JP2014522446A - ポリウレタンおよびポリイソシアヌレートポリマーのための前駆体としてのシクロヘキサン酸化副生成物ストリーム由来の脂肪族ポリエステルポリオール - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2011年6月13日に出願された米国特許仮出願第61/496,268号、および2011年6月14日に出願された同第61/496,868号の優先権の利益を主張し、これらの開示は、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。
i)場合によって濃縮された、シクロヘキサン酸化反応生成物の水抽出物;もしくはii)場合によって濃縮された、シクロヘキサン酸化反応生成物の非揮発性残留物、またはそれらの混合物;および1種または複数のポリヒドロキシ化合物;ならびに場合によって、触媒を含む副生成物混合物を、場合によって真空下で、または場合によって不活性ガススパージとともに、加熱して、蒸留により一官能性成分および水を除去するステップを含む、ポリオール組成物を調製する方法を提供することができる。
利用可能なシクロヘキサン酸化工程副生成物ストリームは、「Water Wash」(シクロヘキサン酸化物の水抽出によって生成した水性ストリーム);「COP酸」(水の少なくとも一部の除去により生成した、Water Washの濃縮液);および非揮発性残留物「NVR」(主な工程生成物であるシクロヘキサノールおよびシクロヘキサノンの蒸留回収由来の高沸点蒸留残留物)を含む。これらの副生成物ストリームは、本明細書で記載および特許請求されるとおりに本発明のポリオール組成物に転化することができ、次いで、これは、例えば、本発明のプレポリマー組成物を介した本発明のポリウレタンおよびポリイソシアヌレートポリマーの製造において使用することができ、前記ポリマーおよびそれらの前駆体であるプレポリマー組成物は、本明細書で開示および特許請求されるとおりに、コーティング、バインダーなどの様々な製品で有用である。
場合によってエステル交換などの触媒または加水分解触媒の存在下で、加熱の工程は、副生成物混合物中に存在する化合物、特にカルボン酸とそれらのエステル、およびヒドロキシ化合物(アルコール)とそれらのエステルの様々な遊離および結合形態の間で転位を引き起こすことが本明細書で本発明者らによって見出された。結合は、切断および形成され、そして予想外にも、蒸留による一官能性化合物の除去とともに、残存する生成物は、様々な用途のためのポリウレタン(PU)およびポリイソシアヌレート(PIR)ポリマーの調製に有用な、本発明のポリオール組成物を含み得ることが発見された。このエステル交換および一官能性成分の除去がポリヒドロキシ化合物、例えば、グリコール、トリオール、テトラオール、またはより高級なポリオールの存在下で行われる場合、得られる組成物は、有利には低い酸価および有利には高いOH価を有して、とりわけ、相互に反応および重合して本発明のポリウレタンおよびポリイソシアヌレートポリマーを形成する、ポリイソシアヌレートと一緒のプレポリマー組成物の調製に適したポリオール組成物として役立つことが本明細書で本発明者らによって見出された。
i)場合によって濃縮された、シクロヘキサン酸化反応生成物の水抽出物;もしくは
ii)場合によって濃縮された、シクロヘキサン酸化反応生成物の非揮発性残留物;またはそれらの混合物、ならびに1種または複数のポリヒドロキシ化合物、および場合によって、触媒を含む副生成物を、場合によって真空下で、または場合によって不活性ガススパージとともに加熱して、蒸留により一官能性成分および水を除去するステップ
を含む、ポリオール組成物を調製する方法を提供することができる。
本発明は、成分として本発明のポリオール組成物を含む発泡および非発泡用途のための樹脂ブレンド組成物を提供することができる。樹脂ブレンドの実施形態としては、本明細書で記載されたとおりに調製されるポリエステルポリオール、およびさらに、当業者に公知でかつ最終用途に依存する、触媒および改質剤などの1種または複数の他の成分を含む。このような成分としては、反応のための触媒に加えて、他の改質剤ポリオール、溶媒、鎖延長剤、架橋剤、硬化剤、界面活性剤、発泡剤、充填剤、難燃剤、可塑剤、光安定剤、着色剤、ワックス、殺生剤、阻害剤、安定剤、ミネラル、微量栄養素、または他の有機もしくは無機添加剤が挙げられ得る。樹脂ブレンドは、意図された機能に適した特性を有するプレポリマーおよびポリマーを形成するために十分な意図された共反応物質とのその反応性を保持しながら、輸送され、または長期間保存される十分な安定性の組成物であり得る。
本明細書において他の箇所で記載されるように、NVRおよびCOP Acidは、周知の縮合反応によって互いに反応してエステル結合を形成し得るアルコールおよびカルボン酸官能基を有する一官能および多官能性分子を含む。2つ以上のこのような単量体分子がエステル結合の形成によって結合する場合、得られたより大きな分子はエステルオリゴマーと呼ばれる。単量体分子の少なくとも一方が多官能である場合、エステル結合によって3つ以上の単量体分子を結合することによってエステルオリゴマーを形成することができる。エステルオリゴマー、特に比較的高い分子量のオリゴマーは、ガスクロマトグラフィー(GC)による分析を受けにくいが、それらが十分に揮発性または安定でないからである。その結果として、NVR「そのまま(as is)」のGC分析は、組成物の不完全な像を示し得る。例えば、NVRに含まれるアジピン酸の一部は、遊離のアジピン酸として存在するが、一部は、NVR中に存在するアジピン酸とヒドロキシル化合物との反応により形成されるエステルオリゴマー中に結合されて存在もする。このようなエステルオリゴマーの一例は、アジピン酸と6−ヒドロキシカプロン酸とから形成されるエステルオリゴマーである。NVRは、分析前にビス(トリフルオロメチル)トリフルオロアセトアミド(BSTFA)などの一般的な誘導体化剤で処理して誘導体化してもよいが、このような処理の後でさえも、NVRの直接分析は、遊離のアジピン酸の量のみを明らかにし、これは、遊離および結合またはエステルオリゴマー状態で含まれる全アジピン酸のわずかのみを示す。
一般に、コーティングは、互いに反応してポリウレタンポリマーを形成することができるA部とB部を含む。B部は、上記のとおりに少なくとも1種のポリオールおよび場合によって他の成分を含むプレポリマー組成物であってもよい。特に、他の成分としては、鎖延長剤または架橋剤などの他のイソシアネート反応性化合物、1種または複数の触媒、および1種または複数の溶媒が挙げられ得る。A部は、少なくとも1種のイソシアネートおよび場合によって1種または複数の溶媒を含む。反応物質の相対量は、所望のイソシアネートインデックスを有するポリウレタンを生成するように計算し、イソシアネートインデックスは、イソシアネート対イソシアネート反応性基のモル比として計算する。上記のとおり、イソシアネートインデックスは、100が、イソシアネート対イソシアネート反応基のモル比100%を示すパーセントとして表すことができる。イソシアネートインデックスは、パーセントとしてよりもむしろ単なる比として表すこともでき、2つの表現は同等であり、すなわち、例えば、イソシアネートインデックス1は、インデックス100%に等しく、イソシアネートとイソシアネート反応性基の等しいモル数を示すが、イソシアネートインデックス1.05は、105%に等しく、イソシアネート反応性基に対するイソシアネートの5%モル過剰を示す。
ビュッヒR−210ロータリエバポレータを、ドライアイス冷却凝縮器とともに組み立てる。長さ1/4インチのPTFE管が、液体入口に取り付けてあり、エバポレータフラスコの上部首部分の中に伸びている。水浴を硬化温度、通常は60〜80℃に予熱する。
コーティング手順Bは、溶媒使用を最少化するためにステップ3の代替版を用いる以外は、コーティング手順Aと同じである。代替ステップ3では、ロータリエバポレータ注入口は用いない。代わりに、ビュッヒフラスコをロータリエバポレータから取り外し、反応物質をビュッヒフラスコに直接添加する。溶媒「追跡物」は必要ないかまたは用いない。フラスコを手で約30秒間振とうし、液体反応物質を尿素上に分散させる。次いで、フラスコをロータリエバポレータに取り付け、上記のコーティング手順Aにおけるように手順を完了する。
以下の手順を用いて、尿素肥料に適用されたポリマーコーティングの重量および重量パーセントを測定した。
以下の実験室試験を用いて、コーティング尿素肥料の相対放出速度を測定した。試験は、実際の使用における放出速度を測定しないが、水中尿素の溶解性の遅延化におけるコーティングの有効性の相対測定値を与える。試験期間は、考察の対象となる試料間の性能差を明らかにする任意の所望の期間であり得る。短過ぎる試験期間は、非常に少ししかない放出が試験試料のすべてについて認められるかどうかを十分に区別し得ない。長すぎる試験期間は、事実上完全な放出が試験試料すべてについて認められるかどうかを十分に区別し得ない。本発明者らは、68時間の試験期間が、本発明を用いて製造された制御放出肥料だけでなく、一部の市販の制御放出尿素肥料の性能も区別することを見出した。
ヒドロキシル価168のポリオールを、以下のとおりにNVR−Dおよびジエチレングリコールを用いて調製する。
、およびポリオール生成物中わずかに0.32であることがわかり、ポリオール生成物は、NVR−D出発材料中に存在する場合のアジピン酸に対して、わずかに52%の一官能性バレリン酸を含有することを示す。上記のとおり、縮合物の分析は、一官能性成分が縮合物によって少なくとも部分的に除去されたことを示し、ポリオール生成物中に見られる量の減少を説明する。アジピン酸対6−ヒドロキシカプロン酸の重量比は、NVR−D出発材料中0.63、およびポリオール生成物中0.66であり、それら2つの望ましい二官能性分子の相対量は、ポリオール調製によって本質的に変化していないことを示す。
ヒドロキシル価168のポリオールを、以下のとおりにNVR−E、テレフタル酸、およびジエチレングリコールを用いて調製する。
、およびポリオール生成物中わずかに0.53であることがわかり、ポリオール生成物は、NVR−E出発材料中に存在する場合のアジピン酸に対して、わずかに51%の一官能性バレリン酸を含有することを示す。
ヒドロキシル価168のポリオールを、以下のとおりにNVR−Dおよびネオペンチルグリコールを用いて調製する。
、およびポリオール生成物中わずかに0.33であることがわかり、ポリオール生成物は、NVR−D出発材料中に存在する場合のアジピン酸に対して、わずかに54%の一官能性バレリン酸を含有することを示す。
ヒドロキシル価169のポリオールを、以下のとおりにNVR−D、テレフタル酸、およびジエチレングリコールを用いて調製する。
、およびポリオール生成物中わずかに0.31であることがわかり、ポリオール生成物は、NVR−D出発材料中に存在する場合のアジピン酸に対して、わずかに51%の一官能性バレリン酸を含有することを示す。上記のとおり、縮合物の分析は、一官能性成分が縮合物によって少なくとも部分的に除去されたことを示し、ポリオール生成物中に見られる量の減少を説明する。
ヒドロキシル価168のポリオールを、以下のとおりにCOP Acidおよびジエチレングリコールを用いて調製する。
ヒドロキシル価188のポリオールを、以下のとおりにNVR−D、グリセリン、およびジエチレングリコールを用いて調製する。
、およびポリオール生成物中わずかに0.38であることがわかり、ポリオール生成物は、NVR−D出発材料中に存在する場合のアジピン酸に対して、わずかに62%の一官能性バレリン酸を含有することを示す。
撹拌機、還流冷却器、分離カラム、塔頂受槽、および熱電対を備えた2リットルのガラス製反応器に、40%の水を含有する、アジピン酸製造プラント由来の1500グラムのCOP Acidを投入する。含有された物理的水を160℃と同じ高さの温度で沸騰させて除去する。1%未満の水まで脱水後、630グラムのジエチレングリコールおよびエステル化触媒(単数または複数)を添加する。この反応混合物を、理論的塔頂留出物が得られまで、大気圧で一定に撹拌しながら、最高235℃の温度にもっていく。得られた混合物の酸価を<2mgKOH/1グラム試料(AN)の目標仕様に低下させた。最終生成物の分析は、以下のとおりである:OH値=190mgKOH/1グラム試料、AN=1.5mgKOH/1グラム試料、粘度=1390cps(25℃)。COP脱水およびエステル化ステップの間に、一官能性成分を除去し、水副生成物中に存在することがわかる。
40%の水を含有する、アジピン酸製造プラント由来の1200グラムのCOP Acidを投入する。ポリオール実施例7で記載した同じ反応装備を用いて、COP Acid由来の水を除去する。その後、648グラムのジエチレングリコール、200グラムのトール油脂肪酸、および触媒(単数または複数)を添加し、ポリオール実施例7におけるのと同じ反応条件を用いて反応させる。最終生成物の分析は以下のとおりである:OH価=190mgKOH/1グラム試料、AN=<2mgKOH/1グラム試料、粘度=250cps(25℃)。
40%の水を含有する、アジピン酸製造プラント由来の821グラムのCOP Acidを、1リットルの反応器に投入し、ポリオール実施例7で記載した同じ反応装備を用いて脱水する。<1%の水まで脱水後、168グラムのジエチレングリコール、32グラムのエチレングリコール、および16グラムのペンタエリトリトールを添加し、ポリオール実施例7におけるのと同じ反応条件を用いて反応させる。最終生成物の分析は以下のとおりである:OH価=199mgKOH/1グラム試料、AN=2.8mgKOH/1グラム試料、粘度=1080cps(25℃)。
ヒドロキシル価163のポリオールを、以下のとおりにNVR−E、テレフタル酸、およびジエチレングリコールを用いて調製する。
、およびポリオール生成物中わずかに0.69であることがわかり、ポリオール生成物は、NVR−E出発材料中に存在する場合のアジピン酸に対して、わずかに66%の一官能性バレリン酸を含有することを示す。
脂肪族ポリエステルポリオールを上記のとおりに調製した後、ハンドミックス硬質ポリウレタンフォームを調製した。選定されたポリエーテル、触媒、界面活性剤、水および245faなどの、電気製品用途で使用されるポリウレタンフォームの成分を用いて、対照としてのポリオール樹脂(B側)を調製する。以下の表5に示すように、対照と同様の別個のポリオール(B側)を調製し、このポリエーテルの一部をポリオール実施例9で置き換えた。両方の実験において、MDIを用い、B側をハンドミックスフォーム化の前に
15℃に予備冷却して、実験室での発泡剤の取扱いを可能にした。脂肪酸ポリエステルポリオールを含有するポリウレタンフォームは、すべてポリエーテルの配合由来のPURフォームと等しい特性を示した。
この実施例は、上記のとおりのコーティング手順Aを用いてコーティング尿素を調製するために、ヒマシ油の使用について説明する。
Vigoro(登録商標)Ultra−Turf(登録商標)29−0−4肥料をLowe’sから購入する。ラベルには、この製品は29%の尿素窒素を含有し、その4.5%は、コーティング尿素からの持続放出Nであると記載されている。用いられたコーティングの正確な性質は開示されていない。目視検査により、緑色に着色したコーティング尿素のみならず、白色の未コーティング尿素が明らかになる。緑色に着色したコーティング尿素粒は、分析および放出試験のために物理的に分離される。
Agrium Advanced Technologiesにより製造された、Polyon(登録商標)43−0−0制御放出肥料をHarrell’sから購入する。製品資料によれば、Polyon(登録商標)43−0−0は、未コーティング即時放出尿素を有しない、ポリマーで100%コーティングされた制御放出尿素である。用いられたコーティングの正確な性質は開示されていない。目視検査は、すべての粒が緑色に着色したコーティング尿素であることを示す。
Agrium Duration75コーティング尿素を上記のとおりに試験し、4.38%重量パーセントのコーティングおよび68時間で12%の放出を有することがわかる。
Agrium XCU43−0−0コーティング尿素を上記のとおりに試験し、6.36重量パーセントのコーティングおよび68時間で64%の放出を有することがわかる。
Knox FertilizerからのShaw’s Turf Food、SurfCote36−0−6は、青色コーティング尿素と茶色不規則形状粒の混合物であることが認められる。青色コーティング尿素を茶色粒から物理的に分離し、上記のとおりに試験し、4.37重量パーセントのコーティングおよび68時間で78%の放出を有すことがわかる。
この実施例は、上記のコーティング手順Aを用いてコーティング尿素を調製するために、大部分は芳香族ポリオールであるINVISTAから入手可能なTerate(登録商標)258の使用について説明する。
この実施例は、上記の手順Aに従ってコーティング尿素を調製するために、本発明のNVR−系ポリオールの使用について説明する。
この実施例は、上記の手順Bを用いてコーティング尿素を調製するために、本発明のNVR−系ポリオールの使用について説明する。
この実施例は、上記の手順Bを用いてコーティング尿素を調製するために、本発明のNVR−系ポリオールの使用について説明する。
この実施例は、上記手順Bを用いてコーティング尿素を調製するために本発明のNVR−系ポリオールの使用について説明する。
この実施例は、上記手順Aに従ってコーティング尿素を調製するために本発明のNVR−系ポリオールの使用について説明する。
この実施例は、上記の手順Aに従ってコーティング尿素を調製するために本発明のNVR−系ポリオールの使用について説明する。
この実施例は、上記の手順Bおよびトルエン溶媒を用いてコーティング尿素を調製するために、本発明のNVR−系ポリオールの使用について説明する。
この実施例は、上記の手順Bおよび酢酸t−ブチル溶媒を用いてコーティング尿素を調製するために、本発明のNVR−系ポリオールの使用について説明する。
この実施例は、上記の手順Bおよびトルエン溶媒を用いてコーティング尿素を調製するために、本発明のNVR−系ポリオールの使用について説明する。
この実施例は、上記の手順Bおよびアセトン溶媒を用いてコーティング尿素を調製するために、本発明のNVR−系ポリオールの使用について説明する。
この実施例は、上記の手順Aに従ってコーティング尿素を調製するために本発明のNVR−系ポリオールの使用について説明する。
この実施例は、上記の手順Bを用いてコーティング尿素を調製するために、本発明のNVR−系ポリオールの使用について説明する。
この実施例は、上記の手順Bを用いてコーティング尿素を調製するために、本発明のNVR−系ポリオールの使用について説明する。
この実施例は、上記の手順Aに従ってコーティング尿素を調製するために本発明のNVR−系ポリオールの使用について説明する。
この実施例は、上記の手順Aに従ってコーティング尿素を調製するために、本発明のNVR−系ポリオールの使用について説明する。
イソシアネート成分とポリオールを含むイソシアネート反応性成分とに基づくコーティングを有する、ポリウレタン被包持続放出肥料。このような粒を製造する方法は、ポリオールを含むイソシアネート反応成分を肥料粒上に適用してコーティング肥料粒を形成するステップ、イソシアネート成分を前記コーティング肥料粒上に適用するステップ;およびポリウレタン被包肥料粒を形成するステップを含む。
セルロースおよび/またはリグノセルロース材料からの合成板の製造におけるポリウレタンバインダーの使用は、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第4609513号、同第4752637号、同第4833182号、同第4898776号を含めて、文献に記載されている。
成分*
量
上記のとおりのシクロヘキサン酸化工程由来の副生成物
60〜70%
ジエチレングリコール
30〜40%
触媒
手順:
シクロヘキサン酸化工程由来の本明細書で記載されたとおりの840gの予備乾燥副生成物および420gのジエチレングリコールを、撹拌機、温度計およびビグリューカラム(vigreaux column)を備えた2リットルの三つ口丸底フラスコに投入する。チタン酸塩系触媒を150℃で添加し、それらの成分を、理論上の水の99.5%すべてが除去されるまで235℃に加熱し、以下の特性を得る:
酸価<2mgKOH/1グラム試料
ヒドロキシル価 150〜180mgKOH/1グラム試料
粘度 <1000cps(25℃)
ポリウレタンバインダーは、ポリイソシアネートと反応させたポリオールブレンドからなる。ポリオールブレンドは、上記の脂肪族ポリエステルポリオール、芳香族ポリエステルポリオール、他のポリエーテル、ポリウレタン触媒、および界面活性剤からなり得る。バインダー系のポリイソシアネートは、1分子当たり少なくとも2個の活性イソシアネート基を有する任意の有機ポリイソシアネート化合物またはこのような化合物の混合物である。
バインダー組成:
ポリオールブレンド 10〜50%
脂肪族ポリエステルポリオール =50〜100%
芳香族ポリエステルポリオール =0〜50%
他のポリエーテル =0〜50%
界面活性剤 =0〜5%
ポリウレタン触媒 =0〜5%
ポリイソシアネート 50〜90%
(その全体が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第4609513号から参照しやすく載せた実施例)
Claims (92)
- i)場合によって濃縮された、シクロヘキサン酸化反応生成物の水抽出物;もしくは、
ii)場合によって濃縮された、シクロヘキサン酸化反応生成物の非揮発性残留物;
またはそれらの混合物、ならびに1種または複数のポリヒドロキシ化合物、および場合によって、触媒を含む副生成物混合物を、場合によって真空下で、または場合によって不活性ガススパージとともに、加熱して、蒸留により一官能性成分および水を除去するステップを含む、ポリオール組成物を調製する方法。 - 1種または複数のポリヒドロキシ化合物の添加前に、場合によって真空下で、または場合によって不活性ガススパージとともに、副生成物混合物を加熱して、一官能性成分および水を除去し、次いで、1種または複数のポリヒドロキシ化合物の添加後に、得られた混合物を加熱することを続けるステップをさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 加熱および蒸留によるその除去のステップ後の一官能性化合物の残存含有量が、組成物の10重量%以下であるか、または5重量%以下であるか、または2重量%以下である、請求項1または2に記載の方法。
- 一官能性成分が、モノカルボン酸および一価アルコールを含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- ポリヒドロキシ化合物が、ジオール、トリオール、テトラオール、糖類、もしくは糖アルコール、またはそれらの任意の組合せを含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- ポリヒドロキシ化合物が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、もしくはソルビトール、またはそれらの組合せである、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 多官能性酸、もしくはその活性化エステル、もしくはその多官能性エステル、もしくはその無水物、またはそれらの組合せを含む第3成分を、副生成物混合物に添加し、次いで、加熱し、蒸留により一官能性化合物を除去するステップをさらに含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- 第3成分が、多官能性芳香族酸、もしくはその無水物、もしくはその活性化エステル、もしくはその多官能性エステル、またはそれらの混合物を含む、請求項7に記載の方法。
- 第3成分が、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸;それらの活性化エステル、それらの多官能性エステル、もしくはそれらの無水物;またはそれらの任意の組合せを含む、請求項8に記載の方法。
- 第3成分が、多官能性脂肪族酸、もしくはその活性化エステル、もしくはその多官能性エステル、もしくはその無水物;またはそれらの混合物を含む、請求項7に記載の方法。
- 第3成分が、グリコール酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、もしくはアジピン酸;またはそれらの活性化エステル;またはそれらの多官能性エステル;またはそれらの無水物;あるいはそれらの混合物を含む、請求項10に記載の方法。
- 2個以上の反応性ヒドロキシルまたはアミノ官能基を有する多官能性架橋剤または鎖延長剤を、副生成物混合物に添加するステップをさらに含む、請求項1〜11のいずれか一項に記載の方法。
- 多官能性架橋剤または鎖延長剤が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキノンビス(2−ヒドロキシエチル)エーテル、ネオペンチルグリコール、グリセロール、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、フェニルジエタノールアミン、トリメチロールプロパン、1,2,6−ヘキサントリオール、ペンタエリトリトール、N,N,N’,N’−テトラキス−(2−ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、もしくはジメチルチオトルエンジアミン;またはそれらの任意の混合物である、請求項12に記載の方法。
- 多官能性架橋剤または鎖延長剤が、3個以上の反応性ヒドロキシルまたはアミノ官能基を有する、請求項12に記載の方法。
- 多官能性架橋剤または鎖延長剤が、グリセロール、トリエタノールアミン、トリメチロールプロパン、1,2,6−ヘキサントリオール、ペンタエリトリトール、もしくはN,N,N’,N’−テトラキス−(2−ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン;またはそれらの任意の混合物である、請求項14に記載の方法。
- 触媒を副生成物混合物に添加するステップを含み、触媒が、有機金属化合物または強酸を含む、請求項1〜15のいずれか一項に記載の方法。
- 有機金属化合物が、有機水銀、有機鉛、有機鉄、有機スズ、有機ビスマス、もしくは有機亜鉛化合物を含むか、または強酸が、トルエンスルホン酸もしくはキシレンスルホン酸を含む、請求項16に記載の方法。
- 有機金属化合物が、チタン酸テトライソプロピルもしくはジラウリン酸ジブチルスズであるか、または強酸が、トルエンスルホン酸もしくはキシレンスルホン酸である、請求項16に記載の方法。
- 疎水性材料を副生成物混合物に添加し、次いで、加熱し、蒸留により一官能性成分を除去するステップをさらに含む、請求項1〜18のいずれか一項に記載の方法。
- 疎水性材料が、天然油、脂肪酸もしくはそれから誘導される脂肪酸エステル;またはそれらの混合物を含む、請求項19に記載の方法。
- 疎水性材料が、植物油、脂肪酸もしくはそれから誘導される脂肪酸エステル;またはそれらの混合物を含む、請求項19に記載の方法。
- 疎水性材料が、動物油、脂肪酸もしくはそれから誘導される脂肪酸エステル;もしくはそれらの混合物を含む、請求項19に記載の方法。
- 疎水性材料が、獣脂油、トール油脂肪酸、大豆油、ココナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、非食用植物性油、または食用植物性油の1種または複数を含む、請求項19に記載の方法。
- 疎水性材料が、合成油、合成脂肪酸、または合成脂肪酸エステルを含む、請求項19に記載の方法。
- 疎水性材料が、アミノ化材料、ヒドロキシル化材料、またはそれらの組合せである、請求項19に記載の方法。
- ポリオール組成物が、100から500mgKOH/1グラム試料のOH価を有するか;あるいは組成物が、10mgKOH/1グラム試料未満、もしくは5mgKOH/1グラム試料未満、もしくは1mgKOH/1グラム試料未満、またはそれらの任意の組合せの酸価を有する、請求項1〜25のいずれか一項に記載の方法。
- 別のポリオール、溶媒、触媒、鎖延長剤、架橋剤、硬化剤、界面活性剤、発泡剤、充填剤、難燃剤、可塑剤、光安定剤、着色剤、ワックス、殺生剤、ミネラル、微量栄養素、阻害剤、安定剤、有機添加剤、または無機添加剤を添加するステップをさらに含む、請求項1〜26のいずれか一項に記載の方法。
- 副生成物混合物が、アジピン酸製造工程の副生成物混合物であるか、もしくはカプロラクタム製造工程の副生成物混合物であるか、またはそれらの混合物である、請求項1〜27のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項1〜28のいずれか一項に記載の方法により調製されるポリオール組成物。
- 請求項29に記載のポリオール組成物を含み、および場合によって触媒、鎖延長剤、架橋剤、硬化剤、界面活性剤、発泡剤、充填剤、難燃剤、可塑剤、光安定剤、着色剤、ワックス、殺生剤、ミネラル、微量栄養素、阻害剤、安定剤、有機添加剤、または無機添加剤をさらに含む樹脂ブレンド。
- 触媒を含有する樹脂ブレンドを、多官能性イソシアネートと接触させる場合、ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマーの触媒作用形成に適した触媒を含む、請求項30に記載の樹脂ブレンド。
- 請求項29に記載のポリオール組成物または請求項30に記載の樹脂ブレンドと、多官能性イソシアネートとを、ポリウレタンポリマーを与えるのに適した条件下で混合するステップを含む、ポリウレタンポリマーを調製する方法。
- 多官能性イソシアネートが、モノメリックMDI、ポリメリックMDI、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、多官能性芳香族イソシアネート、有機ポリイソシアネート、変性ポリイソシアネート、イソシアネート系プレポリマー、またはそれらの混合物を含む、請求項32に記載の方法。
- 多官能性イソシアネートが、3個以上のイソシアネート基を含む、請求項32に記載の方法。
- 多官能性イソシアネートが、ポリメリックMDIである、請求項34に記載の方法。
- ポリオール組成物および多官能性イソシアネートに触媒を添加するステップをさらに含む、請求項32〜35のいずれか一項に記載の方法。
- 触媒が、アミンまたは金属カルボン酸塩または有機金属化合物を含む、請求項36に記載の方法。
- アミンが、トリエタノールアミンもしくはジアゾビシクロオクタンを含むか、または金属カルボン酸塩が、酢酸カリウムもしくはオクタン酸カリウムを含む、請求項37に記載の方法。
- ポリオール組成物および多官能性イソシアネートに溶媒を添加するステップをさらに含む、請求項32〜38のいずれか一項に記載の方法。
- 溶媒が、炭化水素を含む、請求項39に記載の方法。
- 溶媒が、トルエンを含む、請求項39に記載の方法。
- 請求項32〜41のいずれか一項に記載の方法によって調製されるポリウレタンポリマー。
- ポリイソシアヌレートポリマーを調製する方法であって、請求項29に記載のポリオール組成物または請求項30に記載の樹脂ブレンドと、多官能性イソシアネートとを、ポリイソシアヌレートポリマーを与えるのに適した条件下で混合するステップを含む、方法。
- 多官能性イソシアネートが、MDIである、請求項43に記載の方法。
- ポリオール組成物および多官能性イソシアネートに触媒を添加するステップをさらに含む、請求項43〜44のいずれか一項に記載の方法。
- 触媒が、アミン、有機金属化合物、または金属カルボン酸塩を含む、請求項45に記載の方法。
- アミンが、トリエタノールアミンもしくはジアゾビシクロオクタンを含むか、または有機金属化合物が、チタン酸テトライソプロピルもしくはジラウリン酸ジブチルスズを含むか、または金属カルボン酸塩が、酢酸カリウムもしくはオクタン酸カリウムを含む、請求項46に記載の方法。
- 請求項43〜47のいずれか一項に記載の方法によって調製されるポリイソシアヌレートポリマー。
- 請求項29に記載のポリオール組成物または請求項30に記載の樹脂ブレンドと、共反応物質と、場合によって触媒と、場合によって溶媒と、場合によって、別のポリオール、溶媒、触媒、鎖延長剤、架橋剤、硬化剤、界面活性剤、発泡剤、充填剤、難燃剤、可塑剤、光安定剤、着色剤、ワックス、殺生剤、ミネラル、微量栄養素、阻害剤、安定剤、有機添加剤、および無機添加剤からなる群から選択される1種または複数の追加の成分とを混合するステップを含む、固体ポリマーの形成のためのプレポリマー組成物を調製する方法。
- ポリマーが、ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマーであり、共反応物質が、多官能性イソシアネートであり、および場合による溶媒が、イソシアネートと反応しない非反応性溶媒であるか、またはイソシアネートと反応し、ポリウレタンもしくはポリイソシアヌレートに組み込まれるようになる反応性溶媒である、請求項49に記載の方法。
- 溶媒が、芳香族炭化水素、不飽和炭化水素、エステル、カルボン酸エステル、エーテル、ケトン、アミド、グリコールエーテル、グリコールエステル、グリコールエーテルエステル、ハロカーボン、もしくはジメチルスルホキシド(DMSO);またはそれらの任意の混合物である、請求項50に記載の方法。
- 芳香族炭化水素が、トルエン、キシレン、もしくはより高い沸点の芳香族炭化水素混合物;またはそれらの混合物である、請求項51に記載の方法。
- より高い沸点の芳香族炭化水素混合物が、芳香族150である、請求項52に記載の方法。
- 不飽和炭化水素が、リモネンである、請求項51に記載の方法。
- エステルが、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸t−ブチル、グリコール酸メチル、グリコール酸エチル、グリコール酸プロピル、グリコール酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、コハク酸ジイソブチル、グルタル酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソブチル、6−ヒドロキシカプロン酸メチル、5−ヒドロキシバレリン酸メチル、4−ヒドロキシ酪酸メチル、レブリン酸メチル、レブリン酸エチル、ブチロラクトン、バレロラクトン、3−エトキシエチルプロピオネート(EEP)、大豆メチル、イソソルビドエステル、もしくはバイオ−コハク酸エステル;またはそれらの任意の混合物である、請求項51に記載の方法。
- エステルが、天然脂肪もしくは油由来のエステルであるか、または炭水化物由来のエステルであるか、または発酵由来の材料を含むエステルである、請求項51に記載の方法。
- 炭酸エステルが、炭酸ジメチルもしくは炭酸プロピレン;またはそれらの混合物である、請求項51に記載の方法。
- エーテルが、テトラヒドロフランもしくはジメチルイソソルビド;またはそれらの混合物である、請求項51に記載の方法。
- ケトンが、アセトン、2−ブタノン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、もしくはイソホロン;またはそれらの混合物である、請求項51に記載の方法。
- アミドが、ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルアセトアミド(DMAC)、もしくはN−メチルピロリドン(NMP);またはそれらの混合物である、請求項51に記載の方法。
- グリコールエーテルが、エチレングリコールブチルエーテル(EB)、ジエチレングリコールブチルエーテル、もしくはトリプロピレングリコールメチルエーテル;またはそれらの混合物である、請求項51に記載の方法。
- グリコールエステルが、エチレングリコールジアセテートもしくはプロピレングリコールジアセテート;またはそれらの混合物である、請求項51に記載の方法。
- グリコールエーテルエステルが、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールブチルエーテルアセテート、もしくはジエチレングリコールブチルエーテルアセテート;またはそれらの混合物である、請求項51に記載の方法。
- ハロゲン化溶媒が、塩化メチレンまたはp−クロロベンゾトリフルオリドである、請求項51に記載の方法。
- 触媒が、アミンである、請求項51〜64のいずれか一項に記載の方法。
- アミンが、トリエタノールアミンもしくはジアゾシクロオクタン;またはそれらの混合物である、請求項65に記載の方法。
- 請求項49〜66のいずれか一項に記載の方法によって調製されるプレポリマー組成物。
- 請求項42に記載のポリウレタンポリマー、または請求項48に記載のポリイソシアヌレートポリマー、または請求項67に記載のプレポリマー組成物;および発泡剤、ならびに場合によって、界面活性剤を含む、フォーム組成物。
- 発泡剤が、3から7個の炭素原子を有する炭化水素、ヒドロフルオロカーボン、水、もしくは二酸化炭素;またはそれらの混合物を含む、請求項68に記載のフォーム組成物。
- ヒドロフルオロカーボンが、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(HFC−245fa)、1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HCF−134a)、1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン(HCFC 141−B)、クロロジフルオロメタン(HCFC R−22)、もしくは1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタン(HFC−365mfc)、またはそれらの組合せである、請求項69に記載のフォーム組成物。
- 炭化水素が、ブタン、n−ペンタン、i−ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、もしくはそれらのアルケン類似体のいずれか;またはそれらの組合せである、請求項69に記載のフォーム組成物。
- ポリマーフォーム組成物を調製する方法であって、請求項67に記載のプレポリマー組成物、または請求項30に記載の樹脂ブレンドおよび多官能性イソシアネートを、3から7個の炭素原子を有する炭化水素、ヒドロフルオロカーボン、水もしくは二酸化炭素、またはそれらの混合物を含む発泡剤;および場合によって、界面活性剤と、請求項42または請求項48の固体ポリマー材料中へのプレポリマー組成物の固化前に、発泡剤がプレポリマー組成物中に発泡状態を生じさせるのに適した条件下で混合するステップを含む、方法。
- 請求項42に記載のポリウレタンポリマー、請求項48に記載のポリイソシアネートポリマー、または請求項67に記載のプレポリマー組成物を含む、シーラント。
- 対象またはその中の空隙を目止めする方法であって、請求項67に記載のプレポリマー組成物を目止めされる対象に適用し、次いで、プレポリマー組成物が請求項42または48の固体ポリマー材料を形成するのに適した条件下でプレポリマー組成物を対象上に維持するステップを含む、方法。
- 請求項42に記載のポリウレタンポリマー、請求項48に記載のポリイソシアネートポリマー、または請求項67に記載のプレポリマー組成物を含む、接着剤またはバインダー。
- 2つ以上の固体対象の接着または結合を生じさせる方法であって、請求項67のプレポリマー組成物を2つ以上の固体対象に適用し、2つ以上の固体対象を互いに近接して置き、前記プレポリマー組成物が請求項42または48に記載の固体ポリマー材料を形成するのに適した条件下でプレポリマー組成物を対象上に近接して維持するステップを含む、方法。
- 請求項42に記載のポリウレタンポリマー、請求項48に記載のポリイソシアネートポリマー、または請求項67に記載のプレポリマー組成物を含む、コーティング。
- 1つまたは複数の固体対象にコーティングを適用する方法であって、請求項67に記載のプレポリマー組成物を固体対象に適用し、次いで、プレポリマー組成物が請求項42または48に記載の固体ポリマー材料を形成するのに適した条件下でプレポリマー組成物を対象上に維持するステップを含む、方法。
- 粒状形態の肥料物質を、請求項42に記載のポリウレタンポリマーまたは請求項48に記載のポリイソシアヌレートポリマーを含む、その上のコーティングと一緒に含む、コーティング粒状肥料組成物。
- 肥料物質が、尿素である、請求項79に記載のコーティング粒状肥料組成物。
- 肥料物質が、小球または顆粒尿素である、請求項79に記載のコーティング粒状肥料組成物。
- コーティング粒状肥料が、制御放出または持続放出肥料である、請求項79〜81のいずれか一項に記載のコーティング粒状肥料組成物。
- コーティングが、生分解性である、請求項79〜82のいずれか一項に記載のコーティング粒状肥料組成物。
- 除草剤、殺虫剤、もしくは殺菌剤、またはそれらの組合せをさらに含む、請求項79〜83のいずれか一項に記載のコーティング粒状肥料組成物。
- ポリオール組成物の第3成分として、ポリオールを含む樹脂組成物の調製において添加された、多官能性芳香族酸、もしくはその無水物、もしくはその活性化エステル、もしくはその多官能性エステル、またはそれらの混合物を含む、請求項79〜84のいずれか一項に記載のコーティング粒状肥料組成物。
- より少ない含有量の芳香族官能基を有する同等の組成物よりも、圃場条件下で肥料のより遅い放出プロファイルを示す、請求項85に記載のコーティング粒状肥料組成物。
- 粒状形態の肥料物質を請求項67に記載のプレポリマー組成物でコーティングし、次いで、プレポリマー組成物が請求項42または48に記載の固体ポリマー材料を形成するのに適した条件下でプレポリマー組成物を粒状形態の肥料物質上に維持するステップを含む、請求項79〜86のいずれか一項に記載のコーティング粒状肥料組成物を調製する方法。
- 請求項87に記載の方法を含む、請求項85に記載の組成物を調製する方法であって、脂肪酸、もしくその無水物、もしくはその活性化エステル、もしくはその多官能性エステルの;または疎水性材料の比率よりも、芳香族酸、もしくはその無水物、もしくはその活性化エステル、もしくはその多官能性エステルのより大きな比率が存在するように、ポリオール組成物の第3成分が、多官能性芳香族酸、もしくはその無水物、もしくはその活性化エステル、もしくはその多官能性エステル、またはそれらの混合物を含む、方法。
- 請求項42に記載のポリウレタンポリマーまたは請求項48に記載のポリイソシアヌレートポリマーおよび繊維物質を含む、繊維強化複合材料。
- 繊維物質が、セルロース系である、請求項89に記載の繊維強化複合材料。
- セルロース系物質が、木材繊維を含む、請求項90に記載の繊維強化複合材料。
- 繊維物質と請求項67に記載のプレポリマー組成物を接触させ、次いで、プレポリマー組成物が請求項42または48に記載の固体ポリマー材料を形成するのに適した条件下でプレポリマー組成物を繊維物質と接触状態に維持するステップを含む、繊維強化複合材料を調製する方法。
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