JP2014502254A5

JP2014502254A5 -

Info

Publication number: JP2014502254A5
Application number: JP2013532821A
Authority: JP
Filing date: 2011-09-21
Publication date: 2014-07-10

Claims

カリックスアレーンビスホスファイト配位子及び有機ホスフィン配位子を含んでなる組成物。
前記カリックスアレーンビスホスファイト配位子が以下の式で表される、請求項１に記載の組成物：

式中、カリックスアレーンはカリックス［４］アレーンであり；各Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、独立して、水素及び置換又は非置換のアルキル基からなる群から選択され；各Ｙ^１及びＹ^２は、独立して、置換及び非置換の一価アルキル、アルカリール、アラルキル並びにアミド基からなる群から選択され；各Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３及びＡｒ^４は、独立して、置換及び非置換の一価アリール基から選択されるか、あるいは、Ａｒ^１及びＡｒ^２は連結されて置換又は非置換の二価アリーレン基を形成し且つ／又はＡｒ^３及びＡｒ^４は連結されて置換又は非置換の二価アリーレン基を形成する。
前記カリックスアレーンビスホスファイト配位子が以下の式から選択される、請求項１に記載の組成物：

式中、カリックスアレーンはカリックス［４］アレーンであり；各Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、独立して、水素及び置換又は非置換の一価アルキル基からなる群から選択され；各Ｙ^１及びＹ^２は、独立して、置換及び非置換の一価アルキル、アルカリール、アラルキル並びにアミド基からなる群から選択され；各Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^５’、Ｒ^６’、Ｒ^７’、Ｒ^８’、Ｒ^９’、Ｒ^１０’、Ｒ^１１’及びＲ^１２’は、独立して、水素、アルキル、アルカリール、アルコキシ、アリールオキシ、ケト、カルボニルオキシ及びアルコキシカルボニル基から選択される。
前記カリックスアレーンビスホスファイト配位子が

である、請求項１に記載の組成物。
前記有機ホスフィン配位子が以下の式：
Ｐ（Ｒ）_３
（式中、各Ｒは同じであっても異なってもよく、置換又は非置換のアリール基である）で表されるトリアリールホスフィンである、請求項１に記載の組成物。
前記有機ホスフィンがトリフェニルホスフィンである、請求項１に記載の組成物。
請求項１に記載の配位子と錯体形成した遷移金属を含んでなる触媒錯体。
触媒錯体の存在下で、ＣＯ、Ｈ_２及び少なくとも１種のオレフィンを接触させることを含む方法であって、前記錯体が請求項１に記載のカリックスアレーンビスホスファイト配位子及び有機ホスフィン配位子を含み、少なくとも１種のアルデヒド生成物を形成するのに十分なヒドロホルミル化条件下で行われる、前記方法。
成分として遷移金属、カリックスアレーンビスホスファイト配位子及び有機ホスフィン配位子を有する触媒の存在下で、少なくとも１種のアルデヒド生成物を形成するのに十分なヒドロホルミル化条件下で、ＣＯ、Ｈ_２及び少なくとも１種のオレフィンを接触させることを含む方法であって、前記有機ホスフィンの前記触媒金属に対するモル比が１５０：１より大きく、反応速度が少なくとも０．２ｇ−ｍｏｌ／ｌ−ｈｒである、前記方法。
ノルマル生成物の分岐生成物に対する比（Ｎ／Ｉ比）が少なくとも１３である、請求項９に記載の方法。
前記方法が、反応容器中で行われ、前記遷移金属の濃度が、前記容器中のヒドロホルミル化反応流体の重量を基準にして約１００万分の１（ｐｐｍ）より高く約１，０００ｐｐｍより低い、請求項９に記載の方法。
プロセス温度が約−２５℃より高く約２００℃未満であり、一酸化炭素、水素及びオレフィン性反応物質を含んでなる総ガス圧が約２５ｐｓｉａ（１７３ｋＰａ）より大きく約２，０００ｐｓｉａ（１４，０００ｋＰａ）未満であり、前記一酸化炭素の分圧が約１５ｐｓｉａ（１０３．４ｋＰａ）〜約２００ｐｓｉａ（１３７８ｋＰａ）であり、前記オレフィンが炭素数２〜３０のアキラルなαオレフィン又は炭素数４〜２０のアキラルな内部オレフィンであり、一酸化炭素と水素は、Ｈ_２：ＣＯモル比が１：１０〜１００：１となる量で存在し、前記遷移金属が、ロジウム、コバルト、イリジウム、ルテニウム及びその混合物から選択されるＶＩＩＩ族金属である、請求項９に記載の方法。
前記オレフィンがプロピレンであり、前記カリックスアレーンビスホスファイト配位子が請求項４に記載されている通りであり、前記有機ホスフィンがトリフェニルホスフィンであり、前記ノルマル／分岐アルデヒド生成物異性体比が１３／１〜２０／１である、請求項９に記載の方法。
カリックスアレーンビスホスファイト配位子の混合物を用いるか、有機ホスフィン配位子の混合物を用いるか、カリックスアレーンビスホスファイト配位子の混合物及び有機ホスフィン配位子の混合物を共に用いる、請求項９に記載の方法。