JP2014533319A5

JP2014533319A5 -

Info

Publication number: JP2014533319A5
Application number: JP2014541167A
Authority: JP
Filing date: 2012-11-07
Publication date: 2017-01-12

Description

したがって、本発明は、重量平均分子量（Ｍｗ）が、５００〜１００，０００、または、好ましくは１，０００以上、または、好ましくは５０，０００以下、または、より好ましくは２，０００〜２０，０００以下、よりいっそう好ましくは２，５００〜１０，０００であるメタクリル酸および／またはその無水物のヘテロ原子含有（コ）テロマーを提供する。本発明の（コ）テロマーは、（コ）テロマーを作るために用いられる反応物の総重量に基づいて、２０〜９８重量％、好ましくは、４０重量％以上、または、好ましくは６０重量％以上の、メタクリル酸、その無水物および／またはその塩の基を有する重合単位の（ｉ）の重合残基を含む。好ましくは、そのような（コ）テロマーは、リンを含有またはスルホン酸末端基を含有する。（コ）テロマーを乾燥させると、（コ）テロマー中のメタクリル酸無水物基の割合が増えることになる。

本発明による小粒径（コ）テロマーは、ヘテロ原子含有化合物および開始剤化合物の存在下での従来の水溶液付加重合法による（メタ）アクリル酸（ＭＡＡ）の連鎖移動重合により、ならびに、１２０℃以上、および、最大２３０℃、または、１４０℃以上、好ましくは１８０℃以上、および、好ましくは２２０℃以下の温度でそれらを脱水する乾燥工程により調製することができる。加熱時間は、高温であるほど短く、粒径の縮小に応じて、一般に、５分〜８時間、好ましくは１０分以上、または、好ましくは２時間以下、より好ましくは１５〜３０分の範囲であってよい。

実例１および２の前駆体ポリ（メタクリル酸）は、すべての重量を添加したモノマー（ＭＡＡ）の総重量に基づいて、９．０重量％の次亜リン酸ナトリウムの存在下で、水溶液中でメタクリル酸を反応させて形成した。実施例３の前駆体ポリ（メタクリル酸）は、すべての重量を添加したモノマー（ＭＡＡ）の総重量に基づいて、１３．０重量％の過硫酸ナトリウム開始剤の存在下で、水溶液中でメタクリル酸を反応させて形成した。

実施例７の前駆体ポリ（メタクリル酸）は、すべての重量を添加したモノマー（ＭＡＡ）の総重量に基づいて、９．０重量％の次亜リン酸ナトリウムの存在下で、水溶液中でメタクリル酸を反応させて形成した。実施例７Ａのポリマーは、すべての重量を添加したモノマー（ＭＡＡ）の総重量に基づいて、１３．０重量％の過硫酸塩開始剤の存在下で水溶液重合により形成された、過硫酸塩を含有するＭｗ約６，５００のｐＭＡＡを含んでいた。

Claims

ヘテロ原子を含み、さらに、平均粒径が２μｍ〜１ｍｍである、メタクリル酸無水物の１つまたは複数のコテロマーの粒子または凝集体を含み、前記コテロマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜１００，０００である組成物。
前記粒子または凝集体の平均粒径が５μｍから最大７００μｍである、請求項１に記載の組成物。
前記コテロマーが、メタクリル酸無水物のコテロマーである、請求項１または２に記載の組成物。
前記コテロマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が、２，５００〜１０，０００である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
前記コテロマーが、前記コテロマーを作るために使われる反応物の総重量に基づいて、２０〜９８重量％のメタクリル酸またはその塩基を有する重合単位の（ｉ）の重合残基を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
前記コテロマーが、前記コテロマーにおける酸性重合単位の総重量に基づいて、少なくとも１０重量％および最大７０重量％のメタクリル酸無水物基を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
前記コテロマーが、前記コテロマーを作るために使われる反応物の総重量に基づいて、２〜２０重量％のヘテロ原子含有化合物から誘導される残基を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
メタクリル酸無水物基含有コテロマーの製造方法であって：
アルキルメルカプタン、酸化アルキルメルカプタン、亜硫酸塩、スルホン酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、ＲＡＦＴ（可逆的付加開裂連鎖移動）触媒、アゾ開始剤およびその組合せから選択されるヘテロ原子含有化合物の存在下で、メタクリル酸およびその塩から選択される１つまたは複数のモノマー混合物を水溶液付加重合する工程、その結果生じるコポリマーを１２０〜２３０℃の温度で乾燥させる工程、ならびにその粒径を小さくして、コテロマー粒子または凝集体を作る工程を含む方法。
前記乾燥させる工程が、噴霧乾燥、流動層乾燥、溶融押出成形、および噴霧乾燥に続く押出成形またはドラム乾燥を含む、請求項８に記載の方法。
前記粒径を小さくする工程が、粉砕、挽砕、摩砕、微粉砕、破砕または凍結粉砕を含む、請求項８または９に記載の方法。
前記方法が、さらに：
前記コテロマー粒子または凝集体を、１つまたは複数のポリ（オキシアルキレン）モノアルキルエーテルまたはアルキルポリエーテルアミンと、加熱して反応させ、櫛型ポリマーを形成する工程を含む、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の方法。