JP2015022200A - 液晶表示装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】フロント側偏光板と、液晶セルと、リア側偏光板と、バックライトをこの順で有し、前記フロント側偏光板は、偏光子と、偏光子の液晶セルから遠い側の表面上に透湿度が10〜70g/m2/dayであるアウター側偏光子保護フィルムを有するものであり、前記リア側偏光板は、偏光子と、偏光子の液晶セルから遠い側の表面上に透湿度が10〜70g/m2/dayであるアウター部材を有するものである液晶表示装置。
【選択図】図2
Description
このような状況のもと、特許文献1〜4の構成を本発明らが検討したところ、これらの文献の実施例に記載の通常のセルロースアシレートフィルムをフロント側(視認側)偏光板の視認側(アウター側)保護フィルムに用いる構成では、高温高湿下の放置後のパネル反りに基づくワープムラ(パネル四隅の光漏れ)および円形状または楕円形状の光ムラ(表示ムラ)が発生するという問題があることがわかった。
本発明が解決しようとする課題は、高温高湿環境下での保存後にバックライトを点灯すると発生するパネルの反りに基づくパネル四隅のワープムラの問題、円形状または楕円形状の光ムラの問題を解消し、かつ、高温低湿環境下での保存後の偏光子耐久性の問題を解消し得る液晶表示装置を提供することにある。
また、円形状または楕円形状の光ムラの発生メカニズムは未だ不明確な点もあるが、1つの原因として、バックライト側の拡散板が湿熱処理により液晶パネル(特に、バックライト側偏光板)と接触し、接触領域とその他の領域で湿度差が生まれることが考えられている。
このような状況のもと本発明者らは、フロント側偏光板のアウター部材の透湿度と、リア側偏光板のアウター部材の透湿度を従来技術では検討されていなかった適切な範囲内に制御することで、高温高湿環境下での保存後にバックライトを点灯すると発生するパネルの反りに基づくパネル四隅のワープムラの問題、円形状または楕円形状の光ムラの問題を解消し、かつ、高温低湿環境下での保存後の偏光子耐久性の問題を解消し得ることを見出した。
すなわち、上記課題は、以下の構成の本発明によって解決される。
フロント側偏光板は、偏光子と、偏光子の液晶セルから遠い側の表面上に透湿度が10〜70g/m2/dayであるアウター側偏光子保護フィルムを有するものであり、
リア側偏光板は、偏光子と、偏光子の液晶セルから遠い側の表面上に透湿度が10〜70g/m2/dayであるアウター部材を有するものである
液晶表示装置(ただし、透湿度は、JIS Z−0208の手法で、40℃、相対湿度90%の環境下で24時間経過後の値である)。
[2] [1]に記載の液晶表示装置は、リア側偏光板に含まれるアウター部材が、偏光子保護フィルム、偏光子保護フィルムを兼用する拡散板、偏光子保護フィルムを兼用する輝度向上フィルム、偏光子保護フィルムと拡散板の積層体、偏光子保護フィルムと輝度向上フィルムの積層体、または、偏光子保護フィルムと拡散板と輝度向上フィルムの積層体であることが好ましい。
[3] [1]または[2]に記載の液晶表示装置は、偏光子保護フィルムが熱可塑性樹脂を含み、熱可塑性樹脂が(メタ)アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、グルタル酸無水物系樹脂、グルタルイミド系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル樹脂およびこれらから選ばれた複数種の樹脂の混合樹脂であることが好ましい。
[4] [3]に記載の液晶表示装置は、フロント側偏光板に含まれる偏光子保護フィルムが基材と低透湿層の積層体であることが好ましい。
[5] [4]に記載の液晶表示装置は、偏光子保護フィルムの基材がセルロースアシレート系樹脂であり、
低透湿層がエチレン性不飽和基を含む化合物または開環重合性基を含む化合物を重合して形成してなる層か、環状ポリオレフィン系樹脂を含む層のいずれかであることが好ましい。
[6] [5]に記載の液晶表示装置は、前記エチレン性不飽和基を含む化合物が、更に環状脂肪族炭化水素基を有する化合物であることが好ましい。
[7] [1]〜[6]のいずれかに記載の液晶表示装置は、液晶セルがガラス基板2枚の間に液晶層を含み、ガラス基板の厚さが0.5mm以下であることが好ましい。
本実施形態の説明において「偏光板」とは、特別な記述がない限り、長尺の偏光板、及び表示装置に組み込まれる大きさに裁断された偏光板の両者を含む意味で用いている。なお、ここでいう「裁断」には「打ち抜き」及び「切り出し」等も含むものとする。
「遅相軸」は、屈折率が最大となる方向を意味し、更に屈折率の測定波長は、特別な記述がない限り、可視光域(λ=590nm)での値である。
また、本明細書において、光学フィルム及び液晶層等の各部材の光学特性を示す数値、数値範囲、及び定性的な表現(例えば、「同等」、「等しい」等の表現)については、液晶表示装置やそれに用いられる部材について一般的に許容される誤差を含む数値、数値範囲及び性質を示していると解釈されるものとする。
本発明の液晶表示装置は、フロント側偏光板と、液晶セルと、リア側偏光板と、バックライトをこの順で有し、フロント側偏光板は、偏光子と、偏光子の液晶セルから遠い側の表面上に透湿度が10〜70g/m2/dayであるアウター側偏光子保護フィルムを有するものであり、リア側偏光板は、偏光子と、偏光子の液晶セルから遠い側の表面上に透湿度が10〜70g/m2/dayであるアウター部材を有するものである。
このような構成により、高温高湿環境下での保存後にバックライトを点灯すると発生するパネルの反りに基づくパネル四隅のワープムラの問題、円形状または楕円形状の光ムラの問題を解消し、かつ、高温低湿環境下での保存後の偏光子耐久性の問題を解消し得る。いかなる理論に拘泥するものでもないが、以下の理由でこのような効果が得られる。
液晶表示装置のフロント側偏光板は筐体外部に直接さらされていることより、筐体内部のリア側偏光板と比較して外部環境の影響を受けやすい。液晶表示装置を高温高湿環境経時後に低湿下で経時させた場合、フロント側偏光板、リア側偏光板は共に高温高湿環境経時直後では含水した状態にあったとしても、フロント側偏光板ほうがリア側偏光板よりも早く調湿されるため、フロント側偏光板とリア側偏光板で含水率差が生じ、これより収縮力差が生じてパネルの反りが発生する。これに対し、フロント側偏光板のアウター側偏光子保護フィルムの透湿度と、リア側偏光板のアウター部材の透湿度を従来技術では検討されていなかった適切な範囲内に制御することで、フロント側偏光板とリア側偏光板の脱水速度差を適切にコントロールでき、その結果として高温高湿環境下での保存後にバックライトを点灯すると発生するパネルの反りに基づくパネル四隅のワープムラの問題を解消できる。
また、本発明の低透湿フィルムを使用することでパネルの反りが抑制される結果、液晶セルとバックライト部材との接触が抑えられ、液晶セルがバックライト部材と接触することで生じるムラである円形ムラが改善できる。
さらに、フロント側偏光板のアウター側偏光子保護フィルムの透湿度と、リア側偏光板のアウター部材の透湿度を特開2009−545767号公報の実施例に記載されていた5g/m2/dayよりも高くし、適切な範囲内に制御することで、高温低湿下で偏光子から水が抜け、低含水状態となり高温化でもポリビニルアルコールの配向状態を維持することができるため、高温低湿環境下での保存後の偏光子耐久性の問題も解消できる。アウター部材の透湿度が低すぎると、高温低湿下でも偏光子から水が抜けず、高含水状態となるため高温下でポリビニルアルコールの配向状態を維持することができず、結果として高温低湿環境下での保存後の偏光子劣化が起こる。
本発明の液晶表示装置は、温度変化および湿度変化が大きい条件(例えば高温多湿から高温低湿に環境変化する地域など)で使用される時、より有効となる。
以下、本発明の液晶表示装置の好ましい態様について説明する。
まず、図1〜図4をもとに、本発明の液晶表示装置の好ましい構成を説明する。ただし、本発明の液晶表示装置は図面によって限定して解釈されるものではない。なお、本発明の液晶表示装置は図1〜図4に不図示のバックライトをさらに有する。
フロント側偏光板21は、フロント側偏光板21の偏光子2の液晶セル3から遠い側の表面上に、フロント側(視認側)偏光板のアウター側偏光子保護フィルムF1を有し、偏光子保護フィルムF1は、基材11と、低湿層1の積層体である。また、フロント側偏光板21は、他方の表面上にフロント側偏光板のインナー側偏光子保護フィルムF2を有する。
リア側偏光板22は、リア側偏光板22の偏光子2の液晶セル3から遠い側の表面上にアウター部材14を有し、リア側偏光板に含まれるアウター部材14は、偏光子保護フィルムを兼用する拡散板4Aの単層である。また、リア側偏光板22は、他方の表面上にリア側偏光板のインナー側偏光子保護フィルムF3を有する。
リア側偏光板に含まれるアウター部材14において、偏光子保護フィルムを兼用する拡散板4Aの単層である場合、リア側偏光板22の偏光子2と偏光子保護フィルムを兼用する拡散板4Aは直接接触して積層されていても、不図示の接着剤を介して積層されているてもよい。また、この場合、リア側偏光板に含まれるアウター部材14は、単層の偏光子保護フィルムを兼用する拡散板4Aの透湿度が10〜70g/m2/dayであればよい。
リア側偏光板に含まれるアウター部材14がリア側偏光板のアウター側偏光子保護フィルムF4と拡散板4の積層体である場合、リア側偏光板22の偏光子2とインナー側偏光子保護フィルムF4は不図示の接着剤を介して積層されている。また、この場合、リア側偏光板22のアウター側偏光子保護フィルムF4と拡散板4は互いに隣接して(すなわち、空気層を間に介さずに)配置されていてもいなくてもよいが、互いに隣接して配置されていることが好ましい。リア側偏光板22のアウター側偏光子保護フィルムF4と拡散板4が互いに隣接して配置されているときは、直接接触して積層されていても、不図示の接着剤を介して積層されていてもよい。また、この場合、リア側偏光板に含まれるアウター部材14は、リア側偏光板のアウター側偏光子保護フィルムF4と拡散板4の積層体の透湿度が10〜70g/m2/dayであればよい。
リア側偏光板に含まれるアウター部材14がリア側偏光板のアウター側偏光子保護フィルムF4と輝度向上フィルム5の積層体である場合、リア側偏光板22の偏光子2とアウター側偏光子保護フィルムF4は直接接触して積層されていても、不図示の接着剤を介して積層されていてもよい。また、この場合、リア側偏光板22のアウター側偏光子保護フィルムF4と輝度向上フィルム5は互いに隣接して(すなわち、空気層を間に介さずに)配置されていてもいなくてもよいが、互いに隣接して配置されていることが好ましい。リア側偏光板22のアウター側偏光子保護フィルムF4と輝度向上フィルム5が互いに隣接して配置されているときは、直接接触して積層されていても、不図示の接着剤を介して積層されていてもよい。また、この場合、リア側偏光板に含まれるアウター部材14は、リア側偏光板のアウター側偏光子保護フィルムF4と輝度向上フィルム5の積層体の透湿度が10〜70g/m2/dayであればよい。
なお、図3の液晶表示装置には、さらに不図示の拡散板を設けてもよい。その場合の拡散板の配置として特に制限は無く、輝度向上フィルム5と互いに隣接させて(すなわち、空気層を間に介さずに)配置してリア側偏光板に含まれるアウター部材14の一部としてもよく、分離して液晶表示装置内に配置(すなわち、輝度向上フィルムと空気層を介して配置)してもよい。
さらに図4の液晶表示装置は、拡散板4を含む。図4の液晶表示装置では拡散板4は、低透湿層1と分離して液晶表示装置内に配置(すなわち、低透湿層1と空気層を介して配置)されているが、低透湿層1と互いに隣接させて(すなわち、空気層を間に介さずに)配置してリア側偏光板に含まれるアウター部材14の一部としてもよい。
ガラス基板の厚さが薄いほど偏光板収縮力によるパネルの反りが顕著になるため、より本発明が有効となる。
サイズが大きな液晶パネルほど、より本発明が有効となる。
液晶表示装置は、二枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された二枚の偏光板、及び必要に応じて該液晶セルと該偏光板との間に少なくとも一枚の光学補償フィルムを配置した構成を有していることが好ましい。
液晶セルの液晶層は、通常は、二枚の基板の間にスペーサーを挟み込んで形成した空間に液晶を封入して形成する。透明電極層は、導電性物質を含む透明な膜として基板上に形成する。液晶セルには、更にガスバリアー層、ハードコート層あるいは(透明電極層の接着に用いる)アンダーコート層(下塗り層)を設けてもよい。これらの層は、通常、基板上に設けられる。液晶セルの基板は、一般に50μm〜2mmの厚さを有する。
本発明の液晶表示装置は、様々な表示モードの液晶セルに用いることができる。TN(Twisted Nematic)、IPS(In−Plane Switching)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)、AFLC(Anti−ferroelectric Liquid Crystal)、OCB(Optically Compensatory Bend)、STN(Super Twisted Nematic)、VA(Vertically Aligned)、ECB(Electrically Controlled Birefringence)、及びHAN(Hybrid Aligned Nematic)のような様々な表示モードが提案されている。また、上記表示モードを配向分割した表示モードも提案されている。本発明の光学フィルムは、いずれの表示モードの液晶表示装置においても有効である。また、透過型、反射型、半透過型のいずれの液晶表示装置においても有効である。
本発明の液晶表示装置は、バックライトを有する。バックライトは、リア側偏光板のさらにリア側(非視認側)に配置される。本発明に用いられるバックライトに制限は無く、様々なバックライトを用いることができる。
液晶表示装置のバックライト光源としては、例えば、冷陰極管や熱陰極管などの蛍光管を用いられる。冷陰極管や熱陰極管などの蛍光灯の分光分布は複数のピークを有する発光スペクトルを示し、これら不連続な発光スペクトルが合わさって白色の光源が得られている。
なお、レターデーションがある程度高い偏光子保護フィルムを光が透過する場合、波長によって異なる透過光強度を示す。このため、バックライト光源が不連続な発光スペクトルであると、特定の波長のみ強く透過されることになり虹状の色斑が発生することがある。レターデーションがある程度高い偏光子保護フィルムを用いるときに虹状の色斑の発生が抑制される機構としては国際公開WO2011/162198号に記載があり、この公報の内容は本発明に組み込まれる。
本発明の液晶表示装置が有するフロント側偏光板は、偏光子を有し、この偏光子を基準にして、液晶セルから遠い側の表面上に透湿度が10〜70g/m2/dayであるアウター側偏光子保護フィルムを有するものである。(ただし、透湿度は、JIS Z−0208の手法で、40℃、相対湿度90%の環境下で24時間経過後の値である)。偏光子を基準にして、液晶セルに近い側に、インナー側偏光子保護フィルムを設けても良い。
フロント側偏光板の収縮力を好適な値に制御し、かつパネルの反りの抑える観点から、前述のフロント側偏光板の厚みが、130μm以下であることが特に好ましい。
本発明における偏光板に使用される偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂と、二色性色素とを含有することが好ましい。
(1−1)ポリビニルアルコール系樹脂(以下、PVAとも言う)
前述のPVAとしては、ポリ酢酸ビニルを鹸化したポリマー素材が好ましいが、例えば不飽和カルボン酸、不飽和スルホン酸、オレフィン類、ビニルエーテル類のような酢酸ビニルと共重合可能な成分とを含有しても構わない。また、アセトアセチル基、スルホン酸基、カルボキシル基、オキシアルキレン基等を含有する変性PVAも用いることができる。
この他、偏光子には、特許登録第3021494号に記載されている1、2−グリコール結合量が1.5モル%以下のPVAフィルム、特開2001−316492号公報に記載されている5μm以上の光学的異物が100cm2当たり500個以下であるPVAフィルム、特開2002−030163号に記載されているフィルムのTD方向の熱水切断温度斑が1.5℃以下であるPVAフィルム、さらにグリセリンなどの3〜6価の多価アルコ−ルを1〜100質量%混合した溶液や、特開平06−289225号公報に記載されている可塑剤を15質量%以上混合した溶液から製膜したPVAフィルムを好ましく用いることができる。
これらの中でも、偏光子に用いる前述のポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニルをけん化したものが製造コストの観点から好ましい。なお、前述のポリ酢酸ビニルのけん化度については特に制限はないが、例えば、けん化度90%以上とすることが好ましく、95%以上とすることがより好ましく、99%以上とすることが特に好ましい。
本発明における偏光子は、二色性色素を含有することが好ましい。ここで、二色性色素とは、本明細書中、方向により吸光度の異なる色素のことを言い、ヨウ素イオン、ジアゾ系色素、キノン系色素、その他公知の二色性染料などが含まれる。前述の二色性色素としては、I3 -やI5 -などの高次のヨウ素イオンもしくは二色性染料を好ましく使用することができる。
本発明では高次のヨウ素イオンが特に好ましく使用される。高次のヨウ素イオンは、「偏光板の応用」永田良編、CMC出版や工業材料、第28巻、第7号、p.39〜p.45に記載されているようにヨウ素をヨウ化カリウム水溶液に溶解した液および/またはホウ酸水溶液にPVAを浸漬し、PVAに吸着・配向した状態で生成することができる。
本発明では偏光板の収縮力を制御する手段の一つとして、偏光子の膜厚設定により行うことができる。本発明における偏光子の膜厚は、この観点から、30μm以下であることが好ましく、1.5〜20μmであることがより好ましく、3〜16μmであることが更に好ましく、4〜10μmであることが最も好ましい。
前述のフロント側に使用される偏光子の厚みがいずれも30μm以下であることが好ましい。
偏光子の膜厚が30μm以下とすることで偏光板の収縮力を小さくでき、ワープムラ、光漏れ等を抑えることが可能となる。また、この膜厚が1.5μm以上とすることで光漏れ等を抑えることができる。
また、特にフロント側偏光板の収縮力を抑え、収縮力の差を低減する観点から、前述のフロント側偏光板に使用される偏光子の厚みが、前述のリア側偏光板に使用される偏光子の厚みよりも薄いことが好ましい。
フロント側偏光板に用いることができるインナー側偏光子保護フィルムには、液晶セルの特性や所望の表示特性に応じて、インナー側偏光子保護フィルムに所望の特性を持たせることができる。
フロント側偏光板のインナー側偏光子保護フィルムの好ましい態様は、後述のフロント側偏光板のアウター側偏光子保護フィルムの基材の好ましい態様と同様である。ただし、フロント側偏光板のインナー側偏光子保護フィルムはさらに以下の特性を満たすことが好ましい。
フロント側偏光板のインナー側偏光子保護フィルムは、表示特性の観点から、波長590nmで測定したRe及びRth(前述の(I’)及び(II’)と同様に定義される)が、|Re|≦100nmかつ|Rth|≦400nmであることが好ましく、25nm≦|Re|≦100nmかつ50nm≦|Rth|≦250nmであることがより好ましく、Reは30nm≦|Re|≦80nmであることが更に好ましく、35nm≦|Re|≦70nmであることが特に好ましい。Rthは70nm≦|Rth|≦240nmであることが更に好ましく、90nm≦|Rth|≦230nmであることが特に好ましい。
本明細書中において、波長λnmでのRe、Rth及びNzは次のようにして測定できる。
ReはKOBRA 21ADH(王子計測機器(株)製)において波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。
Rthは前述のRe、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して+40°傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したレターデーション値、及び面内の遅相軸を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して−40°傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したレターデーション値の計3つの方向で測定したレターデーション値を基にKOBRA 21ADHにより算出する。ここで平均屈折率の仮定値は熱可塑性ハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィン熱可塑性(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。
フロント側偏光板のインナー側偏光子保護フィルムの測定では、フロント側偏光板のインナー側偏光子保護フィルムに用いられる熱可塑性樹脂がセルロースエステルの場合は、フロント側偏光板のインナー側偏光子保護フィルムの平均屈折率を1.48としてレターデーションの測定を行う。
上記のRe、Rthは、フロント側偏光板のインナー側偏光子保護フィルムに用いられる熱可塑性樹脂の種類(フロント側偏光板のインナー側偏光子保護フィルムに用いられる熱可塑性樹脂がセルロースエステルの場合は、セルロースエステルの置換度)、熱可塑性樹脂と添加剤の量、レターデーション発現剤の添加、フィルムの膜厚、フィルムの延伸方向と延伸率等により調整することができる。
本発明の液晶表示装置は、フロント側偏光板21に含まれるアウター側偏光子保護フィルムF1の透湿度が10〜70g/m2/dayであり、10〜60g/m2/dayであることが好ましく、10〜50g/m2/dayであることがより好ましく、20〜50g/m2/dayであることが特に好ましい。
前述の機能層としては、低透湿層、ハードコート層、反射防止層(低屈折率層、中屈折率層、高屈折率層など屈折率を調整した層)、防眩層、帯電防止層、紫外線吸収層などが挙げられる。
本発明の液晶表示装置では、前述のフロント側偏光板に含まれる前述のアウター側偏光子保護フィルムは、前述の機能層として低透湿層を有することが好ましい。
式(1) A/B≦0.9
(式(1)中、Aは前述の基材11に前述の低透湿層を積層したアウター側偏光子保護フィルムF1の透湿度を表し、Bは前述の基材11の透湿度を表す。ただし、透湿度は、JIS Z−0208の手法で、40℃、相対湿度90%の環境下で24時間経過後の値である。)
上記構成により、耐久性に優れ、透湿度を低減することが出来る。
式(2) 0.01≦A/B≦0.8
式(3) 0.02≦A/B≦0.6
式(4) 0.04≦A/B≦0.5
前述の式(2)〜(4)におけるAおよびBの定義は、前述の式(1)におけるAおよびBの定義と同様である。
−低透湿層の組成−
本発明のアウター側偏光子保護フィルムF1に用いることができる低透湿層は、低透湿性、製造適性、環境性などの観点から、エチレン性不飽和基を含む化合物または開環重合性基を含む化合物を重合して形成してなる層か、環状ポリオレフィン系樹脂を含む層のいずれかであることが好ましく、分子内に環状脂肪族炭化水素基とエチレン性不飽和基を有する化合物を含む組成物から形成されてなる層、または、環状ポリオレフィン系樹脂含有層であることがより好ましく、環状ポリオレフィン系樹脂含有層であることが特に好ましい。また、前述の低透湿層は前述の式(1)〜(4)のいずれかを満たすことが好ましい。
本発明において、分子内に環状脂肪族炭化水素基とエチレン性不飽和基を有する化合物を主成分とする組成物から形成されてなる層は、低透湿性を付与するために、環状脂肪族炭化水素基を有し、かつ分子内にエチレン性不飽和基を有する化合物を含有し、必要に応じて更に、重合開始剤、透光性粒子、含フッ素又はシリコーン系化合物、溶剤を含有する組成物を、支持体上に直接又は他の層を介して塗布・乾燥・硬化することにより形成することができる。以下各成分について説明する。なお、組成物または層の主成分とは、その組成物またはその層の50質量%以上を占める成分のことを言う。
分子内に環状脂肪族炭化水素基とエチレン性不飽和基を有する化合物はバインダーとして機能する。また、環状脂肪族炭化水素基を有し、エチレン性不飽和基を有する化合物は、硬化剤として機能することができ、塗膜の強度や耐擦傷性を向上させることが可能となると同時に低透湿性を付与することができる。
このような化合物を用いることによって、低透湿性と高い膜強度を実現できる。詳細は明らかではないが、分子内に環状脂肪族炭化水素基を有する化合物を用いることで、低透湿層に疎水的な環状脂肪族炭化水素基を導入し、疎水化することで、外部から分子の取り込みを防止し、透湿度を低下させる。また、分子内にエチレン性不飽和基を有することで、架橋点密度を上げ、低透湿層中の水分子の拡散経路を制限する。架橋点密度を上げることは、環状脂肪族炭化水素基の密度を相対的に上昇させる効果も有り、低透湿層内をより疎水的にし、水分子の吸着を防止し、透湿度を低下させると考えられる。
架橋点密度を上げるために分子内に有するエチレン性不飽和基の数は2以上であることがより好ましい。
環状脂肪族炭化水素基としては、特に好ましくは、二環式、三環式等の、多環式化合物から誘導される基である。
より好ましくは、特開2006−215096号公報の特許請求の範囲記載の化合物の中心骨格、特開2001−10999号公報記載の化合物の中心骨格、あるいは、アダマンタン誘導体の骨格等が挙げられる。
連結基としては、単結合、炭素数1〜6の置換されていてもよいアルキレン基、N位が置換されていてもよいアミド基、N位が置換されていてもよいカルバモイル基、エステル基、オキシカルボニル基、エーテル基等、及びこれらを組み合わせて得られる基が挙げられる。
好ましくは、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリロイルクロリド、(メタ)アクリル酸無水物、(メタ)アクリル酸グリシジルなどの化合物や、WO2012/00316A号記載の化合物(例、1、1―ビス(アクリロキシメチル)エチルイソシアナート)を用いて、上記環状脂肪族炭化水素基を有するポリオールとの反応させることにより合成することができる。
分子内に環状脂肪族炭化水素基とエチレン性不飽和基を有する化合物を主成分とする組成物には、重合開始剤を含むことが好ましいが、重合開始剤としては光重合開始剤が好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類、2,3−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類、芳香族スルホニウム類、ロフィンダイマー類、オニウム塩類、ボレート塩類、活性エステル類、活性ハロゲン類、無機錯体、クマリン類などが挙げられる。光重合開始剤の具体例、及び好ましい態様、市販品などは、特開2009−098658号公報の段落[0133]〜[0151]に記載されており、本発明においても同様に用いることができる。
本発明に用いられる分子内に環状脂肪族炭化水素基とエチレン性不飽和基を有する化合物を主成分とする組成物は、溶剤を含有することができる。溶剤としては、モノマーの溶解性、塗工時の乾燥性、透光性粒子の分散性等を考慮し、各種溶剤を用いることができる。係る有機溶剤としては、例えばジブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、1,3,5−トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール、炭酸ジメチル、炭酸メチルエチル、炭酸ジエチル、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ−プチロラクトン、2−メトキシ酢酸メチル、2−エトキシ酢酸メチル、2−エトキシ酢酸エチル、2−エトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシエタノール、2−プロポキシエタノール、2−ブトキシエタノール、1,2−ジアセトキシアセトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン(MIBK)、2−オクタノン、2−ペンタノン、2−ヘキサノン、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
−−−環状ポリオレフィン系樹脂−−−
本発明の低透湿層を設ける場合、環状ポリオレフィン系樹脂を用いることができる。ここで、環状ポリオレフィン系樹脂とは、環状オレフィン構造を有する重合体樹脂を表す。
好ましく用いられる環状ポリオレフィン系樹脂を以下に列挙する。
好ましく用いられる環状オレフィン構造を有する重合体としては、下記一般式(II)で表される繰り返し単位を少なくとも1種以上含む付加(共)重合体である環状ポリオレフィン系樹脂及び必要に応じ、一般式(I)で表される繰り返し単位の少なくとも1種以上を更に含んでなる付加(共)重合体である環状ポリオレフィン系樹脂である。また、一般式(III)で表される環状繰り返し単位を少なくとも1種含む開環(共)重合体も好適に使用することができる。
環状ポリオレフィン系樹脂含有層は塗布により製造することができる。環状ポリオレフィン系樹脂含有層を塗布で製造する場合は、少なくとも環状ポリオレフィン系樹脂と有機溶剤を含む環状ポリオレフィン系樹脂含有層形成用塗布組成物を使用することが好ましい。
環状ポリオレフィン系樹脂含有層形成用塗布組成物に使用できる有機溶剤としては、n−ペンタン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、流動パラフィン、ミネラルスピリットなどの鎖状脂肪族炭化水素系溶剤、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、トリメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジエチルシクロヘキサン、デカヒドロナフタレン、ジシクロヘプタン、トリシクロデカン、ヘキサヒドロインデン、シクロオクタンなどの脂環式炭化水素系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、インデン、テトラヒドロナフタレンなどの脂環と芳香環とを有する炭化水素系溶剤、ニトロメタン、ニトロベンゼン、アセトニトリルなどの含窒素炭化水素系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどの含酸素炭化水素系溶剤、ジクロロメタン、クロロホルムなどの塩素系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、2−エチル−1−ヘキサノール、2−メチル−1ヘキサノール、2−メトキシエタノール、2−プロポキシエタノール、2−ブトキシエタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール系溶剤、ジメチルカーボーネート、ジエチルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、メチルエチルカーボネート、メチルn−プロピルカーボネートなどのカーボネート系溶剤、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、2−エトキシプロピオン酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、2−メトキシ酢酸メチル、2−エトキシ酢酸メチル、2−エトキシ酢酸エチルなどのエステル系溶剤、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトールなどのエーテル系溶剤、アセトン、1,2−ジアセトキシアセトン、アセチルアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、2−オクタノン、2−ペンタノン、2−ヘキサノンなどケトン系溶剤等が挙げられ、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
前述の低透湿層は、1層であってもよいし、複数層設けてもよい。前述の低透湿層の積層方法は特に限定されないが、前述の低透湿層を基材11との共流延、共押出として作成すること、または、前述の低透湿層を前述の基材11に塗布で設けることが好ましく、前述の低透湿層を前述の基材11上に塗布で設けることがより好ましい。
前述の低透湿層の膜厚は、1〜28μmであることが好ましく、2〜20μmであることがより好ましく、3〜17μmであることが特に好ましい。
低透湿層は、反射防止機能、防汚機能などを併せて持たせることも好ましい。
本発明におけるフロント側偏光板は耐擦傷性等の力学的強度を付与するため、ハードコート層を偏光子保護フィルムF1と組み合わせることが好ましく行われる。
本発明の液晶表示装置は、偏光子保護フィルムF1がセルロースアシレート樹脂を含むセルロースアシレートフィルムであり、該偏光子保護フィルムF1にエチレン性不飽和基と環状脂肪族炭化水素基とを含む化合物(好ましくはエチレン性不飽和基と環状脂肪族炭化水素基とを含む化合物)または開環重合性基を含む化合物を重合して形成してなる低透湿層か、環状ポリオレフィン系樹脂を含む低透湿層を有することが好ましい。
前述のハードコート層は、光および/または熱による硬化性化合物の架橋反応、または、重合反応により形成されることが好ましい。硬化性官能基としては、光重合性官能基が好ましく、または、加水分解性官能基含有の有機金属化合物は有機アルコキシシリル化合物が好ましい。ハードコート層の具体的な構成組成物としては、例えば、特開2002−144913号公報、特開2000−9908号公報、国際公開第00/46617号パンフレット等記載のものを好ましく使用することができる。
ハードコート層の強度は、JIS K5400に従う鉛筆硬度試験で、H以上であることが好ましく、2H以上であることがさらに好ましく、3H以上であることが最も好ましい。また、JIS K5400に従うテーバー試験で、試験前後の試験片の摩耗量が少ないほど好ましい。
本発明の液晶表示装置が有するフロント側偏光板は、偏光子のフロント側(視認側)の面に配置されたアウター側偏光子保護フィルムF1が基材11と接していることが好ましい。
基材11の単層での膜厚は、5〜100μmが好ましく、10〜80μmがより好ましく、15〜75μmが特に好ましい。
基材11の単層での透湿度は、JIS Z−0208をもとに、40℃、相対湿度90%の条件において測定される。
基材11の単層での透湿度は、10〜1000g/m2/dayであることが好ましく、10〜100g/m2/dayであることがより好ましく、10〜50g/m2/dayであることが特に好ましい。
下記に前述の基材11で主成分として好ましく使用することのできる熱可塑性樹脂に関し説明する。
なお、前述の基材11の主成分とは、該基材11の50質量%を超える成分のことをいう。
前述の基材11において、最適な熱可塑性樹脂としては、(メタ)アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、グルタル酸無水物系樹脂、グルタルイミド系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル樹脂およびこれらから選ばれた複数種の樹脂の混合樹脂から選ぶことができる。
その中でも、環状ポリオレフィン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル樹脂が好ましく、環状ポリエステル系樹脂、セルロースアシレート樹脂、ポリエチレンテレフタレートがより好ましく、セルロースアシレート樹脂が特に好ましい。
さらに、前述の(メタ)アクリル系樹脂は、メタクリル系樹脂、アクリル系樹脂の他に、主鎖に環構造を有する(メタ)アクリル系重合体も含み、ラクトン環を有する重合体、無水コハク酸環を有する無水マレイン酸系重合体、無水グルタル酸環を有する重合体、グルタルイミド環含有重合体を含む。
前述の(メタ)アクリル系重合体の繰り返し構造単位は、繰り返し構造単位として(メタ)アクリル酸エステル単量体由来の繰り返し構造単位を有することが好ましい。
前述の(メタ)アクリル酸エステルを主成分として用いる場合、重合工程に供する単量体成分中のその含有割合は、本発明の効果を十分に発揮させる上で、好ましくは50〜100質量%、より好ましくは70〜100質量%、更に好ましくは80〜100質量%、特に好ましくは90〜100質量%である。
前述の(メタ)アクリル酸エステルを主成分とする樹脂のガラス転移温度Tgが、80〜120℃の範囲内にあることが好ましい。
また、前述の(メタ)アクリル酸エステルを主成分とする樹脂の重量平均分子量は、好ましくは50,000〜500,000の範囲である。
(メタ)アクリル系重合体の中でも主鎖に環構造を有するものが好ましい。主鎖に環構造を導入することで、主鎖の剛直性を高め、耐熱性を向上することができる。
本発明では主鎖に環構造を有する(メタ)アクリル系重合体の中でも主鎖にラクトン環構造を含有する重合体、主鎖に無水コハク酸環を有する無水マレイン酸系重合体、主鎖に無水グルタル酸環構造を有する重合体、主鎖にグルタルイミド環構造を有する重合体のいずれかであることが好ましい。中でも主鎖にラクトン環構造を含有する重合体、及び主鎖にグルタルイミド環構造を有する重合体であることがより好ましい。
以下のこれらの主鎖に環構造を有する重合体について順に説明する。
主鎖にラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系重合体(以降ラクトン環含有重合体とも称す)は、下記一般式(100)で示されるラクトン環構造を有する。
ここで、炭素原子数1〜20の有機残基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基などが好ましい。
ラクトン環の含有割合(質量%)=B×A×MR/Mm
(式中、Bは、ラクトン環化に関与する構造(水酸基)を有する原料単量体の当該共重合に用いられた単量体組成における質量含有割合であり、MRは生成するラクトン環構造単位の式量であり、Mmはラクトン環化に関与する構造(水酸基)を有する原料単量体の分子量であり、Aはラクトン環化率である)
また、ラクトン環化率は、例えば環化反応が脱アルコール反応を伴う場合、理論重量減少量と重量減少が始まる前の150℃から、重合体の分解が始まる前の300℃までの間の脱アルコール反応による重量減加熱重量減少率から算出することができる。
重合工程においては、下記一般式(101)で表される単量体を含む単量体成分の重合反応を行うことにより、分子鎖中に水酸基とエステル基とを有する重合体を得る。
主鎖に無水コハク酸構造が重合体の分子鎖中(重合体の主骨格中)に形成されることにより、共重合体であるアクリル樹脂に高い耐熱性が付与され、かつ、ガラス転移温度(Tg)も高くなるため好ましい。
主鎖に無水コハク酸環を有する無水マレイン酸系重合体のガラス転移温度(Tg)が、好ましくは110℃〜160℃、より好ましくは115℃〜160℃、さらに好ましくは120℃〜160℃である。
また、主鎖に無水コハク酸環を有する無水マレイン酸系重合体の重量平均分子量は、好ましくは50,000〜500,000の範囲である。
なお、これらは本発明を限定するものではない。
マレイン酸変性樹脂の市販品としては、マレイン酸変性MAS樹脂(メタクリル酸メチル−アクリロニトリル−スチレン共重合体)である旭化成ケミカルズ(株)製デルペット980Nを好ましく使用することができる。
また、無水マレイン酸単位を含むアクリル樹脂を製造する方法は特に制限がなく公知の方法を用いることができる。
一般式(200)
前述の有機残基は、炭素数が1〜20の範囲内であれば特には限定されないが、例えば、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、直鎖若しくは分岐状のアルキレン基、アリール基、−OAc基、−CN基などが挙げられるまた、有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。Acはアセチル基を表す。
前述のR21及びR22の炭素数は1〜10であることが好ましく、1〜5であることがより好ましい。
主鎖に無水グルタル酸環構造を有する重合体とは、グルタル酸無水物単位を有する重合体である。
主鎖に無水グルタル酸環構造を有する重合体のガラス転移温度(Tg)が、好ましくは110℃〜160℃、より好ましくは115℃〜160℃、さらに好ましくは120℃〜160℃である。
また、主鎖に無水グルタル酸環構造を有する重合体の重量平均分子量は、好ましくは50,000〜500,000の範囲である。
主鎖にグルタルイミド環構造を有する(メタ)アクリル系重合体(以降グルタルイミド系樹脂とも称す)は、主鎖にグルタルイミド環構造を有することによって光学特性や耐熱性などの点で優れる。前述の主鎖にグルタルイミド環構造を有する(メタ)アクリル系重合体は、少なくとも下記一般式(400)で表されるグルタルイミド単位(但し、式中、R301、R302、R303は独立に水素または炭素数1〜12個の非置換のまたは置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基である。)を20質量%以上有するグルタルイミド樹脂を含有する。
また、グルタル系樹脂の重量平均分子量は、好ましくは50,000〜500,000の範囲である。
以下、(メタ)アクリル系重合体を主成分とする熱可塑性樹脂を製膜する製造方法について詳しく説明する。
(メタ)アクリル系重合体を主成分として用いて基材11を製膜するには、例えば、オムニミキサーなど、従来公知の混合機でフィルム原料をプレブレンドした後、得られた混合物を押出混練する。この場合、押出混練に用いる混合機は、特に限定されるものではなく、例えば、単軸押出機、二軸押出機などの押出機や加圧ニーダーなど、従来公知の混合機を用いることができる。
本発明に用いることができる熱可塑性樹脂は、環状ポリオレフィン系樹脂を用いることができる。ここで、環状ポリオレフィン系樹脂とは、環状オレフィン構造を有する重合体樹脂を表す。
本発明に好ましく用いられる環状ポリオレフィン系樹脂を以下に列挙する。
本発明に好ましい環状オレフィン構造を有する重合体としては、下記一般式(II)で表される繰り返し単位を少なくとも1種以上含む付加(共)重合体である環状ポリオレフィン系樹脂及び必要に応じ、一般式(I)で表される繰り返し単位の少なくとも1種以上を更に含んでなる付加(共)重合体である環状ポリオレフィン系樹脂である。また、一般式(III)で表される環状繰り返し単位を少なくとも1種含む開環(共)重合体も好適に使用することができる。
また、環状ポリオレフィン系樹脂の重量平均分子量は、好ましくは50,000〜500,000の範囲である。
環状オレフィン系樹脂を主成分とする基材11については、(メタ)アクリル系重合体を主成分とする基材11の製造方法と同様の製造方法で製造することができ、例えば、溶液キャスト法(溶液流延法)、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法など、従来公知のフィルム成形法が挙げられ、そのうち、溶融押出法が特に好適である。
Tダイ法でフィルム成形する場合は、公知の単軸押出機や二軸押出機の先端部にTダイを取り付け、フィルム状に押出されたフィルムを巻き取って、ロール状のフィルムを得ることができる。この際、巻き取りロールの温度を適宜調整して、押出方向に延伸を加えることで、1軸延伸することも可能である。また、押出方向と垂直な方向にフィルムを延伸することにより、同時2軸延伸、逐次2軸延伸などを行うこともできる。
本発明では熱可塑性樹脂としてセルロース系樹脂を用いることができる。セルロース系樹脂とは、セルロースエステル樹脂を含む樹脂を表す。
本発明に用いられるセルロースエステルの原料のセルロースとしては、綿花リンタや木材パルプ(広葉樹パルプ、針葉樹パルプ)などがあり、何れの原料セルロースから得られるセルロースエステルでも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースについては、例えばプラスチック材料講座(17)繊維素系樹脂(丸澤、宇田著、日刊工業新聞社、1970年発行)や発明協会公開技報2001−1745(7頁〜8頁)に記載のセルロースを用いることができるが、本発明で用いられるセルロースエステルは特にその記載のものに限定されるものではない。
例えばセルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステルあるいは芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどであり、また、2種類以上の脂肪酸のアシル基が置換したセルロースエステルも好ましい。これらのセルロースエステルは、更に置換された基を有していてもよい。
前述の水酸基に置換するアシル基としては、炭素数2のアセチル基及び炭素数3〜22のアシル基を好ましく用いることができる。
アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂を混合して用いる場合には両者の相溶性の観点で、炭素数2のアセチル基及び炭素数3〜7のアシル基が好ましい。
本発明で用いられるセルロースエステル樹脂におけるアシル基の総置換度(セルロースのβ−グルコース単位において水酸基にアシル基が置換している割合で、2位、3位及び6位の3つの水酸基の全てにアシル基が置換している場合には3となる)は、特に限定されないが、アシル基の総置換度が高い方が好ましい。このため、アシル基の総置換度は2.00〜3.00が好ましく、2.50〜3.00がより好ましく、2.50〜2.90が更に好ましい。
本発明で用いられるセルロースエステル樹脂において、セルロースの水酸基に置換するアシル基の置換度の測定方法としては、ASTMのD−817−91に準じた方法や、NMR法を挙げることができる。
上記のアシル基が置換したセルロースエステルとしては、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートプチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレート、セルロースベンゾエートなどが挙げられる。
(メタ)アクリル酸の誘導体と共重合可能な共重合成分としては、アクリル酸、メタクリル酸等のα,β−不飽和酸類及びマレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有二価カルボン酸類等の不飽和酸類、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−エチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、α−メチル−p−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα,β−不飽和ニトリル類、ラクトン環単位、グルタル酸無水物単位、グルタルイミド単位、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸無水物類、マレイミド、N−置換マレイミド等のマレイミド類が挙げられる。
本発明に用いることができる熱可塑性樹脂として、ポリカーボネート系樹脂を用いることができる。
本発明に用いることができる熱可塑性樹脂として、ポリスチレン系樹脂を用いることができる。
本発明に用いることができる熱可塑性樹脂として、ポリエステル系樹脂を用いることができる。
ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましく、ポリエチレンテレフタレートがより好ましい。
本発明に用いることができる熱可塑性樹脂は、上記の前述の基材11の主成分として好ましく使用することのできる熱可塑性樹脂以外のその他の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。
その他の熱可塑性樹脂は、本発明の趣旨に反しない限りにおいて特に種類は問わないが、前述の基材11の主成分として好ましく使用することのできる熱可塑性樹脂と熱力学的に相溶する熱可塑性樹脂の方が、機械強度や所望の物性を向上させる点において好ましい。
特に、前述の基材11の主成分として(メタ)アクリル系樹脂を用いる場合は、前述のその他の熱可塑性樹脂は、前述の基材11中に0〜30質量%含まれることが好ましく、3〜20質量%含まれることがより好ましく、5〜15質量%含まれることが特に好ましい。
前述のシアン化ビニル系単量体単位と芳香族ビニル系単量体単位とを含む共重合体、具体的にはアクリロニトリル−スチレン系共重合体を用いると、ガラス転移温度が120℃以上、面方向の100μmあたりの位相差が20nm以下で、全光線透過率が85%以上であるフィルムが得られる。
その中でも、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−tert−ブチル−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−(3″,4″,5″,6″−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)、2−(2′−ヒドロキシ−3′−tert−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン、ビス(2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルフェニルメタン)、(2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロルベンゾトリアゾール、(2(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミルフェニル)−5−クロルベンゾトリアゾール、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−tert−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘキサンジオール−ビス〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2,2−チオ−ジエチレンビス〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレイトなどが挙げられる。特に(2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロルベンゾトリアゾール、(2(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミルフェニル)−5−クロルベンゾトリアゾール、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−tert−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕が好ましい。
また、再公表特許WO2005/109052号公報に記載の一般式で表されたトリアジン系の紫外線吸収剤も有用であり、化合物No1〜36の具体例を好ましく用いることができる。
二酸化珪素の微粒子は、1次平均粒子径が20nm以下であり、かつ見かけ比重が70g/リットル以上であるものが好ましい。1次粒子の平均径が5〜16nmと小さいものがフィルムのヘイズを下げることができより好ましい。見かけ比重は90〜200g/リットル以上が好ましく、100〜200g/リットル以上が更に好ましい。見かけ比重が大きい程、高濃度の分散液を作ることが可能になり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。
前述の基材11に可塑剤を用いてもよい。可塑剤としては特に限定しないが、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、カルボン酸エステル系可塑剤、ポリエステルオリゴマー系可塑剤、糖エステル系可塑剤、エチレン性不飽和モノマー共重合体系可塑剤などが挙げられる。
好ましくはリン酸エステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、ポリエステルオリゴマー系可塑剤、糖エステル系可塑剤、エチレン性不飽和モノマー共重合体系可塑剤であり、より好ましくはポリエステルオリゴマー系可塑剤、糖エステル系可塑剤、エチレン性不飽和モノマー共重合体系可塑剤であり、更に好ましくはエチレン性不飽和モノマー共重合体系可塑剤、糖エステル系可塑剤であり、特に好ましくはエチレン性不飽和モノマー共重合体系可塑剤である。
特に膜厚を前述の範囲に制御することで機能層、特に低透湿層を積層した後に液晶表示装置の置かれる環境、すなわち温湿度変化に伴うパネルのムラ小さくすることができる。
さらに、前述の基材11の製造方法は、前述の基材11(または高分子膜)を少なくともフィルムの搬送方向および幅方向のいずれかに延伸する工程を含んでもよい。
本発明においては、有機溶媒として、塩素系有機溶媒を主溶媒とする塩素系溶媒と塩素系有機溶媒を含まない非塩素系溶媒とのいずれをも用いることができる。2種類以上の有機溶媒を混合して用いてもよい。
前述の熱可塑性樹脂の合計量は、得られる高分子溶液中に10〜40質量%含まれるように調整することが好ましい。
前述の熱可塑性樹脂の量は、10〜30質量%であることが更に好ましい。有機溶媒(主溶媒)中には、後述する任意の添加剤を添加しておいてもよい。
溶液は、常温(0〜40℃)で前述の熱可塑性樹脂と有機溶媒とを攪拌することにより調製することができる。高濃度の溶液は、加圧及び加熱条件下で攪拌してもよい。具体的には、前述の熱可塑性樹脂と有機溶媒とを加圧容器に入れて密閉し、加圧下で溶媒の常温における沸点以上、かつ溶媒が沸騰しない範囲の温度に加熱しながら攪拌する。
加熱温度は、通常は40℃以上であり、好ましくは60〜200℃であり、更に好ましくは80〜110℃である。
本発明の偏光子保護フィルムは機能層を有していても良い。
また本発明の偏光子保護フィルム、特に偏光子保護フィルムF1は前述の低透湿層を有しても良いが、さらに、少なくとも一方の表面に、他の機能層を積層してもよい。この他の機能層の種類は特に限定されないが、反射防止層(低屈折率層、中屈折率層、高屈折率層など屈折率を調整した層)、防眩層、帯電防止層、紫外線吸収層などが挙げられる。
前述の他の機能層は、1層であってもよいし、複数層設けてもよい。前述の他の機能層の積層方法は特に限定されないが、低透湿層を積層後の本発明の光学フィルム上に、さらに他の機能層を塗設して設けることが好ましい。
他の機能層は低透湿層に積層しても良いし、低透湿層を積層していない面に積層しても良い。複数の他の機能層を積層する場合一つの機能層を低透湿層上に積層し、もう一つの他の機能層を低透湿層が積層していない面に積層することもできる。
他の機能層である反射防止層を積層した反射防止フィルム、ハードコート層、前方散乱層、防眩層(アンチグレア層)については、特開2007−86748号公報の〔0257〕〜〔0276〕に記載され、これらの記載を基に機能化した偏光板を作成することができる。
また、フロント側偏光板には輝度向上フィルム、他の機能性光学フィルムを積層しても良い。
反射防止フィルムは、フッ素系ポリマー等の低屈折率素材を単層付与しただけの反射率1.5%程度のフィルム、または薄膜の多層干渉を利用した反射率1%以下のフィルムのいずれも使用できる。本発明では、透明支持体上に低屈折率層、および低屈折率層より高い屈折率を有する少なくとも一層の層(即ち、高屈折率層、中屈折率層)を積層した構成が好ましく使用される。また、日東技報,vol.38,No.1,May,2000,26頁〜28頁や特開2002−301783号公報などに記載された反射防止フィルムも好ましく使用できる。
高屈折率層の屈折率>中屈折率層の屈折率>透明支持体の屈折率>低屈折率層の屈折率
前述の含シリコーン化合物はポリシロキサン構造を有する化合物が好ましいが、反応性シリコーン(例えば、サイラプレーン(チッソ(株)製)や両末端にシラノール基含有のポリシロキサン(特開平11−258403号公報)等を使用することもできる。シランカップリング剤等の有機金属化合物と特定のフッ素含有炭化水素基含有のシランカップリング剤とを触媒共存下に縮合反応で硬化させてもよい(特開昭58−142958号公報、特開昭58−147483号公報、特開昭58−147484号公報、特開平9−157582号公報、特開平11−106704号公報、特開2000−117902号公報、特開2001−48590号公報、特開2002−53804号公報記載の化合物等)。
低屈折率層には、上記以外の添加剤として充填剤(例えば、二酸化珪素(シリカ)、含フッ素粒子(フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム)等の一次粒子平均径が1〜150nmの低屈折率無機化合物、特開平11−3820号公報の[0020]〜[0038]に記載の有機微粒子等)、シランカップリング剤、滑り剤、界面活性剤等を含有させることも好ましく行うことができる。
低屈折率層の膜厚は、30〜200nmであることが好ましく、50〜150nmであることがさらに好ましく、60〜120nmであることが最も好ましい。
このような超微粒子は、粒子表面を表面処理剤で処理したり(シランカップリング剤等:特開平11−295503号公報、同11−153703号公報、特開2000−9908号公報、アニオン性化合物或は有機金属カップリング剤:特開2001−310432号公報等)、高屈折率粒子をコアとしたコアシェル構造としたり(特開2001−166104号公報等)、特定の分散剤を併用する(例えば、特開平11−153703号公報、米国特許第6,210,858B1明細書、特開2002−2776069号公報等)等の態様で使用することができる。
前述の高屈折率層の屈折率は、1.70〜2.20であることが好ましい。高屈折率層の厚さは、5nm〜10μmであることが好ましく、10nm〜1μmであることがさらに好ましい。
前述の中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、1.50〜1.70であることが好ましい。
本発明のリア側偏光板は、偏光子を有し、この偏光子を基準にして、液晶セルから遠い側の表面上に透湿度が10〜70g/m2/dayであるアウター部材を有するものである。(ただし、透湿度は、JIS Z−0208の手法で、40℃、相対湿度90%の環境下で24時間経過後の値である)。
偏光板の収縮力を好適な値に制御し、かつパネルの反りの抑える観点から、前述のリア側偏光板の厚みが、前述のフロント側偏光板の厚みの1.1倍以上であることが好ましい。
リア側偏光板の形状の好ましい態様は、フロント側偏光板の形状の好ましい態様と同様である。
リア側偏光板に用いることができる偏光子の好ましい態様は、フロント側偏光板に用いることができる偏光子の好ましい態様と同様である。
リア側偏光板に用いることができるインナー側偏光子保護フィルムの好ましい態様としては、フロント側偏光板に用いることができるインナー側偏光子保護フィルムの好ましい態様と同様である。
本発明の液晶表示装置は、リア側偏光板22にアウター部材14を有する。アウター部材の透湿度が10〜70g/m2/dayであり、10〜60g/m2/dayであることが好ましく、10〜50g/m2/dayであることがより好ましく、20〜50g/m2/dayであることが特に好ましい。
また、リア側偏光板のアウター部材が偏光子保護フィルムと拡散板の積層体である場合、前述の偏光子保護フィルムの好ましい態様は、フロント側偏光板に含まれる偏光子保護フィルムが基材と低透湿層の積層体であるときにおける該基材の好ましい態様と同様である。
また、リア側偏光板のアウター部材が偏光子保護フィルムと輝度向上フィルムの積層体である場合、前述の偏光子保護フィルムの好ましい態様は、フロント側偏光板に含まれる偏光子保護フィルムが基材と低透湿層の積層体であるときにおける該基材の好ましい態様と同様である。
本発明における拡散板とは、基材の少なくとも片面に光拡散層を有してなり、光拡散特性を付与するためのものである。
前述した光拡散特性、密着性などの点より好ましい光拡散層の形成方式は、例えば、樹脂溶液に微粒子を分散含有させてそれをドクターブレード法やグラビアロールコーター法などの適宜方式で偏光板上に塗工して塗工膜を形成する方式である。
アウター部材14が偏光子保護フィルムを兼用する拡散板4Aである場合、偏光子保護フィルムを兼用する拡散板4Aの厚みが10〜200μmであることが好ましく、20〜150μmであることがより好ましく、30〜120μmであることが特に好ましい。さらに、ワープムラを改善する観点からは50〜120μmであることがより特に好ましく、一方で高温低湿環境下での保存後の偏光子耐久性を改善する観点からは30〜50μmであることがより特に好ましい。
アウター部材14が偏光子保護フィルムF4と拡散板4の積層体である場合、拡散板4の厚みが10〜200μmであることが好ましく、20〜150μmであることがより好ましく、30〜120μmであることが特に好ましい。
なお、アウター部材14が拡散板を含まない場合、該拡散板の厚みに特に制限はなく、公知の輝度向上フィルムを用いることができるが、10〜1000μmであることが好ましく、100〜500μmであることがより好ましく、100〜300μmであることが特に好ましい。
本発明では偏光子保護フィルムを兼用する拡散板4A、および、偏光子保護フィルムF4と拡散板4の積層体である場合の拡散板4の厚みを制御することで、リア側偏光板のアウター部材14の透湿度を本発明の範囲に制御することができる。
さらに、リア側偏光板のアウター部材14を、偏光子保護フィルムF4と拡散板4の積層体とした場合にも、液晶セルとバックライト部材のクリアランスを減らすことができ、液晶表示装置全体の厚みを薄くすることができる。
ただし、偏光子保護フィルムを兼用する拡散板4Aおよび拡散板4中、光拡散層は拡散板に用いられる基材の液晶セルから遠い側の表面に配置されていることが好ましい。偏光子保護フィルムF4と拡散板の積層体または、偏光子保護フィルムを兼用する拡散板4Aを含む偏光板の作製方法としては、特開2010−26454号公報、特開2012−68921号公報、特開2000−75133号公報、特開2010−85627号公報に記載の内容を本発明に適用することができ、これらの公報に記載の内容は本発明に組み込まれる。
リア側偏光板のアウター部材には、輝度向上フィルムを単独または偏光子保護フィルムF4と組み合わせて使用することができる。輝度向上フィルムは、円偏光もしくは直線偏光の分離機能を有しており、偏光板とバックライトとの間に配置され、一方の円偏光もしくは直線偏光をバックライト側に後方反射もしくは後方散乱する。バックライト部からの再反射光は、部分的に偏光状態を変化させ、輝度向上フィルムおよび偏光板に再入射する際、部分的に透過するため、この過程を繰り返すことにより光利用率が向上し、正面輝度が1.4倍程度に向上する。輝度向上フィルムとしては異方性反射方式および異方性散乱方式が知られており、いずれも本発明におけるリア側偏光板と組み合わせることができる。
アウター部材14が偏光子保護フィルムを兼用する輝度向上フィルムである場合、偏光子保護フィルムを兼用する輝度向上フィルムの厚みが10〜200μmであることが好ましく、20〜150μmであることがより好ましく、30〜120μmであることが特に好ましい。
アウター部材14が偏光子保護フィルムF4と輝度向上フィルム5の積層体である場合、輝度向上フィルム5の厚みが10〜200μmであることが好ましく、20〜150μmであることがより好ましく、30〜120μmであることが特に好ましい。
なお、アウター部材14が輝度向上フィルム5を含まない場合、該輝度向上フィルム5の厚みに特に制限はなく、公知の輝度向上フィルムを用いることができるが、10〜1000μmであることが好ましく、10〜500μmであることがより好ましく、30〜300μmであることが特に好ましい。
本発明では偏光子保護フィルムを兼用する輝度向上フィルム、および、偏光子保護フィルムF4と輝度向上フィルム5の積層体である場合の輝度向上フィルム5の厚みを制御することで、アウター部材14の透湿度を本発明の範囲に制御することができる。
さらに、アウター部材14を、偏光子保護フィルムF4と拡散板4の積層体とした場合にも、液晶セルとバックライト部材のクリアランスを減らすことができ、液晶表示装置全体の厚みを薄くすることができる。
また、本発明では、リア側偏光板のアウター部材が、輝度向上フィルムと拡散板を兼ねる場合、特開2010−26454号公報に記載の内容を本発明に適用することができ、これらの公報に記載の内容は本発明に組み込まれる。
(1)Re、Rth
サンプルフィルムを25℃、相対湿度60%にて24時間調湿後、自動複屈折計(KOBRA−21ADH:王子計測機器(株)製)を用いて、25℃、相対湿度60%において、フィルム表面に対し垂直方向及び遅相軸を回転軸としてフィルム面法線から+50°から−50°まで10°刻みで傾斜させた方向から波長590nmにおける位相差を測定して、面内レターデーション値(Re)と膜厚方向のレターデーション値(Rth)とを算出した。
<熱可塑性樹脂フィルム1の作製>
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液(ドープ)1を調製した。
[セルロースアセテート溶液(ドープ)1の組成]
セルロースアセテート 100質量部
(アセチル置換度2.86、粘度平均重合度310)
トリフェニルホスフェート 8.0質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート 4.0質量部
チヌビン328 チバ・ジャパン製 1.0質量部
チヌビン326 チバ・ジャパン製 0.2質量部
メチレンクロライド 369質量部
メタノール 80質量部
1−ブタノール 4質量部
<熱可塑性樹脂フィルム3の作製>
市販のノルボルネン系ポリマーフィルム「ZEONOR ZF14−060」((株)オプテス製)を用意し、熱可塑性樹脂フィルム3として用いた(膜厚60μm、Re=2nm、Rth=3nm)。
<熱可塑性樹脂フィルム11の作製>
市販のセルロールアシレートフィルムZRD40(富士フィルム(株)製)を用意し、熱可塑性樹脂フィルム11として使用した。熱可塑性樹脂フィルム11の膜厚は41μmであった。
<熱可塑性樹脂フィルム12の作製>
(セルロースアシレートの調製)
特開平10−45804号公報、同08−231761号公報に記載の方法で、セルロースアシレートを合成し、その置換度を測定した。具体的には、触媒として硫酸(セルロース100質量部に対し7.8質量部)を添加し、アシル置換基の原料となるカルボン酸を添加し40℃でアシル化反応を行った。この時、カルボン酸の種類、量を調整することでアシル基の種類、置換度を調整した。またアシル化後に40℃で熟成を行った。さらにこのセルロースアシレートの低分子量成分をアセトンで洗浄し除去した。
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液を調製した。
セルロースアセテート(置換度2.45) 100.0質量部
下記添加剤(カルボン酸とジオールとの重縮合エステル) 18.5質量部
メチレンクロライド 365.5質量部
メタノール 54.6質量部
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液を調製した。
セルロースアセテート(置換度2.79) 100.0質量部
下記添加剤(カルボン酸とジオールとの重縮合エステル) 11.3質量部
シリカ微粒子 R972(日本エアロジル製) 0.15質量部
メチレンクロライド 395.0質量部
メタノール 59.0質量部
前述の低置換度層用セルロースアシレート溶液を膜厚55μmのコア層になるように、前述の高置換度層用セルロースアシレート溶液を膜厚2μmのスキンA層およびスキンB層になるように、それぞれ流延した。得られたウェブ(フィルム)をバンドから剥離し、クリップに挟み、フィルム全体の質量に対する残留溶媒量が20〜5%の状態のときに140℃にてテンターを用いて10%横延伸した。その後にフィルムからクリップを外して130℃で20分間乾燥させた後、更に170℃でテンターを用いて20%再度横延伸した。
なお、残留溶媒量は下記の式にしたがって求めた。
残留溶媒量(質量%)={(M−N)/N}×100
ここで、Mはウェブの任意時点での質量、NはMを測定したウェブを120℃で2時間乾燥させた時の質量である。
これより熱可塑性樹脂フィルム12を得た。(膜厚59μm、Re=55nm、Rth=130nm)
<拡散板1の作製>
紫外線硬化型のウレタンアクリレートモノマー100部(重量部、以下同じ)とベンゾフェノン系光重合開始剤3部からなる紫外線硬化型樹脂に、平均粒径3μmの球状アクリル系微粒子20部(東洋紡(株)製、タフチック(登録商標)F−200)を加え、粘度調整用溶剤の添加により固形分濃度を50重量%としたのち高速撹拌機にて混合し、その混合液を市販のポリエステルフィルムE5101(東洋紡(株)製、膜厚100μm)のコロナ処理面にバーコータにて塗工して溶剤揮発後、紫外線を照射して硬化処理し、厚さ10μmの光拡散層を形成して拡散板1を得た。
<拡散板2の作製>
拡散層の基材として市販のポリエステルフィルムE5101(東洋紡(株)製、膜厚50μm)を用いた以外、製造例6と同様の材料、同様の方法で拡散板2を作製した。
<拡散板3の作製>
拡散層の基材として市販のポリエステルフィルムE5101(東洋紡(株)製、膜厚25μm)を用いた以外、製造例6と同様の材料、同様の方法で拡散板3を作製した。
<低透湿層積層フィルムの作製>
〔低透湿層形成用組成物の調製〕
下記に示すように調製した。
下記の各成分を混合した後、攪拌機をつけたガラス製セパラブルフラスコに仕込み、室温にて5時間攪拌後、孔径5μmのポリプロピレン製デプスフィルターでろ過し、各組成物を得た。
(環状ポリオレフィン系樹脂含有層形成用組成物の調製)
環状ポリオレフィン系樹脂TOPAS6013(Polyplastics(株)製)
100質量部
シクロヘキサン 510質量部
シクロヘキサノン 57質量部
熱可塑性樹脂フィルム1上に、前述の環状ポリオレフィン系樹脂含有層形成用塗布組成物B−2をグラビアコーターを用いて塗布した後、25℃で1分間乾燥し、続いて80℃で約5分間乾燥して表1に記載した膜厚の機能性層を有する低透湿層積層フィルム101を得た。
低透湿層積層101の作製において、基材フィルムと低透湿層形成用組成物B−2、低透湿積層フィルムの膜厚を表1に記載のようにした以外は低透湿層積層101と同様にして、低透湿層積層フィルム102を作製した。
<低透湿層積層フィルム103の作製>
(低透湿層形成用組成物B−1の組成)
A−DCP(100%):トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート[新中村化学工業(株)製] 97.0質量部
イルガキュア907(100%):重合開始剤[チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製] 3.0質量部
SP−13 0.04質量部
MEK(メチルエチルケトン) 81.8質量部
・SP−13:(レベリング剤)
得られたフィルムを低透湿層積層フィルム103とした。
<低透湿層積層フィルム104の作製>
低透湿層積層103の作製において、基材フィルムと低透湿層形成用組成物B−1、低透湿層の膜厚を表1に記載した厚みにした以外は低透湿層積層フィルム103と同様にして、低透湿層積層フィルム104を作製した。
本発明における拡散板積層フィルムとは、偏光子保護フィルムと拡散板を積層したものを、輝度向上フィルム積層フィルムとは、偏光子保護フィルムと輝度向上フィルムを積層したものを意味する。偏光板作製時に予め偏光子保護フィルムのみ偏光子に貼合した後に拡散板または輝度向上フィルムを積層した場合でも、拡散板積層フィルムまたは輝度向上フィルム積層フィルムを偏光子に接着したものとして扱う。
製造例6で得た拡散板1を後述する手順で偏光子保護フィルムである熱可塑性樹脂フィルム1と積層し、拡散板積層フィルム1を作製した。
<輝度向上フィルム積層フィルムの作製>
輝度向上フィルム1として、厚さ108μmのポリエチレンナフタレート製のフィルム「DBEF−P2」(住友スリーエム社製)を用いた。輝度向上フィルム1を後述する手順で偏光子保護フィルムである熱可塑性樹脂フィルム1と積層し、輝度向上フィルム積層フィルム1を作製した。
作製した熱可塑性樹脂フィルム、低透湿層積層フィルム、拡散板、輝度向上フィルムについて膜厚を測定し、下記の物性測定と評価を行った。
ただし、低透湿層の膜厚は低透湿層の積層前後の膜厚を測定し、その差から求めた。
また、熱可塑性樹脂フィルム1〜3、11〜12、低透湿層積層フィルム101〜104、拡散板1〜3単体の透湿度を測定した。さらに、拡散板積層フィルム1、輝度向上フィルム積層フィルム1は、それぞれ積層状態で透湿度を測定した。偏光子保護フィルムとして熱可塑性樹脂フィルムを使用し、その上に拡散板、輝度向上フィルムを積層した場合、アウター部材の透湿度として、拡散板積層フィルム1、輝度向上フィルム積層フィルム1の透湿度を使用した。
フィルム試料70mmφを40℃、相対湿度90%でそれぞれ24時間調湿し、JIS Z−0208に従った透湿カップを用いて、透湿度=調湿後質量−調湿前質量で単位面積あたりの水分量(g/m2)を算出した。
<偏光板A1〜A6、a1、a2(偏光子保護フィルム単独から成る偏光板)の作製>
熱可塑性樹脂フィルム11、12、低透湿層積層フィルム101〜104を、55℃に保った1.5mol/LのNaOH水溶液(鹸化液)に2分間浸漬した後、フィルムを水洗し、その後、25℃の0.05mol/Lの硫酸水溶液に30秒浸漬した後、更に水洗浴を30秒流水下に通して、フィルムを中性の状態にした。そして、エアナイフによる水切りを3回繰り返し、水を落とした後に70℃の乾燥ゾーンに15秒間滞留させて乾燥し、鹸化処理したフィルムを作製した。
特開2001−141926号公報の実施例1に従い、延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて膜厚20μmの偏光子を作製した。
(偏光板の作製)
前述の方法で作製した両面になにも貼りあわせていない偏光子の一方の片側にポリビニルアルコール系接着剤を用いて、前述の鹸化したインナー側偏光子保護フィルム用の熱可塑性樹脂フィルム11または12を貼り付け、70℃で10分以上乾燥して、貼合した。
前述の方法で作製した偏光子のインナー側偏光子保護フィルムを貼り合わせた他方の片側にポリビニルアルコール系接着剤を用いて、前述の鹸化した低透湿層積層フィルム101〜104、コロナ処理を施した熱可塑性樹脂フィルム2および3のいずれかを貼り付け、70℃で10分以上乾燥して、貼合して下記表1に記載のアウター部材が積層された偏光板A1〜A6、a1、a2を作製した。ただし、低透湿層積層フィルムは低透湿層が積層されていない面を、熱可塑性樹脂フィルム2および3はコロナ処理を施した面を偏光子と貼り合せた。
前述の方法と同様に作製した熱可塑性樹脂フィルム11または12を貼り合せた偏光子の反対側にアクリル系粘着剤を用いて、拡散板1〜3のいずれかを貼合して下記表1に記載の偏光板B1、B3、B5、b1を作製した。ただし、拡散板は光拡散層を塗工していない面を偏光子と貼り合せた。
前述の方法と同様に作製した熱可塑性樹脂フィルム11を貼り合せていない偏光子の一方の片側にポリビニルアルコール系接着剤を用いて、前述の鹸化した熱可塑性樹脂フィルム1を貼り付け、70℃で10分以上乾燥した。その後、アクリル系粘着剤を用いて、拡散板1または輝度向上フィルム1を前述の熱可塑性樹脂フィルム1の上に貼合し、偏光板C1およびC2を作製した。ただし、拡散板は光拡散層を塗工していない面を熱可塑性樹脂フィルム1と貼り合せた。
この際、作製した偏光子のロールの長手方向と、各偏光子保護フィルム、アウター部材の長手方向とが平行になるように配置した。
なお、各層の透湿度は、JIS Z−0208の手法で、40℃、相対湿度90%の環境下で24時間経過後に測定した。
<IPSパネルへの実装>
市販のIPS型液晶テレビ(LG電子製42LS5600)の2枚の偏光板をはがし、フロント側(視認側)に下記表1に記載の偏光板を、リア側(非視認)に下記表1に記載の偏光板を、偏光子保護フィルムF2、F3側がそれぞれ液晶セル側となるように、粘着剤を介して、フロント側およびリア側に一枚ずつ貼り付けた。フロント側の偏光板の吸収軸が長手方向(左右方向)に、そして、リア側の偏光板の透過軸が長手方向(左右方向)になるように、クロスニコル配置とした。液晶セルに使用されているガラスの厚さは0.5mmであった。
このようにして、下記表1に記載の各実施例及び比較例の液晶表示装置を得た。
市販のVA型液晶テレビ(Skyworth製39E61HR)の2枚の偏光板をはがし、下記表1に記載のフロント側(視認側)偏光板、下記表1に記載のリア側(非視認側)偏光板を、偏光子保護フィルムF2、F3側がそれぞれ液晶セル側となるように、粘着剤を介して、フロント側およびリア側に一枚ずつ貼り付けた。フロント側の偏光板の吸収軸が長手方向(左右方向)に、そして、リア側の偏光板の透過軸が長手方向(左右方向)になるように、クロスニコル配置とした。液晶セルに使用されているガラスの厚さは0.5mmであった。
このようにして、下記表1に記載の各実施例及び比較例の液晶表示装置を得た。
(ワープムラ評価)
このようにして作製した各実施例及び比較例の液晶表示装置について、60℃相対湿度90%で48時間サーモ後、25℃相対湿度60%で2時間放置した後で液晶表示装置のバックライトを点灯し、点灯から5〜10時間後のパネルについて、その四隅の光漏れを、輝度計測用カメラ「ProMetric」(Radiant Imaging社製)で画面正面から黒表示画面を撮影し、全画面の平均輝度と、4角の光漏れが大きい箇所の輝度差をもとにして、評価した。
IPSパネルのムラとVAパネルのムラは、それぞれ同じ液晶モードのパネル内での比較である。
また60℃相対湿度90%で48時間サーモの代わりに、50℃相対湿度80%で72時間サーモについても同様の評価を実施したが、光漏れ量やワープムラの評価結果は60℃相対湿度90%で48時間サーモの場合と同様であった。
〜評価指標〜
A:パネル4角の光漏れが視認されず、優れている(パネルの光漏れがサーモ投入前と同程度)。
B:パネル4角のうち、1〜2角でわずかな光漏れが視認されるが、良好なレベル。
C:パネル4角のうち、3〜4角でわずかな光漏れが視認されるが許容できる。
D:パネル4角の光漏れが強く、許容できない。
作製した偏光板を実装した液晶パネルを、60℃90%相対湿度の環境下に48時間もしくは120時間、その後25℃60%相対湿度の環境下で48時間点灯した後にパネル正面からムラを観察した。A〜Cまでが実用レベルである。
A:パネルに生じる円形の光漏れが無く、優れている。
B:パネルに円形の光漏れが見られるが光漏れが非常に弱く、良好なレベル。
C:パネルに円形の光漏れが見られるが境界が不明確で光漏れが目立たず、許容できる。
D:パネルに円形の光漏れが見られ、境界が明確で光漏れしている部分とそうで無い部分が明確に視認でき、許容できない。
液晶表示装置に使用した偏光板と結果を表1に記載する。
高温下で長時間放置後に光学特性が低下するという点を確認するために、下記のような実験を実施した。表1に記載したフロント(視認側)偏光板およびリア(非視認側)偏光板を25℃、相対湿度60%環境下にて、24時間調湿した後、光学特性として、直交透過率(Tc)と平行透過率(Tp)を分光器「VAP−7070」(日本分光株式会社)にて測定し、偏光度(P1)を算出した。偏光度P(P1および後述のP2)の算出には次式1を用いた。その後、前述の偏光板を105℃、Dry(相対湿度10%未満)で214時間放置後に、前述の手順で偏光度(P2)を算出し、高温下放置前後での偏光度の変化率=(P2−P1)×100%を求めて、偏光子耐久性を評価した。
一方、比較例1および3より、フロント側(視認側)偏光板に含まれるアウター側偏光子保護フィルムF1の透湿度が本発明の上限値を超え、リア側(視認側)偏光板に含まれるアウター部材の透湿度が本発明の上限値を超えると、ワープムラおよび円形ムラが抑制できないことがわかった。
比較例2より、フロント側(視認側)偏光板に含まれるアウター側偏光子保護フィルムF1の透湿度が本発明の下限値を下回り、リア側(視認側)偏光板に含まれるアウター部材の透湿度が本発明の下限値を下回ると、高温下放置後の偏光板の偏光度が著しく悪化することがわかった。
比較例4より、フロント側(視認側)偏光板に含まれるアウター側偏光子保護フィルムF1の透湿度が本発明の下限値を下回ると、高温下放置後の偏光板の偏光度が悪化することがわかった。
実施例1、実施例9、比較例1、比較例5より、本発明の効果がIPSパネルでもVAパネルでも発揮できることがわかった。
F2 フロント側(視認側)偏光板のインナー側偏光子保護フィルム
F3 リア側(非視認側)偏光板のインナー側偏光子保護フィルム
F4 リア側(非視認側)偏光板のアウター側偏光子保護フィルム
1 低透湿層
2 偏光子
3 液晶セル
4 拡散板
4A 偏光子保護フィルムを兼用する拡散板
5 輝度向上フィルム
11 基材
14 リア側(非視認側)偏光板に含まれるアウター部材
21 フロント側(視認側)偏光板1
22 リア側(非視認側)偏光板
Claims (7)
- フロント側偏光板と、液晶セルと、リア側偏光板と、バックライトをこの順で有し、
前記フロント側偏光板は、偏光子と、偏光子の液晶セルから遠い側の表面上に透湿度が10〜70g/m2/dayであるアウター側偏光子保護フィルムを有するものであり、
前記リア側偏光板は、偏光子と、偏光子の液晶セルから遠い側の表面上に透湿度が10〜70g/m2/dayであるアウター部材を有するものである
液晶表示装置(ただし、透湿度は、JIS Z−0208の手法で、40℃、相対湿度90%の環境下で24時間経過後の値である)。 - 前記リア側偏光板の構成部材である前記アウター部材が、偏光子保護フィルム、偏光子保護フィルムを兼用する拡散板、偏光子保護フィルムを兼用する輝度向上フィルム、偏光子保護フィルムと拡散板の積層体、偏光子保護フィルムと輝度向上フィルムの積層体、または、偏光子保護フィルムと拡散板と輝度向上フィルムの積層体のいずれかから選ばれるものである請求項1に記載の液晶表示装置。
- 前記偏光子保護フィルムが熱可塑性樹脂を含み、
前記熱可塑性樹脂が(メタ)アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、グルタル酸無水物系樹脂、グルタルイミド系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル樹脂の1種以上を含む樹脂である請求項1または2に記載の液晶表示装置。 - 前記フロント側偏光板の構成部材である前記偏光子保護フィルムが基材と低透湿層の積層体である請求項3に記載の液晶表示装置。
- 前記偏光子保護フィルムの基材がセルロースアシレート系樹脂であり、
前記低透湿層がエチレン性不飽和基を含む化合物または開環重合性基を含む化合物を重合して形成してなる層か、環状ポリオレフィン系樹脂を含む層のいずれかである請求項4に記載の液晶表示装置。 - 前記エチレン性不飽和基を含む化合物が、更に環状脂肪族炭化水素基を有する化合物である請求項5に記載の液晶表示装置。
- 前記液晶セルがガラス基板2枚の間に液晶層を含み、
前記ガラス基板の厚さが0.5mm以下である請求項1〜6のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
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