint Gobain Ct Recherches Produit refractaire a haute teneur en zircone
EP3950638A4 (en) * 2019-03-26 2022-12-21 Tosoh Corporation ZIRCONIA SINTERED BODY AND METHOD OF MANUFACTURE THEREOF

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2039026C1 (ru) * 1993-01-18 1995-07-09 Соколов Владимир Алексеевич Плавленолитой высокоциркониевый огнеупорный материал
FR2723583A1 (fr) * 1994-08-10 1996-02-16 Toshiba Monofrax Refractaires fondus a haute teneur en zircone
WO2003074445A1 (fr) * 2002-03-01 2003-09-12 Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen Produit refractaire fondu et coule a forte teneur en zircone
WO2005068393A1 (en) * 2004-01-02 2005-07-28 Vesuvius Crucible Company Fusion-cast refractory with high electrical resistivity
FR2897861A1 (fr) * 2006-02-24 2007-08-31 Saint Gobain Ct Recherches Refractaire a forte teneur en zircone a grande resistivite
FR2913013A1 (fr) * 2007-02-23 2008-08-29 Saint Gobain Ct Recherches Bloc refractaire fondu et coule a forte teneur en zircone
FR2920152A1 (fr) * 2007-08-24 2009-02-27 Saint Gobain Ct Recherches Refractaire a fortre teneur en zircone et teneur en silice elevee.

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1208577A (fr) 1958-07-07 1960-02-24 Electro Refractaire Perfectionnements à la fabrication de produits réfractaires électrofondus contenant des oxydes minéraux
FR2648455B1 (fr) 1989-06-15 1993-04-23 Produits Refractaires Produits refractaires fondus et coules a forte teneur en zircone
FR2701022B1 (fr) 1993-02-03 1998-07-10 Asahi Glass Co Ltd Refractaires coules par fusion a forte teneur en zircone.
JP3518560B2 (ja) * 1994-08-10 2004-04-12 サンゴバン・ティーエム株式会社 高ジルコニア溶融耐火物
FR2920153B1 (fr) * 2007-08-24 2010-11-26 Saint Gobain Ct Recherches Produit refractaire a forte teneur en zircone dope.
JP5270913B2 (ja) * 2007-12-26 2013-08-21 サンゴバン・ティーエム株式会社 高電気抵抗高ジルコニア鋳造耐火物
FR2942468B1 (fr) * 2009-02-25 2012-06-29 Saint Gobain Ct Recherches Produit refractaire a forte teneur en zircone.

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2039026C1 (ru) * 1993-01-18 1995-07-09 Соколов Владимир Алексеевич Плавленолитой высокоциркониевый огнеупорный материал
FR2723583A1 (fr) * 1994-08-10 1996-02-16 Toshiba Monofrax Refractaires fondus a haute teneur en zircone
WO2003074445A1 (fr) * 2002-03-01 2003-09-12 Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen Produit refractaire fondu et coule a forte teneur en zircone
WO2005068393A1 (en) * 2004-01-02 2005-07-28 Vesuvius Crucible Company Fusion-cast refractory with high electrical resistivity
FR2897861A1 (fr) * 2006-02-24 2007-08-31 Saint Gobain Ct Recherches Refractaire a forte teneur en zircone a grande resistivite
FR2913013A1 (fr) * 2007-02-23 2008-08-29 Saint Gobain Ct Recherches Bloc refractaire fondu et coule a forte teneur en zircone
FR2920152A1 (fr) * 2007-08-24 2009-02-27 Saint Gobain Ct Recherches Refractaire a fortre teneur en zircone et teneur en silice elevee.

Also Published As

Publication number Publication date
KR20120104373A (ko) 2012-09-20
CN102666434B (zh) 2015-06-10
EP2513011B1 (fr) 2019-02-20
EP2513011A2 (fr) 2012-10-24
FR2953825B1 (fr) 2013-12-20
JP2013514254A (ja) 2013-04-25
CA2784430A1 (fr) 2011-06-23
TW201130778A (en) 2011-09-16
WO2011073945A2 (fr) 2011-06-23
JP6002283B2 (ja) 2016-10-05
CN102666434A (zh) 2012-09-12
WO2011073945A3 (fr) 2011-11-17
JP2015212223A (ja) 2015-11-26
US20120295785A1 (en) 2012-11-22
EA201290338A1 (ru) 2012-11-30
BR112012014447A2 (pt) 2017-03-07
SG181742A1 (en) 2012-07-30
MX2012006784A (es) 2012-07-23
FR2953825A1 (fr) 2011-06-17
US8765620B2 (en) 2014-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA023785B1 (ru) Огнеупорное изделие с высоким содержанием диоксида циркония
AU2003224231B2 (en) Molten and cast refractory product with high zirconia content
US8822362B2 (en) Refractory product having high zirconia content
US20110283742A1 (en) Refractory block and a glass melting furnace
EA017354B1 (ru) Огнеупорное изделие с высоким содержанием диоксида циркония и диоксида кремния
US9302943B2 (en) Refractory product having a high content of zirconia
US8796167B2 (en) Refractory product having high zirconia content
EA021990B1 (ru) Огнеупорный материал с высоким содержанием добавки диоксида циркония
US10239793B2 (en) Melted product with a high zirconium content
WO2016013384A1 (ja) アルミナ・ジルコニア・シリカ質溶融鋳造耐火物、ガラス溶融窯、およびガラス板の製造方法
WO2016006531A1 (ja) アルミナ・ジルコニア・シリカ質溶融鋳造耐火物、ガラス溶融窯、およびガラス板の製造方法
WO2022114022A1 (ja) 高ジルコニア電気溶融鋳造耐火物
TW201912610A (zh) 高氧化鋯質電鑄耐火物及其製造方法
CN116472257B (zh) 高氧化锆电熔铸耐火物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU