PL162632B1 - Sposób wytwarzania oligoestroli PL - Google Patents
Sposób wytwarzania oligoestroli PLInfo
- Publication number
- PL162632B1 PL162632B1 PL28390790A PL28390790A PL162632B1 PL 162632 B1 PL162632 B1 PL 162632B1 PL 28390790 A PL28390790 A PL 28390790A PL 28390790 A PL28390790 A PL 28390790A PL 162632 B1 PL162632 B1 PL 162632B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- amount
- atmospheric pressure
- cyclohexanone
- cyclohexane
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 9
- -1 aliphatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- NYHNVHGFPZAZGA-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyhexanoic acid Chemical compound CCCCC(O)C(O)=O NYHNVHGFPZAZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000013517 stratification Methods 0.000 claims 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 1,4-butanediol Substances OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
S p osób wytwarzania oligoestroli, przeznaczonych szczególnie do wyrobu pianek po- liuretanowych, z produktów ubocznych powstalych w procesie utleniania cykloheksanu do cykloheksanonu, zawierajacych jako glówne skladniki alifatyczne kwasy dwukarboksylowe o 4-6 atomach wegla w czasteczce w ilosci 30-40% wagowych, kwas hydroksykapronowy i jego oligomery w ilosci 35-45% wagowych, estry cykloheksylowe, aldehydokwasy, ketony i substancje smoliste w ilosci 15-20% wagowych, na drodze ich ogrzewania oraz polikonden- sacji z alkoholami, znam ienny tym, ze produkty uboczne z procesu utlenienia cykloheksanu do cykloheksanonu poddaje sie, przed ogrzewaniem, destylacji z para wodna, korzystnie przegrzana, po czym ogrzewa sie je w temperaturze 100-180°C pod cisnieniem atmosferycz- nym, az do zakonczenia destylacji substancji lotnych i nastepnie poddaje polikondensacji z mieszanina alkoholi dwu- i trójwodorotlenowych w temperaturze 160-220°C pod cisnieniem atmosferycznym w obecnosci katalizatorów estryfikacji stosowanych w ilosci 0,05-1% wagowych w stosunku do masy substratów, korzystnie w obecnosci kwasu fosforowego stosowanego w ilosci 0,5% wagowych. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania oligoestroli, przeznaczonych szczególnie □o wyrobu pianek poliuretanowych, z produktów ubocznych powstałych w procesie utleniania cykloheksanu do cykloheksanonu.
Znane sposoby wytwarzania oligoestroli polegają na ogrzewaniu kwasów dwukarboksylowych lub ich bezwodników z alkoholami wielowodorotlenowymi pod zmniejszonym ciśnieniem i w obecności katalizatora. W czasie ogrzewania tej mieszaniny usuwa się wodę kondensacyjną, a także substancje lotne w warunkach reakcji. Zmniejszone ciśnienie ułatwia oddestylowanie wody, ale jednocześnie powoduje straty alkoholu wielowodorotlenowego używanego w nadmiarze w stosunku do ilości stechiometrycznej.
Znany jest, z polskiego opisu patentowego nr 93248, sposób wytwarzania poliestrów z produktów powstałych w procesie utleniania cykloheksanu do cykloheksanonu. W sposobie tym produkty uboczne ogrzewa się w temperaturze 100 - 250°C w obecności gazu obojętnego i pod zmniejszonym ciśnieniem, po czym poddaje polikondensacji, także pod zmniejszonym ciśnieniem. Niedogodnością tego sposobu jest konieczność stosowania aparatury próżniowej oraz straty alkoholi i estrów destylujących z wodą kondensacyjną szczególnie łatwo pod zmniejszonym ciśnieniem, nadto powstały produkt charakteryzuje się ostrą, niepożądaną wonią.
Sposób wytwarzania oligoestroli, przeznaczonych szczególnie do wyrobu pianek poliuretanowych, z produktów ubocznych powstałych w procesie utleniania cykloheksanu do cykloheksanonu, zawierających jako główne składniki alifatyczne kwasy dwukarboksylowe o 4 - 6 atomach węgla w cząsteczce w ilości 30 - 40% wagowych, kwas hydroksykapronowy i jego oligomery w ilości 35 - 45% wagowych, estry cykloheksylowe, aldehydokwasy, ketony i substancje smoliste w ilości 15 - 20% wagowych, na drodze ich ogrzewania oraz polikondensacji z alkoholami, według wynalazku polega na tym, że produkty uboczne z procesu utleniania cykloheksanu do cykloheksanonu poddaje się, przed ogrzewaniem, destylacji z parą wodną, korzystnie przegrzaną, po czyn ogrzewa się je w temperaturze 100 - 180°C pod ciśnieniem atmosferycznym, aż do zakończenia destylacji substancji lotnych i następnie poddaje się polikondensacji z mieszaniną alkoholi dwu- i trójwodorotlenowych w temperaturze 160 220°C pod ciśnieniem atmosferycznym w obecności katalizatorów estryfikacji stosowanych w ilości 0,05 - 1% wagowych w stosjnku do masy substratów, korzystnie w obecności kwasu fosforowego stosowanego w ilości 0,5% wagowych.
162 632
Dzięki prowadzeniu w sposobie według wynalazku procesu ogrzewania pod ciśnieniem atmosferycznym unika się większych strat substratów, zaś dzięki prowadzeniu polikondensacji pod ciśnieniem atmosferycznym wyeliminowuje się zjawisko zmniejszenia różnicy prężności cząstkowych surowców organicznych i wody / występujących podczas polikondensacji prowadzonej pcd zmniejszonym ciśnieniem/, a co za tym idzie zapobiega się stratom surowców organicznych /usuwanych wraz z wodą kondensacyjną ze środowiska reakcji polikondensacji prowadzonej pod prdznią/. Sposobem według wynalazku uzyskuje się więc produkty z wydajnością wyższą niż w sposobie znanym przy użyciu znacznie mniej skomplikowanej aparatury. Własności fizyko-chemiczne oligoestroli otrzymanych sposobem według wynalazku są podobne do własności polioli używanych do wytwarzania poliuretanów, za wyjątkiem zawartości wody. Poliole zawierają wodę poniżej 0,1% wagowych, natomiast oligoestrole otrzymane sposobem według wynalazku charakteryzują się zawartością wody do 1% wagowo. Oligoestrole otrzymane sposobem według wynalazku wykorzystuje się bezpośrednio do wytwarzania pianek poliuretanowych, a w przypadku wykorzystania ich do syntezy poliuretanów litych, usuwa się z nich wpierw wodę stosując znane sposoby, na przykład odwadniając je za pomocą sita molekularnego.
W zależności od przeznaczenia oligoestroli, w sposobie według wynalazku stosowane są różne rodzaje alkoholu wielowodorotlenowego. I tak przy wytwarzaniu oligoestroli przeznaczonych do wyrobu poliuretanów sztywnych stosowana jest mieszanina alkoholi dwu-, trój- i wielowodorotlenowych, takich, jak glikol etylenowy, propylenowy, tetrametylenowy, glicerol, trimetyloloetan, trimetylolopropan, pentaerytryt i sorbitol.
Niżej podane przykłady wyjaśniają bliżej wynalazek nie ograniczając jego zakresu.
Przykład I. Produkty uboczne z procesu utleniania cykloheksanu do cykloheksanonu, zawierające 40% wagowych alifatycznych kwasów dwukarboksylowych o 4 - 6 atomów węgla w cząsteczce, 40% wagowych kwasu hydroksykapronowego i jego oligomerów, 20% wagowych estrów cykloheksylowych tych kwasów oraz innych związków,poddano destylacji z parą wodną otrzymując mieszaninę o liczbie kwasowej 90 mg KOH/g, liczbie estrowej 165 mg KOH/g, zawierającą 8% H?O. Następnie mieszaninę tę celem usunięcia wody i części związków lotnych, wygrzewano w temperaturze 180°C pod ciśnieniem atmosferycznym. Mieszanina po operacji odwadniania wykazała zawartość H2O 0,1%, liczbę kwasową 200 mg KOH/g i liczbę estrową 220 mg KOH/g.
Odwodnioną mieszaninę w ilości 900 g umieszczono w reaktorze zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę, termometr i bełkotkę doprowadzającą gaz obojętny i dodano 135 g glikolu etylenowego, 135 g trimetylolopropanu i 6 g kwasu fosforowego 80%-owego, a następnie ogrzewano przepuszczając azot, do temperatury 140°C w czasie 1 godziny pod chłodnicą w położeniu zwrotnym, po czym zmieniono położenie chłodnicy i ogrzewano zawartość reaktora do temperatury 195°C pod ciśnieniem atmosferycznym oddestylowując wodę kondensacyjną i związki lotne, głównie cykloheksanol. Ogrzewanie prowadzono w czasie 5 godzin otrzymując produkt o liczbie kwasowej 8 mg KOH/g, liczbie hydroksylowej 170 mg KOH/g, lepkości 390 Pa's w temperaturze 20°C i zawartości wody 1% wagowy.
Przykład II.Mieszaninę produktów ubocznych z procesu utleniania cykloheksanu o składzie jak w przykładzie I, przygotowaną jak w przykładzie I w ilości 1200 g, ogrzewano przepuszczając azot z 180 g glikolu etylenowego, 135 g glicerolu i 7 g kwasu fosforowego 80%-owego, najpierw pod chłodnicą w położeniu zwrotnym w temperaturze 140°C w czasie 1 godziny, a następnie w temperaturze 197°C pod ciśnieniem atmosferycznym, oddestylowując wodę kondensacyjną i substancje lotne. Po 4, 5 godzinach otrzymano produkt o liczbie kwasowej 6 mg KOH/g, liczbie hydroksylowej 180 mg KOH/g, lepkości 410 ’a's w temperaturze 20°C i zawartości wody 0,5% wagowych.
162 632
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 10 000 zł
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania oligoestroli, przeznaczonych szczególnie do wyrobu pianek poliuretanowych, z produktów ubocznych powstałych w procesie utleniania cykloheksanu do cykloheksanonu, zawierających jako główne składniki alifatyczne kwasy dwukarboksylowe o 4 - 6 atomach węgla w cząsteczce w ilości 30 - 40% wagowych, kwas hydroksykapronowy i jego oligomery w ilości 35 - 45% wagowych, estry cykloheksylowe , aldehydokwasy, ketony i substancje smoliste w ilości 15 20% wagowych, na drodze ich ogrzewania oraz polikondensacji z alkoholami, znamienny tym, że produkty uboczne z procesu utleniania cykloheksanu do cykloheksanonu poddaje się, przed ogrzewaniem, destylacji z parę wodną, korzystnie przegrzaną, po czym ogrzewa się je w temperaturze 100 - 160°C pod ciśnieniem atmosferycznym, aż do zakończenia □estylacji substancji lotnych i następnie poddaje polikondensacji z mieszaniną alkoholi dwu- i trójwodorotlenowych w temperaturze 160 - 220°C pod ciśnieniem atmosferycznym w obecności katalizatorów estryfikacji stosowanych w ilości 0,05 - 1% wagowych w stosunku do masy substratów, kurzystnie w obecności kwasu fosforowego stosowanego w ilości 0,5% wagowych.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28390790A PL162632B1 (pl) | 1990-02-20 | 1990-02-20 | Sposób wytwarzania oligoestroli PL |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28390790A PL162632B1 (pl) | 1990-02-20 | 1990-02-20 | Sposób wytwarzania oligoestroli PL |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL283907A1 PL283907A1 (en) | 1991-08-26 |
| PL162632B1 true PL162632B1 (pl) | 1993-12-31 |
Family
ID=20050332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL28390790A PL162632B1 (pl) | 1990-02-20 | 1990-02-20 | Sposób wytwarzania oligoestroli PL |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL162632B1 (pl) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130042659A1 (en) * | 2011-06-13 | 2013-02-21 | Invista North America S.A R.L | Aliphatic polyester polyols from cyclohexane oxidation byproduct streams as precursors for polyurethane and polyisocyanurate polymers |
| US9982089B2 (en) | 2014-04-01 | 2018-05-29 | Chemenergia Korzeniowski Waclaw | Method of manufacturing polyester resins |
| EP3851471A1 (en) | 2020-01-16 | 2021-07-21 | Purinowa spolka z o.o. | Method for obtaining high flame retardancy polyester polyols |
-
1990
- 1990-02-20 PL PL28390790A patent/PL162632B1/pl unknown
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130042659A1 (en) * | 2011-06-13 | 2013-02-21 | Invista North America S.A R.L | Aliphatic polyester polyols from cyclohexane oxidation byproduct streams as precursors for polyurethane and polyisocyanurate polymers |
| US9056940B2 (en) * | 2011-06-13 | 2015-06-16 | Invista North America S.A R. L. | Aliphatic polyester polyols from cyclohexane oxidation byproduct streams as precursors for polyurethane and polyisocyanurate polymers |
| US9982089B2 (en) | 2014-04-01 | 2018-05-29 | Chemenergia Korzeniowski Waclaw | Method of manufacturing polyester resins |
| EP3851471A1 (en) | 2020-01-16 | 2021-07-21 | Purinowa spolka z o.o. | Method for obtaining high flame retardancy polyester polyols |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL283907A1 (en) | 1991-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5663281A (en) | Process for preparing high molecular weight polyesters | |
| TW575597B (en) | Process for producing polytrimethylene terephthalate | |
| DK153325B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af sure polyesterharpikser | |
| JP4052677B2 (ja) | 改質１，３−プロパンジオールベースポリエステル | |
| US3441540A (en) | Method for the production of highmolecular polyesters or co-polyesters | |
| JPH06507157A (ja) | 一定の残存エポキシド酸素含量を有するエポキシド開環生成物の製造方法 | |
| CN106496533B (zh) | 由pta残渣及环氧乙烷/乙二醇装置釜残液制备聚酯多元醇的方法 | |
| JPH026768B2 (pl) | ||
| JP3328272B1 (ja) | テレフタル酸及びブタンジオールからのポリブチレンテレフタレートの連続的製法 | |
| JPS6168446A (ja) | ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルの製法 | |
| US6657040B1 (en) | Method for the continuous production of polybutylene terephthalate from terephthal acid and butane diole | |
| JPH07500089A (ja) | ポリオール化合物の製造方法 | |
| US7241914B2 (en) | Method for producing polyesterpolyols of polyvalent alcohols | |
| PL162632B1 (pl) | Sposób wytwarzania oligoestroli PL | |
| JPH06293891A (ja) | 潤滑剤化合物用のエステルベースオイルおよび有機反応副生物からのエステルベースオイルの製造方法 | |
| KR20170077212A (ko) | 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법 | |
| JPS6314730B2 (pl) | ||
| JP3720040B2 (ja) | ナフタレンジカルボン酸のエステル化反応生成物混合液または混合物およびこれらの製造方法、ならびにポリエチレンナフタレートの製造方法 | |
| PL229712B1 (pl) | Sposób wytwarzania żywic poliestrowych | |
| US3513189A (en) | Preparation of acetoacetic esters | |
| CA1097844A (en) | Preparation of vulcanizable elastomers | |
| US3000901A (en) | Dehydration of pentaerythritol | |
| PL193760B1 (pl) | Sposób wytwarzania żywic estrowych z produktów ubocznych utleniania cykloheksanu | |
| JP3072530B2 (ja) | ポリエステルポリオールの製造法 | |
| JPH04224815A (ja) | ポリオール型芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂 |