JP2015091763A - ビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】塗料添加剤、接着剤等として用いた場合にアミノ基の効果が充分発揮でき、且つ一液型硬化性組成物とすることができるビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物及びその製造方法を提供する。【解決手段】一般式（１）（Ｒ1〜、Ｒ8〜はそれぞれＣ数１〜２０の非置換若しくは置換の１価炭化水素基；Ｒ3、Ｒ4は互いに結合してこれらが結合するケイ素原子と共に環を形成してもよく、Ｒ7、Ｒ12はそれぞれＣ数１〜１０の２価炭化水素基；ｎは０，１又は２）で示されるビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物。ビスシリルアミノ化合物とオルガノキシシラン化合物を白金触媒下で反応させる。【選択図】図１

Description

本発明は、シランカップリング剤、表面処理剤、樹脂添加剤、塗料添加剤、接着剤等として有用なビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物及びその製造方法に関する。

アミノ基が保護されたオルガノキシシラン化合物は、シランカップリング剤、表面処理剤、樹脂添加剤、塗料添加剤、接着剤等として有用であり、特にアミノ基がシリル基で保護されたオルガノキシシラン化合物は、置換基の保護や脱保護が容易なため、上記用途に用いるのに適している。

このようなアミノ基がシリル基で保護されたオルガノキシシラン化合物としては、例えばＮ，Ｎ−（ビストリメチルシリル）アミノプロピルシラン化合物が例示され、アミノ変性シリコーンオイルの変性剤として有用であることが開示されている（特許文献１：特開平１０−１７５７９号公報）。

更に、このようなアミノ基がシリル基で保護されたオルガノキシシラン化合物は、例えばエポキシ樹脂に添加することにより、アミノ系シランカップリング剤添加の効果（接着性、補強性向上）を有する一液型硬化性組成物、即ち水分を遮断した系では反応性を示さず安定な組成物であるが、水分と接触することにより加水分解による脱保護が起こり、アミノ基が再生し、アミノ系シランカップリング剤を添加したのと同等の効果を示す組成物とすることができるため、塗料添加剤や接着剤として特に有用である。

しかしながら、特許文献１記載の化合物では、シリル基で保護されたアミノ基とオルガノキシシリル基との間の結合がアルキレン基であるため、シリル基で保護されたアミノ基の配向は炭素−炭素の結合角、結合距離に依存し、配向の自由度が制限されている。そのため、塗料添加剤、接着剤として用いた場合、アミノ基の効果が充分発揮されず、満足する添加効果が得られない場合があった。

特開平１０−１７５７９号公報

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、塗料添加剤、接着剤等として用いた場合にアミノ基の効果が充分発揮でき、且つ一液型硬化性組成物とすることができるビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物及びその製造方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、シリル基で保護されたアミノ基とオルガノキシシリル基との間にシロキサン結合を導入することにより、アミノ基の配向の自由度がアルキレン基の場合と比較して上昇し、塗料添加剤、接着剤等として用いた場合にアミノ基の効果が充分に発揮でき、且つ一液型硬化性組成物とすることができることを見出し、本発明を完成するに至った。

従って、本発明は下記に示すビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物及びその製造方法を提供する。
［１］ 下記一般式（１）

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴はそれぞれ炭素数１〜２０の非置換若しくは置換の１価炭化水素基であり、Ｒ³及びＲ⁴は互いに結合してこれらが結合するケイ素原子と共に環を形成してもよく、Ｒ⁷及びＲ¹²はそれぞれ炭素数１〜１０の２価炭化水素基であり、ｎは０，１又は２である。）
で示されるビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物。
［２］ 下記一般式（２）

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は上記と同様であり、Ｒ¹⁵は水素原子又はメチル基であり、Ｒ¹⁵が水素原子の場合はＲ^7'は炭素数１〜８の２価炭化水素基であり、Ｒ¹⁵がメチル基の場合はＲ^7'は炭素数１〜７の２価炭化水素基である。）
で示されるビスシリルアミン化合物と下記一般式（３）

（式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、ｎは上記と同様である。）
で示されるオルガノキシシラン化合物を白金触媒下反応させることを特徴とする［１］記載のビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物の製造方法。

本発明により提供されるビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物は、従来以上に使用時におけるアミノ基の効果が発揮でき、且つ一液型硬化性組成物とすることができるため、シランカップリング剤、表面処理剤、樹脂添加剤、塗料添加剤、接着剤等として有用である。

実施例１で得られた８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルトリメトキシシランと７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルトリメトキシシランの混合物の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。 実施例１で得られた８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルトリメトキシシランと７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルトリメトキシシランの混合物のＩＲスペクトルである。 実施例２で得られた８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルメチルジメトキシシランと７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルメチルジメトキシシランの混合物の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。 実施例２で得られた８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルメチルジメトキシシランと７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルメチルジメトキシシランの混合物のＩＲスペクトルである。

本発明のビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物は、下記一般式（１）で示される化合物である。

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴はそれぞれ炭素数１〜２０の非置換若しくは置換の１価炭化水素基であり、Ｒ³及びＲ⁴は互いに結合してこれらが結合するケイ素原子と共に環を形成してもよく、Ｒ⁷及びＲ¹²はそれぞれ炭素数１〜１０の２価炭化水素基であり、ｎは０，１又は２である。）

ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴の炭素数１〜２０の非置換又は置換の１価炭化水素基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基等の直鎖状のアルキル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、テキシル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状のアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基等が例示され、特に原料入手の点で、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。
また、上記炭化水素基の水素原子の一部又は全部が置換されていてもよく、該置換基として、具体的には、例えば、メトキシ基、エトキシ基、（イソ）プロポキシ基等のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；シアノ基；アミノ基；炭素数２〜１０のアシル基；それぞれ各アルキル基若しくは各アルコキシ基が炭素数１〜５であるトリアルキルシリル基、トリアルコキシシリル基、ジアルキルモノアルコキシシリル基又はモノアルキルジアルコキシシリル基が挙げられ、これらを組み合わせて用いることもできる。

また、Ｒ³及びＲ⁴が互いに結合してこれらが結合するケイ素原子と共に環を形成する場合の−Ｒ³−Ｒ⁴−基としては、具体的には、メチレン基、エチレン基、メチルエチレン基、プロピレン基、メチルプロピレン基等が例示される。

Ｒ⁷及びＲ¹²はそれぞれ炭素数１〜１０、好ましくは１〜６の２価炭化水素基であり、具体的には、メチレン基、エチレン基、メチルエチレン基、プロピレン基、メチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、イソブチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基、メチレンフェニレン基、メチレンフェニレンメチレン基等のアラルキレン基が例示される。

上記一般式（１）で示されるビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物の具体例としては、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルトリメトキシシラン、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルメチルジメトキシシラン、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルジメチルメトキシシラン、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルトリエトキシシラン、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルメチルジエトキシシラン、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルジメチルエトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルトリメトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルメチルジメトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルジメチルメトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルトリエトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルメチルジエトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルジメチルエトキシシラン、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルトリメトキシシラン、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルメチルジメトキシシラン、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルジメチルメトキシシラン、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルトリエトキシシラン、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルメチルジエトキシシラン、８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルジメチルエトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルトリメトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルメチルジメトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルジメチルメトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルトリエトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルメチルジエトキシシラン、７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルジメチルエトキシシラン、Ｎ−（８−トリメトキシシリル−４，４，６，６−テトラメチル−５−オキサ−４，６−ジシラオクチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−（８−メチルジメトキシシリル−４，４，６，６−テトラメチル−５−オキサ−４，６−ジシラオクチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−（８−ジメチルメトキシシリル−４，４，６，６−テトラメチル−５−オキサ−４，６−ジシラオクチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−（８−トリエトキシシリル−４，４，６，６−テトラメチル−５−オキサ−４，６−ジシラオクチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−（８−メチルジエトキシシリル−４，４，６，６−テトラメチル−５−オキサ−４，６−ジシラオクチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−（８−ジメチルエトキシシリル−４，４，６，６−テトラメチル−５−オキサ−４，６−ジシラオクチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−（７−トリメトキシシリル−４，４，６，６，７−ペンタメチル−５−オキサ−４，６−ジシラヘプチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−（７−メチルジメトキシシリル−４，４，６，６，７−ペンタメチル−５−オキサ−４，６−ジシラヘプチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−（７−ジメチルメトキシシリル−４，４，６，６，７−ペンタメチル−５−オキサ−４，６−ジシラヘプチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−（７−トリエトキシシリル−４，４，６，６，７−ペンタメチル−５−オキサ−４，６−ジシラヘプチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−（７−メチルジエトキシシリル−４，４，６，６，７−ペンタメチル−５−オキサ−４，６−ジシラヘプチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−（７−ジメチルエトキシシリル−４，４，６，６，７−ペンタメチル−５−オキサ−４，６−ジシラヘプチル）−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン等が例示される。

本発明における上記一般式（１）で示されるビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物の製造方法は、例えば、下記一般式（２）

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は上記と同様であり、Ｒ¹⁵は水素原子又はメチル基であり、Ｒ¹⁵が水素原子の場合はＲ^7'は炭素数１〜８の２価炭化水素基であり、Ｒ¹⁵がメチル基の場合はＲ^7'は炭素数１〜７の２価炭化水素基である。）
で示されるビスシリルアミン化合物と、下記一般式（３）

（式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、ｎは上記と同様である。）
で示されるオルガノキシシラン化合物を白金触媒下反応させる方法が例示される。

ここで、Ｒ^7'の炭素数１〜８の２価炭化水素基として、具体的には、メチレン基、エチレン基、メチルエチレン基、プロピレン基、メチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、イソブチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基、メチレンフェニレン基、メチレンフェニレンメチレン基等のアラルキレン基などが例示される。

上記一般式（２）で示されるビスシリルアミン化合物として、具体的には、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）メタリルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）メタリルアミン、Ｎ−アリル−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、Ｎ−メタリル−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン等が例示される。

上記一般式（３）で示されるオルガノキシシラン化合物として、具体的には、１−（２−トリメトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−（２−メチルジメトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−（２−ジメチルメトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−（２−トリエトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−（２−メチルジエトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−（２−ジメチルエトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−（１−トリメトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−（１−メチルジメトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−（１−ジメチルメトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−（１−トリエトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−（１−メチルジエトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−（１−ジメチルエトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン等が例示される。

上記一般式（２）で示されるビスシリルアミン化合物と上記一般式（３）で示されるオルガノキシシラン化合物の配合比は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、一般式（２）で示される化合物１モルに対し、一般式（３）で示される化合物を０．１〜４モル、特に０．２〜２モルの範囲とすることが好ましい。

上記反応で用いられる白金触媒としては、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン又はキシレン溶液、テトラキストリフェニルホスフィン白金、ジクロロビストリフェニルホスフィン白金、ジクロロビスアセトニトリル白金、ジクロロビスベンゾニトリル白金、ジクロロシクロオクタジエン白金、白金−活性炭等が例示される。

白金触媒の使用量は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、一般式（２）で示されるビスシリルアミン化合物１モルに対し、白金として０．０００００１〜０．０１モル、特に０．００００１〜０．００１モルの範囲が好ましい。

上記反応の反応温度は特に限定されないが、０〜２００℃、特に２０〜１５０℃が好ましく、反応時間も特に限定されないが、１〜４０時間、特に１〜２０時間が好ましい。反応雰囲気は窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気とすることが好ましい。

なお、上記反応は無溶媒でも進行するが、溶媒を用いることもできる。用いられる溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素系溶媒等が例示される。これらの溶媒は１種を単独で使用してもよく、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。

また、本発明における上記一般式（１）で示されるビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物の製造方法として、例えば、下記一般式（４）

（式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、ｎは上記と同様である。）
で示されるアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物を、
Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｓｉ−基やＲ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶Ｓｉ−基
（Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は上記と同様である。）
を有するシリル化剤を用いてシリル化する方法も挙げられる。

上記一般式（４）におけるＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は上述したものが例示でき、上記一般式（４）で示されるアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物の具体例としては、８−アミノ−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルトリメトキシシラン、８−アミノ−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルメチルジメトキシシラン、８−アミノ−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルジメチルメトキシシラン、８−アミノ−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルトリエトキシシラン、８−アミノ−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルメチルジエトキシシラン、８−アミノ−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルジメチルエトキシシラン、７−アミノ−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルトリメトキシシラン、７−アミノ−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルメチルジメトキシシラン、７−アミノ−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルジメチルメトキシシラン、７−アミノ−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルトリエトキシシラン、７−アミノ−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルメチルジエトキシシラン、７−アミノ−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルジメチルエトキシシラン等が例示される。

上記シリル化反応で用いられるＲ¹Ｒ²Ｒ³Ｓｉ−基やＲ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶Ｓｉ−基を有するシリル化剤としては、具体的には、トリメチルクロロシラン、トリメチルブロモシラン、トリメチルヨードシラン、トリエチルクロロシラン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、トリイソプロピルクロロシラン、１，２−ビス（クロロジメチルシリル）エタン等のＲ¹Ｒ²Ｒ³ＳｉＸやＲ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶ＳｉＸ（Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は上記の通りであり、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子である。）で表されるトリオルガノハロシラン化合物；ヘキサメチルジシラザン、ヘキサエチルジシラザン等の（Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｓｉ）（Ｒ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶Ｓｉ）ＮＨ（Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は上記の通りである。）で表されるシラザン化合物；ビス（トリメチルシリル）アセトアミド、ビス（トリエチルシリル）アセトアミド、ビス（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド等のＣＲ₃Ｃ（−ＯＳｉＲ¹Ｒ²Ｒ³）＝ＮＳｉＲ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶やＣＲ₃Ｃ（−ＯＳｉＲ¹Ｒ²Ｒ³）＝ＮＳｉＲ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶（Ｒは水素原子又はフッ素原子であり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は上記の通りである。）で表されるシリルアミド化合物；メタンスルホン酸トリメチルシリル、トリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリル等のＣＲ₃ＳＯ₃ＳｉＲ¹Ｒ²Ｒ³やＣＲ₃ＳＯ₃ＳｉＲ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶（Ｒは水素原子又はフッ素原子であり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は上記の通りである。）で表されるスルホン酸シリルエステル化合物が例示される。

上記一般式（４）で示される化合物と、シリル化剤との配合比は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、一般式（４）で示される化合物１モルに対し、シリル化剤を、シリル基のモル数で１〜４モル、特に１〜２モルの範囲が好ましい。

上記反応の反応温度は特に限定されないが、０〜２００℃、特に２０〜１５０℃が好ましく、反応時間も特に限定されないが、１〜４０時間、特に１〜２０時間が好ましい。

上記反応は、無触媒でも進行するが、触媒を用いることもできる。用いられる触媒としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド等の４級アンモニウム塩や、硫酸、スルホン酸といった酸とその誘導体やその無機塩等の塩基性又は酸性化合物が例示される。

なお、上記反応は無溶媒でも進行するが、溶媒を用いることもできる。用いられる溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素系溶媒などが例示される。これらの溶媒は１種を単独で使用してもよく、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。

以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

［実施例１］
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミン８０．６ｇ（０．４モル）、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体の３質量％トルエン溶液を０．２６ｇ（Ｐｔとして７．８ｍｇ）仕込み、６０℃に加熱した。内温が安定した後、１−（２−トリメトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンと１−（１−トリメトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの混合液（質量比８３：１７）１１３．０ｇ（０．４モル）を１時間かけて滴下し、その温度で１時間撹拌した。反応液を蒸留し、沸点１５６−１５７℃／０．４ｋＰａの留分を１４２．７ｇ得た。

得られた留分の質量スペクトル、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ ４３８，２８１，１７４，１４７，１１７，７３
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒）
図１にチャートで示す。
ＩＲスペクトル
図２にチャートで示す。
以上の結果より、得られた化合物は８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルトリメトキシシラン８３質量％と７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルトリメトキシシラン１７質量％の混合物であることが確認された。

［実施例２］
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミン４０．３ｇ（０．２モル）、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体の３質量％トルエン溶液を０．１３ｇ（Ｐｔとして３．９ｍｇ）仕込み、６０℃に加熱した。内温が安定した後、１−（２−メチルジメトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンと１−（１−メチルジメトキシシリルエチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの混合液（質量比７８：２２）５３．３ｇ（０．２モル）を１時間かけて滴下し、その温度で１時間撹拌した。反応液を蒸留し、沸点１４９−１５２℃／０．４ｋＰａの留分を８７．８ｇ得た。

得られた留分の質量スペクトル、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ ４５２，２６５，１７４，１４７，１０５，７３
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒）
図３にチャートで示す。
ＩＲスペクトル
図４にチャートで示す。
以上の結果より、得られた化合物は８−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−３，３，５，５−テトラメチル−４−オキサ−３，５−ジシラオクチルメチルジメトキシシラン７８質量％と７−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，２，２，４，４−ペンタメチル−３−オキサ−２，４−ジシラヘプチルメチルジメトキシシラン２２質量％の混合物であることが確認された。

Claims (2)

1. 下記一般式（１）
   

   

   
   （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴はそれぞれ炭素数１〜２０の非置換若しくは置換の１価炭化水素基であり、Ｒ³及びＲ⁴は互いに結合してこれらが結合するケイ素原子と共に環を形成してもよく、Ｒ⁷及びＲ¹²はそれぞれ炭素数１〜１０の２価炭化水素基であり、ｎは０，１又は２である。）
   で示されるビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物。
2. 下記一般式（２）
   

   

   
   （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は上記と同様であり、Ｒ¹⁵は水素原子又はメチル基であり、Ｒ¹⁵が水素原子の場合はＲ^7'は炭素数１〜８の２価炭化水素基であり、Ｒ¹⁵がメチル基の場合はＲ^7'は炭素数１〜７の２価炭化水素基である。）
   で示されるビスシリルアミン化合物と、下記一般式（３）
   

   

   
   （式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、ｎは上記と同様である。）
   で示されるオルガノキシシラン化合物を白金触媒下反応させることを特徴とする請求項１記載のビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物の製造方法。

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