JP2014521771A - セルロースエーテルからアルキレンハロゲノヒドリンを除去する方法 - Google Patents
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Abstract
【選択図】なし
Description
低分子量セルロースエーテルは、例えば、医薬カプセル中又は淡色の食品組成物中の、錠剤上の皮膜コーティング材料としてなどの医薬品用途又は食品において広く使用されている。そのような用途のための好ましいセルロースエーテルは、メチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースである。
a)ヒドロキシアルキルアルキルセルロースを提供するステップ、及び
b)より低い分子量及びより低い粘度を有するヒドロキシアルキルアルキルセルロースへ、部分的にヒドロキシアルキルアルキルセルロースを解重合するために、ヒドロキシアルキルアルキルセルロースと酸とを接触させるステップ
を含むことを特徴とし、解重合ステップb)の後に、その方法は、以下の:
c)より低い分子量及びより低い粘度を有するヒドロキシアルキルアルキルセルロースの反応混合物へ水を加えるステップ、及び
d)蒸発により、反応混合物からアルキレンハロゲノヒドリン及び水を除去するステップ
を含むことを特徴とする。
a)ヒドロキシアルキルアルキルセルロースを提供するステップ、
b)より低い分子量及びより低い粘度を有するヒドロキシアルキルアルキルセルロースへ、ヒドロキシアルキルアルキルセルロースを部分的に解重合するために、ヒドロキシアルキルアルキルセルロースと酸とを接触するステップ
を含み、ステップb)の後に、その方法は、以下の:
c)より低い分子量及びより低い粘度を有するヒドロキシアルキルアルキルセルロースを横切って又はヒドロキシアルキルアルキルセルロースにわたって、蒸気又は蒸気混合物を散布するステップ
を含むことを特徴とする。
プロピレンクロロヒドリンの測定
1−クロロ−2−プロパノール及び2−クロロ−1−プロパノールの測定のための方法は、内部標準定量を用いた選択イオンモニタリング(SIM)モードで、ジエチルエーテルを用いた後に、質量選択検出器操作を用いた気液クロマトグラフィーによる定量化を用いた、分析物の抽出に基づいている。プロピレンクロロヒドリン含有量を、それぞれ個々の異性体として、又は二つの異性体(mg/kg)の和として、報告する。
質量選択検出器Agilent5973又は5975又は同等物に適合する、ガスクロマトグラフAgilent6890又は7890
DB624(不活性融解シリカ)、30m、1.4μmフィルム
J&W Scientific、P/N 122−1334、Agilent、USAから入手可能な0.25内径
225℃の最終インジェクター温度、230℃の最終オーブン温度、1.4mL/分の一定のヘリウム流
トランスファーライン260℃、MS供給源230℃、MSクワッド150℃
o−キシレン−dlO:標的イオン=116amu:定性イオン=98amu
1C2P:標的イオン=79amu:定性イオン=81amu
2C1P:標的イオン=58amu、定性イオン=31amu
連続希釈を介して、0.5mLメタノール及び245.5mLジエチルエーテル中の、0.0000008(8E−7)グラムのo−キシレン−dlO(CAS 56004−61−6)
ジエチルエーテルを用いた、1−クロロ−2−プロパノール、2−クロロ−1−プロパノールの連続希釈
ガラスバイアル中に約1gの試料を秤量する。定量的に、5.0mLの内部標準溶液を試料へ加え、2時間混合する。5μLのアリコートの注入前に、試料を15分間静置する。
ASTM D2363−79(再承認2006年)にしたがって、20℃で2重量%の水溶液として測定した、1.93のDS(メチル)及び、0.28のMS(ヒドロキシプロピル)及び5.9mPa−sの粘度を有するヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)は、0.132ppmの1−クロロ−2−プロパノール(1C2P)及び、0.082ppmの2−クロロ−1−プロパノール(2C1P)を含んでいた。本試料の水分含有量は、3重量%未満である。HPMCの試料を、Loedige M−5(Gebr. Loedige Maschinenbau GmbH)の5リットル実験室用ミキサーにいれた。ミキサーは、190mmの直径及び172mmの長さを備えるジャケット付きドラムであり、5リットルの公証体積及び3.5リットルの有効作業体積を与える。攪拌は、188rpmで操作された、二つの完全なシャベル及び二つの半分のシャベルで構成されている。ミキサーは、3360rpmで作動する固定された速度チョッパーを有していた。ジャケット温度を100℃に設定した。容器の圧力は、完全真空(≧980ミリバールの圧力差)に接続し、試料を分析のために定期的に取り出した。結果を表1に示す。4時間後に、真空下での試料の加熱のみが、ゆっくりとPCHのレベルを低下させた。
同じHPMCロット及びLoedige M−5容器を用いて、PCHの蒸発を、加熱された窒素を使用して試みた。ジャケットを再び、3でのアジテータ設定で、100℃に設定した。窒素を、130℃に加熱し、毎分80標準リットルの速度でHPMCポリマーへ注入した。試料を定期的に取り出し、PCHを分析した。結果を表2に示す。真空下では、HPMCポリマーからPCHを除去する際に、蒸発よりも窒素を流すことがより効果的であった。
同じHPMCロット及びLoedige M−5容器を用いて、PCHのストリッピングを、蒸気を使用して試みた。ジャケットを再び3に設定したアジテータを用いて100℃に設定し、4.14barの蒸気を、135.5mbarの真空に設定した容器圧力を有するHPMCポリマーへ注入した。試料を試験のために、定期的に取り出した。結果を表3に示す。1時間後に高温窒素を用いて達成されるのと同じ蒸気を用いたレベルに達するのに、10分しか要さないため、蒸気はPCHを除去するのに非常に効果的である。
同じHPMCロット及びLoedige M−5容器を用いて、促進されたPCHの蒸発を、HPMCポリマーへ水分を加えることによって試みた。アジテータを3に設定した。ポリマーの湿度を10重量%へ設定するために、ポリマーを30℃の水と接触させた。ジャケット温度設定点を100℃へ上げ、試料を完全真空下で乾燥させた。温度は、30分後に80℃、60分後に100℃に達した。試料を定期的に取り出し、分析した。PCHレベルに加えて、水分を測定した。結果を表4に示す。加えられた水は、真空のみ(実施例1)及び高温窒素の下での乾燥(実施例2)と比較して、初期のPCH除去速度を改善したが、PCH除去率は1時間後に著しく低下し、その時点で、試料中の水分レベルは、1重量%未満へ低下した。
同じHPMCロット及びLoedige M−5容器を用いて、促進されたPCHの蒸発を、HPMCポリマーへ水分を加えることによって試みた。アジテータを3に設定した。ポリマーの湿度を10重量%へ設定するために、ポリマーを30℃の水と接触させた。ジャケット温度設定点を100℃へ上げ、試料を完全真空下で乾燥させた。温度は、30分後に80℃、60分後に100℃に達した。試料を定期的に取り出し、分析した。PCHレベルに加えて、水分を測定した。結果を表4に示す。加えられた水は、真空のみ(実施例1)及び高温窒素の下での乾燥(実施例2)と比較して、初期のPCH除去速度を改善したが、PCH除去率は1時間後に著しく低下し、その時点で、試料中の水分レベルは、1重量%未満へ低下した。
[1] セルロースエーテルからアルキレンハロゲノヒドリンを除去する方法であって、前記方法はセルロースエーテルを提供することを含み、水を前記セルロースエーテルへ加え、その後、蒸発により、アルキレンハロゲノヒドリン及び水をセルロースエーテルから除去することを特徴とする方法。
[2] 蒸気又は蒸気混合物を、前記セルロースエーテルを横切って又はその全体にわたって散布することを特徴とする、セルロースエーテルからアルキレンハロゲノヒドリンを除去する方法。
[3] 水を前記セルロースエーテルへ加える前に、前記セルロースエーテルを少なくとも部分的に乾燥させる又は少なくとも部分的にミル乾燥させる、上記態様1に記載の方法。
[4] 蒸気又は蒸気混合物を、前記セルロースエーテルを横切って又はその全体にわたって散布する前及び/又は後に、前記セルロースエーテルを少なくとも部分的に乾燥させる又は少なくとも部分的にミル乾燥させる、上記態様2に記載の方法。
[5] 前記セルロースエーテルがヒドロキシプロピルメチルセルロースを含む又はヒドロキシプロピルメチルセルロースから成り、前記アルキレンハロゲノヒドリンがプロピレンクロロヒドリンを含む又はプロピレンクロロヒドリンから成る、上記態様1又は2に記載の方法。
[6] a)ヒドロキシアルキルアルキルセルロースを提供するステップ、及び
b)より低い分子量及びより低い粘度を有するヒドロキシアルキルアルキルセルロースへ、前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースを部分的に解重合するために、前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースと酸とを接触するステップ
を含み、前記解重合ステップb)の後に、前記方法は、以下の:
c)前記より低い分子量及び前記より低い粘度を有するヒドロキシアルキルアルキルセルロースの前記反応混合物へ水を加えるステップ、及び
d)蒸発により、前記反応混合物から、アルキレンハロゲノヒドリン及び水を除去するステップ
を含むことを特徴とする、低減したアルキルハロゲノヒドリン濃度を有するヒドロキシアルキルアルキルセルロースの製造方法。
[7] a)ヒドロキシアルキルアルキルセルロースを提供するステップ、及び
b)より低い分子量及びより低い粘度を有するヒドロキシアルキルアルキルセルロースへ、前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースを部分的に解重合するために、前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースと酸とを接触するステップ
を含み、前記ステップb)の後に、前記方法は以下の:
c)蒸気及び蒸気混合物を、前記より低い分子量及び前記より低い粘度を有する前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースを横切って又はその全体にわたって散布するステップを含むことを特徴とする、低減したアルキレンハロゲノヒドリン濃度を有するヒドロキシアルキルアルキルセルロースの製造方法。
[8] 前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースが固体として提供される又は水で湿った固体として提供される又は少なくとも二相混合物として提供され、前記混合物は、液相及び固相を含む又は液相及び固相から成り、前記固相は、ヒドロキシアルキルアルキルセルロースを含む又はヒドロキシアルキルアルキルセルロースから成り、ステップb)の前に、水を前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースへ加える、上記態様6又は7に記載の方法。
[9] 前記加えられた水の温度が、前記セルロースエーテルの前記溶解温度よりも高い、上記態様6に記載の方法。
[10] 前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースを前記酸と接触させた後、且つ、前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースの標的粘度へ達したときに、前記解重合を停止させる、上記態様6又は7に記載の方法。
[11] 前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースを提供した後、且つ、前記解重合を停止させるまで、前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロース又は前記より低い分子量及び前記より低い粘度を有する前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースの前記反応混合物へ、水も蒸気も水分も加えない、上記態様10に記載の方法。
[12] 前記セルロースエーテルを、上記態様1又は2に記載の方法に従って処理する、1.0ppm未満のアルキレンハロゲノヒドリンを有するセルロースエーテル。
[13] 前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースを、上記態様6又は7に記載の方法に従って製造する、1.0ppm未満のアルキレンハロゲノヒドリンを有するヒドロキシアルキルアルキルセルロース。
[14] 上記態様12に記載のセルロースエーテルを含む製品。
[15] 上記態様13に記載のヒドロキシアルキルアルキルセルロースを含む製品。
Claims (15)
- セルロースエーテルからアルキレンハロゲノヒドリンを除去する方法であって、前記方法はセルロースエーテルを提供することを含み、水を前記セルロースエーテルへ加え、その後、蒸発により、アルキレンハロゲノヒドリン及び水をセルロースエーテルから除去することを特徴とする方法。
- 蒸気又は蒸気混合物を、前記セルロースエーテルを横切って又はその全体にわたって散布することを特徴とする、セルロースエーテルからアルキレンハロゲノヒドリンを除去する方法。
- 水を前記セルロースエーテルへ加える前に、前記セルロースエーテルを少なくとも部分的に乾燥させる又は少なくとも部分的にミル乾燥させる、請求項1に記載の方法。
- 蒸気又は蒸気混合物を、前記セルロースエーテルを横切って又はその全体にわたって散布する前及び/又は後に、前記セルロースエーテルを少なくとも部分的に乾燥させる又は少なくとも部分的にミル乾燥させる、請求項2に記載の方法。
- 前記セルロースエーテルがヒドロキシプロピルメチルセルロースを含む又はヒドロキシプロピルメチルセルロースから成り、前記アルキレンハロゲノヒドリンがプロピレンクロロヒドリンを含む又はプロピレンクロロヒドリンから成る、請求項1又は2に記載の方法。
- a)ヒドロキシアルキルアルキルセルロースを提供するステップ、及び
b)より低い分子量及びより低い粘度を有するヒドロキシアルキルアルキルセルロースへ、前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースを部分的に解重合するために、前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースと酸とを接触するステップ
を含み、前記解重合ステップb)の後に、前記方法は、以下の:
c)前記より低い分子量及び前記より低い粘度を有するヒドロキシアルキルアルキルセルロースの前記反応混合物へ水を加えるステップ、及び
d)蒸発により、前記反応混合物から、アルキレンハロゲノヒドリン及び水を除去するステップ
を含むことを特徴とする、低減したアルキルハロゲノヒドリン濃度を有するヒドロキシアルキルアルキルセルロースの製造方法。 - a)ヒドロキシアルキルアルキルセルロースを提供するステップ、及び
b)より低い分子量及びより低い粘度を有するヒドロキシアルキルアルキルセルロースへ、前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースを部分的に解重合するために、前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースと酸とを接触するステップ
を含み、前記ステップb)の後に、前記方法は以下の:
c)蒸気及び蒸気混合物を、前記より低い分子量及び前記より低い粘度を有する前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースを横切って又はその全体にわたって散布するステップを含むことを特徴とする、低減したアルキレンハロゲノヒドリン濃度を有するヒドロキシアルキルアルキルセルロースの製造方法。 - 前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースが固体として提供される又は水で湿った固体として提供される又は少なくとも二相混合物として提供され、前記混合物は、液相及び固相を含む又は液相及び固相から成り、前記固相は、ヒドロキシアルキルアルキルセルロースを含む又はヒドロキシアルキルアルキルセルロースから成り、ステップb)の前に、水を前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースへ加える、請求項6又は7に記載の方法。
- 前記加えられた水の温度が、前記セルロースエーテルの前記溶解温度よりも高い、請求項6に記載の方法。
- 前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースを前記酸と接触させた後、且つ、前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースの標的粘度へ達したときに、前記解重合を停止させる、請求項6又は7に記載の方法。
- 前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースを提供した後、且つ、前記解重合を停止させるまで、前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロース又は前記より低い分子量及び前記より低い粘度を有する前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースの前記反応混合物へ、水も蒸気も水分も加えない、請求項10に記載の方法。
- 前記セルロースエーテルを、請求項1又は2に記載の方法に従って処理する、1.0ppm未満のアルキレンハロゲノヒドリンを有するセルロースエーテル。
- 前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースを、請求項6又は7に記載の方法に従って製造する、1.0ppm未満のアルキレンハロゲノヒドリンを有するヒドロキシアルキルアルキルセルロース。
- 請求項12に記載のセルロースエーテルを含む製品。
- 請求項13に記載のヒドロキシアルキルアルキルセルロースを含む製品。
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