EA021990B1 - Огнеупорный материал с высоким содержанием добавки диоксида циркония - Google Patents
Огнеупорный материал с высоким содержанием добавки диоксида циркония Download PDFInfo
- Publication number
- EA021990B1 EA021990B1 EA201000239A EA201000239A EA021990B1 EA 021990 B1 EA021990 B1 EA 021990B1 EA 201000239 A EA201000239 A EA 201000239A EA 201000239 A EA201000239 A EA 201000239A EA 021990 B1 EA021990 B1 EA 021990B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- equal
- less
- content
- refractory material
- material according
- Prior art date
Links
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 title claims description 61
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 32
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 26
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 23
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 17
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 14
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 6
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 4
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910000449 hafnium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- WIHZLLGSGQNAGK-UHFFFAOYSA-N hafnium(4+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Hf+4] WIHZLLGSGQNAGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010405 reoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 ΖγΘ 2 > 85 wt.% Chemical compound 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
- C04B35/484—Refractories by fusion casting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
- C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
- C03B5/42—Details of construction of furnace walls, e.g. to prevent corrosion; Use of materials for furnace walls
- C03B5/43—Use of materials for furnace walls, e.g. fire-bricks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3251—Niobium oxides, niobates, tantalum oxides, tantalates, or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3409—Boron oxide, borates, boric acids, or oxide forming salts thereof, e.g. borax
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3418—Silicon oxide, silicic acids, or oxide forming salts thereof, e.g. silica sol, fused silica, silica fume, cristobalite, quartz or flint
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
- C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
- C04B2235/6565—Cooling rate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/72—Products characterised by the absence or the low content of specific components, e.g. alkali metal free alumina ceramics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/72—Products characterised by the absence or the low content of specific components, e.g. alkali metal free alumina ceramics
- C04B2235/727—Phosphorus or phosphorus compound content
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Furnace Housings, Linings, Walls, And Ceilings (AREA)
Abstract
Изобретение относится к сплавленному литому огнеупорному материалу с высоким содержанием диоксида циркония, содержащему в массовых процентах в пересчете на оксиды: ZrO+ HfO: >85%, SiO: от 6 до 12%, AlO: от 0,4 до 1%, YO: ≤0,2%, присадку, выбираемую из группы, в которую входят NDO, TaOи их смеси, при этом молярное отношение ZrO/(NbO+TaO) составляет от 200 до 350, необязательно BOв количестве больше или равно 0,2% и меньше или равно 1,0%, необязательно оксид бария BaO в количестве 0,6% или менее, примеси, дополняющие общую массу до 100%. Изобретение также относится к стеклоплавильной печи, содержащей указанный огнеупорный материал.
Description
Настоящее изобретение относится к новому сплавленному литому огнеупорному материалу (огнеупору) с высоким содержанием диоксида циркония.
Огнеупоры включают сплавленные литые материалы, широко применяемые в строительстве стекловаренных печей, и спеченные огнеупоры.
В отличие от спеченных огнеупоров, например, таких как описанные в патенте И8 4507394, сплавленные литые огнеупоры обычно включают в себя стеклоподобную фазу, которая связывает между собой кристаллические зерна. Таким образом, проблемы, связанные со спеченными огнеупорами и со сплавленными литыми огнеупорами, а также соответствующие технические решения для устранения этих проблем, как правило, различны. Состав, разработанный для производства спеченного огнеупора, априори неприменим в неизменном виде для производства сплавленного литого огнеупора, и наоборот.
Сплавленные литые огнеупоры, иногда именуемые электросплавленными, получают сплавлением смеси подходящих исходных материалов в электродуговой печи или любым другим способом, подходящим для таких огнеупоров. Затем расплав заливают в форму, после чего полученный продукт подвергают контролируемому охлаждению для снижения его температуры до температуры окружающей среды без растрескивания. Специалисты называют эту операцию отжиг.
Среди сплавленных литых огнеупоров огнеупоры с высоким содержанием диоксида циркония, т.е. содержащие в массовых процентах более 85% диоксида циркония (ΖγΘ2), ценятся за свое свойство очень высокой коррозионной стойкости без окрашивания производимого стекла и без образования дефектов.
Сплавленные литые огнеупоры с высоким содержанием диоксида циркония обычно содержат также оксид натрия (Να2Ο) для того, чтобы избежать образование циркона из диоксида циркония и кремнезема, содержащихся в огнеупоре. Образование циркона - это неблагоприятный процесс, поскольку сопровождается уменьшением объема порядка 20%, создавая, таким образом, механическое сокращение с образованием трещин.
В настоящее время в стекловаренных печах широко применяется огнеупор ЕК-1195, производимый и выпускаемый в продажу Европейским обществом огнеупоров (8осю1с Еигорееппе бек Ргобибк КеГгаСаКек) и защищенный патентом ЕР-В-403387. Его химический состав следующий: около 94 мас.% диоксида циркония, от 4 до 5 мас.% кремнезема, около 1 мас.% оксида алюминия, 0,3 мас.% оксида натрия и менее 0,05 мас.% Р2О5. Такой состав типичен для огнеупоров с высоким содержанием диоксида циркония, применяемых в стекловаренных печах.
В патенте РК 2701022 описаны сплавленные литые огнеупоры с высоким содержанием диоксида циркония, которые содержат от 0,05 до 1,0 мас.% Р2О5 и от 0,05 до 1,0 мас.% В2О3. Такие огнеупоры обладают повышенным электрическим сопротивлением. Это выгодным образом позволяет стабилизировать потребление электричества во время электрической варки стекла, а главное, избежать затруднений, связанных с коротким замыканием в огнеупорах, которое вызывает их скорое разрушение. В ходе электрической варки стекла часть электрического тока проходит через огнеупоры. Таким образом, повышение сопротивления огнеупоров позволяет уменьшить ту часть тока, которая может через них протекать.
В \УО 2005/068393 описаны огнеупоры с высоким содержанием диоксида циркония, у которых повышено электрическое сопротивление при минимальном содержании ВаО, 8гО, МдО, СаО, Р2О5, Να2Ο и К2О. Эти огнеупоры содержат от 0,1 до 1,2 мас.% В2О3.
В 1Р 2000302560 описаны сплавленные литые огнеупоры, не содержащие ΝΒ2Ο5 или Та2О5.
Современное развитие в отношении стекол высшего качества, в частности стекол для плоских жидкокристаллических экранов, повышает требования, предъявляемые к огнеупорам стеклоплавильных печей. В частности, существует потребность в огнеупорах с еще более высоким электрическим сопротивлением без усложнения производства и без ухудшения эксплуатационных свойств.
Настоящее изобретение направлено на устранение этой потребности.
Более конкретно, в первом аспекте настоящее изобретение относится к сплавленному литому огнеупорному материалу с высоким содержанием диоксида циркония, содержащего в массовых процентах в пересчете на оксиды:
ΖιΌ2 + НГ2О: >85%, δίΟ2: от 6 до 12%,
А12О3: от 0,4 до 1%,
Υ2Ο3: <0,2%, необязательно В2О3 в количестве больше или равно 0,2% и меньше или равно 1,0%, необязательно оксид бария ВаО в количестве 0,6% или менее, присадку, выбранную из группы, в которую входят ΝΒ2Ο5, Та2О5 и их смеси, при этом молярное отношение ΖτΟ2/(ΝΒ2Ο5+Τα2Ο5) составляет более 200 и/или менее 350, а примеси дополняют общую массу до 100%.
Неожиданным образом, как это будет видно дальше, авторы настоящего изобретения выявили, что такой состав придает огнеупору согласно настоящему изобретению исключительное электрическое сопротивление без усложнения производства и без ухудшения эксплуатационных свойств.
Огнеупор согласно настоящему изобретению может также иметь одну или несколько нижеследующих необязательных характеристик.
- 1 021990
Общее количество присадки больше или равно 0,2%, предпочтительно больше или равно 0,25% и/или меньше или равно 5%, меньше или равно 3%, меньше или равно 1%, меньше или равно 0,8%, меньше или равно 0,5%, предпочтительно меньше или равно 0,4%, в молярных процентах в пересчете на оксиды.
Содержание присадки Та2О5 больше или равно 0,1 мас.%, предпочтительно больше или равно 0,2 мас.% и/или меньше или равно 2,5 мас.%, предпочтительно меньше или равно 1,5 мас.%.
Содержание присадки Ν62Ο5 больше или равно 0,1 мас.%, предпочтительно больше или равно 0,2 мас.% и/или меньше или равно 1,5 мас.%, предпочтительно меньше или равно 1,0 мас.%.
По меньшей мере 80 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 90 мас.%, даже по меньшей мере 99 мас.% или, по существу, 100 мас.% диоксида циркония представлено в моноклинной дестабилизированной форме.
Содержание кремнезема δίθ2 больше или равно 6,5 мас.%, предпочтительно больше или равно 7 мас.%. Оно может быть меньше или равно 10 мас.%, даже меньше или равно 9 мас.%. В качестве варианта оно также может быть больше 8,5, даже 9, даже 10 и даже больше 10,1 или даже больше 10,5 мас.%.
Содержание оксида бора В2О3 предпочтительно больше или равно 0,3 мас.% и/или меньше или равно 0,8 мас.%.
Содержание оксида натрия Να2Ο меньше или равно 0,1 мас.%, предпочтительно меньше или равно 0,05 мас.%, более предпочтительно меньше или равно 0,03 мас.%.
Содержание оксида алюминия А12О3 предпочтительно больше или равно 0,5 мас.% и/или предпочтительно меньше или равно 0,8 мас.%.
Содержание веществ, отличных от ΖτΟ2 + ΗίΟ2, δίΟ2, В2О3, А12О3, Υ2Ο3, ВаО, Та2О5 и Ν62Ο5, составляет менее 1,5 мас.%, предпочтительно менее 1 мас.%, еще более предпочтительно менее 0,5 мас.%.
Содержание веществ, отличных от ΖτΟ2 + ΗίΟ2, δίΟ2, В2О3, Α12Ο3, Υ2Ο3, Та2О5 и ΝΒ2Ο5, составляет менее 1,5 мас.%, предпочтительно менее 1 мас.%, еще более предпочтительно менее 0,5 мас.%.
Содержание оксида бария ВаО предпочтительно меньше 0,5 мас.%.
Общее содержание примесей предпочтительно составляет меньше 0,5 мас.%.
Огнеупорный материал имеет следующий массовый состав с учетом ΖτΟ2 + ΗίΟ2 и примесей до 100%:
δίΟ2: от 7 до 9%,
В2О3: от 0,3 до 0,8%,
Α12Ο3: от 0,4 до 0,8%,
Υ2Ο3: <0,2%,
Та2О5: от 0,2 до 1,5% и/или
ΝΕΟ,: от 0,2 до 1,0%.
Предпочтительно эти характеристики позволяют дополнительно повысить электрическое сопротивление и коррозионную стойкость огнеупора согласно настоящему изобретению.
Удельное электрическое сопротивление огнеупора согласно настоящему изобретению больше или равно 500 Ом-см, предпочтительно больше или равно 600 Ом-см при 1500°С и при частоте 100 Гц.
Также описан сплавленный литой огнеупорный материал с высоким содержанием диоксида циркония, содержащего в массовых процентах в пересчете на оксиды:
ΖτΟ2 + Ηί2Ο: >85%, δίΟ2: от 6 до 12%,
Υ2Ο3: <0,2%, необязательно В2О3 в количестве больше или равно 0,2% и меньше или равно 1,0%, необязательно оксид бария ВаО в количестве 0,6% или менее, присадку, выбранную из Та2О5, Ν62Ο5 и предпочтительно смесей Ν62Ο5 и Та2О5 с содержанием Ν62Ο5 >0,1 мас.%, и в случае смесей Ν62Ο5 и Та2О5, Та2О5>0,1 мас.% в пересчете на оксиды, и в случае, если Та2О5 является единственной присадкой, Та2О5 <1,5 мас.%, при этом примеси дополняют общую массу до 100%.
Огнеупорный материал согласно настоящему изобретению может также иметь одну или несколько нижеследующих необязательных характеристик.
Общее содержание присадки больше или равно 0,2%, предпочтительно больше или равно 0,25% и/или меньше или равно 5%, меньше или равно 3%, меньше или равно 1%, меньше или равно 0,8%, меньше или равно 0,5%, предпочтительно меньше или равно 0,4%, в молярных процентах в пересчете на оксиды.
Содержание присадки Τα2Ο5 больше или равно 0,2 мас.% и/или меньше или равно 2,5 мас.%, предпочтительно меньше или равно 1,5 мас.%.
Содержание присадки Ν62Ο5 больше или равно 0,2 мас.% и/или меньше или равно 1,5 мас.%, предпочтительно меньше или равно 1,0 мас.%.
По меньшей мере 80 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 90 мас.%, даже по меньшей мере 99 мас.% или, по существу, 100 мас.% диоксида циркония представлено в моноклинной форме.
- 2 021990
Содержание кремнезема δίΟ2 больше или равно 6,5 мас.%, предпочтительно больше или равно 7 мас.%. Оно может быть меньше или равно 10 мас.%, даже меньше или равно 9 мас.%. В качестве варианта оно также может быть больше 8,5, даже 9, даже 10, или даже больше 10,1, или даже больше 10,5 мас.%.
Содержание оксида бора В2О3 предпочтительно больше или равно 0,3 мас.% и/или меньше или равно 0,8 мас.%.
Содержание оксида натрия Να2Ο меньше или равно 0,1 мас.%, предпочтительно меньше или равно 0,05 мас.%, еще более предпочтительно меньше или равно 0,03 мас.%.
Содержание оксида алюминия А12О3 предпочтительно 0,4 мас.% или больше, предпочтительно 0,5 мас.% и/или предпочтительно 1 мас.% или менее, предпочтительно 0,8 мас.%.
Содержание оксида бария ВаО предпочтительно меньше 0,5 мас.%.
Содержание веществ, отличных от ΖτΟ2 + ΗίΌ2, δίΟ2, В2О3, А12О3, Υ2Ο3, ВаО, Та2О5 и №2О5, в массовых процентах составляет менее 1,5%, предпочтительно мене 1%, более предпочтительно менее 0,5%.
Содержание веществ, отличных от ΖτΟ2 + ΗίΟ2, δίΟ2, В2О3, А12О3, Υ2Ο3, Та2О5 и ΝΏ2Ο5, в массовых отношении составляет менее 1,5%, предпочтительно менее 1 %, более предпочтительно менее 0,5%.
Общее содержание примесей предпочтительно составляет меньше 0,5%.
Также описан сплавленный литой огнеупорный материал с высоким содержанием диоксида циркония, содержащего в массовых процентах в пересчете на оксиды:
ΖγΟ2 + ΗΓ2Ο : >85%, δίΟ2: от 6 до 12%,
Υ2Ο3: <0,2%, необязательно В2О3 в количестве больше или равно 0,2% и меньше или равно 1,0%, необязательно оксид бария ВаО в количестве 0,6% или менее, присадку, выбираемую из смесей №2О5 и Та2О5, с содержанием Та2О5<1%, в массовых процентах в пересчете на оксиды, при этом примеси дополняют общую массу до 100%.
Молярное отношение ΖιΌ2/(Ν62Ο5+Τ;·ι2Ο5) больше 200 и меньше 350.
Огнеупор согласно настоящему изобретению может также иметь одну или несколько нижеследующих необязательных характеристик.
Общее содержание присадки 0,2% или более, предпочтительно 0,25% или более и/или 5% или менее, 3% или менее, 1% или менее, 0,8% или менее, 0,5% или менее, предпочтительно 0,4% или менее, в молярных процентах в пересчете на оксиды.
Содержание присадки ΝΒ2Ο5 больше или равно 0,1 мас.%, предпочтительно больше или равно 0,2 мас.% и/или меньше или равно 1,5 мас.%, предпочтительно меньше или равно 1,0 мас.%.
По меньшей мере 80%, предпочтительно по меньшей мере 90%, даже по меньшей мере 99% или, по существу, 100% диоксида циркония в массовых процентах представлено в моноклинной нестабилизированной форме.
Содержание кремнезема δίΟ2 больше или равно 6,5 мас.%, предпочтительно больше или равно 7 мас.%. Оно может быть меньше или равно 10%, даже меньше или равно 9%. В качестве варианта оно также может быть больше 8,5, даже 9, даже 10 и даже больше 10,1 или даже больше 10,5%.
Содержание оксида бора В2О3 предпочтительно больше или равно 0,3 мас.% и/или меньше или равно 0,8 мас.%.
Содержание оксида натрия Να2Ο меньше или равно 0,1 мас.%, предпочтительно меньше или равно 0,05 мас.%, еще более предпочтительно меньше или равно 0,03 мас.%.
Содержание оксида алюминия А12О3 предпочтительно 0,4 мас.% или более, предпочтительно 0,5 мас.% и/или предпочтительно меньше или равно 1 мас.%, предпочтительно 0,8 мас.%.
Содержание оксида бария ВаО предпочтительно меньше 0,5 мас.%.
Содержание веществ, отличных от ΖγΟ2 + ΗίΟ2, δίΟ2, В2О3, А12О3, Υ2Ο3, ВаО, Та2О5 и №2О5 в массовых процентах составляет менее 1,5%, менее 1%, еще более предпочтительно менее 0,5%.
Содержание веществ, отличных от ΖγΟ2 + ΗίΟ2, δίΟ2, В2О3, А12О3, Υ2Ο3, Та2О5 и №2О5 в массовых процентах составляет менее 1,5%, предпочтительно менее 1%, еще предпочтительнее менее 0,5%.
Общее содержание примесей предпочтительно составляет меньше 0,5%.
Настоящее изобретение относится также к стекловаренной печи, содержащей огнеупорный материал по настоящему изобретению, в частности, в тех частях, которые предназначены для соприкосновения с расплавом стекла.
Наконец, настоящее изобретение относится к способу получения огнеупорного материала согласно настоящему изобретению, включающему следующие последовательные этапы:
а) смешивание исходных веществ с добавлением присадки с образованием исходной шихты;
б) плавление указанной исходной шихты с получением жидкого расплава,
в) отливка и отверждение указанного жидкого расплава при контролируемом охлаждении с получением огнеупорного материала,
- 3 021990 причем данный способ отличается тем, что указанные исходные вещества выбирают таким образом, чтобы указанный огнеупорный материал соответствовал настоящему изобретению.
Если не указано иное, величины, выраженные в настоящем описании в процентах, представляют собой массовые проценты в пересчете на оксиды.
В сплавленных литых огнеупорных материалах согласно настоящему изобретению высокое содержание диоксида циркония, т.е. ΖγΘ2>85 мас.%, позволяет соответствовать требованиям высокой коррозионной стойкости без окрашивания производимого стекла и без образования дефектов, снижающих качество стекла.
Оксид гафния ΗίΌ2, присутствующий в огнеупоре по настоящему изобретению, представляет собою оксид гафния, естественным образом присутствующий в источниках диоксида циркония. Таким образом, массовое содержание его в огнеупоре согласно настоящему изобретению меньше или равно 5%, как правило, меньше или равно 2%.
Присутствие кремнезема необходимо для образования стеклянной фазы между гранулами, которая позволяет эффективным образом упорядочить изменения объема диоксида циркония при его обратимом аллотропном превращении, т.е. при переходе из моноклинной формы в четырехугольную.
Авторы изобретения обнаружили, что массовое содержание кремнезема больше 6 мас.% позволяет достичь более высоких значений удельного электрического сопротивления.
С другой стороны, содержание кремнезема не должно превышать 12 мас.%, поскольку по причине снижения содержания диоксида циркония коррозионная стойкость при этом слишком бы снизилась. Кроме того, слишком высокое содержание кремнезема может привести к образованию дефектов в стекле из-за попадания в него кусочков огнеупора, отделяемых по причине уменьшения слипаемости в огнеупорном материале, что рассматривается как плохие эксплуатационные свойства.
Присутствие оксида алюминия способствует образованию устойчивой стеклянной фазы и улучшает отливку материала в форму. Избыточное содержание ведет к неустойчивости стеклянной фазы (образование кристаллов), что отрицательно влияет на возможность реализации. Предпочтительно содержание оксида алюминия должно оставаться ниже 1,0 мас.%.
Предпочтительно содержание В2О3 в огнеупорном материале согласно настоящему изобретению больше 0,3 мас.%, предпочтительно больше 0,4 мас.%. Возможность реализации при этом улучшается. Содержание В2О3 предпочтительно должно оставаться меньше или равно 1,0%. Предпочтительно образование циркона в огнеупоре ограничено.
Оксид иттрия Υ2Ο3 оказывает неблагоприятное воздействие на удельное электрическое сопротивление. Массовое ее содержание должно быть меньше 0,2 мас.%.
Присутствие присадок в огнеупорном материале согласно настоящему изобретению нужно для увеличения удельного электрического сопротивления. Тем не менее, общее содержание оксидов, являющихся присадками, не должно быть слишком высоким, чтобы содержание диоксида циркония сохранялось на достаточном уровне для обеспечения хорошей коррозионной стойкости при воздействии расплава стекла и для сохранения хорошей устойчивости стеклянной фазы.
Авторы изобретения отметили, что присадки Ν62Ο5 и Та2О5 оказывают примерно одинаковое действие при одинаковом молярном содержании. Не связывая себя какой-либо теорией, авторы изобретения объясняют это действие тем, что эти присадки заполняют недостатки кислородных атомов в диоксиде циркония. Действительно, каждая молекула такой присадки заполняет один недостаток кислородного атома.
Так, 1,66 г Та2О5 оказывают действие, приблизительно тождественное 1 г Ν62Ο5.
Авторы изобретения отметили, что удельное электрическое сопротивление, в частности, повышается, когда соотношение молярного содержания диоксида циркония и молярного содержания присадки составляет от 200 до 350. Этот диапазон соответствует оптимальному введению добавок в зерна диоксида циркония. Речь идет о количестве присадки, необходимом и достаточном для заполнения недостатков кислородных атомов.
Масса огнеупора согласно настоящему изобретению дополняется до 100% другими веществами. Предпочтительно другие вещества представлены только примесями.
Под примесями понимаются неизбежные компоненты, необходимым образом привносимые вместе с исходными веществами или возникающие в результате реакций с другими компонентами. Оксид гафния, присутствующий в источниках доксида циркония, не рассматривается как примесь. Примеси не являются необходимыми, но являются лишь приемлемыми.
Можно упомянуть оксиды щелочных металлов, в частности оксид натрия Να2Ο и оксид калия К2О, присутствие которых приемлемо, но предпочтительно не должно превышать 0,2 мас.%, предпочтительно 0,1 мас.%, еще более предпочтительно их присутствие лишь в следовых количествах. В противном случае удельное электрическое сопротивление резко бы снизилось ввиду повышения проводимости стеклянной фазы. Известно, что оксиды железа, титана и фосфора вредны, и их содержание должно ограничиваться следовыми количествами, привносимыми в виде примесей к исходным веществам. Предпочтительно массовое содержание Ρο2Ο3 + ΤιΟ2 должно быть меньше 0,55 мас.%, а массовое содержание Ρ2Ο5 меньше 0,05 мас.%.
- 4 021990
Огнеупорный материал согласно настоящему изобретению состоит из зерен моноклинного нестабилизированного диоксида циркония, окруженных стеклянной фазой, состоящей в основном из кремнезема. Не связывая себя какой-либо теорией, авторы изобретения полагают, что состав огнеупорного материала согласно настоящему изобретению позволяет максимизировать электрическое сопротивление как зерен диоксида циркония, так и стеклянной фазы, получая при этом синергический эффект всех компонентов.
Огнеупорный материал по настоящему изобретению может быть получен в результате осуществления нижеследующих этапов:
а) смешивание исходных веществ с добавлением присадки с образованием исходной шихты;
б) плавление указанной исходной шихты с получением жидкого расплава;
в) отливка и отверждение указанного жидкого расплава при контролируемом охлаждении с получением огнеупорного материала согласно настоящему изобретению.
На этапе а) добавление присадки осуществляется таким образом, чтобы обеспечить содержание присадки в огнеупоре, соответствующее настоящему изобретению.
На этапе б) плавление предпочтительно осуществляется при помощи совместного воздействия достаточно длинной электрической дуги, не приводящей к восстановлению, и перемешивания, способствующего переокислению продуктов. Плавление проводится при температуре больше 2300°С, предпочтительно от 2400 до 2500°С.
Для сведения к минимуму образования металлических включений и для того, чтобы избежать образования трещин и расслоений в конечном изделии, желательно проводить плавление в окислительных условиях.
Предпочтительно применяется способ плавления длинной дугой, описанный в патенте Франции РК-А-1208577 и в патентах-дополнениях к нему № 75893 и 82310.
Этот способ состоит в использовании электродуговой печи, дуга которой образуется между шихтой и по меньшей мере одним электродом вне шихты, и в установке длины дуги таким образом, чтобы ее восстановительное действие свести к минимуму при поддержании окислительной атмосферы под расплавом и при перемешивании этого расплава либо под действием самой дуги, либо посредством продувания через расплав окисляющего газа (кислорода или воздуха, например), либо же посредством добавления в расплав веществ, выделяющих кислород, например перекисей.
На этапе в) охлаждение предпочтительно осуществляется со скоростью около 10°С/ч.
Можно применять любой подходящий способ получения сплавленных огнеупоров на основе диоксида циркония, предназначенных для применения в стекловаренных печах, важно лишь, чтобы состав исходной шихты позволял получить огнеупоры с составом, соответствующим огнеупору согласно настоящему изобретению.
Нижеследующие неограничивающие примеры приведены с целью иллюстрации настоящего изобретения.
В этих примерах использовались следующие исходные вещества:
диоксид циркония, содержащий, главным образом, в усредненном процентном отношении 98,5 мас.% ΖτΟ2 + ΗίΟ2, 0,2 мас.% δίθ2 и 0,02 мас.% Να2Ο;
цирконовый песок с 33% кремнезема;
оксид алюминия типа АС44, выпускаемый в продажу фирмой РесНиеу и содержащий в среднем 99,4% оксида алюминия А12О3;
оксиды бария, бора, иттрия, тантала Та2О5 и ниобия Ν62Ο5 с чистотой выше 99%.
Материалы согласно примерам были получены обычным способом плавления в электродуговой печи, затем разлиты с получением блоков размерами 220x450x150 мм.
Химический анализ полученных огнеупорных материалов приведен в таблице, речь идет о среднем химическом составе, выраженном в массовых процентах, за исключением колонки, показывающей молярное соотношение суммы оксидов Та2О5 и Ν62Ο5.
Пустые клетки в этой таблице соответствуют количеству меньшему или равному 0,05 мас.%.
Так, содержание Να2Ο не указано, поскольку оно всегда ниже 0,05 мас.%.
Отношение Ζ/Ώ соответствует отношению молярного содержания диоксидов циркония к молярному содержанию суммы диоксидов Τα2Ο5 и Ν62Ο5.
Из некоторых примеров в виде блоков были вырезаны образцы в форме цилиндра диаметром 30 мм и 30 мм высотой. К этим цилиндрам была приложена разность потенциалов 1 В при частоте 100 Гц при 1500°С для осуществления измерений удельного электрического сопротивления К.
- 5 021990
| ΖγΟ2 | зю 2 | В2О3 | А12О3 | №2Ο5 | Та2С>5 | Υ2Ο3 | Ва О | Та20б+Ы Ь20в (моль%) | Ζ/Ο | В (Ом*см) | |
| 1 | 91,3 | 6,1 | 0,65 | 0,93 | 0,38 | 0,48 | 0,20 | 0,29 | 294 | 675 | |
| 2 | 91,3 | 6,1 | 0,60 | 0,95 | 0,40 | 0,49 | 0,19 | 0,30 | 283 | 620 | |
| 3 | 91,4 | 6,1 | 0,65 | 0,90 | 0,37 | 0,30 | 0,20 | 0,24 | 358 | 347 | |
| 4 | 91,3 | 6,7 | 0,60 | 0,50 | 0,51 | 0,20 | 0,24 | 0,22 | 386 | 434 | |
| 5* | 91,3 | 7,0 | 0,60 | 1,10 | 95 | ||||||
| 6 | 90,3 | 7,1 | 0,60 | 0,79 | 0,33 | 0,76 | 0,20 | 0,34 | 247 | 507 | |
| 7* | 91,1 | 7,5 | 0,60 | 0,44 | 0,17 | 0,13 | 253 | ||||
| 8 | 90,0 | 8,1 | 0,41 | 0,54 | 0,74 | 0,20 | 0,32 | 262 | 780 | ||
| 9* | 89,8 | 8,3 | 0,60 | 1,20 | 0,10 | 165 | |||||
| 10 | 89,2 | 8,3 | 0,49 | 0,80 | 0,31 | 0,70 | 0,20 | 0,31 | 263 | 918 | |
| 11 | 89,8 | 8,4 | 0,48 | 0,44 | 0,66 | 0,20 | 0,28 | 294 | 746 | ||
| 12 | 89,3 | 6,9 | 0,49 | 0,47 | 0,71 | 0,20 | 0,30 | 271 | 857 |
| 13 | 87,6 | 9,0 | 0,65 | 0,60 | 0,37 | 0,61 | 0,19 | 1,10 | 0,31 | 256 | 861 |
| 14 | 88,6 | 9,3 | 0,54 | 0,50 | 0,76 | 0,20 | 0,13 | 0,32 | 252 | 899 |
*Примеры для сравнения.
