RU2007123740A - Способ получения альдегидов c3-c21 - Google Patents

Claims (11)

1. Способ получения альдегидов С₃-C₂₁, заключающийся в том, что олефины подвергают гидроформилированию в присутствии каталитической системы, содержащей родий, полифосфитный лиганд и фосфорсодержащий промотирующий лиганд, а затем отделяют продуктовые альдегиды от катализаторного раствора посредством дистилляции, при этом структура промотирующего лиганда отличается от структуры полифосфитного лиганда.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что полифосфитный лиганд имеет общую формулу:

,

где k+m≥2, причем возможно k=0 или m=0;

Х - углеводородный радикал, включающий от 1 до 50 углеродных атома углерода;

Z - одинаковые или различающиеся в фрагментах m углеводородные радикалы, включающие от 2 до 30 углеродных атомов;

Y - одинаковые или различающиеся углеводородные радикалы, включающие от 1 до 30 углеродных атомов.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве промотирующего фосфорсодержащего лиганда используют монодентатный органофосфин общей формулы:

или

или

,

где

R¹ - одинаковые или различающиеся, замещенные или незамещенные, нециклические, циклические или гетероциклические, алифатические или ароматические одновалентные радикалы с числом атомов углерода от 1 до 24 или выше;

Q¹ - алифатический или ароматический, замещенный или незамещенный двухвалентный радикал с числом атомов углерода 3-20 или выше;

Q² - алифатический или ароматический, замещенный или незамещенный трехвалентный радикал с числом атомов углерода 4-20 или выше;

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве промотирующего фосфорсодержащего лиганда используют бидентатный органодифосфин общей формулы:

или

или

где

R² - одинаковые или различающиеся, замещенные или незамещенные, нециклические, циклические или гетероциклические, алифатические или ароматические одновалентные радикалы с числом атомов углерода от 1 до 24 или выше.

Q³ - алифатический или ароматический, замещенный или незамещенный двухвалентный радикал с числом атомов углерода 1-20 или выше;

Q⁴, Q⁵ - одинаковые или различающиеся, алифатические или ароматические, двухвалентные радикалы с числом атомов углерода 3-20 или выше.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве промотирующего фосфорсодержащего лиганда используют органофосфит общей формулы:

или

или

,

где

R³ - одинаковые или различающиеся, замещенные или незамещенные, нециклические, циклические или гетероциклические, алифатические или ароматические одновалентные радикалы с числом атомов углерода от 1 до 24 или выше;

Q⁶ - алифатический или ароматический, замещенный или незамещенный двухвалентный радикал с числом атомов углерода 2-20 или выше;

Q⁷ - алифатический или ароматический, замещенный или незамещенный трехвалентный радикал с числом атомов углерода 4-20 или выше.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что полифосфитный и промотирующий фосфорсодержащий лиганды вводят в реакционную смесь в виде индивидуальных соединений.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что полифосфитный и промотирующий фосфорсодержащий лиганды вводят в реакционную смесь в виде комплексных соединений с родием.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что один из лигандов вводят в виде индивидуального соединения, а другой в виде комплексного соединения с родием.

9. Способ по п.1, отличающийся тем, что каталитическая композиция содержит 5-500 ppm родия, а мольное отношение полифосфитный лиганд/Rh составляет 1-20, при этом мольное отношение промотирующий лиганд/Rh составляет 1-50.

10. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидроформилирование осуществляют при температурах 20-150°С, суммарном давлении водорода, окиси углерода и непредельного соединения 0,05-5 МПа, парциальном давлении водорода 0,01-3 МПа, парциальном давлении монооксида углерода 0,01-3 МПа.

11. Способ п.1, отличающийся тем, что после отделения продуктовых альдегидов катализаторный раствор направляют на повторное использование.