JP2015046287A

JP2015046287A - リチウムイオン二次電池用セパレータ及びそれを用いてなるリチウムイオン二次電池

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Publication number: JP2015046287A
Application number: JP2013176463A
Authority: JP
Inventors: 友洋佐藤; Tomohiro Sato
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 2013-08-28
Filing date: 2013-08-28
Publication date: 2015-03-12

Abstract

【課題】セパレータ強度及び耐熱性に優れ、低抵抗のリチウムイオン二次電池用セパレータと、それを用いてなるリチウムイオン二次電池を提供することにある。【解決手段】ふるい板として線径０．１４ｍｍ、目開き０．１８ｍｍの８０メッシュ金網を用い、試料濃度０．１％にした以外はＪＩＳＰ８１２１に準拠して測定した変法濾水度が０〜２５０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維Ａを４０〜９０質量％、平均繊維径４．０μｍ以下のガラス繊維Ｂを１０〜６０質量％含有することを特徴とするリチウムイオン二次電池用セパレータと、それを用いてなるリチウムイオン二次電池。【選択図】なし

Description

本発明は、リチウムイオン二次電池用セパレータ及びそれを用いてなるリチウムイオン二次電池に関する。

近年の携帯電子機器の普及及びその高性能化に伴い、高エネルギー密度を有する二次電池が望まれている。この種の電池として、有機電解液（非水電解液）を使用するリチウムイオン二次電池が注目されてきた。このリチウムイオン二次電池は、平均電圧として従来の二次電池であるアルカリ二次電池の約３倍である３．７Ｖ程度が得られることから高エネルギー密度となるが、アルカリ二次電池のように水系の電解液を用いることができないため、十分な耐酸化還元性を有する非水電解液を用いている。

リチウムイオン二次電池用セパレータ（以下、「セパレータ」と略記する場合がある）としては、従来、ポリエチレンまたはポリプロピレンからなる多孔質フィルムが多く使用されているが（例えば、特許文献１参照）、これら多孔質フィルムは耐熱性が低く、安全上重大な問題を抱えている。即ち、かかる多孔質フィルムをセパレータとして用いた電池は、内部短絡等の原因により電池内部で局部的な発熱が生じた場合、発熱部位周辺のセパレータが収縮して内部短絡がさらに拡大し、暴走的に発熱して発火・破裂等の重大な事象に至ることがある。

このような問題に対し、再生セルロース繊維の叩解物を主体とする紙製セパレータ（例えば、特許文献２参照）が提案されている。リチウムイオン二次電池においては、水分がわずかでも混入すると、電池特性に悪影響を及ぼすことから、含水分率の高い紙製セパレータを用いる場合、リチウムイオン二次電池製造の際に長時間の乾燥処理が必要となるが、紙製セパレータは乾燥処理の際に熱収縮が大きく、耐熱性が不十分であるという問題があった。

また、耐熱性が高いセパレータとして、ガラス繊維を主体とするセパレータ（例えば、特許文献３及び４参照）が提案されているが、特許文献３及び４のセパレータは厚みを薄くした場合、セパレータ強度が弱くなるという問題があった。ガラス繊維と熱可塑性合成繊維からなるセパレータ（例えば、特許文献５参照）では、セパレータ強度は強いものの、熱可塑性合成繊維がセパレータ中の空隙を塞ぎ、セパレータの抵抗が高くなるという問題があった。

特開平２−７５１５１号公報特開平８−３０６３５２号公報特開平６−３２５７４４号公報特開２００７−３１７４０５号公報特開昭４９−３８１２６号公報

本発明は、上記実情を鑑みたものであって、セパレータ強度及び耐熱性に優れ、低抵抗のリチウムイオン二次電池用セパレータと、それを用いてなるリチウムイオン二次電池を提供することにある。

上記課題を解決するために鋭意研究した結果、
（１）ふるい板として線径０．１４ｍｍ、目開き０．１８ｍｍの８０メッシュ金網を用い、試料濃度０．１％にした以外はＪＩＳＰ８１２１に準拠して測定した変法濾水度が０〜２５０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維Ａを４０〜９０質量％、平均繊維径４．０μｍ以下のガラス繊維Ｂを１０〜６０質量％含有することを特徴とするリチウムイオン二次電池用セパレータ、
（２）（１）に記載のリチウムイオン二次電池用セパレータを用いてなるリチウムイオン二次電池、
を見出した。

本発明によれば、ふるい板として線径０．１４ｍｍ、目開き０．１８ｍｍの８０メッシュ金網を用い、試料濃度０．１％にした以外はＪＩＳＰ８１２１に準拠して測定した変法濾水度が０〜２５０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維Ａを４０〜９０質量％含有させることで、溶剤紡糸セルロース繊維Ａ間の絡まりにより、セパレータ強度を強くさせることができる。また、セパレータの細孔が均一に形成されることから、電解液の保液性に優れ、リチウムイオン二次電池の内部抵抗を低くすることができる。さらに、熱寸法安定性に優れる４．０μｍ以下のガラス繊維Ｂを１０〜６０質量％含有させることで熱収縮を抑えることができ、高耐熱性とすることができる。

＜リチウムイオン二次電池用セパレータ＞
本発明における溶剤紡糸セルロース繊維Ａとは、セルロースをアミンオキサイドに溶解させた紡糸原液を水中に乾湿式紡糸してセルロースを析出させた繊維を指す。

本発明における溶剤紡糸セルロース繊維Ａは変法濾水度０〜２５０ｍｌのものが用いられる。溶剤紡糸セルロース繊維Ａの変法濾水度は、０〜２００ｍｌであることがより好ましく、０〜１６０ｍｌであることがさらに好ましい。変法濾水度が２５０ｍｌより多いと、溶剤紡糸セルロース間の絡まりが少なくなり、セパレータ強度が弱くなり、電解液の保液性が落ち、リチウムイオン二次電池の内部抵抗が高くなる。

本発明における変法濾水度とは、ふるい板として線径０．１４ｍｍ、目開き０．１８ｍｍの８０メッシュ金網を用い、試料濃度０．１％にした以外はＪＩＳＰ８１２１に準拠して測定した値のことである。微細化した溶剤紡糸セルロース繊維の場合、ＪＩＳＰ８１２１に規定されるカナダ標準濾水度の測定方法では、溶剤紡糸セルロース繊維自体がふるい板の穴をすり抜けてしまうため、正確な濾水度が計測できない。変法濾水度を用いることで、溶剤紡糸セルロース繊維の抜けを抑えることができ、より正確な濾水度を計測することができる。

本発明において、変法濾水度０〜２５０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維Ａを作製する方法としては、リファイナー、ビーター、ミル、摩砕装置、高速の回転刃により剪断力を与える回転刃式ホモジナイザー、高速で回転する円筒形の内刃と固定された外刃との間で剪断力を生じる二重円筒式の高速ホモジナイザー、超音波による衝撃で微細化する超音波破砕器、繊維懸濁液に少なくとも２０ＭＰａの圧力差を与えて小径のオリフィスを通過させて高速度とし、これを衝突させて急減速することにより繊維に剪断力、切断力を加える高圧ホモジナイザー等が挙げられる。この中でも特にリファイナーが好ましい。

本発明における溶剤紡糸セルロース繊維Ａの長さ加重平均繊維長は０．２〜３．０ｍｍが好ましく、０．２〜２．０ｍｍがより好ましく、０．２〜１．６ｍｍがさらに好ましい。繊維長が０．２ｍｍより短いと、セパレータから脱落する場合があり、３．０ｍｍより長いと、繊維がもつれてダマになることがあり、厚みむらが生じる場合がある。

本発明のリチウムイオン二次電池用セパレータは、変法濾水度が０〜２５０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維Ａを４０〜９０質量％含有する。溶剤紡糸セルロース繊維Ａの含有量は、４５〜８５質量％がより好ましく、５０〜８０質量％がさらに好ましい。溶剤紡糸セルロース繊維Ａの含有率が４０質量％未満では、セパレータ強度が弱くなったり、リチウムイオン二次電池の内部抵抗が高くなったりし、９０質量％を超えると、熱収縮が大きくなる。

本発明におけるガラス繊維は、平均繊維径４．０μｍ以下のものが用いられる。平均繊維径４．０μｍより太い場合、溶剤紡糸セルロース繊維Ａ間の絡まりを阻害し、セパレータ強度が弱くなる。繊維が細すぎるとセパレータから脱落する場合があることから、ガラス繊維の平均繊維径は０．３μｍ以上であることが好ましい。また、ガラス繊維の平均繊維径は、より好ましくは０．３〜２．０μｍであり、さらに好ましくは０．３〜１．０μｍである。

本発明における平均繊維径とは、顕微鏡で３０００倍の拡大写真をとって測定した繊維２０本の繊維径の算術平均値をいう。

本発明のリチウムイオン二次電池用セパレータは、平均繊維径４．０μｍ以下のガラス繊維Ｂを１０〜６０質量％含有する。ガラス繊維Ｂの含有量は、１５〜５５質量％がより好ましく、２０〜５０質量％がさらに好ましい。ガラス繊維Ｂの含有率が１０質量％未満では、セパレータの熱収縮が大きくなり、６０質量％を超えると、セパレータ強度が弱くなる。

本発明のガラス繊維は、蒸気吹付法、スピニング法、火焔挿入法、ロータリー法などで製造される。

本発明のリチウムイオン二次電池用セパレータは、変法濾水度が０〜２５０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維Ａ、平均繊維径４．０μｍ以下のガラス繊維Ｂ以外の繊維を含有しても良い。例えば、溶剤紡糸セルロースや再生セルロースの短繊維、天然セルロース繊維、天然セルロース繊維のパルプ化物やフィブリル化物、ポリオレフィン、アクリル、全芳香族ポリエステル、全芳香族ポリエステルアミド、ポリアミド、半芳香族ポリアミド、全芳香族ポリアミド、全芳香族ポリエーテル、全芳香族ポリカーボネート、全芳香族ポリアゾメジン、ポリイミド、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリ−ｐ−フェニレンベンゾビスオキサゾール（ＰＢＯ）、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体などの樹脂からなる単繊維や複合繊維、これらをフィブリル化したものを適量単独で含有しても良いし、２種類以上の組み合わせで含有しても良い。また、各種の分割型複合繊維を分割させたものを含有しても良い。半芳香族とは、主鎖の一部に例えば脂肪鎖などを有するものを指す。全芳香族ポリアミドはパラ型、メタ型いずれでも良い。

本発明における変法濾水度が０〜２５０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維Ａ、平均繊維径４．０μｍ以下のガラス繊維Ｂ以外の繊維の含有量は１０質量％以下が好ましい。含有量が１０質量％より多い場合、セパレータ強度や耐熱性が悪化したり、リチウムイオン二次電池の内部抵抗が高くなったりする場合がある。

本発明におけるリチウムイオン二次電池用セパレータは、円網、長網、短網、傾斜型等の抄紙網を有する抄紙機、これらの抄紙網の中から同種または異種の抄紙網を組み合わせて有するコンビネーション抄紙機などを用いて抄紙する方法によって製造することができる。原料スラリーには、繊維原料の他に必要に応じて分散剤、増粘剤、無機填料、有機填料、消泡剤などを適宜添加し、５〜０．００１質量％程度の固形分濃度にスラリーを調製する。この原料スラリーをさらに所定濃度に希釈して抄紙する。抄紙して得たリチウムイオン二次電池用セパレータは必要に応じて、カレンダー処理、熱カレンダー処理、熱処理などが施される。

本発明におけるリチウムイオン二次電池用セパレータの坪量は、８〜２０ｇ／ｍ^２が好ましく、９〜１８ｇ／ｍ^２がより好ましく、１０〜１６ｇ／ｍ^２がさらに好ましい。８ｇ／ｍ^２未満では、十分なセパレータ強度が得られない場合があり、２０ｇ／ｍ^２より大きいと、リチウムイオン二次電池の内部抵抗が高くなる場合がある。

本発明におけるリチウムイオン二次電池用セパレータの厚みは、２０〜６０μｍが好ましく、２３〜５５μｍがより好ましく、２５〜５０μｍがさらに好ましい。２０μｍ未満では、十分なセパレータ強度が得られない場合があり、６０μｍより厚いと、リチウムイオン二次電池の内部抵抗が高くなる場合がある。

＜リチウムイオン二次電池＞
本発明におけるリチウムイオン二次電池の負極活物質としては、黒鉛やコークスなどの炭素材料、金属リチウム、アルミニウム、シリカ、スズ、ニッケル、鉛から選ばれる１種以上の金属とリチウムとの合金、ＳｉＯ、ＳｎＯ、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＷＯ_２、Ｎｂ_２Ｏ_５、Ｌｉ_４／３Ｔｉ_５／３Ｏ_４等の金属酸化物、Ｌｉ_０．４ＣｏＮなどの窒化物が用いられる。正極活物質としては、コバルト酸リチウム、マンガン酸リチウム、ニッケル酸リチウム、チタン酸リチウム、リチウムニッケルマンガン酸化物、リン酸鉄リチウムが用いられる。リン酸鉄リチウムは、さらに、マンガン、クロム、コバルト、銅、ニッケル、バナジウム、モリブデン、チタン、亜鉛、アルミニウム、ガリウム、マグネシウム、ホウ素、ニオブから選ばれる１種以上の金属との複合物でも良い。

リチウムイオン二次電池の電解液には、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメトキシエタン、ジメトキシメタン、これらの混合溶媒などの有機溶媒にリチウム塩を溶解させたものが用いられる。リチウム塩としては、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）や四フッ化ホウ酸リチウムが挙げられる。固体電解質としては、ポリエチレングリコールやその誘導体、ポリメタクリル酸誘導体、ポリシロキサンやその誘導体、ポリフッ化ビニリデンなどのゲル状ポリマーにリチウム塩を溶解させたものが用いられる。

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。

＜繊維Ａ１＞
平均繊維径１０．０μｍ、繊維長４ｍｍの溶剤紡糸セルロース繊維を、リファイナーを用いて処理し、変法濾水度０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維を繊維Ａ１とした。

＜繊維Ａ２＞
平均繊維径１０．０μｍ、繊維長４ｍｍの溶剤紡糸セルロース繊維を、リファイナーを用いて処理し、変法濾水度１２０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維を繊維Ａ２とした。

＜繊維Ａ３＞
平均繊維径１０．０μｍ、繊維長４ｍｍの溶剤紡糸セルロース繊維を、リファイナーを用いて処理し、変法濾水度２５０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維を繊維Ａ３とした。

＜繊維ａ４＞
平均繊維径１０．０μｍ、繊維長４ｍｍの溶剤紡糸セルロース繊維を、リファイナーを用いて処理し、変法濾水度２６０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維を繊維ａ４とした。

＜繊維Ｂ１＞
平均繊維径０．３μｍのガラス繊維を繊維Ｂ１とした。

＜繊維Ｂ２＞
平均繊維径０．６μｍのガラス繊維を繊維Ｂ２とした。

＜繊維Ｂ３＞
平均繊維径１．０μｍのガラス繊維を繊維Ｂ３とした。

＜繊維Ｂ４＞
平均繊維径２．０μｍのガラス繊維を繊維Ｂ４とした。

＜繊維Ｂ５＞
平均繊維径４．０μｍのガラス繊維を繊維Ｂ５とした。

＜繊維ｂ６＞
平均繊維径５．０μｍのガラス繊維を繊維ｂ６とした。

＜繊維Ｃ１＞
平均繊維径１０．１μｍ、繊維長５ｍｍの芯鞘型熱融着性ポリエステル繊維を繊維Ｃ１とした。

＜繊維Ｃ２＞
平均繊維径１０．０μｍ、繊維長３ｍｍのポリビニルアルコール繊維を繊維Ｃ２とした。

＜繊維Ｃ３＞
ＪＩＳＰ８１２１に準拠して測定したカナダ標準濾水度３００ｍｌの麻パルプを繊維Ｃ３とした。

表１に示した原料と配合量に従って、抄紙用スラリーを調製した。

（実施例１〜８）
スラリー１〜８を円網・傾斜コンビネーション抄紙機を用いて、湿式抄紙し、表２に示す実施例１〜８のセパレータを作製した。厚みは常温でカレンダー処理して調整した。

（比較例１〜７）
スラリー９〜１５を円網・傾斜コンビネーション抄紙機を用いて、湿式抄紙し、表２に示す比較例１〜７のセパレータを作製した。厚みは常温でカレンダー処理して調整した。

（比較例８）
多孔質ポリエチレンフィルム（厚み２５μｍ、空孔率４５％）を比較例８のセパレータとした。

＜リチウムイオン二次電池＞
［電極１の作製］
天然黒鉛９７質量％、ポリフッ化ビニリデン３質量％を混合し、これをＮ−メチル−２−ピロリドンに分散させたスラリーを調製し、厚み１５μｍの銅箔の両面に塗布して圧延した後、１５０℃で２時間真空乾燥して、厚み１００μｍのリチウムイオン二次電池用負極を作製し、これを電極１とした。

［電極２の作製］
ＬｉＭｎ_２Ｏ_４を９５質量％、アセチレンブラック２質量％、ポリフッ化ビニリデン３質量％を混合し、これをＮ−メチル−２−ピロリドンに分散させたスラリーを調製し、厚み２０μｍのアルミニウム箔の両面に塗布して圧延した後、１５０℃で２時間真空乾燥して、厚み１００μｍのリチウムイオン二次電池用正極を作製し、これを電極２とした。

［リチウムイオン二次電池の作製］
（実施例１〜８）
電極１と電極２とを、それぞれ実施例１〜８のセパレータが電極間に介するように巻回し、アルミニウム合金製の円筒型容器に収納して、リード体の溶接を行った。次いで、円筒型容器ごと１８０℃で２４時間真空乾燥した。これを真空中で室温まで放冷した後、電解液を注入して密栓し、実施例１〜８のリチウムイオン二次電池を作製した。電解液には、エチレンカーボネート３０質量％、ジエチルカーボネート７０質量％からなる混合溶媒に、ＬｉＰＦ_６を１．２Ｍとなるように溶解させたものを用いた。

（比較例１〜７）
電極１と電極２とを、それぞれ比較例１〜７のセパレータが電極間に介するように巻回し、アルミニウム合金製の円筒型容器に収納して、リード体の溶接を行った。次いで、円筒型容器ごと１８０℃で２４時間真空乾燥した。これを真空中で室温まで放冷した後、電解液を注入して密栓し、比較例１〜７のリチウムイオン二次電池を作製した。電解液には、エチレンカーボネート３０質量％、ジエチルカーボネート７０質量％からなる混合溶媒に、ＬｉＰＦ_６を１．２Ｍとなるように溶解させたものを用いた。

（比較例８）
電極１と電極２とを、それぞれ比較例８のセパレータが電極間に介するように巻回し、アルミニウム合金製の円筒型容器に収納して、リード体の溶接を行った。次いで、円筒型容器ごと８０℃で２４時間真空乾燥した。これを真空中で室温まで放冷した後、電解液を注入して密栓し、比較例８のリチウムイオン二次電池を作製した。電解液には、エチレンカーボネート３０質量％、ジエチルカーボネート７０質量％からなる混合溶媒に、ＬｉＰＦ_６を１．２Ｍとなるように溶解させたものを用いた。

［引張強度］
実施例及び比較例のリチウムイオン二次電池用セパレータを流れ方向（縦方向）に長辺がくるように５０ｍｍ巾、２００ｍｍ長に切り取り、試験片を卓上型材料試験機（商品名：ＳＴＡ−１１５０、（株）オリエンテック製）を用いて、つかみ間隔１００ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分の条件で伸長し、切断時の荷重値を引張強度とした。１試料について５ヶ所以上引張強度を測定し、全測定値の平均値を求めた。引張強度が、１５Ｎ／５０ｍｍ以上であれば「○」、１０Ｎ／５０ｍｍ以上１５Ｎ／５０ｍｍ未満であれば「△」、１０Ｎ／５０ｍｍ未満であれば「×」で表し、表３に示した。

［耐熱性］
実施例及び比較例のリチウムイオン二次電池用セパレータを流れ方向（縦方向）に長辺がくるように１００ｍｍ巾、１５０ｍｍ長に切り取り、試験片をアルミニウム板に載せ、流れ方向に直角な２辺をクリップで挟んで固定し、１８０℃に設定した恒温乾燥機の中に２４時間静置した。耐熱性の評価として、横方向の寸法を測り、元の寸法に対する収縮による寸法変化から熱収縮率（％）を求めた。熱収縮率が、１．０％未満であれば「○」、１．０％以上１．５％未満であれば「△」、１．５％以上であれば「×」で表し、表３に示した。

［内部抵抗］
実施例及び比較例のリチウムイオン二次電池を１Ｃで３０分間充電した後、交流１ｋＨｚで内部抵抗を測定し、１０個の平均値を求めた。内部抵抗値が、３０ｍΩ未満であれば「○」、３０ｍΩ以上３５ｍΩ未満であれば「△」、３５ｍΩ以上であれば「×」で表し、表３に示した。

表３に示した通り、実施例１〜８で作製したリチウムイオン二次電池用セパレータは、変法濾水度が０〜２５０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維Ａを４０〜９０質量％、平均繊維径４．０μｍ以下のガラス繊維Ｂを１０〜６０質量％含有しているため、セパレータ強度及び耐熱性に優れており、内部抵抗も低く優れていた。

