JP2015034281A - 紫外線遮蔽被膜付き板ガラスとその製造方法、及び紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液 - Google Patents

Abstract

【課題】透過する紫外線量を低減することが可能な紫外線遮蔽被膜付き板ガラスとその製造方法、及び該被膜を形成するための塗布液の提供。
【解決手段】被膜付板ガラスであって、前記被膜が紫外線吸収剤を含有する被膜であり、該被膜が、紫外線吸収剤、（ａ）下記一般式［１］で表されるアミノ基を含むシラン化合物と、Ｒ^１ _４−ｎＳｉ（ＯＲ^２）_ｎ［１］（式［１］中、Ｒ^１はアミノ基を含有する有機基を表し、Ｒ^２はメチル基、エチル基またはプロピル基を表し、ｎは１〜３から選ばれる整数を表す）（ｂ）Ｈ_３ＢＯ_３及びＢ_２Ｏ_３からなる群から選ばれる少なくとも１種のホウ素化合物とを反応させて得られる反応生成物、（ｃ）金属アルコキシド及び／又は金属アルコキシドの縮合物、（ｄ）合成樹脂、及び、実質的にＳＰ値が８〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である非水溶媒からなる溶媒を混合した塗布液を前記板ガラスに塗布して硬化させた被膜。
【選択図】なし

Description

本発明は、板ガラス表面に形成した紫外線遮蔽被膜によって紫外線が遮蔽されることによって、透過する紫外線量を低減することが可能な紫外線遮蔽被膜付き板ガラスとその製造方法、及び該被膜を形成するための塗布液に関する。

透明基材表面に形成された被膜によって紫外線を吸収し、入射する紫外線を遮蔽する物品としては、例えば、特許文献１に、紫外線吸収剤を分散させた内層とそれに接するシリカ系の最外層を有する被覆層を透明基材上に形成した物品が開示されている。上記のような被覆層の構成では、紫外線遮蔽効果を発現するとともに、最表面のシリカ系の層によって物品に耐摩耗性を付与することができるが、多層膜を形成するために、各層に対して塗布や硬化を行う必要があるため、工程が煩雑であり、コストが高くなる問題があった。

これに対し、透明基材上に紫外線吸収剤を分散させた単層の被膜を形成した物品として、例えば、特許文献２〜５では、ケイ素含有成分を加水分解縮合反応することによって得られる酸化ケイ素系化合物を主成分とする酸化ケイ素系マトリクス中に、無機系の紫外線吸収剤や、親水性の有機系紫外線吸収剤を分散させた物品が開示されている。

また、例えば、特許文献６では、オルガノオキシシラン化合物を加水分解縮合反応することによって得られる酸化ケイ素系化合物を主成分とする酸化ケイ素系マトリクス中に、有機系紫外線吸収剤（水酸基含有ベンゾフェノン系化合物）をシリル化した化合物を分散させた物品が開示されている。

また、特許文献７〜９では、アミノ基を含むシラン化合物と、Ｈ_３ＢＯ_３及びＢ_２Ｏ_３からなる群から選択される少なくとも１種のホウ素化合物とを反応させて得られる反応生成物を含む高分子組成物が開示されている。

特開２０００−２９６５７９号公報 特開２０１０−０３０７９２号公報 特開２００８−２０１６０８号公報 特開２０１１−１３６８４６号公報 国際公開第２００６／１３７４５４号パンフレット 国際公開第２０１０／１３１７４４号パンフレット 特開２００８−１１１０４８号公報 国際公開第２００６／１２９６９５号パンフレット 国際公開第２００８／０４４５２１号パンフレット

特許文献２〜６では、硬化後に得られる紫外線遮蔽被膜の耐摩耗性を考慮して該被膜の主成分を酸化ケイ素系マトリクスとしている。前記被膜中には紫外線吸収剤が均一に分散されて存在するため、該被膜を形成するための塗布液中においても紫外線吸収剤を均一に分散又は溶解させる必要がある。

酸化ケイ素マトリックスは、例えばアルコキシシランを水で加水分解させた後に、加熱させて脱水縮合反応させて被膜を形成するゾルゲル法やポリシラザンを常温硬化させる方法等が知られている。

特許文献２、４、５、６は、ゾルゲル法を用いて酸化ケイ素マトリックスを形成している。ゾルゲル法は、アルコキシシランを加水分解させる必要があり、塗布液中に該アルコキシ基に対し４〜８モル倍程度の水を含有している。これにより塗布液中に含まれる溶媒の溶解パラメーター（以降、単に「ＳＰ値」と記載する場合がある）は、１８〜２３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２となることから、該溶媒に均一に溶解又は分散できる紫外線吸収剤の種類は制限され、ＳＰ値が１８（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以上である親水性の紫外線吸収剤を使用する必要があった。親水性の紫外線吸収剤は、水に対して相溶性が良い反面、得られる被膜に対し、例えば耐水性、耐湿性、耐高温高湿性等の水と接触させるような耐久性試験を行った際に、膜硬度の低下、クラックの発生等の問題が生じる（特許文献２，６）。また疎水性の紫外線吸収剤をＳＰ値が１８（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以上の溶媒に分散またはエマルションとして塗布液に添加する方法が提案されているが、得られる被膜のヘーズ値が大きく、透明な被膜を形成し難い問題がある（特許文献２，４，５）。

特許文献３では、ポリシラザンを用いて酸化ケイ素マトリックスを形成している。ＳＰ値が８〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２の非水系溶媒と疎水性の紫外線吸収剤を使用することが可能であるが、ポリシラザン自体は硬化収縮が大きく、得られる被膜に対し、例えば耐候性試験を行った際に、クラックが発生する問題がある。

特許文献７〜９では、優れた光学特性やハードコート特性を有する組成物が開示されているものの、紫外線を遮蔽するほどの量の紫外線吸収剤を均一分散させて、優れた紫外線吸収効果と耐摩耗性を併せ持つ単層の被膜を形成することは何ら考慮されていなかった。

そこで本発明では、ＳＰ値が１０〜１３．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である疎水性の有機系紫外線吸収剤を均一分散した状態で含有し、ヘーズ値が小さく、優れた耐湿性、耐高温高湿性、耐候性及び耐摩耗性を併せ持つ単層の被膜（以降、単に「紫外線遮蔽被膜」や「被膜」と記載する場合がある）を透明基材上に形成した物品を提供することを課題とする。

なお、ＳＰ値は、一般的に知られる溶解度パラメーターで、溶解性や相溶性の指標となる。ＳＰ値は、液体の蒸発熱から計算する方法や、分子構造に基づいて算出するＨａｎｓｅｎ法やＨｏｙ法、Ｓｍａｌｌ法、Ｆｅｄｏｒの推算法等が知られている。本発明においては、例えばＲ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ：Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，１４（２），１４７−１５４（１９７４）に記載されている、分子構造から算出するＦｅｄｏｒの推算法を用いた。なお、本発明に関して規定しているＳＰ値は２５℃の測定条件で求めた値である。

また、特許文献２〜５で開示されている発明において用いられているような、親水性の紫外線吸収剤とは、水に溶解する、又は水に対して親和性が高く、水中で安定して存在できる紫外線吸収剤を意味し、本明細書において、ＳＰ値が１８（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以上の紫外線吸収剤を指す。また、本発明においてＳＰ値が１３．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下の紫外線吸収剤を疎水性の紫外線吸収剤と記載する。

本発明は、
板ガラスと、該板ガラスの少なくとも片側の表面に形成された被膜を有する、被膜付板ガラスであって、前記被膜が紫外線吸収剤を含有する被膜であり、該被膜が、
紫外線吸収剤、
（ａ）下記一般式［１］で表されるアミノ基を含むシラン化合物と、
Ｒ^１ _４−ｎＳｉ（ＯＲ^２）_ｎ ［１］
（式［１］中、Ｒ^１はアミノ基を含有する有機基を表し、Ｒ^２はメチル基、エチル基またはプロピル基を表し、ｎは１〜３から選ばれる整数を表す）
（ｂ）Ｈ_３ＢＯ_３及びＢ_２Ｏ_３からなる群から選ばれる少なくとも１種のホウ素化合物と
を反応させて得られる反応生成物、
（ｃ）金属アルコキシド及び／又は金属アルコキシドの縮合物、
（ｄ）合成樹脂、及び、
実質的にＳＰ値が８〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である非水溶媒からなる溶媒を混合した塗布液
を前記板ガラスに塗布して硬化させた被膜であって、該被膜中にＳｉ−Ｏ−Ｂ結合を有し、該被膜の総量１００質量％中に５〜２０質量％の紫外線吸収剤が分散保持され、該紫外線吸収剤のＳＰ値が１０〜１３．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であることを特徴とする、
紫外線遮蔽被膜付き板ガラスである。

また、前記紫外線遮蔽被膜付き板ガラスにおいて、前記紫外線吸収剤が、ベンソフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。

また、前記紫外線遮蔽被膜付き板ガラスにおいて、前記被膜の総量１００質量％中に分散保持された前記紫外線吸収剤の量が１０〜１５質量％であることが好ましい。

また、本発明は、
板ガラスと、該板ガラスの少なくとも片側の表面に形成された被膜を有する、被膜付板ガラスであって、前記被膜が紫外線吸収剤を含有する被膜である紫外線遮蔽被膜付板ガラスの製造方法において、
ＳＰ値が１０〜１３．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である紫外線吸収剤、
（ａ）前記一般式［１］で表されるアミノ基を含むシラン化合物と、
（ｂ）Ｈ_３ＢＯ_３及びＢ_２Ｏ_３からなる群から選ばれる少なくとも１種のホウ素化合物と
を反応させて得られる反応生成物、
（ｃ）金属アルコキシド及び／又は金属アルコキシドの縮合物、
（ｄ）合成樹脂、及び、
実質的にＳＰ値が８〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である非水溶媒からなる溶媒を
混合し、全固形分に対して前記紫外線吸収剤が５〜２０質量％である、紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液を板ガラス表面に塗布する、塗布工程、
塗布工程後の板ガラスを、１００〜３５０℃の熱と水蒸気に曝して塗膜を硬化する、硬化工程
を有することを特徴とする、紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法である。

前記紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法において、前記反応生成物が、（ａ）成分１モルに対して（ｂ）成分０．０２〜８モルの比率で反応させて得られることが好ましい。

また、前記紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法において、前記（ａ）成分が、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン及びＮ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランから成る群から選択される少なくとも１種のシラン化合物であることが好ましい。

また、前記紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法において、前記（ｂ）成分が、Ｈ_３ＢＯ_３であることが好ましい。

また、前記紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法において、前記反応生成物は、水を添加する加水分解工程を経ないで（ａ）成分と（ｂ）成分を反応させて得られる反応生成物であることが好ましい。

また、前記紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法において、前記（ｃ）成分として金属アルコキシドを添加することが好ましい。

また、前記紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法において、前記（ｃ）成分中の金属が、Ｓｉ、Ｔｉ及びＺｒから成る群から選択される少なくとも１つの元素であることが好ましい。

また、前記紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法において、前記（ｃ）成分の金属アルコキシドとしてテトラメトキシシラン及び／又はテトラエトキシシランを、（ａ）成分１モルに対して１０モル以下の比率で添加することが好ましい。

また、前記紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法において、（ｃ）成分として以下の式（ｃ１）及び（ｃ２）からなる群から選択される少なくとも１種の式で表される金属アルコキシドの縮合物を添加することが好ましい。

（式中、Ｒ^３は、アルキル基を表し、その一部は水素であってもよく、Ｒ^３は、それぞれ独立に同一であっても異なっていてもよく、ｍは２〜２０から選択される整数を表し、Ｍは、Ｓｉ、Ｔｉ及びＺｒからなる群から選択される少なくとも１種の金属を表す。）

また、前記紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法において、前記（ａ）成分１モルに対し、前記金属アルコキシドの縮合物（ｃ）を、金属アルコキシドモノマー質量換算で、２〜５０モル添加することが好ましい。

また、前記紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法において、前記（ａ）成分１モルに対し、前記金属アルコキシドの縮合物（ｃ）を、金属アルコキシドモノマー質量換算で、４モル以上添加することが好ましい。

また、前記紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法において、前記金属アルコキシドの縮合物（ｃ）が、前記式（ｃ１）で表され、テトラエトキシシランの縮合物又はテトラメトキシシランの縮合物であることが好ましい。

また、前記紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法において、前記反応生成物に、（ｅ）シリコーンオイルを添加することが好ましい。

また、前記紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法において、（ｅ）成分としてジメチルポリシロキサンを、（ａ）成分１モルに対して（ｅ）成分のシロキサン繰返し単位として１０モル以下の比率で添加することが好ましい。

また、前記紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法において、前記反応生成物に、（ｆ）無機粉末を添加することが好ましい。

また、前記紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法において、（ｆ）成分が、導電性物質であることが好ましい。

また、前記紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法において、前記反応生成物に、（ｇ）ジオール系化合物を添加することが好ましい。

また、前記紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法において、前記塗布液が、実質的に溶解パラメーター（ＳＰ値）が８〜１０．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である非水溶媒からなる溶媒を含むことが好ましい。

また、前記硬化工程で、塗布工程後の板ガラスを、１００℃超〜３５０℃の過熱水蒸気に曝して塗膜を硬化することが好ましい。

また、本発明は、
板ガラス表面に塗布し硬化することにより上記の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜を形成する被膜形成用塗布液であって、
ＳＰ値が１０〜１３．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である紫外線吸収剤、
（ａ）前記一般式［１］で表されるアミノ基を含むシラン化合物と、
（ｂ）Ｈ_３ＢＯ_３及びＢ_２Ｏ_３からなる群から選ばれる少なくとも１種のホウ素化合物と
を反応させて得られる反応生成物、
（ｃ）金属アルコキシド及び／又は金属アルコキシドの縮合物、
（ｄ）合成樹脂、及び、
実質的にＳＰ値が８〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である非水溶媒からなる溶媒を
混合し、全固形分に対して前記紫外線吸収剤が５〜２０質量％であることを特徴とする、紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液（以降、単に「被膜形成用塗布液」や「塗布液」と記載する場合がある）である。

前記被膜形成用塗布液において、前記反応生成物が、（ａ）成分１モルに対して（ｂ）成分０．０２〜８モルの比率で反応させて得られることが好ましい。

また、前記被膜形成用塗布液において、前記（ａ）成分が、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン及びＮ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランから成る群から選択される少なくとも１種のシラン化合物であることが好ましい。

また、前記被膜形成用塗布液において、前記（ｂ）成分が、Ｈ_３ＢＯ_３であることが好ましい。

また、前記被膜形成用塗布液において、前記反応生成物は、水を添加する加水分解工程を経ないで（ａ）成分と（ｂ）成分を反応させて得られる反応生成物であることが好ましい。

また、前記被膜形成用塗布液において、前記（ｃ）成分として金属アルコキシドを添加することが好ましい。

また、前記被膜形成用塗布液において、前記（ｃ）成分中の金属が、Ｓｉ、Ｔｉ及びＺｒから成る群から選択される少なくとも１つの元素であることが好ましい。

また、前記被膜形成用塗布液において、前記（ｃ）成分の金属アルコキシドとしてテトラメトキシシラン及び／又はテトラエトキシシランを、（ａ）成分１モルに対して１０モル以下の比率で添加することが好ましい。

また、前記被膜形成用塗布液において、（ｃ）成分として以下の式（ｃ１）及び（ｃ２）からなる群から選択される少なくとも１種の式で表される金属アルコキシドの縮合物を添加することが好ましい。

（式中、Ｒ^３は、アルキル基を表し、その一部は水素であってもよく、Ｒ^３は、それぞれ独立に同一であっても異なっていてもよく、ｍは２〜２０から選択される整数を表し、Ｍは、Ｓｉ、Ｔｉ及びＺｒからなる群から選択される少なくとも１種の金属を表す。）

また、前記被膜形成用塗布液において、前記（ａ）成分１モルに対し、前記金属アルコキシドの縮合物（ｃ）を、金属アルコキシドモノマー質量換算で、２〜５０モル添加することが好ましい。

また、前記被膜形成用塗布液において、前記（ａ）成分１モルに対し、前記金属アルコキシドの縮合物（ｃ）を、金属アルコキシドモノマー質量換算で、４モル以上添加することが好ましい。

また、前記被膜形成用塗布液において、前記金属アルコキシドの縮合物（ｃ）が、前記式（ｃ１）で表され、テトラエトキシシランの縮合物又はテトラメトキシシランの縮合物であることが好ましい。

また、前記被膜形成用塗布液において、前記反応生成物に、（ｅ）シリコーンオイルを添加することが好ましい。

また、前記被膜形成用塗布液において、（ｅ）成分としてジメチルポリシロキサンを、（ａ）成分１モルに対して（ｅ）成分のシロキサン繰返し単位として１０モル以下の比率で添加することが好ましい。

また、前記被膜形成用塗布液において、前記反応生成物に、（ｆ）無機粉末を添加することが好ましい。

また、前記被膜形成用塗布液において、（ｆ）成分が、導電性物質であることが好ましい。

また、前記被膜形成用塗布液において、前記反応生成物に、（ｇ）ジオール系化合物を添加することが好ましい。

また、前記被膜形成用塗布液において、実質的に溶解パラメーター（ＳＰ値）が８〜１０．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である非水溶媒からなる溶媒を含むことが好ましい。

また、前記被膜形成用塗布液において、前記紫外線吸収剤が、ベンソフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。

また、前記被膜形成用塗布液において、前記被膜の総量１００質量％中に分散保持された前記紫外線吸収剤の量が１０〜１５質量％となるように前記紫外線吸収剤が含有されていることが好ましい。

ＳＰ値が１０〜１３．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である疎水性の有機系紫外線吸収剤を、均一に分散した状態で含有し、ヘーズ値が小さく、優れた耐湿性、耐高温高湿性、耐候性及び耐摩耗性を併せ持つ単層の紫外線遮蔽被膜を透明基材上に形成した物品を提供することができる。

以下、本発明について詳細に説明する。

［紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液］
１．（ａ）成分と（ｂ）成分を反応させて得られる反応生成物
（１）（ａ）成分と（ｂ）成分を反応させて得られる反応生成物について
（ａ）成分（アミノ基を含むシラン化合物）と（ｂ）成分（ホウ素化合物）を混合すると、反応し、数分から数十分で透明で粘稠な液体となり、固化する。これは、ホウ素化合物が、（ａ）成分中のアミノ基を介して架橋剤として働き、これらの成分を高分子化させて、その結果、粘稠な液体となり、固化するからであると考えられる。なお、（ａ）成分は液体である。本発明では、上記（ａ）成分と（ｂ）成分との反応に際し、水を使用しない。

（ａ）成分は、下記一般式［１］で表されるアミノ基を含むシラン化合物である。
Ｒ^１ _４−ｎＳｉ（ＯＲ^２）_ｎ ［１］
（式［１］中、Ｒ^１はアミノ基を含有する有機基を表し、Ｒ^２はメチル基、エチル基またはプロピル基を表し、ｎは１〜３から選ばれる整数を表す）

ここで、Ｒ^１はアミノ基含有の有機基を表すが、たとえば、モノアミノメチル、ジアミノメチル、トリアミノメチル、モノアミノエチル、ジアミノエチル、トリアミノエチル、テトラアミノエチル、モノアミノプロピル、ジアミノプロピル、トリアミノプロピル、テトラアミノプロピル、モノアミノブチル、ジアミノブチル、トリアミノブチル、テトラアミノブチル、及び、これらよりも炭素数の多いアルキル基またはアリール基を有する有機基を挙げることができるが、それらに限定されない。γ―アミノプロピルや、アミノエチルアミノプロピルが特に好ましく、γ―アミノプロピルが最も好ましい。

（ａ）成分中のＲ^２はメチル基、エチル基またはプロピル基を表す。その中でも、メチル基及びエチル基が好ましい。

（ａ）成分中のｎは１〜３から選ばれる整数を表す。その中でも、ｎは２〜３であるのが好ましく、ｎは３であるのが特に好ましい。すなわち、（ａ）成分としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランが特に好ましい。

（ｂ）成分は、Ｈ_３ＢＯ_３及びＢ_２Ｏ_３からなる群から選ばれる少なくとも１種のホウ素化合物である。（ｂ）成分は、好ましくは、Ｈ_３ＢＯ_３である。

（ａ）成分と（ｂ）成分との反応における両成分の使用量は、（ａ）成分１モルに対して（ｂ）成分０．０２モル〜８モルの比率、さらに好ましくは、０．０２モル〜５モルの比率、よりさらに好ましくは、０．２モル〜５モルの比率である。（ａ）成分１モルに対し、（ｂ）成分が０．０２モル未満では、塗布液が硬化するのに要する時間が長くなったり、充分に硬化しなかったりする場合がある。また、（ｂ）成分が８モル超であると、反応が速く進行しすぎてしまいその結果生成した固形物が塗布液中に溶解せず残ってしまう場合がある。

（ａ）成分と（ｂ）成分との混合条件（温度、混合時間、混合方法など）は、適宜選択することができる。通常の室温条件では、数分から数十分で透明で粘稠な液体となり、固化する。固化する時間や得られる反応生成物の粘度や剛性はホウ素化合物の割合でも異なる。なお、固化したものよりも粘稠な液体のほうが、塗布液中で安定して溶解した成分とし易いため好ましい。

前記反応生成物は、好ましくは、水を添加して加水分解する工程を経ないで（ａ）成分と（ｂ）成分を反応させて得られる反応生成物である。

（２）（ｃ）成分について
上記の反応生成物に対し、（ｃ）成分として、金属アルコキシド及び／又は金属アルコキシドの縮合物を添加する。すなわち、前記（ａ）成分と（ｂ）成分との反応に際して、あるいは、反応後に、（ｃ）成分を添加する。（ｃ）成分を添加することにより、得られる被膜の硬度を向上させることができるとともに、（ｃ）成分を用いない場合と同様の粘稠な液体の状態となるので、塗布液中で安定して溶解した成分とすることができる。

（ｃ）成分の金属アルコキシドの金属としては、Ｓｉ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｂ、Ｎａ、Ｇａ、Ｃｅ、Ｖ、Ｔａ、Ｐ、Ｓｂ、などを挙げることができるが、これらに限定されない。好ましくは、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒであり、また、（ｃ）成分は液体であることが好ましいため、Ｓｉ、Ｔｉが特に好ましい。（ｃ）成分の金属アルコキシドのアルコキシド（アルコキシ基）としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、及びそれ以上の炭素数を有するアルコキシ基を挙げることができる。メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、及びブトキシ基が好ましく、メトキシ基及びエトキシ基がより好ましい。特に好ましい（ｃ）成分としては、テトラメトキシシラン及びテトラエトキシシランなどを挙げることができる。

（ｃ）成分の金属アルコキシドの具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリプロポキシシラン、ブチルトリブトキシシラン、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、メチルトリメトキシチタン、エチルトリエトキシチタン、プロピルトリプロポキシチタン、ブチルトリブトキシチタン、テトラメトキシジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、テトラプロポキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム、メチルトリメトキシジルコニウム、エチルトリエトキシジルコニウム、プロピルトリプロポキシジルコニウム、及びブチルトリブトキシジルコニウムなどを挙げることができる。その中でも、好ましいものとしては、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、及びメチルトリメトキシシランを挙げることができる。

（ｃ）成分の金属アルコキシドの使用量は、（ａ）成分１モルに対して１０モル以下の比率が好ましい。より好ましくは、０．１モル〜５モルの比率である。（ａ）成分１モルに対し、（ｃ）成分が０．１モル未満では、前述したような（ｃ）成分を添加する効果が得られにくくなることがあり、また、（ｃ）成分が５モル超であると、白濁してしまうことがある。

（ｃ）成分の金属アルコキシドの縮合物としては、以下の式（ｃ１）及び（ｃ２）からなる群から選択される少なくとも１種の式で表される金属アルコキシドの縮合物を挙げることができる。

（式中、Ｒ^３は、アルキル基を表し、その一部は水素であってもよく、Ｒ^３は、それぞれ独立に同一であっても異なっていてもよく、ｍは２〜２０から選択される整数を表し、Ｍは、Ｓｉ、Ｔｉ及びＺｒからなる群から選択される少なくとも１種の金属を表す。）

（ｃ）成分である前記金属アルコキシドの縮合物の添加量は、前記（ａ）成分１モルに対し、金属アルコキシドモノマー質量換算で、２〜５０モルであるのが好ましく、４モル以上であるのが、より好ましい。すなわち、（ｃ）成分の添加量が多すぎる場合には、得られる被膜の硬度が低下する傾向があり、逆に、少なすぎる場合には、金属元素含有量が少なくなるので用途によっては得られる被膜の硬度が低下したり化学的耐久性の問題が発生したりすることがある。また、（ｃ）成分の添加量が多すぎる場合には、本発明の紫外線遮蔽被膜を得るための硬化時間が長くなる傾向がある。

（ｃ）成分である前記金属アルコキシドの縮合物中のＲ^３はアルキル基を表し、その一部は水素であってもよく、Ｒ^３は、夫々独立に同一であっても異なっていてもよいが、Ｒ^３は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、及びそれ以上の炭素数を有するアルキル基であり、メチル基あるいはエチル基であるのが好ましい。