Приведенные примеры позволяют отметить, что соблюдение критерия 200<Ζ/ϋ<350 позволяет достичь удельной электрической проводимости свыше 500 Ом-см, в частности, при содержании кремнезема менее 7%. При содержании кремнезема более 7% такие значения удельного сопротивления возможны и без соблюдения такого критерия.
Кроме того, другие примеры позволили удостовериться в том, что другие свойства, которыми обладают материалы с высоким содержанием диоксида циркония, в частности коррозионная стойкость при варке стекла, не ухудшаются в присутствии присадки согласно настоящему изобретению.
Понятно, что настоящее изобретение не ограничивается описанными и представленными воплощениями, приведенными в качестве иллюстративных и неограничивающих примеров.
Claims (16)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Сплавленный литой огнеупорный материал с высоким содержанием диоксида циркония, содержащий в массовых процентах в пересчете на оксиды:ΖγΘ2 + Ηί2Ο: >85%, δίΟ2: от 6 до 12%,А12О3: от 0,4 до 1%,Υ2Ο3: <0,2%, присадку, выбираемую из группы, в которую входят ИЬ2О5, Та2О5 и их смеси, при этом молярное отношение ΖτΟ2/(№2Ο5+Τα2Ο5) составляет от 200 до 350, вещества, отличные от ΖτΟ2+ΗίΟ2, δίΟ2, В2О3, Α12Ο3, Υ2Ο3, Τα2Ο5 и №2Ο5 и представляющие собой примеси, в количестве менее 1,5 мас.%.
- 2. Огнеупорный материал по п.1, дополнительно содержащий оксид натрия Να2Ο в количестве 0,1 мас.% или менее.
- 3. Огнеупорный материал по любому из пп.1 или 2, дополнительно содержащий оксид бария ΒαΟ в количестве 0,6% или менее.
- 4. Огнеупорный материал по любому из пп.1-3, в котором содержание присадки Τα2Ο5 больше или равно 0,1 мас.% и/или массовое содержание присадки ΝΝΟ5 больше или равно 0,1 мас.%.
- 5. Огнеупорный материал по п.4, в котором содержание присадки Τα2Ο5 больше или равно 0,2 мас.% и/или содержание присадки №2Ο5 больше или равно 0,2 мас.%.
- 6. Огнеупорный материал по любому из пп.1-5, в котором содержание кремнезема δίΟ2 больше или- 6 021990 равно 6,5 мас.% и/или меньше или равно 10 мас.%.
- 7. Огнеупорный материал по любому из пп.1-6, в котором содержание кремнезема δίθ2 больше или равно 7,0 мас.% и/или меньше или равно 9 мас.%.
- 8. Огнеупорный материал по любому из пп.1-7, в котором содержание оксида алюминия А12О3 больше или равно 0,5 мас.% и меньше или равно 0,8 мас.%.
- 9. Огнеупорный материал по любому из пп.1-8, дополнительно содержащий В2О3 в количестве больше или равно 0,2% и меньше или равно 1,0%.
- 10. Огнеупорный материал по п.9, в котором содержание В2О3 больше или равно 0,3 мас.% и меньше или равно 0,8 мас.%.
- 11. Огнеупорный материал по любому из пп.1-10, в котором массовое содержание веществ, отличных от ΖτΟ2+ΗίΟ2, δίθ2, В2О3, А12О3, Υ2Ο3, ВаО, Та2О5 и Ш2О5. составляет менее 1,5 мас.%.
- 12. Огнеупорный материал по любому из пп.1-11, в котором содержание примесей меньше 0,5 мас.%.
- 13. Огнеупорный материал по любому из пп.1-12, имеющий следующий массовый состав, с учётом Ζ1Ό2+ΗΓΌ2 и примесей до 100%:8Ю2: от 7 до 9%,В2О3: от 0,4 до 0,8%,А12О3: от 0,5 до 0,8%,Υ2Οз: <0,2%,Та2О5: от 0,2 до 1,5% и/или №2О5: от 0,2 до 1,0%.
- 14. Огнеупорный материал по любому из пп.1-13, в котором общее содержание присадки меньше или равно 0,5%, в молярных процентах в пересчете на оксиды.
- 15. Огнеупорный материал по п.14, в котором общее содержание присадки меньше или равно 0,4 мол.% в пересчете на оксиды.