即ち、実施例１〜８のリチウムイオン二次電池用セパレータは、セパレータに変法濾水度０〜２５０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維Ａを４０〜９０質量％含有しているため、溶剤紡糸セルロース繊維Ａ間の絡まりにより、セパレータ強度は強くなった。一方、比較例１で作製したリチウムイオン二次電池用セパレータは、溶剤紡糸セルロース繊維Ａの変法濾水度が２５０ｍｌよりも大きいため、溶剤紡糸セルロース繊維Ａ間の絡まりが不十分となり、セパレータ強度は弱くなった。比較例２で作製したリチウムイオン二次電池用セパレータは、ガラス繊維Ｂの平均繊維径が４．０μｍよりも太いため、溶剤紡糸セルロース繊維Ａ間の絡まりを阻害し、セパレータ強度は弱くなった。比較例３で作製したリチウムイオン二次電池用セパレータは、変法濾水度が０〜２５０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維Ａの含有量が４０質量％よりも少ないため、セパレータ強度は弱くなった。比較例６で作製したリチウムイオン二次電池用セパレータは、変法濾水度が０〜２５０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維Ａを含有していなく、バインダーとして用いたポリビニルアルコール繊維の含有量が少ないため、セパレータ強度は弱くなった。

また、実施例１〜８のリチウムイオン二次電池用セパレータは、セパレータに熱寸法安定性に優れる平均繊維径４．０μｍ以下のガラス繊維Ｂを１０〜６０質量％含有しているため、熱収縮が小さく、耐熱性に優れていた。一方、比較例４で作製したリチウムイオン二次電池用セパレータは、ガラス繊維Ｂの含有量が１０質量％よりも少ないため、比較例５で作製したリチウムイオン二次電池用セパレータはガラス繊維Ｂを含有していないため、比較例８のリチウムイオン二次電池用セパレータは多孔質ポリエチレンフィルムであるため、セパレータの熱収縮が大きく、耐熱性に劣っていた。

実施例１〜８のリチウムイオン二次電池用セパレータは、変法濾水度が０〜２５０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維Ａを４０〜９０質量％含有しているため、電解液の保液性が良く、内部抵抗が低く優れていた。一方、比較例１で作製したリチウムイオン二次電池用セパレータは、溶剤紡糸セルロース繊維Ａの変法濾水度が２５０ｍｌよりも大きいため、導電解液の保液性が落ち、内部抵抗が高くなった。比較例３で作製したリチウムイオン二次電池用セパレータは、変法濾水度が０〜２５０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維Ａの含有量が４０質量％よりも少ないため、電解液の保液性が落ち、内部抵抗が高くなった。比較例７で作製したリチウムイオン二次電池用セパレータはバインダーとして用いたポリビニルアルコール繊維が溶融し、空隙を塞いだため、内部抵抗が高くなった。

実施例６で作製したリチウムイオン二次電池用セパレータは、変法濾水度が０〜２５０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維Ａの含有量がやや少ないことから、実施例１〜５、７で作製したリチウムイオン二次電池用セパレータに比べ、引張強度がやや弱くなった。

実施例８で作製したリチウムイオン二次電池用セパレータは、坪量がやや小さく、厚みがやや薄いことから、実施例１〜５、７で作製したリチウムイオン二次電池用セパレータに比べ、引張強度がやや弱くなった。

実施例５で作製したリチウムイオン二次電池用セパレータは、平均繊維径４．０μｍ以下のガラス繊維Ｂの含有量がやや少ないことから、実施例１〜４、６〜８で作製したリチウムイオン二次電池用セパレータに比べ、熱収縮がやや大きくなった。

実施例６で作製したリチウムイオン二次電池用セパレータは、変法濾水度が０〜２５０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維Ａの含有量がやや少ないことから、実施例１〜５、８で作製したリチウムイオン二次電池用セパレータに比べ、内部抵抗がやや高くなった。

実施例７で作製したリチウムイオン二次電池用セパレータは、坪量がやや大きく、厚みがやや厚いことから、実施例１〜５、８で作製したリチウムイオン二次電池用セパレータに比べ、内部抵抗がやや高くなった。

本発明の活用例としては、リチウムイオン二次電池用セパレータ及びリチウムイオン二次電池が好適である。

Claims

ふるい板として線径０．１４ｍｍ、目開き０．１８ｍｍの８０メッシュ金網を用い、試料濃度０．１％にした以外はＪＩＳＰ８１２１に準拠して測定した変法濾水度が０〜２５０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維Ａを４０〜９０質量％、平均繊維径４．０μｍ以下のガラス繊維Ｂを１０〜６０質量％含有することを特徴とするリチウムイオン二次電池用セパレータ。
請求項１記載のリチウムイオン二次電池用セパレータを用いてなるリチウムイオン二次電池。