（ｃ）成分である前記金属アルコキシドの縮合物中のｍは、２〜２０から選択される整数を表すが、３〜１０であるのが好ましく、５であるのが最も好ましい。

（ｃ）成分である前記金属アルコキシドの縮合物中のＭは、Ｓｉ、Ｔｉ及びＺｒからなる群から選択される少なくとも１種の金属を表すが、ＳｉまたはＴｉであるのが好ましく、Ｓｉが最も好ましい。

（ｃ）成分である前記金属アルコキシドの縮合物を構成する金属アルコキシドモノマー単位としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリプロポキシシラン、ブチルトリブトキシシラン、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、メチルトリメトキシチタン、エチルトリエトキシチタン、プロピルトリプロポキシチタン、ブチルトリブトキシチタン、テトラメトキシジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、テトラプロポキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム、メチルトリメトキシジルコニウム、エチルトリエトキシジルコニウム、プロピルトリプロポキシジルコニウム、及びブチルトリブトキシジルコニウムなどを挙げることができる。

（ｃ）成分が前記式（ｃ１）で表される場合には、テトラエトキシシランの縮合物（５量体）又はテトラメトキシシランの縮合物（５量体）であるのが好ましく、前記式（ｃ２）で表される場合には、エチルトリエトキシシランの縮合物（５量体）又はメチルトリメトキシシランの縮合物（５量体）であるのが好ましい。

本発明の前記反応生成物には、上記のように、（ｃ）成分として、金属アルコキシド（モノマー）及び／又は金属アルコキシドの縮合物を添加する。金属アルコキシドモノマーの粘性は、同縮合物に比べて低いため、金属アルコキシドモノマーを更に添加することにより、得られる塗布液の塗布性が向上することがあるが、金属アルコキシドモノマーの添加量を、同縮合物と同量以上など多くすると、塗布液の粘性が低下しやすく、塗布した際に液ダレが生じやすくなることがある。

（３）（ｄ）成分について
上記の反応生成物に対し、合成樹脂（（ｄ）成分）を添加する。すなわち、前記（ａ）成分と（ｂ）成分との反応に際して、あるいは、反応後に、合成樹脂（（ｄ）成分）を添加する。（ｄ）成分を加えることで、得られる被膜にクラック防止性を付与することができる。

（ｄ）成分の合成樹脂としては、特に限定されないが、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、及び紫外線硬化性樹脂などを挙げることができ、具体的には、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、ウレタン樹脂、フラン樹脂、シリコーン樹脂およびこれらの樹脂の変性品を挙げることができ、様々な重合度（分子量）を有する合成樹脂を使用することができる。その中でもエポキシ樹脂、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エポキシアクリレート、シリコーン樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが好ましい。

（ｄ）成分の使用量は、全固形分に対し５〜３０質量％の比率が好ましい。より好ましくは、１０〜２０質量％の比率である。（ｄ）成分が５質量％未満では、前述したような（ｄ）成分を添加する効果が得られにくくなることがあり、また、（ｄ）成分が３０質量％超であると、樹脂硬化剤を添加する必要があることがあり、また、得られる被膜に高い硬度を付与できないことがある。

（４）（ｅ）成分について
上記の反応生成物に対し、シリコーンオイル（（ｅ）成分）を添加することができる。すなわち、前記（ａ）成分と（ｂ）成分との反応に際して、あるいは、反応後に、シリコーンオイル（（ｅ）成分）を添加させることができる。（ｅ）成分を加えることで、得られる被膜に可撓性や硬さを付与できる。

（ｅ）成分のシリコーンオイルとしては、シロキサン結合を有する高分子物質であり、様々な重合度（分子量）を有する、メチルポリシロキサン、メチルフェニルシリコーンや、アミン・エポキシ・フェノールで変性したシリコーンを挙げることができ、ジメチルポリシロキサン（ジメチルシリコーン）が好ましい。

（ｅ）成分の使用量は、（ａ）成分１モルに対して（ｅ）成分のシロキサン繰返し単位として１０モル以下の比率が好ましい。より好ましくは、０．１モル〜５モルの比率である。（ａ）成分１モルに対し、（ｅ）成分が０．１モル未満では、前述したような（ｅ）成分を添加する効果が得られにくくなることがあり、また、（ｅ）成分が５モル超であると、得られる被膜に高い硬度を付与できないことがある。

（５）（ｆ）成分について
上記の反応生成物に対し、無機粉末（（ｆ）成分）を添加することができる。すなわち、前記（ａ）成分と（ｂ）成分との反応に際して、あるいは、反応後に、無機粉末（（ｆ）成分）を添加させることができる。（ｆ）成分を加えることで、得られる被膜に、例えば、赤外線の吸収効果や耐熱性や熱伝導性を付与することができる。

（ｆ）成分の無機粉末としては、特に限定されないが、例えば、アルミナ粉やガラスパウダーなどの各種金属酸化物、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、炭化ケイ素を挙げることができる。

（ｆ）成分の無機粉末としては、導電性物質を挙げることもでき、Ａｕ，Ａｇ，Ｎｉ，Ｃｕなどの各種金属やその酸化物、及びＣｕＣｌ、ＣｕＣｌ_２、ＡｇＣｌ、ＳｎＣｌ_２、ＺｎＣｌ_２、ＹＣｌ_３、ＡｇＮＯ_３、ＣｕＳＯ_４などの各種金属塩、ＩＴＯ、ＡＴＯ、ＣＷＯ、及びカーボンを挙げることができる。このような導電性物質の（ｆ）成分を加えることで、得られる被膜に赤外線の吸収効果や導電性を付与することができる。

（ｆ）成分の使用量は、全固形分に対し５〜２５質量％の比率が好ましい。より好ましくは、１０〜２０質量％の比率である。（ｆ）成分が５質量％未満では、前述したような（ｆ）成分を添加する効果が得られにくくなることがあり、また、（ｆ）成分が２５質量％超であると、得られる被膜に高い硬度を付与できないことがある。

（６）（ｇ）成分について
上記の反応生成物に対し、ジオール系化合物（（ｇ）成分）を添加することができる。すなわち、前記（ａ）成分と（ｂ）成分との反応に際して、あるいは、反応後に、ジオール系化合物（（ｇ）成分）を添加させることができる。（ｇ）成分を加えることで、得られる被膜にクラック防止性を付与することができる。

（ｇ）成分のジオール系化合物としては、特に限定されないが、ポリカプトラクトンジオール、１，６ヘキサンジオール、ポリカーボネートジオール、ポリエステルジオールを挙げることができる。その中でもポリエステルジオールが特に好ましい。

（ｇ）成分の使用量は、全固形分に対し２０質量％以下の比率が好ましい。より好ましくは、５〜１０質量％の比率である。（ｇ）成分が５質量％未満では、前述したような（ｇ）成分を添加する効果が得られにくくなることがあり、また、（ｇ）成分が２０質量％超であると、硬化不良が生じることがあるため樹脂硬化剤を添加する必要があることがあり、また、得られる被膜に高い硬度を付与できないことがある。

本発明の前記反応生成物に（ｇ）成分を添加し、しかも（ｃ）成分として金属アルコキシドの縮合物を添加する時は、（ｃ）成分の金属アルコキシドの縮合物の添加量を少なめにすることが好ましい。すなわち、（ｇ）成分を添加して（ｃ）成分の添加量が多い場合には、本発明の塗布液が硬化するための硬化時間が長くなる傾向がある。この場合、具体的には、（ｃ）成分の添加量は、前記（ａ）成分１モルに対し、金属アルコキシドモノマー質量換算で、２〜２０モルであるのが好ましい。

本発明の塗布液に含まれる前記反応生成物に上記の（ｃ）及び（ｄ）成分を添加したもの、それに（ｅ）、（ｆ）、及び（ｇ）のうち少なくとも１つを添加したものとして、市販の組成物を用いても良い。市販の組成物としては、例えば、ニットーボーメディカル株式会社製のＳＳＧ ＨＢシリーズ（ＳＳＧ ＨＢ２１ＢＮ、ＳＳＧ ＨＢ２１Ｂ、ＳＳＧ ＨＢ３１ＢＮ、ＳＳＧ ＨＢ３１Ｂ）、ＳＳＧ ＭＥシリーズ（ＳＳＧ ＭＥ９０Ｌ、ＳＳＧ ＭＥ８０Ｌ）、ＭＯＫＵＴＯ等が挙げられる。

２．紫外線吸収剤
本発明で用いる紫外線吸収剤は、ＳＰ値が１０〜１３．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、例えば、シプロ化成製ベンゾフェノン系紫外線吸収剤ＳＥＥＳＯＲＢ１０７（ＳＰ値：１３．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、城北化学製ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤ＪＦ−７９（ＳＰ値：１１．９（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、ＪＦ−８３（ＳＰ値：１１．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、ＪＦ−８３２（ＳＰ値：１１．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、ＢＡＳＦ製ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤ＴＩＮＵＶＩＮ１０９（ＳＰ値：１１．１（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、ＴＩＮＵＶＩＮ３８４（ＳＰ値：１０．８（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、ＴＩＮＵＶＩＮ９００（ＳＰ値：１１．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、ＢＡＳＦ製トリアジン系紫外線吸収剤ＴＩＮＵＶＩＮ４００（ＳＰ値：１１．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、ＴＩＮＵＶＩＮ４６０（ＳＰ値：１０．９（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、ＴＩＮＵＶＩＮ４７９（ＳＰ値：１１．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、ＴＩＮＵＶＩＮ４７７（ＳＰ値：１１．４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）等が挙げられる。

紫外線吸収剤の中でも、ＳＰ値が１０〜１２（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やトリアジン系紫外線吸収剤は、耐候性試験における紫外線吸収性能の低下が少ないため特に好ましい。

上記紫外線吸収剤は被膜の総量１００質量％中に５〜２０質量％の比率で分散保持されていることが重要である。５質量％未満であると十分な紫外線遮蔽性能を得るために、厚膜とする必要があり、その結果耐久性試験で被膜にクラックが生じ易くなってしまう。一方、２０質量％超であると十分な紫外線遮蔽性能が得られるものの、塗布液中に紫外線吸収剤が溶解され難くその結果得られる被膜が白濁してしまったり、耐熱性試験で紫外線吸収剤が被膜からブリードアウトしてしまったりする。耐熱性や耐候性等の長期耐久性の観点から１０〜１５質量％であるとより好ましい。

３．溶媒
本発明の塗布液に含まれる溶媒は、ＳＰ値が８〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である非水溶媒から実質的に構成される。
「実質的にＳＰ値が８〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である非水溶媒からなる溶媒」とは、
「ＳＰ値が８〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である単独種の非水溶媒」
「ＳＰ値が８〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である非水溶媒のみを組み合わせ、その混合溶媒のＳＰ値が８〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２の範囲に入る溶媒」、及び、
「ＳＰ値が８〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である非水溶媒とそれ以外のＳＰ値の溶媒を組み合わせ、その混合溶媒のＳＰ値が８〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２の範囲に入る溶媒」を意味する。
なお、混合溶媒のＳＰ値は、例えば「溶媒Ａ」と「溶媒Ｂ」の２種類を用いた場合、以下の計算式から算出することができる。

塗布液に含まれる溶媒のＳＰ値が８〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であれば、ＳＰ値が１０〜１３．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である疎水性の紫外線吸収剤を該塗布液中に均一に分散することができ、ひいては、得られる被膜中においても前記紫外線吸収剤を均一に分散させることができる。なお、溶媒のＳＰ値が８未満であると、塗布後に塗膜から前記の疎水性の紫外線吸収剤が析出し、最終的に得られる被膜が不透明になってしまう場合がある。

また、本発明の塗布液に含まれる溶媒が、ＳＰ値が８〜１０．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である非水溶媒から実質的に構成されたものであると、得られる塗布液のレベリング性が向上するため、後述するレベリング工程を行う場合に、より短時間で塗膜のレベリングが完了するため好ましい。

ＳＰ値が８〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である非水溶媒としては、例えば、芳香族炭化水素類のトルエン（ＳＰ値：９．１（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、キシレン（ＳＰ値：９．１（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、酢酸エステル類の酢酸エチル（ＳＰ値：８．８（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、酢酸ブチル（ＳＰ値：８．７（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、ケトン類のアセトン（ＳＰ値：９．１（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、メチルエチルケトン（ＳＰ値：９．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、メチルイソブチルケトン（ＳＰ値：８．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、シクロヘキサノン（ＳＰ値：９．８（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、２−ヘプタノン（ＳＰ値：８．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、グリコールエーテル類の３−メトキシ−３−メチルブタノール（ＳＰ値：１０．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、１−メトキシ−２−プロパノール（ＳＰ値：１１．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、１−エトキシ−２−プロパノール（ＳＰ値：１０．９（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、３−メトキシブチルアセテート（ＳＰ値：８．８（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：１０．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、エーテル類のＴＨＦ（ＳＰ値：８．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、セロソルブ類のエチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、エチレングリコールモノノルマルブチルエーテル（ＳＰ値：１０．８（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、酢酸２−メトキシブチル（ＳＰ値：９．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、塩化炭化水素類のジクロロメタン（ＳＰ値：１０．２（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、その他としてＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＳＰ値：１０．２（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）等が挙げられ、中でもケトン類のメチルエチルケトン（ＳＰ値：９．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、メチルイソブチルケトン（ＳＰ値：８．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、シクロヘキサノン（ＳＰ値：９．８（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、２−ヘプタノン（ＳＰ値：８．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）やグリコールエーテル類の３−メトキシ−３−メチルブタノール（ＳＰ値：１０．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、１−メトキシ−２−プロパノール（ＳＰ値：１１．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、１−エトキシ−２−プロパノール（ＳＰ値：１０．９（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）が好ましい。

また、本発明の塗布液に含まれることのあるＳＰ値が８〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以外の溶媒としては、例えば、ｎ−ヘキサン（ＳＰ値：７．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、ジエチルエーテル（ＳＰ値：７．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、２−メトキシエタノール（ＳＰ値：１２．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、四塩化炭素（ＳＰ値：１２．２（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）等が挙げられる。

４．その他の成分
本発明の塗布液は、上記で列挙した成分以外にも、その用途に応じて、着色剤、防黴剤、光触媒材料、防錆剤、防食剤、防藻剤、撥水剤、撥油剤、導電性材料、赤外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、基材湿潤剤、親水性材料、吸水性材料などを含ませることができる。上記の成分の添加のタイミングは特に制限されるものではない。例えば、前記（ａ）成分と（ｂ）成分との反応に際して、あるいは、反応後に添加してもよく、すなわち前記反応生成物に添加されるものであってもよい。また、前記反応生成物と前記（ｃ）成分と（ｄ）成分と紫外線吸収剤と溶媒とともに混合されるものであってもよい。

前記光安定剤は、塗布液中の固形分に対し０．０１〜２質量％添加することにより、耐候性試験を行った際に被膜中に含有された有機成分の劣化を抑制し、被膜の着色やクラックの発生を抑えることができる。光安定剤としては、例えば、ＢＡＳＦ製ヒンダードアミン系光安定剤ＴＩＮＵＶＩＮ１１１ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ１２３、ＴＩＮＵＶＩＮ１４４、ＴＩＮＵＶＩＮ２９２、ＴＩＮＵＶＩＮ５１００、ＡＤＥＫＡ製アデカスタブＬＡ−５２、アデカスタブＬＡ−５７、アデカスタブＬＡ−６２、アデカスタブＬＡ−６７、アデカスタブＬＡ−６３Ｐ、アデカスタブＬＡ−６８、アデカスタブＬＡ−７２、アデカスタブＬＡ−７７Ｙ、アデカスタブＬＡ−８１、アデカスタブＬＡ−８２、アデカスタブＬＡ−８７、アデカスタブＬＡ−４０２ＸＰ、アデカスタブＬＡ−５０２ＸＰ、などが挙げられる。

前記酸化防止剤は、塗布液中の固形分に対し０．０１〜２質量％添加することにより、得られる被膜の耐熱性や耐候性試験での着色を抑えることができる。酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤のＢＡＳＦ製Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６、Ｉｒｇａｎｏｘ１１３５、Ｉｒｇａｎｏｘ１５２０Ｌ、Ｉｒｇａｎｏｘ１７２６、ＡＤＥＫＡ製アデカスタブＡＯ−２０、アデカスタブＡＯ−３０、アデカスタブＡＯ−４０、アデカスタブＡＯ−５０、アデカスタブＡＯ−６０、アデカスタブＡＯ−７０、アデカスタブＡＯ−８０、アデカスタブＡＯ−３３０、ホスファイト系酸化防止剤ＡＤＥＫＡ製アデカスタブＰＥＰ−４Ｃ、アデカスタブＰＥＰ−８、アデカスタブＰＥＰ−８Ｗ、アデカスタブＰＥＰ−３６、アデカスタブＨＰ−１０、アデカスタブ２１１２、アデカスタブ２６０、アデカスタブ５２２Ａ、アデカスタブ１１７８、アデカスタブ１５００、アデカスタブＴＰＰ、アデカスタブＣ、アデカスタブ１３５Ａ、チオールエーテル系酸化防止剤アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ、アデカスタブＡＯ−５０３などが挙げられる。

［紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法］
１．板ガラスについて
本発明で使用される板ガラスは、自動車用ならびに建築用、産業用ガラス等に通常用いられている板ガラスであり、フロート法、デュープレックス法、ロールアウト法等による板ガラスであって、製法は特に問わない。ガラス種としては、クリアをはじめグリーン、ブロンズ等の各種着色ガラスやＩＲカットガラス、電磁遮蔽ガラス等の各種機能性ガラス、網入りガラス、低膨張ガラス、ゼロ膨張ガラス等防火ガラスに供し得るガラス、強化ガラスやそれに類するガラス、合わせガラスのほか複層ガラス等が挙げられる。

本発明の紫外線遮蔽被膜が形成される前に、板ガラスは清浄な状態に洗浄され、乾燥されていることが望ましい。該洗浄としては酸化セリウム等の研磨剤を用いた洗浄、ブラシ洗浄、シャワー、高圧シャワー等の公知の洗浄方法を利用することができる。また、前記乾燥としては自然乾燥、エアシャワー等の公知の乾燥方法を利用することができる。また大気圧プラズマやＵＶオゾンを用いた乾式の洗浄を用いても良い。

前記の洗浄、乾燥後の板ガラス表面に対して本発明の塗布工程を行ってもよいし、前記の洗浄、乾燥後に板ガラス表面にプライマー層を形成した後、該板ガラス表面（プライマー層表面）に対して本発明の塗布工程を行ってもよい。前記プライマー層は、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（例えば、信越シリコーン製、製品名：ＫＢＭ−９０３）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（例えば、信越シリコーン製、製品名：ＫＢＥ−９０３）、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（例えば、信越シリコーン製、製品名：ＫＢＭ−４０３）、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（例えば、信越シリコーン製、製品名：ＫＢＥ−４０３）、２−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（例えば、信越シリコーン製、製品名：ＫＢＭ−３０３）、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン（例えば、信越シリコーン製、製品名：ＫＢＭ−４０２）、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン（例えば、信越シリコーン製、製品名：ＫＢＥ−４０２）、ビニルトリメトキシシラン（例えば、信越シリコーン製、製品名：ＫＢＭ−１００３）、ビニルトリエトキシシラン（例えば、信越シリコーン製、製品名：ＫＢＥ−１００３）等のシランカップリング剤を含むプライマー薬液を前記の洗浄、乾燥後の板ガラス表面に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。

２．塗布工程について
前記塗布工程で塗布液を板ガラス表面に塗布する方法としては、スピンコーティング、ディップコーティング、ノズルコーティング、カーテンコーティング、ロールコーティング、スプレーコーティング、ブレードコート、ハケ塗り等の公知の塗布方法を利用することができる。その中でもスプレーコーティングは、塗布するガラス形状に依存せず、少量の塗布液で成膜できるためより好ましい。

前記塗布工程の後、後述する予備加熱工程又は硬化工程の前に、レベリング工程を行ってもよい。該レべリング工程を経ることにより得られる被膜に優れた平滑性を付与することができる。レベリング工程は基材を略水平に静置して行う。また、該レベリング工程は基材の搬送を兼ねても良く、略水平方向に基材を搬送する際の微振動によってレベリングを促進しても良い。また、基材に超音波振動を付与してレベリングを促進しても良い。上記のレベリング工程は、室温で５〜２０分間実施することがより好ましい。

なお、上記の塗布（あるいは被膜の形成）は基材の全面に対して行ってもよく、一部の表面に対して行ってもよい。
例えば、他の部材と接触するように基材を据え付ける場合は、該接触部に対応する領域（あるいはさらにマージンを取った領域）の基材表面には塗布せず（被膜を形成せず）、それ以外の領域に塗布を行ってもよい（被膜を形成してもよい）。他の部材と接触するように基材を据え付ける態様としては、例えば、自動車用をはじめとする車両用や建築用や産業用の板ガラスを嵌め殺しの窓材として据え付ける態様や、上記の板ガラスをサッシ等の枠体部材に組み込んで据え付ける態様が挙げられる。上述のように被膜を形成しない領域を設けることで、板ガラスを固定するためのシーリング材やモールド材やグレージングチャンネル部材と該板ガラスの被膜を形成されていない領域との間で、良好な接着性や密着性や相性を確保することができる。
また、例えば、可動式窓材に用いられる板ガラスに塗布を行う場合、窓材の開閉時に他の部材と接する領域（あるいはさらにマージンを取った領域）の板ガラス表面には塗布せず（被膜を形成せず）、それ以外の領域に塗布を行ってもよい（被膜を形成してもよい）。可動式窓材としては、例えば、開閉等に伴い自動車用をはじめとする車両用や建築用や産業用の板ガラスを動作させるような窓材が挙げられる。窓材の開閉時に他の部材と接する領域とは、例えば、窓材を閉じる際に枠体に収納される板ガラスの端部周辺の領域（枠体と接する領域）であり、上述のように被膜を形成しない領域を設けることで、板ガラスを開閉する際に該板ガラスの端部周辺に枠体による傷が付きにくくすることができる。また、例えば、上記の窓材のうち、開閉等の作動機構に接する領域（あるいはさらにマージンを取った領域）の板ガラス表面にも被膜を形成しない態様をとってもよい。
上記の場合、一旦基材（板ガラス）の全面に対して塗布を行い、被膜を形成しない領域の塗布液を拭き取ってもよいし、被膜を形成しない領域を溶媒に浸漬して該領域に塗布された塗布液を除去してもよいし、被膜を形成しない領域に溶媒を掛け流して該領域に塗布された塗布液を除去してもよいし、被膜を形成しない領域に予めマスキングを施して塗布を行った後に該マスキングを除去することでもよい。
また、被膜を形成しない領域に、予め、本発明の塗布液を弾くような（本発明の塗布液と馴染まないような）撥水膜や撥水・撥油膜を形成して、塗布を行い、該撥水膜や撥水・撥油膜上で弾かれて付着した塗布液を拭き取ってもよい。さらに、その撥水膜や撥水・撥油膜も除去してもよい。
また、被膜を形成しない領域に、予め、本発明の塗布液を弾くような（本発明の塗布液と馴染まないような）撥水膜や撥水・撥油膜を形成して、塗布及び硬化を行い、該撥水膜や撥水・撥油膜上で弾かれた状態で硬化した被膜を除去してもよい。さらに、その撥水膜や撥水・撥油膜も除去してもよい。
また、一旦基材（板ガラス）の全面に対して塗布を行い、硬化させて、基材（板ガラス）の全面に対して被膜を形成した後に、該被膜の所望の領域を物理的または化学的に除去してもよい。

上記の撥水膜や撥水・撥油膜は、撥水膜や撥水・撥油膜を形成する化合物を溶媒で希釈した液を基材に塗布し乾燥することで形成することができる。撥水膜や撥水・撥油膜を形成する化合物としては、例えば、パーフルオロポリエーテル鎖を有するシラン化合物としてダイキン工業製オプツールＤＳＸ、信越化学工業製「ＫＹ−１７８」、「ＫＹ−１６４」、「ＫＹ−１３０」、「ＫＹ−１０８」、ソルベイソレクシス製「Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ Ｓ１０」、フロロテクノロジー製「フロロサーフＦＧ−５０８０」、東レダウ製「Ｄｏｗ２６３４」や、パーフルオロポリエーテル鎖を有するジオール化合物としてソルベイソレクシス製「Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ Ｄ１０Ｈ」、「Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ Ｄ」、直鎖状のパーフルオロエーテル化合物として、ダイキン工業製「デムナムＳ−２０」、「デムナムＳ−６５」、「デムナムＳ−２００」等が挙げられる。溶媒としては、上記の撥水膜や撥水・撥油膜を形成する化合物を失活させることなく希釈できるものであれば特に限定されないが、例えば、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、パーフルオロエーテル、ハイドロフルオロエーテル、及びハイドロクロロフルオロカーボンなどのフッ素系溶剤が好ましい。前記フッ素系溶剤としては、パーフルオロカーボン（例えば、住友３Ｍ製「フロリナートＦＣ８４」、「フロリナートＦＣ７２」、「フロリナートＦＣ７７０」、「フロリナートＦＣ３２８３」、「フロリナートＦＣ４０」、「フロリナートＦＣ４３」、「ＰＦ−５０５２」）や、ハイドロフルオロエーテル（例えば、住友３Ｍ製「Ｎｏｖｅｃ７０００」、「Ｎｏｖｅｃ７１００」、「Ｎｏｖｅｃ７２００」、「Ｎｏｖｅｃ７３００」、「Ｎｏｖｅｃ７１ＩＰＡ」、旭硝子製「ＡＥ３０００」等）、パーフルオロケトン（例えば、住友３Ｍ製「Ｎｏｖｅｃ６４９」）等が挙げられる。また前記溶剤に、１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブタン、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、ヘプタフルオロシクロペンタン（日本ゼオン製「ゼオローラＨ」）、２Ｈ，３Ｈ−デカフルオロペンタン（デュポン製「バートレルＸＦ」）、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール等のハイドロフルオロカーボン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロヘプタン、パーフルオロオクタン（それぞれ、住友３Ｍ製「フロリナートＰＦ５０６０」、「フロリナートＰＦ５０７０」、「フロリナートＰＦ５０８０」）、などのＣ_ｎＦ_２ｎ＋２で表されるパーフルオロアルカン類ヘキサフルオロベンゼン、パーフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン、フッ素系不活性液体（住友３Ｍ製「フロリナートＦＣシリーズ」）等のパーフルオロカーボン、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）等のパーフルオロエーテル、メチルパーフルオロブチルエーテル（住友３Ｍ製「Ｎｏｖｅｃ７１００」）、ノナフロロブチルエチルエーテル（住友３Ｍ製「Ｎｏｖｅｃ７２００」）、メチルパーフルオロヘキシルエーテル（住友３Ｍ製「Ｎｏｖｅｃ７３００」）等のハイドロフルオロエーテル、１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（旭硝子製「ＨＣＦＣ−２２５」）等のハイドロクロロフルオロカーボン、及び、ブタン、ヘキサン、２−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、２−メチルヘキサン等の炭化水素系溶剤を混合した混合液を用いることができる。上記の撥水膜や撥水・撥油膜を形成する化合物は上記の溶媒で０．１〜２質量％の濃度で希釈されることが好ましい。

３．硬化工程について
前記塗布工程後の板ガラスを１００〜３５０℃の熱と水蒸気に曝すことにより、塗膜の硬化反応を進行させて、板ガラス表面に紫外線遮蔽被膜を形成させる。板ガラスの温度や、板ガラス表面に接触させる水蒸気の量が安定しやすいため、硬化工程をチャンバー内で行うことが好ましい。前記板ガラスを１００℃超〜３５０℃の過熱水蒸気に曝すと、短時間で脱水縮合反応が進行し、高硬度の被膜が得られるためより好ましい。さらに好ましい過熱水蒸気の温度は１００℃超〜３００℃である。なお、過熱水蒸気とは、１００℃の飽和水蒸気を更に加熱して得られる１００℃超の水蒸気である。

なお、前記塗布工程又はレべリング工程の後、前記板ガラスを１００〜３５０℃で加熱し、該温度範囲内で維持した状態で、前記硬化工程を行うことが好ましい。硬化工程の前に予め板ガラスを前記温度範囲内にしておく（「予備加熱工程」と記載する場合がある）と、硬化工程開始時に板ガラス表面に結露が生じ難くなるため、より均質な被膜を形成できるため好ましい。より好ましい前記加熱温度範囲は１００〜３００℃である。

［紫外線遮蔽被膜付き板ガラス］
本発明の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの紫外線遮蔽被膜中にはＳｉ−Ｏ−Ｂ結合が存在する。Ｓｉ−Ｏ−Ｂ結合は、前記の（ａ）成分と（ｂ）成分との縮合反応や、前記の（ｃ）成分と（ｂ）成分との縮合反応等により形成される。該結合が存在することにより被膜にクラックが発生し難くなる。特に過熱水蒸気を用いて形成した被膜中にＳｉ−Ｏ−Ｂ結合が存在すると、該被膜に、後述する耐湿性試験や耐高温高湿性試験や耐候性試験を行っても被膜にクラックが発生し難い。また、被膜の膜厚は８μｍ以下であると、後述する耐湿性試験や耐高温高湿性試験や耐候性試験を行っても被膜にクラックが発生し難いため好ましい。

以下に、本発明の実施例及び比較例で得られた紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの評価方法について説明する。尚、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

［被膜中のＳｉ−Ｏ−Ｂ結合の有無］
得られた紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜の一部を削り取って、その破片の固体^１１Ｂ−ＮＭＲ測定及び固体^２９Ｓｉ−ＮＭＲ測定から被膜中のＳｉ−Ｏ−Ｂ結合の有無を確認した。

［膜厚］
小坂研究所製サーフコーダーＥＴ４０００Ａを用いて、紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜の膜厚を測定した。

［外観］
目視観察にて、紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜にクラックや着色や白濁（被膜中で紫外線吸収剤が凝集等により均一に分散されていない）等の外観上の不具合がないかどうか確認した。

［ヘーズ値］
日本電色工業製ヘーズメーターＮＤＨ２０００を用いて、紫外線遮蔽被膜付き板ガラスのヘーズ値を測定した。得られた紫外線遮蔽被膜付き板ガラスのヘーズ値が０．５％未満であれば、紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの実使用上の透明性の観点から良好であり、該ヘーズ値が小さいほど透明性がより優れているといえる。

［紫外線透過率］
日立製分光光度計Ｕ−４０００を用いて、紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの紫外線透過率Ｔ_ＵＶを、ＩＳＯ９０５０−１９９０に準拠して算出した。Ｔ_ＵＶが１％未満を合格とした。

［耐湿性試験］
ＪＩＳ Ｒ ３２１２に準拠し、５０℃、９５％ＲＨの環境で紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを１０００ｈ保持し、試験後の外観と、試験前後の紫外線透過率の変化を確認した。試験後に外観上の不具合がなく、かつ、試験前後の紫外線透過率の差が±１％未満であれば、紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの実使用上の耐湿性の観点から良好であり、該紫外線透過率の差が小さいほど耐湿性がより優れているといえる。

［耐高温高湿性試験］
８０℃、９５％ＲＨの環境で紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを７２０ｈ保持し、試験後の外観と、試験前後の紫外線透過率の変化を確認した。試験後に外観上の不具合がなく、かつ、試験前後の紫外線透過率の差が±１％未満であれば、紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの実使用上の耐高温高湿性の観点から良好であり、該紫外線透過率の差が小さいほど耐高温高湿性がより優れているといえる。

［耐候性試験］
ＪＩＳ Ｒ ３２１２に準拠し、スガ試験機製サンシャインウェザーメーターＳＸ８０を用い、ブラックパネル温度８３℃で、紫外線遮蔽被膜付き板ガラスのガラス面（非被膜面）に１０００ｈ光照射し、試験後の外観と、試験前後の紫外線透過率の変化を確認した。試験後に外観上の不具合がなく、かつ、試験前後の紫外線透過率の差が±１％未満であれば、紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの実使用上の耐候性の観点から良好であり、該紫外線透過率の差が小さいほど耐候性がより優れているといえる。

［耐摩耗性試験］
ＪＩＳ Ｒ ３２１２に準拠し、紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜面を上面として紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを回転台にのせ、該被膜面に対し４．９Ｎの荷重の摩耗ホイール（大和化成工業製Ｃ１８０ ０ＸＦ）で１０００回転させ、試験を行った箇所のヘーズ値と試験を行う前の該箇所のヘーズ値との差を算出した。前記のヘーズ値の差が±５％未満であれば、紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの実使用上の耐摩耗性の観点から良好であり、該ヘーズ値の差が小さいほど耐摩耗性がより優れているといえる。

［実施例１］
反応容器中において、（ａ）成分として、３−アミノプロピルトリエトキシシラン液１２．１８ｇに、（ｂ）成分として、ホウ酸（Ｈ_３ＢＯ_３）粉末２．０４ｇを加え（（ａ）成分１モルに対して（ｂ）成分を０．６モルの比率で添加）、２３℃５分間攪拌後、（ｃ）成分として、テトラメトキシシラン２１．７８ｇを添加し（（ａ）成分１モルに対して（ｃ）成分が２．６モルの比率で存在するように添加）、（ｄ）成分として、ナガセケムテックス製エポキシ樹脂ＣＹ２３２を４ｇ（全固形分に対して１８質量％の比率で存在するように添加）添加した後、６０℃で１２０時間反応させ粘稠な液体を形成した。この液体に溶媒として２−ヘプタノン（ＳＰ値：８．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）４５．８９ｇ、１−エトキシ２−プロパノール（ＳＰ値：１０．９（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）１１．４７ｇを添加し、紫外線吸収剤としてＢＡＳＦ製のトリアジン系紫外線吸収剤ＴＩＮＵＶＩＮ４６０（ＳＰ値：１０．９（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）を２．４ｇ、光安定剤ＴＩＮＵＶＩＮ１２３を０．２４ｇ添加して固形分濃度が２０質量％の被膜形成用塗布液とした。なお、該塗布液中に含まれる溶媒のＳＰ値は９．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。作製した塗布液は透明であり凝集等による白濁は確認されず、紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４６０）が塗布液中で均一に分散できていた。なお、本実施例以外のすべての実施例においても得られた塗布液は透明であり凝集等による白濁は確認されず、紫外線吸収剤が塗布液中で均一に分散できていた。

塗布工程として、前記塗布液を５ｇ用いて、グリーン系フロート板ガラス（縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ３．２ｍｍ、ＩＳＯ９０５０に準拠した可視光線透過率：８１．９％、ＪＩＳ Ｒ３１０６に準拠した日射透過率：６０．６％、ＩＳＯ９０５０に準拠した紫外線透過率：２８．２％、セントラル硝子社製、通称ＭＦＬ）上にスピンコートした。レベリング工程として該ガラス板を室温で１０分間水平に静置した後、予備加熱工程として、該板ガラスを１５０℃の熱風循環炉にて２０分間加熱し、次いで、硬化工程として、沸騰状態の熱水を配置した１５０℃の炉内で前記板ガラスを１５分間保持して（即ち１５０℃の熱と水蒸気に１５分間曝して）紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを得た。なお、該被膜の総量１００質量％中の紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４６０）の含有量は１２質量％であり、被膜の目視観察で凝集等による白濁は確認されず前記紫外線吸収剤は被膜中に均一に分散していた。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表１に、評価結果を表２に示す。

［表１］

［表２］

［実施例２］
（ｅ）成分として、三菱化学製エポキシ樹脂ｊＥＲ８２８を使用する以外は実施例１と同様の方法で紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを得た。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表１に、評価結果を表２に示す。

［実施例３］
紫外線吸収剤としてＢＡＳＦ製のトリアジン系紫外線吸収剤ＴＩＮＵＶＩＮ４７７（ＳＰ値：１１．４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）を使用する以外は実施例１と同様の方法で紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを得た。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表１に、評価結果を表２に示す。

［実施例４］
紫外線吸収剤としてＢＡＳＦ製のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤ＴＩＮＵＶＩＮ１０９（ＳＰ値：１１．１（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）を使用する以外は実施例１と同様の方法で紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを得た。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表１に、評価結果を表２に示す。

［実施例５］
実施例１で用いた溶媒（２−ヘプタノン（ＳＰ値：８．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）４５．８９ｇ、１−エトキシ２−プロパノール（ＳＰ値：１０．９（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）１１．４７ｇ）の代わりに、２−ヘプタノン（ＳＰ値：８．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）４５．８９ｇ、３−メトキシ−３メチルブタノール（ＳＰ値：１０．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）１１．４７ｇを使用する以外は実施例１と同様の方法で紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを得た。なお、本実施例で作製した塗布液中に含まれる溶媒のＳＰ値は８．９（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表１に、評価結果を表２に示す。

［実施例６］
実施例１で用いた溶媒（２−ヘプタノン（ＳＰ値：８．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）４５．８９ｇ、１−エトキシ２−プロパノール（ＳＰ値：１０．９（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）１１．４７ｇ）の代わりに、２−ヘプタノン（ＳＰ値：８．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）２５．８０ｇ、１−メトキシ２−プロパノール（ＳＰ値：１１．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）３１．５６ｇを使用する以外は実施例１と同様の方法で紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを得た。なお、本実施例で作製した塗布液中に含まれる溶媒のＳＰ値は１０．２（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表１に、評価結果を表２に示す。

［実施例７］
実施例１で用いた溶媒（２−ヘプタノン（ＳＰ値：８．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）４５．８９ｇ、１−エトキシ２−プロパノール（ＳＰ値：１０．９（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）１１．４７ｇ）の代わりに、２−ヘプタノン（ＳＰ値：８．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）１２．２０ｇ、１−メトキシ２−プロパノール（ＳＰ値：１１．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）４５．１６ｇを使用する以外は実施例１と同様の方法で紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを得た。なお、本実施例で作製した塗布液中に含まれる溶媒のＳＰ値は１０．８（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、塗布工程後に塗膜がレベリングに要する時間が、溶媒のＳＰ値が１０．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下である実施例１〜６に比べて、長く掛かる傾向があった。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表１に、評価結果を表２に示す。

［実施例８］
実施例１で用いた溶媒（２−ヘプタノン（ＳＰ値：８．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）４５．８９ｇ、１−エトキシ２−プロパノール（ＳＰ値：１０．９（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）１１．４７ｇ）の代わりに、１−メトキシ２−プロパノール（ＳＰ値：１１．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）５７．３６ｇを使用する以外は実施例１と同様の方法で紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを得た。なお、本実施例で作製した塗布液中に含まれる溶媒のＳＰ値は１１．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、塗布工程後に塗膜がレベリングに要する時間が、溶媒のＳＰ値が１０．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下である実施例１〜６に比べて、長く掛かる傾向があった。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表１に、評価結果を表２に示す。

［実施例９〜１６］
予備加熱工程として、前記塗布工程後の板ガラスを１８０℃の熱風循環炉にて５分間加熱し、続いて、硬化工程として、新熱工業製過熱水蒸気装置を用いて該板ガラスを、１８０℃の過熱水蒸気に１０分間曝露する以外は、それぞれ実施例１〜８と同様の方法で紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを得た。なお、実施例１５、１６においても、塗布工程後に塗膜がレベリングに要する時間が、溶媒のＳＰ値が１０．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下である実施例９〜１４に比べて、長く掛かる傾向があった。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表１に、評価結果を表２に示す。

［実施例１７］
紫外線吸収剤としてシプロ化成製ベンゾフェノン系紫外線吸収剤ＳＥＥＳＯＲＢ１０７（ＳＰ値：１３．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）を使用する以外は実施例１６と同様の方法で紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを得た。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表１に、評価結果を表２に示す。

［比較例１］
２−ヘプタノン４５．８９ｇ、１−エトキシ２−プロパノール１１．４７ｇの代わりに、溶媒として、ｎ−ヘキサン（ＳＰ値：７．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）を５７．３６ｇ用いた以外は実施例１と同様に被膜形成用塗布液を作製した。得られた塗布液は透明であった。

実施例１と同様の手順で紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを作製したところ、板ガラス表面に形成した被膜表面には紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４６０）が一部析出した結果、被膜が白濁しており、紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４６０）が被膜中で均一に分散できていなかった。そのため、被膜付き板ガラスの正確な光学特性を測定できず、耐久性試験後の評価を実施することができなかった。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表１に、評価結果を表２に示す。

［比較例２］
２−ヘプタノン４５．８９ｇ、１−エトキシ２−プロパノール１１．４７ｇの代わりに、溶媒として、２−メトキシエタノール（ＳＰ値：１２．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）を５７．３６ｇ用いた以外は実施例１と同様に被膜形成用塗布液を作製した。得られた塗布液は不透明であり凝集による白濁が確認され、紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４６０）が塗布液中で均一に分散できていなかった。

実施例１と同様の手順で紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを作製したところ、板ガラス表面に形成した被膜も白濁しており、紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４６０）が被膜中で均一に分散できていなかった。そのため、被膜付き板ガラスの正確な光学特性を測定できず、耐久性試験後の評価を実施することができなかった。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表１に、評価結果を表２に示す。

［比較例３］
紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４６０）の添加量を調整して被膜の総量１００質量％中の紫外線吸収剤の含有量を４質量％とした以外は実施例１と同様に被膜形成用塗布液を作製した。得られた塗布液は透明であり凝集等による白濁は確認されず、紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４６０）が塗布液中で均一に分散できていた。

実施例１と同様の手順で紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを作製したところ、被膜の目視観察で凝集等による白濁は確認されず前記紫外線吸収剤は被膜中に均一に分散していたものの、紫外線透過率Ｔ_ＵＶが１％を超えており、被膜付き板ガラスの紫外線遮蔽性能が不十分であった。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表１に、評価結果を表２に示す。

［比較例４］
比較例３で作製した塗布液を用いて、ベーカー式アプリケーターで塗布を行った以外は実施例１と同様の手順で紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを作製した。被膜の目視観察で凝集等による白濁は確認されず前記紫外線吸収剤は被膜中に均一に分散していた。得られた被膜付き板ガラスの紫外線透過率Ｔ_ＵＶは１％未満であり、被膜の膜厚は１４．６μｍであった。該被膜付き板ガラスは耐久性試験において被膜にクラックが発生し、被膜付き板ガラスの耐久性能が不十分であった。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表１に、評価結果を表２に示す。

［比較例５］
紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４６０）の添加量を調整して被膜の総量１００質量％中の紫外線吸収剤の含有量を２５質量％とした以外は実施例１と同様に被膜形成用塗布液を作製した。得られた塗布液は不透明であり、未溶解による紫外線吸収剤の凝集により白濁が確認され、紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４６０）が塗布液中で均一に分散できていなかった。

実施例１と同様の手順で紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを作製したところ、板ガラス表面に形成した被膜も白濁しており、紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４６０）が被膜中で均一に分散できていなかった。そのため、被膜付き板ガラスの正確な光学特性を測定できず、耐久性試験後の評価を実施することができなかった。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表１に、評価結果を表２に示す。

［比較例６］
実施例１に記載のような、（ａ）成分と（ｂ）成分の反応生成物に、（ｃ）成分と（ｄ）成分を添加した組成物の代わりに、低温硬化型ペルヒドロポリシラザン（ＡＺ−エレクトロニックマテリアル製、製品名：アクアミカＮＰ−１１０、固形分濃度：２０質量％、含有溶媒：キシレン）８３．８ｇ、溶媒としてキシレン（ＳＰ値：９．１（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）１２．９６ｇを用い、被膜の総量１００質量％中の紫外線吸収剤の含有量が１５質量％となるように調整した以外は実施例１と同様に被膜形成用塗布液を作製した。
得られた塗布液は透明であった。

実施例１と同様の手順で紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを作製したところ、被膜の目視観察で凝集等による白濁は確認されず前記紫外線吸収剤は被膜中に均一に分散していた。得られた被膜付き板ガラスの紫外線透過率Ｔ_ＵＶは１％未満であり、被膜の膜厚は２．８μｍであった。該被膜付き板ガラスは耐久性試験において被膜にクラックが発生し、被膜付き板ガラスの耐久性能が不十分であった。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表１に、評価結果を表２に示す。

［比較例７〜１２］
レベリング工程後に、予備加熱工程として、前記塗布工程後の板ガラスを１８０℃の熱風循環炉にて５分間加熱し、続いて、硬化工程として、新熱工業製過熱水蒸気装置を用いて該板ガラスを、１８０℃の過熱水蒸気に１０分間曝露する以外は、比較例１〜６と同様の方法で紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを得た。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表１に、評価結果を表２に示す。

［参考例１］
以下、参考例として、特許文献２に記載のような従来のゾルゲル法を利用した酸化ケイ素マトリックス中に、ＳＰ値が１３．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下の疎水性の紫外線吸収剤を含有させた実験例について記載する。
２−プロピルアルコール（ＳＰ値：１１．６（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）５１ｇ、１−メトキシ−２−プロパノール（ＳＰ値：１１．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）５１ｇ、テトラメトキシシラン（関東化学製）７１ｇ、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製）４７ｇ、０．１モル／リットルの硝酸１８０ｇを混合し、２５℃で１時間撹拌した。この液に紫外線吸収剤として、ＢＡＳＦ製のＴＩＮＵＶＩＮ４７７（ＳＰ値：１１．４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）８．３ｇ、光安定剤ＴＩＮＵＶＩＮ１２３を０．８３ｇ添加して固形分濃度が１５．４質量％の被膜形成用塗布液とした。なお、該塗布液中に含まれる溶媒のＳＰ値は２１．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。

塗布工程として、前記塗布液を５ｇ用いて、実施例１と同様のセントラル硝子社製のＭＦＬ上にスピンコートした。レベリング工程として該ガラス板を室温で１０分間水平に静置した後、硬化工程として、該板ガラスを１５０℃の熱風循環炉にて３０分間加熱して紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを得た。なお、該被膜の総量１００質量％中の紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４７７）の含有量は１３．５質量％である。本参考例では、作製した塗布液自体が白濁しており、紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４７７）が塗布液中で均一に分散できていなかった。また、板ガラス表面に形成した被膜も白濁しており、紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４７７）が被膜中で均一に分散できていなかった。そのため、被膜付き板ガラスの正確な光学特性を測定できず、耐久性試験後の評価を実施することができなかった。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表３に、評価結果を表４に示す。

［参考例２］
以下、参考例として、特許文献４に記載のような従来のゾルゲル法を利用した酸化ケイ素マトリックス中に、ＳＰ値が１３．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下の疎水性の紫外線吸収剤を含有させた実験例について記載する。
紫外線吸収剤として、ＢＡＳＦ製のＴＩＮＵＶＩＮ４７７（ＳＰ値：１１．４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）２．５ｇ、純水（ＳＰ値：２２．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）３０．５６ｇ、エチルアルコール（片山化学製、ＳＰ値：１２．６（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）１７．６４ｇ、分散剤としてグリセリンにプロピレンオキシドが付加したトリオール（ＡＤＥＫＡ製Ｇ−３００）０．５ｇ、テトラエトキシシラン（信越化学工業製）３１．２５ｇ、濃塩酸（関東化学製；３５質量％）０．０５ｇ、光安定剤ＴＩＮＵＶＩＮ１２３を０．２５ｇ混合して固形分濃度が１５質量％の被膜形成用塗布液とした。なお、該塗布液中に含まれる溶媒のＳＰ値は２０．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。

塗布工程として、前記塗布液を５ｇ用いて、実施例１と同様のセントラル硝子社製のＭＦＬ上にスピンコートした。レベリング工程として該ガラス板を室温で１０分間水平に静置した後、硬化工程として、該板ガラスを２００℃の熱風循環炉にて１５分間加熱して紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを得た。なお、該被膜の総量１００質量％中の紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４７７）の含有量は２０質量％である。本参考例では、作製した塗布液自体が白濁しており、紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４７７）が塗布液中で均一に分散できていなかった。また、板ガラス表面に形成した被膜も白濁しており、紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４７７）が被膜中で均一に分散できていなかった。そのため、被膜付き板ガラスの正確な光学特性を測定できず、耐久性試験後の評価を実施することができなかった。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表３に、評価結果を表４に示す。

［参考例３］
以下、参考例として、特許文献５に記載のような従来のゾルゲル法を利用した酸化ケイ素マトリックス中に、ＳＰ値が１３．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下の疎水性の紫外線吸収剤を含有させた実験例について記載する。
紫外線吸収剤として、ＢＡＳＦ製のＴＩＮＵＶＩＮ４７７（ＳＰ値：１１．４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）３．９０ｇ、純水（ＳＰ値：２２．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）１６．６１ｇ、エチルアルコール（片山化学製、ＳＰ値：１２．６（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）４６．８９ｇ、エチルシリケート４０（コルコート製）３２．５０ｇ、濃塩酸（３５質量％、関東化学製）０．１０ｇを混合して固形分濃度が１３質量％の被膜形成用塗布液とした。なお、該塗布液中に含まれる溶媒のＳＰ値は１７．２（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。

塗布工程として、前記塗布液を５ｇ用いて、実施例１と同様のセントラル硝子社製のＭＦＬ上にスピンコートした。レベリング工程として該ガラス板を室温で１０分間水平に静置した後、硬化工程として、該板ガラスを２００℃の熱風循環炉にて１５分間加熱して紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを得た。なお、該被膜の総量１００質量％中の紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４７７）の含有量は３０質量％である。本参考例では、作製した塗布液自体が白濁しており、紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４７７）が塗布液中で均一に分散できていなかった。また、板ガラス表面に形成した被膜も白濁しており、紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４７７）が被膜中で均一に分散できていなかった。そのため、被膜付き板ガラスの正確な光学特性を測定できず、耐久性試験後の評価を実施することができなかった。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表３に、評価結果を表４に示す。

［参考例４］
以下、参考例として、特許文献６に記載のような従来のゾルゲル法を利用した酸化ケイ素マトリックス中に、ＳＰ値が１３．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下の疎水性の紫外線吸収剤を含有させた実験例について記載する。
紫外線吸収剤として、ＢＡＳＦ製のＴＩＮＵＶＩＮ４７７（ＳＰ値：１１．４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）２．１９ｇ、エタノール（ＳＰ値：１２．６（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）４１．９ｇ、テトラメトキシシラン１７．３ｇ、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン５．８ｇ、純水（ＳＰ値：２２．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）１５．８ｇ、１質量％硝酸水溶液４．２ｇ、光安定剤ＴＩＮＵＶＩＮ１２３を０．２２ｇ混合して固形分濃度が１５．７質量％の被膜形成用塗布液とした。なお、該塗布液中に含まれる溶媒のＳＰ値は１７．９（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。

塗布工程として、前記塗布液を５ｇ用いて、実施例１と同様のセントラル硝子社製のＭＦＬ上にスピンコートした。レベリング工程として該ガラス板を室温で１０分間水平に静置した後、硬化工程として、該板ガラスを１５０℃の熱風循環炉にて３０分間加熱して紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを得た。なお、該被膜の総量１００質量％中の紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４７７）の含有量は２０質量％である。本参考例では、作製した塗布液自体が白濁しており、紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４７７）が塗布液中で均一に分散できていなかった。また、板ガラス表面に形成した被膜も白濁しており、紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４７７）が被膜中で均一に分散できていなかった。そのため、被膜付き板ガラスの正確な光学特性を測定できず、耐久性試験後の評価を実施することができなかった。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表３に、評価結果を表４に示す。

［参考例５］
以下、参考例として、特許文献３に記載のような従来のポリシラザンを用いた酸化ケイ素マトリックス中に、ＳＰ値が１３．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下の疎水性の紫外線吸収剤を含有させた実験例について記載する。
低温硬化型ペルヒドロポリシラザン（ＡＺ−エレクトロニックマテリアルズ社製、商品名：アクアミカＮＰ−１１０）６３．８ｇ、ＢＡＳＦ製のトリアジン系紫外線吸収剤ＴＩＮＵＶＩＮ４７７（ＳＰ値：１１．４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）を２．３ｇ、光安定剤ＴＩＮＵＶＩＮ１２３を０．２ｇ、及びキシレン（ＳＰ値：９．１（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）を３４．０ｇ混合して、固形分濃度が１２．８質量％の塗布液とした。なお、該塗布液中に含まれる溶媒のＳＰ値は９．１（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。

塗布工程として、前記塗布液を５ｇ用いて、実施例１と同様のセントラル硝子社製のＭＦＬ上にスピンコートした。レベリング工程として該ガラス板を室温で１０分間水平に静置した後、硬化工程として、該板ガラスを１８０℃の熱風循環炉にて３０分間加熱して紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを得た。なお、該被膜の総量１００質量％中の紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４７７）の含有量は１８質量％であり、前記紫外線吸収剤は被膜中に均一に分散していた。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表３に、評価結果を表４に示す。

［参考例６］
以下、参考例として、特許文献３に記載のような従来のポリシラザンを用いた酸化ケイ素マトリックス中に、ＳＰ値が１３．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下の疎水性の紫外線吸収剤を含有させた実験例について記載する。
参考例５と同様の手順で得たレベリング工程後の板ガラスを２５℃、５０％ＲＨに保った環境試験室中で４週間放置して紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを得た。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表３に、評価結果を表４に示す。

［参考例７〜１１］
レベリング工程後に、予備加熱工程として、前記塗布工程後の板ガラスを１５０℃の熱風循環炉にて２０分間加熱し、続いて、硬化工程として、沸騰状態の熱水を配置した１５０℃の炉内で前記板ガラスを１５分間保持する（即ち１５０℃の熱と水蒸気に１５分間曝す）以外は、それぞれ参考例１〜５と同様の方法で紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを得た。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表３に、評価結果を表４に示す。

［参考例１２］
レベリング工程後に、予備加熱工程として、前記塗布工程後の板ガラスを１８０℃の熱風循環炉にて５分間加熱し、続いて、硬化工程として、新熱工業製過熱水蒸気装置を用いて該板ガラスを、１８０℃の過熱水蒸気に１０分間曝露する以外は、参考例６と同様の方法で紫外線遮蔽被膜付き板ガラスを得た。紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの作製条件を表３に、評価結果を表４に示す。

［表３］

［表４］

以下の実施例１８〜２４においては、他の部材と接触するように据え付けられる窓材に用いられる板ガラスであって、少なくとも他の部材と接触して据え付けられる領域の板ガラス表面には上記被膜が形成されていない構成、又は、可動式窓材に用いられる板ガラスであって、少なくとも窓材の開閉時に他の部材と接する領域の板ガラス表面には上記被膜が形成されていない構成を作製する実験例を記載する。

［実施例１８］
実施例１と同様に、グリーン系フロート板ガラス（縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ３．２ｍｍ、ＩＳＯ９０５０に準拠した可視光線透過率：８１．９％、ＪＩＳ Ｒ３１０６に準拠した日射透過率：６０．６％、ＩＳＯ９０５０に準拠した紫外線透過率：２８．２％、セントラル硝子社製、通称ＭＦＬ）上の全面に対して塗布を行った後で、該板ガラスの一辺について端部から内側１０ｍｍにかけての領域に塗布された塗布液を、２−ヘプタノンを染み込ませた旭化成製不織布「ベンコットＭ−１」で拭き取った。それ以外は実施例１と同様の操作を行った。その結果、板ガラスの一辺について端部から内側１０ｍｍにかけての領域には被膜が形成されず、それ以外の領域には被膜が形成された構成の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスが得られた。被膜が形成された領域での紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの評価結果は実施例１と同様であった。

［実施例１９］
グリーン系フロート板ガラス（縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ３．２ｍｍ、ＩＳＯ９０５０に準拠した可視光線透過率：８１．９％、ＪＩＳ Ｒ３１０６に準拠した日射透過率：６０．６％、ＩＳＯ９０５０に準拠した紫外線透過率：２８．２％、セントラル硝子社製、通称ＭＦＬ）の一辺について端部から内側１０ｍｍにかけての領域に予めＰＶＣ製マスクキングテープ「日東電工製Ｎ−３８０」を貼付してマスキングを施した。それ以外は実施例１と同様の塗布を行い、塗布後に上記マスキングを除去した。その後、実施例１と同様の操作を行った。その結果、板ガラスの一辺について端部から内側１０ｍｍにかけての領域には被膜が形成されず、それ以外の領域には被膜が形成された構成の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスが得られた。被膜が形成された領域での紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの評価結果は実施例１と同様であった。

［実施例２０］
グリーン系フロート板ガラス（縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ３．２ｍｍ、ＩＳＯ９０５０に準拠した可視光線透過率：８１．９％、ＪＩＳ Ｒ３１０６に準拠した日射透過率：６０．６％、ＩＳＯ９０５０に準拠した紫外線透過率：２８．２％、セントラル硝子社製、通称ＭＦＬ）の一辺について端部から内側１０ｍｍにかけての領域に予めパーフルオロエーテル鎖を有するシラン化合物「ダイキン製オプツールＤＳＸ」を住友３Ｍ製フッ素系溶剤「フロリナートＦＣ−３２８３」で０．５質量％とした撥水・撥油剤を塗布して乾燥することにより撥水・撥油膜を形成した。実施例１と同様に板ガラスの全面に対して塗布を行った後で、該板ガラスに予め形成した撥水・撥油膜の領域に塗布された塗布液を、２−ヘプタノンを染み込ませた旭化成製不織布「ベンコットＭ−１」で拭き取った。それ以外は実施例１と同様の操作を行った。その結果、板ガラスの一辺について端部から内側１０ｍｍにかけての領域には被膜が形成されず（該領域には撥水・撥油膜が形成されている）、それ以外の領域には被膜が形成された構成の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスが得られた。被膜が形成された領域での紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの評価結果は実施例１と同様であった。

［実施例２１］
グリーン系フロート板ガラス（縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ３．２ｍｍ、ＩＳＯ９０５０に準拠した可視光線透過率：８１．９％、ＪＩＳ Ｒ３１０６に準拠した日射透過率：６０．６％、ＩＳＯ９０５０に準拠した紫外線透過率：２８．２％、セントラル硝子社製、通称ＭＦＬ）の一辺について端部から内側１０ｍｍにかけての領域に予めパーフルオロエーテル鎖を有するシラン化合物「ダイキン製オプツールＤＳＸ」を住友３Ｍ製フッ素系溶剤「フロリナートＦＣ−３２８３」で０．５質量％とした撥水・撥油剤を塗布して乾燥することにより撥水・撥油膜を形成した。実施例１と同様に板ガラスの全面に対して塗布を行い、硬化させた後で、該板ガラスに予め形成した撥水・撥油膜上で硬化した被膜を、樹脂製スクレパーで除去した。その結果、板ガラスの一辺について端部から内側１０ｍｍにかけての領域には被膜が形成されず（該領域には撥水・撥油膜が形成されている）、それ以外の領域には被膜が形成された構成の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスが得られた。被膜が形成された領域での紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの評価結果は実施例１と同様であった。

［実施例２２］
実施例１と同様の手順で得られた紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの一辺について端部から内側１０ｍｍにかけての領域の被膜を金属製スクレパーで削り取ることにより除去した。その結果、板ガラスの一辺について端部から内側１０ｍｍにかけての領域には被膜が形成されず、それ以外の領域には被膜が形成された構成の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスが得られた。被膜が形成された領域での紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの評価結果は実施例１と同様であった。

［実施例２３］
実施例１と同様に、グリーン系フロート板ガラス（縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ３．２ｍｍ、ＩＳＯ９０５０に準拠した可視光線透過率：８１．９％、ＪＩＳ Ｒ３１０６に準拠した日射透過率：６０．６％、ＩＳＯ９０５０に準拠した紫外線透過率：２８．２％、セントラル硝子社製、通称ＭＦＬ）上の全面に対して塗布を行った後で、該板ガラスの一辺について端部から内側１０ｍｍにかけての領域を２−ヘプタノンに浸漬することにより、該領域に塗布された塗布液を除去した。それ以外は実施例１と同様の操作を行った。その結果、板ガラスの一辺について端部から内側１０ｍｍにかけての領域には被膜が形成されず、それ以外の領域には被膜が形成された構成の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスが得られた。被膜が形成された領域での紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの評価結果は実施例１と同様であった。

［実施例２４］
実施例１と同様に、グリーン系フロート板ガラス（縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ３．２ｍｍ、ＩＳＯ９０５０に準拠した可視光線透過率：８１．９％、ＪＩＳ Ｒ３１０６に準拠した日射透過率：６０．６％、ＩＳＯ９０５０に準拠した紫外線透過率：２８．２％、セントラル硝子社製、通称ＭＦＬ）上の全面に対して塗布を行った後で、該板ガラスの一辺について端部から内側１０ｍｍにかけての領域に２−ヘプタノンを掛け流すことにより、該領域に塗布された塗布液を除去した。それ以外は実施例１と同様の操作を行った。その結果、板ガラスの一辺について端部から内側１０ｍｍにかけての領域には被膜が形成されず、それ以外の領域には被膜が形成された構成の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスが得られた。被膜が形成された領域での紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの評価結果は実施例１と同様であった。

Claims (49)

1. 板ガラスと、該板ガラスの少なくとも片側の表面に形成された被膜を有する、被膜付板ガラスであって、前記被膜が紫外線吸収剤を含有する被膜であり、該被膜が、
   紫外線吸収剤、
   （ａ）下記一般式［１］で表されるアミノ基を含むシラン化合物と、
   Ｒ^１ _４−ｎＳｉ（ＯＲ^２）_ｎ ［１］
   （式［１］中、Ｒ^１はアミノ基を含有する有機基を表し、Ｒ^２はメチル基、エチル基またはプロピル基を表し、ｎは１〜３から選ばれる整数を表す）
   （ｂ）Ｈ_３ＢＯ_３及びＢ_２Ｏ_３からなる群から選ばれる少なくとも１種のホウ素化合物と
   を反応させて得られる反応生成物、
   （ｃ）金属アルコキシド及び／又は金属アルコキシドの縮合物、
   （ｄ）合成樹脂、及び、
   実質的に溶解パラメーター（ＳＰ値）が８〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である非水溶媒からなる溶媒を混合した塗布液
   を前記板ガラスに塗布して硬化させた被膜であって、該被膜中にＳｉ−Ｏ−Ｂ結合を有し、該被膜の総量１００質量％中に５〜２０質量％の紫外線吸収剤が分散保持され、該紫外線吸収剤のＳＰ値が１０〜１３．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であることを特徴とする、
   紫外線遮蔽被膜付き板ガラス。
2. 前記紫外線吸収剤が、ベンソフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラス。
3. 前記被膜の総量１００質量％中に分散保持された前記紫外線吸収剤の量が１０〜１５質量％であることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラス。
4. 板ガラスと、該板ガラスの少なくとも片側の表面に形成された被膜を有する、被膜付板ガラスであって、前記被膜が紫外線吸収剤を含有する被膜である紫外線遮蔽被膜付板ガラスの製造方法において、
   ＳＰ値が１０〜１３．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である紫外線吸収剤、
   （ａ）前記一般式［１］で表されるアミノ基を含むシラン化合物と、
   （ｂ）Ｈ_３ＢＯ_３及びＢ_２Ｏ_３からなる群から選ばれる少なくとも１種のホウ素化合物と
   を反応させて得られる反応生成物、
   （ｃ）金属アルコキシド及び／又は金属アルコキシドの縮合物、
   （ｄ）合成樹脂、及び、
   実質的にＳＰ値が８〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である非水溶媒からなる溶媒を
   混合し、全固形分に対して前記紫外線吸収剤が５〜２０質量％である、紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液を板ガラス表面に塗布する、塗布工程、
   塗布工程後の板ガラスを、１００〜３５０℃の熱と水蒸気に曝して塗膜を硬化する、硬化工程
   を有することを特徴とする、紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
5. 前記反応生成物が、（ａ）成分１モルに対して（ｂ）成分０．０２〜８モルの比率で反応させて得られることを特徴とする、請求項４に記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
6. 前記（ａ）成分が、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン及びＮ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランから成る群から選択される少なくとも１種のシラン化合物であることを特徴とする、請求項４又は請求項５に記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
7. 前記（ｂ）成分が、Ｈ_３ＢＯ_３であることを特徴とする、請求項４乃至請求項６のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
8. 前記反応生成物は、水を添加する加水分解工程を経ないで（ａ）成分と（ｂ）成分を反応させて得られる反応生成物であることを特徴とする、請求項４乃至請求項７のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
9. 前記（ｃ）成分として金属アルコキシドを添加することを特徴とする、請求項４乃至請求項８のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
10. 前記（ｃ）成分中の金属が、Ｓｉ、Ｔｉ及びＺｒから成る群から選択される少なくとも１つの元素であることを特徴とする、請求項９に記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
11. 前記（ｃ）成分の金属アルコキシドとしてテトラメトキシシラン及び／又はテトラエトキシシランを、（ａ）成分１モルに対して１０モル以下の比率で添加することを特徴とする、請求項１０に記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
12. （ｃ）成分として以下の式（ｃ１）及び（ｃ２）からなる群から選択される少なくとも１種の式で表される金属アルコキシドの縮合物を添加することを特徴とする、請求項４乃至請求項８のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
    
    （式中、Ｒ^３は、アルキル基を表し、その一部は水素であってもよく、Ｒ^３は、それぞれ独立に同一であっても異なっていてもよく、ｍは２〜２０から選択される整数を表し、Ｍは、Ｓｉ、Ｔｉ及びＺｒからなる群から選択される少なくとも１種の金属を表す。）
13. 前記（ａ）成分１モルに対し、前記金属アルコキシドの縮合物（ｃ）を、金属アルコキシドモノマー質量換算で、２〜５０モル添加することを特徴とする、請求項１２に記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
14. 前記（ａ）成分１モルに対し、前記金属アルコキシドの縮合物（ｃ）を、金属アルコキシドモノマー質量換算で、４モル以上添加することを特徴とする、請求項１２又は請求項１３に記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
15. 前記金属アルコキシドの縮合物（ｃ）が、前記式（ｃ１）で表され、テトラエトキシシランの縮合物又はテトラメトキシシランの縮合物であることを特徴とする、請求項１２乃至請求項１４のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
16. 前記反応生成物に、（ｅ）シリコーンオイルを添加することを特徴とする、請求項４乃至請求項１５のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
17. （ｅ）成分としてジメチルポリシロキサンを、（ａ）成分１モルに対して（ｅ）成分のシロキサン繰返し単位として１０モル以下の比率で添加することを特徴とする、請求項１６に記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
18. 前記反応生成物に、（ｆ）無機粉末を添加することを特徴とする、請求項４乃至請求項１７のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
19. （ｆ）成分が、導電性物質であることを特徴とする、請求項１８に記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
20. 前記反応生成物に、（ｇ）ジオール系化合物を添加することを特徴とする、請求項４乃至請求項１９のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
21. 前記塗布液が、実質的に溶解パラメーター（ＳＰ値）が８〜１０．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である非水溶媒からなる溶媒を含むことを特徴とする、請求項４乃至請求項２０のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
22. 前記硬化工程で、塗布工程後の板ガラスを、１００℃超〜３５０℃の過熱水蒸気に曝して塗膜を硬化することを特徴とする、請求項４乃至請求項２１のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
23. 板ガラス表面に塗布し硬化することにより請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜を形成する被膜形成用塗布液であって、
    ＳＰ値が１０〜１３．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である紫外線吸収剤、
    （ａ）前記一般式［１］で表されるアミノ基を含むシラン化合物と、
    （ｂ）Ｈ_３ＢＯ_３及びＢ_２Ｏ_３からなる群から選ばれる少なくとも１種のホウ素化合物と
    を反応させて得られる反応生成物、
    （ｃ）金属アルコキシド及び／又は金属アルコキシドの縮合物、
    （ｄ）合成樹脂、及び、
    実質的にＳＰ値が８〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である非水溶媒からなる溶媒を
    混合し、全固形分に対して前記紫外線吸収剤が５〜２０質量％であることを特徴とする、
    紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液。
24. 前記反応生成物が、（ａ）成分１モルに対して（ｂ）成分０．０２〜８モルの比率で反応させて得られることを特徴とする、請求項２３に記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液。
25. 前記（ａ）成分が、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン及びＮ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランから成る群から選択される少なくとも１種のシラン化合物であることを特徴とする、請求項２３又は請求項２４に記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液。
26. 前記（ｂ）成分が、Ｈ_３ＢＯ_３であることを特徴とする、請求項２３乃至請求項２５のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液。
27. 前記反応生成物は、水を添加する加水分解工程を経ないで（ａ）成分と（ｂ）成分を反応させて得られる反応生成物であることを特徴とする、請求項２３乃至請求項２６のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液。
28. 前記（ｃ）成分として金属アルコキシドを添加することを特徴とする、請求項２３乃至請求項２７のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液。
29. 前記（ｃ）成分中の金属が、Ｓｉ、Ｔｉ及びＺｒから成る群から選択される少なくとも１つの元素であることを特徴とする、請求項２８に記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液。
30. 前記（ｃ）成分の金属アルコキシドとしてテトラメトキシシラン及び／又はテトラエトキシシランを、（ａ）成分１モルに対して１０モル以下の比率で添加することを特徴とする、請求項２９に記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液。
31. （ｃ）成分として以下の式（ｃ１）及び（ｃ２）からなる群から選択される少なくとも１種の式で表される金属アルコキシドの縮合物を添加することを特徴とする、請求項２３乃至請求項２７のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液。
    
    （式中、Ｒ^３は、アルキル基を表し、その一部は水素であってもよく、Ｒ^３は、それぞれ独立に同一であっても異なっていてもよく、ｍは２〜２０から選択される整数を表し、Ｍは、Ｓｉ、Ｔｉ及びＺｒからなる群から選択される少なくとも１種の金属を表す。）
32. 前記（ａ）成分１モルに対し、前記金属アルコキシドの縮合物（ｃ）を、金属アルコキシドモノマー質量換算で、２〜５０モル添加することを特徴とする、請求項３１に記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液。
33. 前記（ａ）成分１モルに対し、前記金属アルコキシドの縮合物（ｃ）を、金属アルコキシドモノマー質量換算で、４モル以上添加することを特徴とする、請求項３１又は請求項３２に記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液。
34. 前記金属アルコキシドの縮合物（ｃ）が、前記式（ｃ１）で表され、テトラエトキシシランの縮合物又はテトラメトキシシランの縮合物であることを特徴とする、請求項３１乃至請求項３３のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液。
35. 前記反応生成物に、（ｅ）シリコーンオイルを添加することを特徴とする、請求項２３乃至請求項３４のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液。
36. （ｅ）成分としてジメチルポリシロキサンを、（ａ）成分１モルに対して（ｅ）成分のシロキサン繰返し単位として１０モル以下の比率で添加することを特徴とする、請求項３５に記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液。
37. 前記反応生成物に、（ｆ）無機粉末を添加することを特徴とする、請求項２３乃至請求項３６のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液。
38. （ｆ）成分が、導電性物質であることを特徴とする、請求項３７に記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液。
39. 前記反応生成物に、（ｇ）ジオール系化合物を添加することを特徴とする、請求項２３乃至請求項３８のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液。
40. 実質的に溶解パラメーター（ＳＰ値）が８〜１０．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である非水溶媒からなる溶媒を含むことを特徴とする、請求項２３乃至請求項３９のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液。
41. 前記紫外線吸収剤が、ベンソフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする、請求項２３乃至請求項４０のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液。
42. 前記被膜の総量１００質量％中に分散保持された前記紫外線吸収剤の量が１０〜１５質量％となるように前記紫外線吸収剤が含有されていることを特徴とする、請求項２３乃至請求項４１のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの被膜形成用塗布液。
43. 前記板ガラスが、他の部材と接触するように据え付けられる窓材に用いられる板ガラスであって、少なくとも他の部材と接触して据え付けられる領域の板ガラス表面には前記被膜が形成されていないこと、又は、前記板ガラスが、可動式窓材に用いられる板ガラスであって、少なくとも窓材の開閉時に他の部材と接する領域の板ガラス表面には前記被膜が形成されていないことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラス。
44. 前記被膜が形成されていない領域の板ガラス表面に撥水膜又は撥水・撥油膜が形成されていることを特徴とする、請求項４３に記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラス。
45. 前記板ガラスが、
    他の部材と接触するように据え付けられる窓材に用いられる板ガラス、又は、可動式窓材に用いられる板ガラスであって、
    前記塗布工程で該板ガラスの全面に塗布を行った後、
    少なくとも、他の部材と接触して据え付けられる領域の板ガラス表面、又は、窓材の開閉時に他の部材と接する領域の板ガラス表面に付着した塗布液を、拭き取ること、溶媒に浸漬して除去すること、及び、溶媒を掛け流して除去することからなる群から選ばれる少なくとも１つの操作を行って、
    前記硬化工程を行うことを特徴とする、請求項４〜２２のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
46. 前記板ガラスが、
    他の部材と接触するように据え付けられる窓材に用いられる板ガラス、又は、可動式窓材に用いられる板ガラスであって、
    少なくとも、他の部材と接触して据え付けられる領域の板ガラス表面、又は、窓材の開閉時に他の部材と接する領域の板ガラス表面に予めマスキング処理を施して、
    前記塗布工程で該板ガラスの全面に塗布を行った後、
    前記マスキングを除去して、
    前記硬化工程を行うことを特徴とする、請求項４〜２２のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
47. 前記板ガラスが、
    他の部材と接触するように据え付けられる窓材に用いられる板ガラス、又は、可動式窓材に用いられる板ガラスであって、
    少なくとも、他の部材と接触して据え付けられる領域の板ガラス表面、又は、窓材の開閉時に他の部材と接する領域の板ガラス表面に予め撥水膜又は撥水・撥油膜を形成して、
    前記塗布工程で該板ガラスの全面に塗布を行った後、
    前記撥水膜又は撥水・撥油膜上で弾かれて付着した塗布液を拭き取って、
    前記硬化工程を行うことを特徴とする、請求項４〜２２のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
48. 前記板ガラスが、
    他の部材と接触するように据え付けられる窓材に用いられる板ガラス、又は、可動式窓材に用いられる板ガラスであって、
    少なくとも、他の部材と接触して据え付けられる領域の板ガラス表面、又は、窓材の開閉時に他の部材と接する領域の板ガラス表面に予め撥水膜又は撥水・撥油膜を形成して、
    前記塗布工程で該板ガラスの全面に塗布を行い、
    前記硬化工程を行った後、
    前記撥水膜又は撥水・撥油膜上で弾かれた状態で硬化した被膜を除去することを特徴とする、請求項４〜２２のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。
49. 前記板ガラスが、
    他の部材と接触するように据え付けられる窓材に用いられる板ガラス、又は、可動式窓材に用いられる板ガラスであって、
    前記塗布工程で該板ガラスの全面に塗布を行い、
    前記硬化工程を行った後、
    少なくとも、他の部材と接触して据え付けられる領域の板ガラス表面、又は、窓材の開閉時に他の部材と接する領域の板ガラス表面に形成した被膜を物理的または化学的に除去することを特徴とする、請求項４〜２２のいずれかに記載の紫外線遮蔽被膜付き板ガラスの製造方法。