- 16. Стеклоплавильная печь, отличающаяся тем, что содержит огнеупорный материал по любому из пп.1-15.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0757178A FR2920153B1 (fr) | 2007-08-24 | 2007-08-24 | Produit refractaire a forte teneur en zircone dope. |
| PCT/FR2008/051515 WO2009027610A2 (fr) | 2007-08-24 | 2008-08-21 | Produit refractaire a forte teneur en zircone dope |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201000239A1 EA201000239A1 (ru) | 2010-08-30 |
| EA021990B1 true EA021990B1 (ru) | 2015-10-30 |
Family
ID=39185886
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201000239A EA021990B1 (ru) | 2007-08-24 | 2008-08-21 | Огнеупорный материал с высоким содержанием добавки диоксида циркония |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8273673B2 (ru) |
| EP (1) | EP2178808B1 (ru) |
| JP (1) | JP5237377B2 (ru) |
| KR (1) | KR101535614B1 (ru) |
| CN (1) | CN101784503B (ru) |
| AU (1) | AU2008291999A1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0815746A2 (ru) |
| CA (1) | CA2696405A1 (ru) |
| EA (1) | EA021990B1 (ru) |
| FR (1) | FR2920153B1 (ru) |
| MX (1) | MX2010001878A (ru) |
| TW (1) | TWI435859B (ru) |
| UA (1) | UA99473C2 (ru) |
| WO (1) | WO2009027610A2 (ru) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2907116B1 (fr) * | 2006-10-16 | 2008-12-19 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit fritte a base de zircon+nb2o5 ou ta2o5 |
| FR2913013B1 (fr) * | 2007-02-23 | 2009-12-18 | Saint Gobain Ct Recherches | Bloc refractaire fondu et coule a forte teneur en zircone |
| FR2929941B1 (fr) * | 2008-04-15 | 2011-03-04 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit fritte dope a base de zircon |
| FR2942468B1 (fr) | 2009-02-25 | 2012-06-29 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire a forte teneur en zircone. |
| FR2953825B1 (fr) * | 2009-12-16 | 2013-12-20 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire a forte teneur en zircone. |
| FR2955577B1 (fr) * | 2010-01-28 | 2014-06-20 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire a forte teneur en zircone. |
| FR2955578B1 (fr) | 2010-01-28 | 2014-06-13 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire a forte teneur en zircone |
| FR2969145B1 (fr) * | 2010-12-16 | 2013-01-11 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire a haute teneur en zircone. |
| WO2013151106A1 (ja) * | 2012-04-06 | 2013-10-10 | 旭硝子株式会社 | 高ジルコニア質電鋳耐火物 |
| JP5763823B1 (ja) * | 2014-10-07 | 2015-08-12 | サンゴバン・ティーエム株式会社 | 高ジルコニア電気溶融鋳造耐火物 |
| CN107787311A (zh) | 2015-04-24 | 2018-03-09 | 康宁股份有限公司 | 结合的氧化锆耐火材料以及制造其的方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4507394A (en) * | 1982-12-24 | 1985-03-26 | Ngk Insulators, Ltd. | High electric resistant zirconia and/or hafnia ceramics |
| US5466643A (en) * | 1993-02-03 | 1995-11-14 | Asahi Glass Company Ltd. | High zirconia fused cast refractories |
| JP2000302560A (ja) * | 1999-04-22 | 2000-10-31 | Toshiba Monofrax Co Ltd | 高ジルコニア鋳造耐火物 |
| WO2003074445A1 (fr) * | 2002-03-01 | 2003-09-12 | Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen | Produit refractaire fondu et coule a forte teneur en zircone |
| JP2003292382A (ja) * | 2003-05-16 | 2003-10-15 | Saint-Gobain Tm Kk | 高ジルコニア溶融耐火物 |
| WO2005068393A1 (en) * | 2004-01-02 | 2005-07-28 | Vesuvius Crucible Company | Fusion-cast refractory with high electrical resistivity |
| FR2897861A1 (fr) * | 2006-02-24 | 2007-08-31 | Saint Gobain Ct Recherches | Refractaire a forte teneur en zircone a grande resistivite |
| FR2897862A1 (fr) * | 2006-02-24 | 2007-08-31 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire fondu et coule a forte teneur en zircone, presentant une resistivite electrique amelioree. |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE580117A (fr) | 1958-07-07 | 1959-12-28 | Electro Refractaire | Perfectionnements à la fabrication de produits réfractaires électrofondus contenant des oxydes minéraux. |
| FR1208577A (fr) | 1958-07-07 | 1960-02-24 | Electro Refractaire | Perfectionnements à la fabrication de produits réfractaires électrofondus contenant des oxydes minéraux |
| FR82310E (fr) | 1962-04-07 | 1964-01-24 | Electro Refractaire | Perfectionnements à la fabrication de produits réfractaires électro-fondus contenant des oxydes minéraux |
| FR1430962A (fr) | 1964-12-29 | 1966-03-11 | Electro Refractaire | Procédé et appareil de fusion et solidification continues des réfractaires électrofondus |
| JPS5912619B2 (ja) * | 1980-03-18 | 1984-03-24 | 旭硝子株式会社 | 高ジルコニア質熱溶融耐火物 |
| US4461843A (en) * | 1982-09-09 | 1984-07-24 | Corning Glass Works | Processes for preparing novel baddeleyite refractory articles |
| JPS59131574A (ja) * | 1982-12-24 | 1984-07-28 | 日本碍子株式会社 | 高抵抗磁器 |
| US5028572A (en) * | 1986-02-04 | 1991-07-02 | The Carborundum Company | Near net shape fused cast refractories and process for their manufacture by rapid melting/controlled rapid cooling |
| JPH0694391B2 (ja) * | 1987-05-18 | 1994-11-24 | 東芝モノフラックス株式会社 | 高ジルコニア鋳造耐火物 |
| FR2648455B1 (fr) | 1989-06-15 | 1993-04-23 | Produits Refractaires | Produits refractaires fondus et coules a forte teneur en zircone |
| JP2926966B2 (ja) * | 1989-11-28 | 1999-07-28 | 旭硝子株式会社 | 高ジルコニア質熱溶融鋳造耐火物 |
| US5344801A (en) * | 1992-06-26 | 1994-09-06 | Asahi Glass Company Ltd. | High zirconia fused cast refractory |
| JP3570740B2 (ja) * | 1993-02-03 | 2004-09-29 | 旭硝子セラミックス株式会社 | 高ジルコニア質溶融鋳造耐火物 |
| WO1995016199A1 (de) * | 1993-12-09 | 1995-06-15 | Robert Bosch Gmbh | Isolationsschichtsystem zur galvanischen trennung von stromkreisen |
| US5679612A (en) * | 1994-08-10 | 1997-10-21 | Toshiba Monofrax Co., Ltd. | High-zirconia fused refractories |
| JP2004099441A (ja) | 2003-11-25 | 2004-04-02 | Saint-Gobain Tm Kk | 高ジルコニア溶融耐火物 |
| FR2907116B1 (fr) * | 2006-10-16 | 2008-12-19 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit fritte a base de zircon+nb2o5 ou ta2o5 |
| FR2913013B1 (fr) * | 2007-02-23 | 2009-12-18 | Saint Gobain Ct Recherches | Bloc refractaire fondu et coule a forte teneur en zircone |
| FR2920152B1 (fr) * | 2007-08-24 | 2009-12-04 | Saint Gobain Ct Recherches | Refractaire a fortre teneur en zircone et teneur en silice elevee. |
| JP5270913B2 (ja) * | 2007-12-26 | 2013-08-21 | サンゴバン・ティーエム株式会社 | 高電気抵抗高ジルコニア鋳造耐火物 |
-
2007
- 2007-08-24 FR FR0757178A patent/FR2920153B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2008
- 2008-08-21 BR BRPI0815746-4A2A patent/BRPI0815746A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2008-08-21 JP JP2010521457A patent/JP5237377B2/ja active Active
- 2008-08-21 US US12/672,795 patent/US8273673B2/en active Active
- 2008-08-21 CN CN200880104016XA patent/CN101784503B/zh active Active
- 2008-08-21 EP EP08828515.0A patent/EP2178808B1/fr active Active
- 2008-08-21 CA CA2696405A patent/CA2696405A1/fr not_active Abandoned
- 2008-08-21 KR KR1020107005796A patent/KR101535614B1/ko active IP Right Grant
- 2008-08-21 WO PCT/FR2008/051515 patent/WO2009027610A2/fr active Application Filing
- 2008-08-21 EA EA201000239A patent/EA021990B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2008-08-21 MX MX2010001878A patent/MX2010001878A/es active IP Right Grant
- 2008-08-21 AU AU2008291999A patent/AU2008291999A1/en not_active Abandoned
- 2008-08-21 UA UAA201002009A patent/UA99473C2/ru unknown
- 2008-08-22 TW TW097132258A patent/TWI435859B/zh active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4507394A (en) * | 1982-12-24 | 1985-03-26 | Ngk Insulators, Ltd. | High electric resistant zirconia and/or hafnia ceramics |
| US5466643A (en) * | 1993-02-03 | 1995-11-14 | Asahi Glass Company Ltd. | High zirconia fused cast refractories |
| JP2000302560A (ja) * | 1999-04-22 | 2000-10-31 | Toshiba Monofrax Co Ltd | 高ジルコニア鋳造耐火物 |
| WO2003074445A1 (fr) * | 2002-03-01 | 2003-09-12 | Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen | Produit refractaire fondu et coule a forte teneur en zircone |
| JP2003292382A (ja) * | 2003-05-16 | 2003-10-15 | Saint-Gobain Tm Kk | 高ジルコニア溶融耐火物 |
| WO2005068393A1 (en) * | 2004-01-02 | 2005-07-28 | Vesuvius Crucible Company | Fusion-cast refractory with high electrical resistivity |
| FR2897861A1 (fr) * | 2006-02-24 | 2007-08-31 | Saint Gobain Ct Recherches | Refractaire a forte teneur en zircone a grande resistivite |
| FR2897862A1 (fr) * | 2006-02-24 | 2007-08-31 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire fondu et coule a forte teneur en zircone, presentant une resistivite electrique amelioree. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2008291999A1 (en) | 2009-03-05 |
| FR2920153B1 (fr) | 2010-11-26 |
| FR2920153A1 (fr) | 2009-02-27 |
| WO2009027610A2 (fr) | 2009-03-05 |
| CA2696405A1 (fr) | 2009-03-05 |
| JP5237377B2 (ja) | 2013-07-17 |
| WO2009027610A3 (fr) | 2009-04-30 |
| CN101784503A (zh) | 2010-07-21 |
| TWI435859B (zh) | 2014-05-01 |
| EP2178808A2 (fr) | 2010-04-28 |
| JP2010536700A (ja) | 2010-12-02 |
| EA201000239A1 (ru) | 2010-08-30 |
| KR20100055479A (ko) | 2010-05-26 |
| US20110212826A1 (en) | 2011-09-01 |
| TW200930686A (en) | 2009-07-16 |
| CN101784503B (zh) | 2013-09-25 |
| UA99473C2 (ru) | 2012-08-27 |
| MX2010001878A (es) | 2010-05-24 |
| BRPI0815746A2 (pt) | 2015-02-18 |
| KR101535614B1 (ko) | 2015-07-09 |
| US8273673B2 (en) | 2012-09-25 |
| EP2178808B1 (fr) | 2017-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA021990B1 (ru) | Огнеупорный материал с высоким содержанием добавки диоксида циркония | |
| US7687422B2 (en) | High resistivity refractory with a high zirconia content | |
| US8288300B2 (en) | Refractory with a high zirconia content and a high silica content | |
| JP5549891B2 (ja) | ガラス溶融炉のための耐火ブロック | |
| JP6100334B2 (ja) | 高ジルコニア含有量を有する耐火製品 | |
| JP5889210B2 (ja) | 高ジルコニア含有量を有する耐火製品 | |
| TWI481580B (zh) | 具有高氧化鋯含量的耐火產物 | |
| US10239793B2 (en) | Melted product with a high zirconium content | |
| JP4503339B2 (ja) | 高ジルコニア質電鋳耐火物とその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |