RU2551275C2 - Фосфорорганические соединения, каталитические системы, содержащие эти соединения, и способы гидроцианирования или гидроформилирования с применением этих каталитических систем - Google Patents
Фосфорорганические соединения, каталитические системы, содержащие эти соединения, и способы гидроцианирования или гидроформилирования с применением этих каталитических систем Download PDFInfo
- Publication number
- RU2551275C2 RU2551275C2 RU2011141502/04A RU2011141502A RU2551275C2 RU 2551275 C2 RU2551275 C2 RU 2551275C2 RU 2011141502/04 A RU2011141502/04 A RU 2011141502/04A RU 2011141502 A RU2011141502 A RU 2011141502A RU 2551275 C2 RU2551275 C2 RU 2551275C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- compounds
- compound
- nitrile
- bond
- mol
- Prior art date
Links
- 238000005669 hydrocyanation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 20
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 15
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- 229940058344 antitrematodals organophosphorous compound Drugs 0.000 title abstract 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 31
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000003624 transition metals Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 57
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 40
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 19
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 16
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 11
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000003623 transition metal compounds Chemical group 0.000 claims description 9
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZSUXOVNWDZTCFN-UHFFFAOYSA-L tin(ii) bromide Chemical compound Br[Sn]Br ZSUXOVNWDZTCFN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CTMHWPIWNRWQEG-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclohexene Chemical compound CC1=CCCCC1 CTMHWPIWNRWQEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KPWJBEFBFLRCLH-UHFFFAOYSA-L cadmium bromide Chemical compound Br[Cd]Br KPWJBEFBFLRCLH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L cadmium dichloride Chemical compound Cl[Cd]Cl YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 4
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L zinc iodide Chemical compound I[Zn]I UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 229940102001 zinc bromide Drugs 0.000 claims description 3
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OBOSXEWFRARQPU-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n-dimethylpyridine-2,5-diamine Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N)C=N1 OBOSXEWFRARQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UCYRAEIHXSVXPV-UHFFFAOYSA-K bis(trifluoromethylsulfonyloxy)indiganyl trifluoromethanesulfonate Chemical compound [In+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F UCYRAEIHXSVXPV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YXTDAZMTQFUZHK-UHFFFAOYSA-L 5,6-dihydroxy-1,3,2$l^{2}-dioxastannepane-4,7-dione Chemical compound [Sn+2].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O YXTDAZMTQFUZHK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 1
- FAKFSJNVVCGEEI-UHFFFAOYSA-J tin(4+);disulfate Chemical compound [Sn+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O FAKFSJNVVCGEEI-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 45
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 38
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 15
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 14
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 description 12
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 9
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 7
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 6
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 5
- YXTDAZMTQFUZHK-ZVGUSBNCSA-L (2r,3r)-2,3-dihydroxybutanedioate;tin(2+) Chemical compound [Sn+2].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O YXTDAZMTQFUZHK-ZVGUSBNCSA-L 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- GGRQQHADVSXBQN-FGSKAQBVSA-N carbon monoxide;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;rhodium Chemical compound [Rh].[O+]#[C-].[O+]#[C-].C\C(O)=C\C(C)=O GGRQQHADVSXBQN-FGSKAQBVSA-N 0.000 description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentanedinitrile Chemical compound N#CC(C)CCC#N FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 2
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methylpropanenitrile Chemical compound CC(C)(O)C#N MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N heptanal Chemical compound CCCCCCC=O FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N triphenylborane Chemical compound C1=CC=CC=C1B(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRTIUDXYIUKIIE-KZUMESAESA-N (1z,5z)-cycloocta-1,5-diene;nickel Chemical compound [Ni].C\1C\C=C/CC\C=C/1.C\1C\C=C/CC\C=C/1 JRTIUDXYIUKIIE-KZUMESAESA-N 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- BHVGMUDWABJNRC-UHFFFAOYSA-N (±)-2-methylhexanal Chemical compound CCCCC(C)C=O BHVGMUDWABJNRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPRYUXCVCCNUFE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C)=C1 BPRYUXCVCCNUFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXGYYDRIMBPOMN-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethoxy)ethoxymethanol Chemical compound OCOCCOCO BXGYYDRIMBPOMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDCJAPJJFZWILF-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbutanedinitrile Chemical compound CCC(C#N)CC#N GDCJAPJJFZWILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWRRWBIBNBVHQF-UHFFFAOYSA-N 4-(3-pyridin-2-yl-1,2,4-oxadiazol-5-yl)butanoic acid Chemical compound O1C(CCCC(=O)O)=NC(C=2N=CC=CC=2)=N1 BWRRWBIBNBVHQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROMPPAWVATWIKR-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(4-chlorophenyl)-1,2,4-oxadiazol-5-yl]butanoic acid Chemical compound O1C(CCCC(=O)O)=NC(C=2C=CC(Cl)=CC=2)=N1 ROMPPAWVATWIKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 101000693728 Homo sapiens S-acyl fatty acid synthase thioesterase, medium chain Proteins 0.000 description 1
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N Pentanenitrile Chemical compound CCCCC#N RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100025541 S-acyl fatty acid synthase thioesterase, medium chain Human genes 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N Trifluoroethanol Chemical compound OCC(F)(F)F RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1CO XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical class [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCPXMJHSNVMWNM-UHFFFAOYSA-N arsenous acid Chemical class O[As](O)O GCPXMJHSNVMWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- SNQFEECGHGUHBK-UHFFFAOYSA-N diphenylboranyloxy(diphenyl)borane Chemical compound C=1C=CC=CC=1B(C=1C=CC=CC=1)OB(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SNQFEECGHGUHBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium atom Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYMZQQLCZDLNKW-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);tetracyanide Chemical compound [Ni+2].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] BYMZQQLCZDLNKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPFZQRQDUOHLJK-UHFFFAOYSA-N nickel;prop-2-enenitrile Chemical compound [Ni].C=CC#N.C=CC#N ZPFZQRQDUOHLJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFBKRCXOTTUAFS-UHFFFAOYSA-N nickel;triphenylphosphane Chemical compound [Ni].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KFBKRCXOTTUAFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000005538 phosphinite group Chemical group 0.000 description 1
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 150000003284 rhodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- MVPIRSJUIRVZSV-UHFFFAOYSA-N rhodium trihydride Chemical class [RhH3] MVPIRSJUIRVZSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- OUULRIDHGPHMNQ-UHFFFAOYSA-N stibane Chemical class [SbH3] OUULRIDHGPHMNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N tin(2+) Chemical compound [Sn+2] IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBBXFSIWZVFYJR-UHFFFAOYSA-L tin(2+);sulfate Chemical compound [Sn+2].[O-]S([O-])(=O)=O OBBXFSIWZVFYJR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000375 tin(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
- C07B41/06—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of carbonyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B43/00—Formation or introduction of functional groups containing nitrogen
- C07B43/08—Formation or introduction of functional groups containing nitrogen of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к каталитическим системам на основе фосфорорганических соединений, образующих комплекс, пригодных для гидроцианирования и гидроформилирования алкенов формул
где M - переходный металл, t - число от 1 до 10, n - число от 1 до 4, Lf обозначает фосфорорганический лиганд формул:
или
где R1, R2, R3, R4, R5, R7, Z означают атом водорода, С1-12алкил, фенил, необязательно замещенный 1-3 заместителями, выбранными из С1-6-алкила и гидрокси-С1-6-алкила, или С1-12галогеналкил; X, Х1 и Х2 означают О или S, R6 означает ковалентную связь, С6-арил или несколько связанных С6-ароматических циклов, n и n1, означают валентность X1, Х2, уменьшенную на 2. Предложены новые эффективные катализаторы гидроцианирования и гидроформилирования. 4 н. и 9 з.п. ф-лы, 30 пр., 2 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к фосфорорганическим соединениям, их применению в каталитических системах и способам синтеза органических соединений с применением этих каталитических систем, в частности способам гидроцианирования этиленненасыщенных органических соединений до соединений, содержащих по меньшей мере одну нитрильную функциональную группу, и способам гидроформилирования ненасыщенных соединений для получения альдегидов.
Реакция гидроцианирования описана, например, во французском патенте 1599761, относящемся к способу получения нитрилов путем введения цианистоводородной кислоты в органические соединения, содержащие по меньшей мере одну двойную связь этиленового типа в присутствии катализатора, содержащего никель и фосфорорганический лиганд, триарилфосфит. Эту реакцию можно осуществлять в присутствии или в отсутствие растворителя.
Если используется растворитель, речь предпочтительно идет об углеводороде, таком как бензол или ксилолы, или о нитриле, таком как ацетонитрил.
Используемый катализатор является органическим комплексом никеля, содержащим лиганды, такие как фосфины, арсины, стибины, фосфиты, арсениты или антимониты.
В этом патенте предусмотрено также присутствие промотера для активации катализатора, такого как соединение бора или соль металла, главным образом кислоты Льюиса.
Предлагалось также множество других каталитических систем, содержащих главным образом фосфорорганические соединения, относящиеся к семейству фосфитов, фосфонитов, фосфинитов и фосфинов. Эти фосфорорганические соединения могут содержать один атом фосфора на молекулу и считаются монодентатными лигандами или несколько атомов фосфора на молекулы, тогда их называют полидентатными лигандами. Более конкретно в ряде патентов описывалось множество лигандов, содержащих два атома фосфора на молекулу (бидентатный лиганд).
Тем не менее, поиск новых каталитических систем, более эффективных как с точки зрения каталитической активности, так и устойчивости, по-прежнему актуален с целью повышения общей экономичности способа.
Реакция гидроформилирования, которая заключается во взаимодействии олефинового соединения со смесью оксида углерода и водорода под давлением для получения альдегида, также описана во многих документах. Можно, например, иметь общее представление о гидроформилировании олефинов из B. Cornils and W.A. Herrmann (Eds.), Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds. Vol.1 et 2, Weinheim, 1996 и из статьи E.Kuntz, опубликованной в энциклопедии “Les Techniques de l'Ingénieur” J 5750-1, издание 2002 года. Каталитические системы, используемые в этой реакции, содержат главным образом карбонилированные гидриды кобальта или родия, которые могут образовывать комплекс с орагнофосфорным лигандом, в частности органофосфинами, такими как трифенилфосфин, или орагнофосфитами. Общее описание каталитических ситсем, используемых в гидроформилировании алкенов приведено в патенте US7495133. Как и в отношении гидроцианирования новые каталитические системы требуются для улучшения свойств способа как на уровне эффективности катализатора, так и для упрощения способа.
Одна из целей настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить новое семейство лигандов, которое позволяет получать при помощи переходных металлов каталитические системы, обладающие хорошей каталитической активностью, в частности, в реакциях гидроцианирования и гидроформилирования.
С этой целью настоящим изобретением предлагаются фосфорорганические соединения, отличающиеся тем, что эти фосфорорганические соединения соответствуют одной из общих формул (I) и (II):
в которых:
- R1, R2, R3, R4, R5, R7 и Z, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, который может содержать гетероатомы, радикал, содержащий ароматический или циклоалифатический замещенный или незамещенный радикал, который может содержать гетероатомы, карбонил, алкоксикарбонил или алкокси, атом галогена, нитрильную группу или галогеналкильную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода,
- Х, Х1 и Х2, одинаковые или разные, обозначают атом кислорода, азота, серы, углерода или кремния,
- R6 обозначает ковалентную связь, алифатический линейный или разветвленный радикал, радикал, содержащий замещенный или незамещенный ароматический или циклоалифатический цикл или несколько ароматических циклов, конденсированных или соединенных между собой связью,
- n и n1, одинаковые или разные, обозначают целые числа, соответственно равные валентности элементов Х1, Х2, уменьшенной на 2.
В соответствии с частным вариантом осуществления изобретения фосфорорганические соединения относятся к семейству органофосфинитов и соответствуют одной из общих формул (III) и (IV):
в которых:
- R1, R2, R3, R4, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, который может содержать гетероатомы,
- Z обозначает ароматический или циклоалифатический замещенный или незамещенный радикал, который может содержать гетероатомы, карбонил, алкоксикарбонил или алкокси, атом галогена, нитрильную группу или галогеналкильную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода
- R5 обозначает ковалентную связь, алифатический линейный или разветвленный радикал, радикал, содержащий замещенный или незамещенный ароматический или циклоалифатический цикл или несколько ароматических циклов, конденсированных или соединенных между собой связью.
В качестве предпочтительных соединений общей формулы (I), (II), (III) или (IV) по изобретению можно назвать соединения следующих общих формул:
Эти соединения можно получить из соединений, называемых ниже CgPH следующей формулы:
Эти соединения CgPH описаны в научной статье, опубликованной в журнале Organometallics, том 27, N 13, стр.3215-3224, 2008 г.: ”General Routes to Alkyl Phosphotrioadamante Ligands” Joanne H. Downing et al., а также способ их синтеза.
Соединения CgPH превращают в соединения CgPX, в которых Х обозначает атом галогена, предпочтительно брома, путем взаимодействия с молекулярным галогеном в растворителе, таком как дихлорметан.
Соединения CgPX затем вводят во взаимодействие, например, с соединением, полученным путем взаимодействия гидроксилированного соединения, соответствующего остатку Z или R5 общих формул III и IV, с органощелочным соединением, предпочтительно органолитием, в растворителе, таком как тетрагидрофуран.
Подробности и дополнительная информация о способах получения соединений формул I и II даны в нижеследующих примерах.
В соответствии с другим объектом изобретения фосфорорганические соединения формул (I), (II), (III) или (IV) применяют для получения каталитической системы путем комбинации с металлическим элементом для образования комплекса. В целом состав этих каталитических систем может быть выражен общей формулой (V) или (VI) (эти формулы не соответствуют структуре соединений и комплексов, присутствующих в каталитической системе):
в которой:
М обозначает переходный металл,
Lf обозначает по меньшей мере один фосфорорганический лиганд формулы (I), (II), (III) или (IV),
t обозначает число от 1 до 10 (включая предельные значения),
n обозначает число от 1 до 4 (включая предельные значения).
Комплексообразующими металлами М являются по существу все переходные металлы групп 1b, 2b, 3b, 4b, 5b, 6b, 7b и 8 периодической системы элементов, которая опубликована в “Handbook of Chemistry and Physics, 51st Edition (1970-1971)” The Chemical Rubber Company.
Более конкретно из этих металлов можно назвать металлы, которые можно использовать в качестве катализаторов в реакциях гидроцианирования и гидроформилирования. Так, в качестве неограничивающих примеров можно назвать никель, кобальт, железо, рутений, родий, палладий, осмий, иридий, платину, медь, серебро, золото, цинк, кадмий, ртуть. Никель является предпочтительным элементом для гидроцианирования ненасыщенных олефинов и нитрилов, а кобальт или родий - для гидроформилирования, в частности, алкенов.
Получение каталитических систем, содержащих соединения общей формулы (I), (II), (III) или (IV), можно осуществлять путем приведения в контакт раствора соединения выбранного металла, например, никеля или родия, с раствором фосфорорганического соединения по изобретению.
Соединение металла можно растворять в растворителе. Металл может находиться в составе применяемого соединения либо со степенью окисления, которую он будет иметь в органометаллическом комплексе, либо с более высокой степенью окисления.
В качестве примера можно указать, что в органометаллических комплексах по изобретению родий имеет степень окисления (I), рутений - степень окисления (II), платина - степень окисления (0), палладий - степень окисления (0), осмий - степень окисления (II), иридий - степень окисления (I), никель - степень окисления (0).
Если при получении органометаллического комплекса используется металл с более высокой степенью окисления, ее можно понизить in situ.
Из соединений металлов М, пригодных для получения органометаллических комплексов, в частности, если металлом является никель, можно назвать в качестве неограничивающих примеров следующие соединения никеля:
- соединения, в которых никель имеет нулевую степень окисления, например, тетрацианоникелят калия К4[Ni(CN)4], бис(акрилонитрил)никеля с нулевой степенью, бис(циклооктадиен-1,5) никеля (называемый также Ni(cod)2) и производные, содержащие лиганды, например, тетракис(трифенилфосфин) никеля с нулевой степенью,
- соединения никеля, такие как карбоксилаты (в частности, ацетат), карбонат, бикарбонат, борат, бромид, хлорид, цитрат, тиоцианат, цианид, формиат, гидроксид, гидрофосфит, фосфит, фосфат и производные, йодид, нитрат, сульфат, сульфит, арил- и алкилсульфонаты.
Если используемое соединение никеля находится в состоянии окисления никеля больше 0, в реакционную среду вводят восстановитель никеля, предпочтительно взаимодействующий с последним в реакционных условиях. Этот восстановитель может быть органическим или минеральным. В качестве неограничивающих примеров можно, например, назвать борогидриды, такие как BH4Na, BH4K, порошок Zn, магний или водород.
Если используемое соединение никеля соответствует нулевой степени окисления никеля, можно также ввести восстановитель типа указанных выше, но эта добавка не является обязательной.
Если используют соединение железа, пригодными являются те же восстановители. В случае палладия восстановителями, кроме того, могут являться элементы реакционной среды (фосфин, растворитель, олефин).
Если используемым металлом является родий, то для получения каталитических систем, содержащих соединения общей формулы (I), (II), (III) или (IV), можно получать комплексы с использованием в качестве соединений родия соединений формулы (асас)Rh(CO)2 или (асас)Rh(COD), в которых:
- асас обозначает ацетилацетонат,
- COD обозначает циклооктадиен.
Объектом настоящего изобретения является также способ гидроцианирования олефинов, более конкретно диолефинов, для получения нитрильных соединений, более конкретно динитрильных соединений.
Органические соединения, содержащие по меньшей мере одну двойную этиленовую связь, более конкретно применяемые в настоящем способе, являются диолефинами, такими как бутадиен, изопрен, гексадиен-1,5, циклооктадиен-1,5, алифатические нитрилы с этиленовой ненасыщенной связью, в частности, линейные пентеннитрилы, такие как пентен-3-нитрил, пентен-4-нитрил, а также моноолефинами, такими как стирол, метилстирол, винилнафталин, циклогексен, метилциклогексен, а также смеси нескольких из этих соединений.
Пентеннитрилы могут содержать кроме пентен-3-нитрила и пентен-4-нитрила главным образом незначительные количества других соединений, таких как метил-2-бутен-3-нитрил, метил-2-бутен-2-нитрил, пентен-2-нитрил, валеронитрил, адипонитрил, метил-2-глютаронитрил, этил-2-сукцинонитрил или бутадиен, полученные, например, предшествующей реакцией гидроцианирования бутадиена до ненасыщенных нитрилов.
Действительно в процессе гидроцианирования бутадиена с линейными пентеннитрилами образуются существенные количества метил-2-бутен-3-нитрила и метил-2-бутен-2-нитрила.
Каталитическую систему, используемую для гидроцианирования, способом по изобретению можно получать до ее введения в реакционную зону, например, путем добавления в соединение общей формулы (I), (II), (III) или (IV) как таковое или растворенное в растворителе соответствующего количества выбранного соединения переходного металла и возможно восстановителя. Можно также получать каталитическую систему “in situ” путем простого введения соединения формулы (I), (II), (III) или (IV) и соединения переходного металла в реакционную среду гидроцианирования до или после введения соединения, подлежащего гидроцианированию.
Используемое количество соединения никеля или другого переходного металла выбирают так, чтобы получить молярную концентрацию переходного металла на моль органических соединений, подлежащих гидроцианированию или изомеризации, составляющую от 10-4 и 1 и предпочтительно от 0,005 до 0,5 моля никеля или другого используемого переходного металла.
Количество соединения формулы (I), (II), (III) или (IV), используемое для получения катализатора, выбирают так, чтобы число молей этого соединения, отнесенное к 1 молю переходного металла составляло от 0,5 до 100 и предпочтительно от 2 до 50.
Несмотря на то что взаимодействие проводят главным образом без растворителя, предпочтительным является добавление инертного органического растворителя. Растворителем может являться растворитель катализатора, смешиваемый с фазой, содержащей соединение, подлежащее гидроцианированию при температуре гидроцианирования. В качестве примеров таких растворителей можно назвать ароматические, алифатические или циклоалифатические углеводороды.
Реакцию гидроцианирования главным образом проводят при температуре от 10°С до 200°С и предпочтительно от 30°С до 120°С. Ее можно проводить в однофазной среде.
Способ гидроцианирования по изобретению можно осуществлять непрерывно или периодически.
Используемый цианид водорода можно получить из цианидов металлов, в частности цианида натрия или циангидринов, таких как ацетонциангидрин, или любым другим известным способом синтеза, таким как способ Андруссова, заключающийся в приведении во взаимодействие метана с аммиаком и воздухом.
Цианид водорода, не содержащий воды, вводят в реактор в газообразной форме или в жидкой форме. Его можно также предварительно растворить в органическом растворителе.
В рамках периодического осуществления способа на практике можно загружать в реактор, предварительно продутый инертным газом (таким как азот, аргон), либо раствор, содержащий все или часть различных компонентов, таких как соединение формулы (I), (II), (III) или (IV), соединение переходного металла (никель), возможные восстановитель и растворитель, либо указанные компоненты по отдельности. Главным образом реактор в этом случае нагревают до выбранной температуры, затем вводят соединение, подлежащее гидроцианированию. В этом случае вводят цианид водорода, предпочтительно непрерывно и равномерно.
По окончании реакции (течение которой можно наблюдать путем титрования взятых проб) реакционную смесь выводят после охлаждения и продукты реакции извлекают и разделяют, например, путем перегонки.
Преимущественно синтез динитрилов таких, как адипонитрил, полученных из диолефинов (бутадиен), получают в две последовательные стадии. Первая стадия заключается в гидроцианировании двойной связи диолефина для получения ненасыщенного мононитрила. Вторая стадия заключается в гидроцианировании ненасыщенной связи мононитрила для получения одного или нескольких соответствующих динитрилов. Эти обе стадии осуществляют главным образом с использованием каталитической системы, содержащей органометаллическое соединение той же природы. Однако соотношения фосфорорганическое соединение/металлический элемент и содержание катализатора могут быть разными. Кроме того, на второй стадии предпочтительно ассоциировать с каталитической системой сокатализатор или промотер. Этот сокатализатор или промотер главным образом представляет собой кислоту Льюиса.
Кислота Льюиса, используемая в качестве сокатализатора, позволяет, в частности, в случае гидроцианирования алифатических нитрилов с ненасыщенной этиленовой связью улучшать линейность полученных динитрилов, т.е. процентное содержание линейного динитрила по отношению к общему количеству образовавшихся динитрилов, и/или повышать активность и продолжительность жизни катализатора.
Под кислотой Льюиса в настоящем тексте в соответствии с принятым определением понимают соединения-акцепторы электронных пар.
Можно, в частности, использовать кислоты Льюиса, упомянутые в работе, опубликованной G.A.OLAH “Friedel-Crafts and related Reactions”, том 1, стр.191-197 (1963).
Кислоты Льюиса, которые можно использовать в качестве сокатализаторов в настоящем способе, выбирают из соединений элементов групп Ib, IIb, IIIa, IIIb, IVa, IVb, Va, Vb, VIb, VIIb и VIII Периодической системы элементов. Эти соединения наиболее часто являются солями, в частности, галогенидами, как, например, хлориды или бромиды, сульфаты, сульфонаты, галогеносульфонаты, пергалогеноалкилсульфонаты, в частности фторалкилсульфонаты или перфторалкилсульфонаты, карбоксилаты и фосфаты.
В качестве неограничивающих примеров таких кислот Льюиса можно назвать хлорид цинка, бромид цинка, йодид цинка, хлорид магния, бромид магния, хлорид кадмия, бромид кадмия, хлорид олова (II), бромид олова(II), сульфат олова(II), тартрат олова(II), трифторметилсульфонат индия, хлориды или бромиды редкоземельных элементов, таких как лантан, церий, празеодим, неодим, самарий, европий, гадолиний, тербий, диспрозий, гафний, эрбий, таллий, иттербий и лютеций, хлорид кобальта, хлорид железа(II), хлорид иттрия.
В качестве кислоты Льюиса можно также использовать металлоорганические соединения, такие как трифенилборан, изопропилат титана или соединения, описанные в неопубликованной французской заявке на патент, поданной 25 января 2008 г. под N 0800381.
Можно, конечно, использовать смеси нескольких кислот Льюиса.
Из кислот Льюиса особенно предпочтительными являются хлорид цинка, бромид цинка, хлорид олова(II), бромид олова(II), трифенилборан и смеси хлорид цинка/хлорид олова(II).
Используемая в качестве сокатализатора кислота Льюиса главным образом составляет от 0,01 до 50 молей на моль соединения переходного металла, более конкретно соединения никеля и предпочтительно от 1 до 10 молей на моль.
Ненасыщенные мононитрилы, используемые на этой второй стадии, преимущественно являются линейными пентен-нитрилами, такими как пентен-3-нитрил, пентен-4-нитрил, и их смесями.
Эти пентен-нитрилы могут содержать количества, главным образом незначительные, других соединений, таких как метил-2-бутен-3-нитрил, метил-2-бутен-2-нитрил, пентен-2-нитрил.
Каталитический раствор, используемый для гидроцианирования в присутствии кислоты Льюиса, можно получить до его введения в реакционную зону, например, путем введения в соединение формулы (I), (II), (III) или (IV) соответствующего количества выбранного соединения переходного металла, кислоты Льюиса и возможно восстановителя. Можно также получать каталитический раствор “in situ” путем простого введения этих различных компонентов в реакционную среду.
Можно также в этих условиях способа гидроцианирования по настоящему изобретению и, в частности, осуществляя его в присутствии описанной выше каталитической системы, содержащей соединение формулы (I), (II), (III) или (IV) и по меньшей мере одно соединение переходного металла, осуществлять в отсутствие цианида водорода изомеризацию метил-2-бутен-3-нитрила до пентен-нитрилов и в более широком смысле ненасыщенных разветвленных нитрилов до ненасыщенных линейных нитрилов.
Метил-2-бутен-3-нитрил, подвергаемый изомеризации по изобретению, можно использовать индивидуально или в смеси с другими соединениями. Так можно вводить метил-2-бутен-3-нитрил в смеси с метил-2-бутен-2-нитрилом, пентен-4-нитрилом, пентен-3-нитрилом, пентен-2-нитрилом, бутадиеном.
Интерес представляет обработка реакционной смеси, полученной гидроцианированием бутадиена при помощи HCN в присутствии по меньшей мере одного соединения формулы (I), (II), (III) или (IV) и по меньшей мере одного соединения переходного металла, более предпочтительно соединения никеля с 0 степенью окисления, такого как определен выше. В рамках этого предпочтительно варианта, в котором каталитическая система уже присутствовала в реакции гидроцианирования бутадиена, достаточно остановить введение цианида водорода для запуска реакции изомеризации.
В случае необходимости можно в этом варианте немного продуть реактор инертным газом, таким как азот или аргон, например, с тем, чтобы удалить цианистоводородную кислоту, которая могла бы еще присутствовать.
Реакцию изомеризации проводят главным образом при температуре от 10°С до 200°С и более предпочтительно от 60°С до 140°С.
В предпочтительном случае изомеризации, следующей непосредственно за реакцией гидроцианирования бутадиена, предпочтительно проводить реакцию при температуре, при которой проводилось гидроцианирование или, при несколько более высокой температуре.
Как в способе гидроцианирования соединений с ненасыщенной этиленовой связью каталитическую систему, используемую для изомеризации, можно получить до ее введения в реакционную зону, например, путем смешивания соединения формулы (I), (II), (III) или (IV), соответствующего количества выбранного соединения переходного металла и возможно восстановителя. Можно также получить каталитическую систему “in situ” путем простого введения этих различных компонентов в реакционную среду. Используемое количество соединения переходного металла и более конкретно никеля, а также количество соединения формулы (I), (II), (III) или (IV), являются теми же, что в реакции гидроцианирования.
Несмотря на то, что реакцию изомеризации проводят главным образом в растворителе, может быть желательно вводить инертный органический растворитель, который можно будет в дальнейшем использовать в качестве растворителя для экстракции. Это более конкретно относится к случаю, когда такой растворитель применялся в реакции гидроцианирования бутадиена, использовавшегося для получения среды, подвергаемой реакции изомеризации. Такие растворители можно выбирать из тех, которые упоминались выше в отношении гидроцианирования.
Тем не менее, получение динитрильных соединений путем гидроцианирования олефина, такого как бутадиен, можно осуществлять с использованием каталитической системы по изобретению на стадиях образования ненасыщенных нитрилов и на стадии изомеризации, указанной выше, причем реакцию гидроцианирования ненасыщенных нитрилов до динитрилов можно осуществлять с использованием каталитической системы по изобретению или любой другой каталитической системы, использование которой в этой реакции уже известно.
Также реакцию гидроцианирования олефина до ненасыщенных нитрилов и изомеризацию последних можно проводить с использованием каталитической системы, отличающейся от каталитической системы по изобретению, при этом стадию гидроцианирования ненасыщенных нитрилов до динитрилов осуществляют с использованием каталитической системы по изобретению.
Объектом изобретения также является способ гидроформилирования алкенов для синтеза олефинов.
В качестве примеров алкенов, используемых в настоящем способе, можно указать линейные олефины, такие как этилен, пропен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-октен.
Реакция гидроцианирования в присутствии катализатора на основе комплексов родия и фосфорорганических соединений описана, например, в статье J.Falbe, “New synteses with carbon monoxide”, Springer Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, стр. 95 и последующие (1980). Олефины взаимодействуют со смесью СО/Н2 (синтезированный газ) в присутствии катализатора. Реакцию проводят в температурных пределах от 40 до 180°С, предпочтительно от 60°С до 140°С при давлении от 1 до 300 бар, предпочтительно от 10 до 70 бар. Смесь СО/Н2 (синтезированный газ) имеет соотношение по объему водород/монооксид углерода от 1 до 1,25. Катализатор и лиганд растворяют в среде гидроформилирования, которая может содержать растворитель.
Другие подробности, преимущества изобретения иллюстрируют примеры, приведенные ниже исключительно для сведения и не имеющие ограничивающего характера.
ПРИМЕРЫ
Используемые аббревиатуры:
- Ph: фенильный радикал
- Cod: циклооктадиен
- Ni(Cod)2: бис(1,5-циклооктадиен)никель
- Rh(acac)(CO)2: родий дикарбонил-ацетилацетонат
- 3PN: 3-пентеннитрил
- AdN: адипонитрил
- ESN: этилсукцинонитрил
- MGN: метилглутаронитрил
- DN: динитрильные соединения (AdN, MGN или ESN)
- TIBAO: тетраизобутилдиалюминоксан
- ТТ(Y): степень превращения продукта Y, подлежащего превращению, соответствующая отношению числа превращенных молей Y к числу первоначальных молей Y,
- RR(DN): реальный выход динитрилов, соответствующий отношению числа образовавшихся молей динитрилов к числу молей 3PN, вступившего в реакцию,
- линейность(L): отношение числа образовавшихся молей AdN к числу образовавшихся молей динитрилов (сумма молей AdN, ESN и MGN).
Следующие соединения: 3PN, Ni(Cod)2, ZnCl2, TIBAO, BPh3, дифенилборный ангидрид (Ph2BOPh2), Rh(acac)(CO)2 являются известными и коммерчески доступными продуктами.
Примеры 1-10: Получение лигандов 1-10
На первой стадии раствор Br2 (3,5158 г, 0,022 моля) в CH2Cl2 (30 мл) вводят в течение 30 минут в раствор CgPH (4,3243г, 0,02 моля) в 60 мл дихлорметана (CH2Cl2) при 0°С и перемешивают при этой температуре в течение 30 минут, затем в течение часа при комнатной температуре. Растворитель выпаривают и получают твердое вещество светло-желтого цвета (CgPBr). ЯМР 31Р δ 53,5 (в CH2Cl2):
Соединение CgPBr
Получение лиганда 1:
Получение. Раствор бутиллития (BuLi) в гексане (1,6 М, 0,02 моля, 12,5 мл) медленно вводят в раствор фенола (1,8822 г, 0,02 моля) в тетрагидрофуране (ТГФ) (20 мл) при 0°С. Смесь встряхивают в течение 1 часа при комнатной температуре, затем вводят в течение 30 минут в раствор CgPBr (5,9022 г, 0,02 моля) в ТГФ (60 мл) при 0°С. Полученную суспензию встряхивают в течение одной ночи перед выпариванием растворителя. Раствор необработанного лиганда в CH2Cl2 фильтруют через кремнезем и растворитель выпаривают. Лиганд очищают хроматографией на колонке силикагеля, используя в качестве растворителя смесь CH2Cl2/Пентан (1/3 по объему) под давлением азота.
Полученное количество: 4,33 г (выход 70%)
ЯМР 31Р δ 79,5 (в CDCl2)
Получение лиганда 2:
Раствор BuLi в гексане (1,6 М, 0,02 моля, 12,5 мл) медленно вводят в раствор 2,4,6-триметилфенола (2,7238 г, 0,02 моля) в ТГФ (20 мл) при 0°С. Смесь встряхивают в течение 1 часа при комнатной температуре, затем вводят в течение 30 минут в раствор CgPBr (5,9022 г, 0,02 моля) в ТГФ (60 мл) при 0°С. Полученную суспензию встряхивают в течение одной ночи перед выпариванием растворителя. Необработанный лиганд растворяют в CH2Cl2 (60 мл) и вводят 50 мл воды. Водную фазу экстрагируют при помощи CH2Cl2 (50 мл) и все органические фазы сушат над Na2SO4, фильтруют и выпаривают растворитель. Лиганд очищают хроматографией на колонке силикагеля, используя в качестве растворителя смесь CH2Cl2/Пентан (1/3 по объему) под давлением азота.
Полученное количество: 4,21 г (60%)
ЯМР 31Р δ 82,0 (в CDCl2)
Получение лиганда 3:
Раствор BuLi в гексане (1,6 М, 0,02 моля, 12,5 мл) медленно вводят в раствор 2-метилфенола (2,1628 г, 0,02 моля) в ТГФ (20 мл) при 0°С. Смесь встряхивают в течение 1 часа при комнатной температуре, затем вводят в течение 30 минут в раствор CgPBr (5,9022 г, 0,02 моля) в ТГФ (60 мл) при 0°С. Полученную суспензию встряхивают в течение одной ночи перед выпариванием растворителя. Необработанный лиганд растворяют в CH2Cl2 (60 мл) и вводят 50 мл воды. Водную фазу экстрагируют при помощи CH2Cl2 (50 мл) и все органические фазы сушат над Na2SO4, фильтруют и выпаривают растворитель. Лиганд очищают хроматографией на колонке силикагеля, используя в качестве растворителя смесь CH2Cl2/Пентан (1/3 по объему) под давлением азота.
Полученное количество: 5,01 г (выход 78%)
ЯМР 31Р δ 76,0 (в CDCl2)
Получение лиганда 4:
Раствор BuLi в гексане (1,6 М, 0,02 моля, 12,5 мл) медленно вводят в раствор 2,4-дитретбутилфенола (4,125 г, 0,02 моля) в ТГФ (20 мл) при 0°С. Смесь встряхивают в течение 1 часа при комнатной температуре, затем вводят в течение 30 минут в раствор CgPBr (5,9022 г, 0,02 моля) в ТГФ (60 мл) при 0°С. Полученную суспензию встряхивают в течение одной ночи перед выпариванием растворителя. Необработанный лиганд растворяют в CH2Cl2 (60 мл) и вводят 50 мл воды. Водную фазу экстрагируют при помощи CH2Cl2 (50 мл) и все органические фазы сушат над Na2SO4, фильтруют и выпаривают растворитель. Лиганд очищают хроматографией на колонке силикагеля, используя в качестве растворителя смесь CH2Cl2/Пентан (1/3 по объему) под давлением азота.
Полученное количество: 6,24 г (74%)
ЯМР 31Р δ 68,8 (в CDCl2)
Получение лиганда 5:
Раствор BuLi в гексане (1,6 М, 0,02 моля, 12,5 мл) медленно вводят в раствор дифенола (1,8621 г, 0,01 моля) в ТГФ (20 мл) при 0°С. Смесь встряхивают в течение 1 часа при комнатной температуре, затем вводят в течение 30 минут в раствор CgPBr (5,9022 г, 0,02 моля) в ТГФ (60 мл) при 0°С. Полученную суспензию встряхивают в течение одной ночи перед выпариванием растворителя. Необработанный лиганд растворяют в CH2Cl2 (60 мл) и вводят 50 мл воды. Водную фазу экстрагируют при помощи CH2Cl2 (50 мл) и все органические фазы сушат над Na2SO4, фильтруют и выпаривают растворитель. Лиганд 5 очищают перекристаллизацией в смеси CH2Cl2/Пентан (1/5 по объему) под давлением азота.
Полученное количество: 3,0 г (выход 49%)
ЯМР 31Р δ 82,8 (в CDCl2)
Получение лиганда 6:
Раствор BuLi в гексане (1,6 М, 0,02 моля, 12,5 мл) медленно вводят в раствор метанола (0,5768 г, 0,018 моля) в ТГФ (20 мл) при 0°С. Смесь встряхивают в течение 1 часа при комнатной температуре, затем вводят в течение 30 минут в раствор CgPBr (5,9022 г, 0,02 моля) в ТГФ (60 мл) при 0°С. Полученную суспензию встряхивают в течение одной ночи перед выпариванием растворителя. Необработанный лиганд растворяют в CH2Cl2 (60 мл) и вводят 50 мл воды. Водную фазу экстрагируют при помощи CH2Cl2 (50 мл) и все органические фазы сушат над Na2SO4, фильтруют и выпаривают растворитель. Лиганд очищают хроматографией на колонке силикагеля, используя в качестве растворителя смесь CH2Cl2/Пентан (1/3 по объему) под давлением азота.
Полученное количество: 3,11 г (70%)
ЯМР 31Р δ 88,5 (в CDCl2)
Получение лиганда 7:
Раствор BuLi в гексане (1,6 М, 0,02 моля, 12,5 мл) медленно вводят в раствор 1,2-бензолдиметанола (1,2711 г, 0,00092 моля) в ТГФ (20 мл) при 0°С. Смесь встряхивают в течение 1 часа при комнатной температуре, затем вводят в течение 30 минут в раствор CgPBr (5,9022 г, 0,02 моля) в ТГФ (60 мл) при 0°С. Полученную суспензию встряхивают в течение одной ночи перед выпариванием растворителя. Необработанный лиганд растворяют в CH2Cl2 (60 мл) и вводят 50 мл воды. Водную фазу экстрагируют при помощи CH2Cl2 (50 мл) и все органические фазы сушат над Na2SO4, фильтруют и выпаривают растворитель. Лиганд очищают хроматографией на колонке силикагеля, используя в качестве растворителя смесь этилацетат/гексан (1/6 по объему) под давлением азота.
Полученное количество: 3,87 г (выход 74%)
ЯМР31Рδ 85,9 и 86,0 (в CDCl2)
Получение лиганда 8:
Раствор BuLi в гексане (1,6 М, 0,02 моля, 12,5 мл) медленно вводят в раствор трифторэтанола (2,0008 г, 0,02 моля) в ТГФ (20 мл) при 0°С. Смесь встряхивают в течение 1 часа при комнатной температуре, затем вводят в течение 30 минут в раствор CgPBr (5,9022 г, 0,02 моля) в ТГФ (60 мл) при 0°С. Полученную суспензию встряхивают в течение одной ночи перед выпариванием растворителя. Лиганд очищают хроматографией на колонке силикагеля, используя в качестве растворителя смесь CH2Cl2/Пентан (1/3 по объему) под давлением азота.
Полученное количество: 4,81 г (77%)
ЯМР 31Р δ 97,2, 4JP,F 7,4 Гц (в CDCl2)
ЯМР 31F δ-75,1, 4JF,P,≈3JF,H 7,3 Гц (в CDCl2)
Получение лиганда 9:
Раствор BuLi в гексане (1,6 М, 0,01 моля, 6,25 мл) медленно вводят в раствор 1,2-бензол(диметанола) (2,0725 г, 0,015 моля) в ТГФ (50 мл) при 0°С. Температуру смеси медленно доводят до комнатной температуры и встряхивают в течение 1 часа. Затем раствор CgPBr (2,9511 г, 0,01 моля) в ТГФ (50 мл) медленно вводят в указанную выше суспензию при 0°С в течение 30 минут и смесь встряхивают в течение 3 часов при комнатной температуре. Растворитель выпаривают, полученное твердое вещество растворяют в CH2Cl2 (50 мл) и вводят 50 мл воды. Водную фазу экстрагируют при помощи 50 мл CH2Cl2 и все органические фазы сушат над Na2SO4, фильтруют и выпаривают растворитель. Соединение очищают хроматографией на колонке силикагеля, используя в качестве растворителя смесь этилацетат/гептан (1/6 по объему) под давлением азота.
Полученное количество: 2,89 г (выход 82%)
ЯМР 31Р δ 87,9 (CDCl2)
Получение лиганда 10:
Раствор бутиллития (BuLi) в гексане (1,6 М, 0,01 моля, 6,25 мл) медленно вводят в раствор тиофенола (1,11 г, 0,01 моля) в тетрагидрофуране (ТГФ) (15 мл) при 0°С. Смесь встряхивают в течение 1 часа при комнатной температуре, затем вводят в течение 30 минут в раствор CgPBr (2,95 г, 0,01 моля) в ТГФ (50 мл) при 0°С. Полученную суспензию встряхивают в течение одной ночи перед выпариванием растворителя. Лиганд очищают хроматографией на колонке силикагеля, используя в качестве растворителя смесь CH2Cl2/Пентан (1/3 по объему) под давлением азота.
Полученное количество: 2,76 г (85%)
ЯМР 31Р δ 21,5 (CDCl3)
Примеры 11-15: Гидроформилирование 1-гексана
Используется следующий порядок проведения опыта:
В инертной атмосфере загружают в автоклав Rh(acac)(CO)2 (6,2 мг, 0,024 ммоля) лиганд по изобретению, природа и количество которого указаны в таблице 1, и 5 мл толуола. Затем в реакторе при помощи смеси Н2/СО (1:1, молярное отношение) создают давление 20 бар и в течение 1 часа нагревают до 60°С, затем реактор охлаждают до комнатной температуры, сбрасывают давление и продувают азотом. Затем вводят 1,2 мл 1-гексена и в автоклаве снова создают давление при помощи смеси Н2/СО (1:1, молярное отношение) 20 бар и в течение 1 часа нагревают до 60°С. Затем реактор охлаждают до комнатной температуры, сбрасывают давление и продувают азотом. Полученный продукт подвергают анализу при помощи ЯМР 1Н (анализ методом ядерного магнитного резонанса). Полученный продукт представляет собой смесь, содержащую продукты гидроформилирования, такие как: гептанал (линейный продукт) и 2-метилгексанал (разветвленный продукт).
Результаты приведены в следующей таблице 1:
Таблица 1 Примеры 11-15 |
||||
пример | лиганд | лиганд/Rh (молярное) | ТТ(1-гексен) | продукт линейный/ разветвленный (%мол.) |
11 | 1 | 4,5 | 100 | 60/40 |
12 | 2 | 4,5 | 100 | 65/35 |
13 | 3 | 4,5 | 100 | 62/38 |
14 | 4 | 4,5 | 100 | 66/34 |
15 | 6 | 4,5 | 63 | 59/41 |
Примеры 16-30: Гидроцианирование 3-PN до AdN
Используется следующий порядок проведения опыта:
В атмосфере аргона в стеклянную колбу типа Shott 60 мл, снабженную пробкой с перегородкой, последовательно вводят:
- лиганд (1 ммоль, 2 эквивалента в Р)
- 1,21 г (15 ммолей, 30 эквивалентов) безводного 3PN
- 138 мг (0,5 ммоля, 1 эквивалент) Ni(cod)2
- кислоту Льюиса (в отношении количества см. таблицу 2).
Смесь нагревают до 70°С в условиях перемешивания. Ацетонциангидрин впрыскивают в реакционную среду при помощи шприцевой помпы с расходом 0,45 мл в час. Через 3 часа с начала впрыскивания шприцевой насос останавливают. Смесь охлаждают до комнатной температуры, разбавляют ацетоном и подвергают анализу хроматографией в газообразной фазе.
Результаты приведены в следующей таблице:
Claims (13)
1. Фосфорорганические соединения, отличающиеся тем, что они соответствуют одной из общих формул (I), (II):
в которых:
- R1, R2, R3, R4, R5, R7, Z, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, радикал, содержащий замещенный или незамещенный фенил, при этом замещенный фенил замещен от 1 до 3 заместителями, выбранными из С1-6-алкила и гидрокси-С1-6-алкила, или галогеналкильную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода,
- X, Х1 и Х2, одинаковые или разные, обозначают атом кислорода, серы,
- R6 обозначает ковалентную связь, радикал, содержащий незамещенный С6-ароматический цикл или несколько С6-ароматических циклов, соединенных между собой связью,
- n и n1, одинаковые или разные, обозначают целые числа, соответственно равные валентности элементов X1, Х2, уменьшенной на 2.
в которых:
- R1, R2, R3, R4, R5, R7, Z, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, радикал, содержащий замещенный или незамещенный фенил, при этом замещенный фенил замещен от 1 до 3 заместителями, выбранными из С1-6-алкила и гидрокси-С1-6-алкила, или галогеналкильную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода,
- X, Х1 и Х2, одинаковые или разные, обозначают атом кислорода, серы,
- R6 обозначает ковалентную связь, радикал, содержащий незамещенный С6-ароматический цикл или несколько С6-ароматических циклов, соединенных между собой связью,
- n и n1, одинаковые или разные, обозначают целые числа, соответственно равные валентности элементов X1, Х2, уменьшенной на 2.
2. Соединения по п. 1, отличающиеся тем, что они относятся к семейству органофосфинитов и соответствуют одной из общих формул (III), (IV):
в которых:
- R1, R2, R3, R4, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 1 до 12 атомов углерода,
- Z обозначает радикал, содержащий замещенный или незамещенный фенил, при этом замещенный фенил замещен от 1 до 3 заместителями, выбранными из С1-6-алкила и гидрокси-С1-6-алкила, или галогеналкильную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода,
- R5 обозначает ковалентную связь, радикал, содержащий незамещенный С6-ароматический цикл или несколько С6-ароматических циклов, соединенных между собой связью.
в которых:
- R1, R2, R3, R4, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 1 до 12 атомов углерода,
- Z обозначает радикал, содержащий замещенный или незамещенный фенил, при этом замещенный фенил замещен от 1 до 3 заместителями, выбранными из С1-6-алкила и гидрокси-С1-6-алкила, или галогеналкильную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода,
- R5 обозначает ковалентную связь, радикал, содержащий незамещенный С6-ароматический цикл или несколько С6-ароматических циклов, соединенных между собой связью.
4. Каталитическая система, содержащая металлический элемент, образующий комплекс с фосфорорганическим соединением по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что комплекс отвечает следующим общим формулам (V), (VI):
в которых:
M обозначает переходный металл,
Lf обозначает по меньшей мере один
фосфорорганический лиганд формулы (I), (II), (III) или (IV),
t обозначает число от 1 до 10 (включая предельные значения),
n обозначает число от 1 до 4 (включая предельные значения).
в которых:
M обозначает переходный металл,
Lf обозначает по меньшей мере один
фосфорорганический лиганд формулы (I), (II), (III) или (IV),
t обозначает число от 1 до 10 (включая предельные значения),
n обозначает число от 1 до 4 (включая предельные значения).
5. Система по п. 4, отличающаяся тем, что металлический элемент M выбирают из группы, содержащей никель, кобальт, железо, рутений, родий, палладий, осмий, иридий, платину, медь, серебро, золото, цинк, кадмий, ртуть.
6. Способ гидроцианирования углеводородного соединения, содержащего по меньшей мере одну ненасыщенную этиленовую связь, путем взаимодействия в жидкой среде с цианидом водорода в присутствии каталитической системы по п. 4 или 5, отличающийся тем, что металлический элемент представляет собой никель.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что органические соединения, содержащие по меньшей мере одну ненасыщенную этиленовую связь, выбирают из диолефинов, таких как бутадиен, изопрен, гексадиен-1,5, циклооктадиен-1,5, алифатических нитрилов с этиленовой ненасыщенной связью, в частности, линейных пентеннитрилов, таких как пентен-3-нитрил, пентен-4-нитрил, моноолефинов, таких как стирол, метилстирол, винилнафталин, циклогексен, метилциклогексен, а также смесей нескольких из этих соединений.
8. Способ по п. 6 или 7, отличающийся тем, что количество соединения никеля выбирают так, чтобы на 30 молей органического соединения, подлежащего гидроцианированию, приходился 1 моль соединения никеля, и тем, что используемое количество фосфорорганических соединений выбирают так, чтобы число молей этих соединений, отнесенное к 1 молю соединения никеля, составляло 2 моля.
9. Способ по п. 6 или 7, отличающийся тем, что соединения с ненасыщенной связью этиленового типа являются нитрильными соединениями с ненасыщенной этиленовой связью, и тем, что способ осуществляют в присутствии каталитической системы, содержащей по меньшей мере одно соединение переходного металла, по меньшей мере одно соединение формулы (I), (II), (III) или (IV) и сокатализатор, представляющий собой по меньшей мере одну кислоту Льюиса.
10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что нитрильные соединения с ненасыщенной этиленовой связью выбирают из алифатических нитрилов с ненасыщенной этиленовой связью, содержащих линейные пентен-нитрилы, такие как пентен-3-нитрил, пентен-4-нитрил и их смеси.
11. Способ по п. 9, отличающийся тем, что кислоту Льюиса, используемую в качестве сокатализатора, выбирают из соединений элементов групп Ib, IIb, IIIa, IIIb, IVa, IVb, Va, Vb, VIb, VIIb и VIII Периодической системы элементов.
12. Способ по п. 9, отличающийся тем, что кислоту Льюиса выбирают из хлорида цинка, бромида цинка, йодида цинка, хлорида магния, бромида магния, хлорида кадмия, бромида кадмия, хлорида олова(II), бромида олова(II), сульфата олова(II), тартрата олова(II), трифторметилсульфоната индия, хлоридов или бромидов редкоземельных элементов, таких как лантан, церий, празеодим, неодим, самарий, европий, гадолиний, тербий, диспрозий, гафний, эрбий, таллий, иттербий и лютеций, хлорида кобальта, хлорида железа(II), хлорида иттрия и их смесей, органометаллических соединений.
13. Способ гидроформилирования алкенов в присутствии каталитической системы по п. 4 или 5, отличающийся тем, что металлическим элементом является родий или кобальт.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0951577 | 2009-03-13 | ||
FR0951577A FR2943061B1 (fr) | 2009-03-13 | 2009-03-13 | Composes organophosphores, systemes catalytiques comprenant ces composes et procede d'hydrocyanation ou d'hydroformylation utilisant ces systemes catalytiques |
PCT/EP2010/052851 WO2010102962A1 (fr) | 2009-03-13 | 2010-03-05 | Composes organophosphores, systemes catalytiques comprenant ces composes et procede d'hydrocyanation ou d'hydroformylation utilisant ces systemes catalytiques |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2011141502A RU2011141502A (ru) | 2013-04-20 |
RU2551275C2 true RU2551275C2 (ru) | 2015-05-20 |
Family
ID=41338615
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011141502/04A RU2551275C2 (ru) | 2009-03-13 | 2010-03-05 | Фосфорорганические соединения, каталитические системы, содержащие эти соединения, и способы гидроцианирования или гидроформилирования с применением этих каталитических систем |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9012661B2 (ru) |
EP (1) | EP2406269B1 (ru) |
JP (2) | JP5710508B2 (ru) |
KR (1) | KR101312114B1 (ru) |
CN (2) | CN104031089B (ru) |
FR (1) | FR2943061B1 (ru) |
RU (1) | RU2551275C2 (ru) |
SG (2) | SG174339A1 (ru) |
UA (1) | UA108606C2 (ru) |
WO (1) | WO2010102962A1 (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017508798A (ja) * | 2014-03-07 | 2017-03-30 | ザ ジョンズ ホプキンス ユニバーシティ | ヒストンリジン特異的デメチラーゼ(lsd1)およびヒストンデアセチラーゼ(hdac)の阻害剤 |
PL3438110T3 (pl) * | 2017-07-31 | 2020-08-10 | Evonik Operations Gmbh | Fosfinity o dwóch związanych bezpośrednio z fosforem grupach tert.-butylowych |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998042717A1 (en) * | 1997-03-26 | 1998-10-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Diphosphines |
RU2250896C2 (ru) * | 2000-10-13 | 2005-04-27 | Родиа Полиамид Интермедиэйтс | Способ гидроцианирования органических этиленненасыщенных соединений |
WO2005058788A1 (en) * | 2003-12-16 | 2005-06-30 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process of preparing glycolaldehyde |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1621910A1 (de) | 1967-09-06 | 1971-06-24 | Bayer Ag | Verfahren zum Beschichten mit Polyurethanen |
DE10023470A1 (de) * | 2000-05-12 | 2001-11-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden |
DE10023468A1 (de) * | 2000-05-12 | 2001-11-15 | Basf Ag | Verfahren zur Hydroformylierung ethylenisch ungesättigter Verbindungen und Ligand-Metall-Komplex als Katalysator hierfür |
DE10148712A1 (de) * | 2001-10-02 | 2003-04-17 | Basf Ag | Diphosphin |
FR2842197A1 (fr) * | 2002-07-15 | 2004-01-16 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique |
DE10314761A1 (de) * | 2003-03-31 | 2004-10-14 | Basf Ag | Als Katalysator für die Hydrocyanierung von olefinisch ungesättigten Verbindungen geeignetes System |
DE102004013514A1 (de) | 2004-03-19 | 2005-10-06 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen in Anwesenheit von neuen phosphororganischen Verbindungen |
UA97349C2 (ru) * | 2005-09-08 | 2012-02-10 | Х. Луннбэк А/С | Стойкие твердые составы сертиндола |
ES2700427T3 (es) * | 2005-11-17 | 2019-02-15 | Lucite Int Uk Ltd | Carbonilación de compuestos etilénicamente insaturados |
US7880028B2 (en) * | 2006-07-14 | 2011-02-01 | Invista North America S.A R.L. | Process for making 3-pentenenitrile by hydrocyanation of butadiene |
FR2950349B1 (fr) * | 2009-09-18 | 2011-08-26 | Rhodia Operations | Composes organophosphores, systemes catalytiques comprenant ces composes et procede d'hydrocyanation utilisant ces systemes catalytiques |
-
2009
- 2009-03-13 FR FR0951577A patent/FR2943061B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2010
- 2010-03-05 EP EP10706667.2A patent/EP2406269B1/fr not_active Not-in-force
- 2010-03-05 WO PCT/EP2010/052851 patent/WO2010102962A1/fr active Application Filing
- 2010-03-05 UA UAA201112051A patent/UA108606C2/ru unknown
- 2010-03-05 SG SG2011065505A patent/SG174339A1/en unknown
- 2010-03-05 SG SG10201400594XA patent/SG10201400594XA/en unknown
- 2010-03-05 CN CN201410289118.0A patent/CN104031089B/zh active Active
- 2010-03-05 US US13/256,387 patent/US9012661B2/en active Active
- 2010-03-05 RU RU2011141502/04A patent/RU2551275C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2010-03-05 JP JP2011553406A patent/JP5710508B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-03-05 KR KR20117021334A patent/KR101312114B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2010-03-05 CN CN201080014657.3A patent/CN102369206B/zh active Active
-
2014
- 2014-03-10 JP JP2014046669A patent/JP2014177459A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998042717A1 (en) * | 1997-03-26 | 1998-10-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Diphosphines |
RU2250896C2 (ru) * | 2000-10-13 | 2005-04-27 | Родиа Полиамид Интермедиэйтс | Способ гидроцианирования органических этиленненасыщенных соединений |
WO2005058788A1 (en) * | 2003-12-16 | 2005-06-30 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process of preparing glycolaldehyde |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Joanne H. Downing et al, Organometallics, 2008, 27, 3216-3224. Martin Epstein et al., J. Am. Chem. Soc., 1961, vol. 83, 3279-3292, . R. Anghard Baber et al, Dalton Trans., 2005, 1079-1085. Pat W.N.M. van Leeuwen et al, Chem. Rev., 2000, 100, 2741-2769. * |
PUSH R.I. et al, Thesis, School of Chemistry, University of Bristol le document en entire alinea, 01.04.2000, 47-97 . * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101312114B1 (ko) | 2013-09-26 |
EP2406269A1 (fr) | 2012-01-18 |
CN104031089B (zh) | 2017-06-20 |
SG174339A1 (en) | 2011-10-28 |
US20120035377A1 (en) | 2012-02-09 |
CN102369206B (zh) | 2015-04-15 |
SG10201400594XA (en) | 2014-10-30 |
JP2012520255A (ja) | 2012-09-06 |
CN104031089A (zh) | 2014-09-10 |
FR2943061A1 (fr) | 2010-09-17 |
US9012661B2 (en) | 2015-04-21 |
RU2011141502A (ru) | 2013-04-20 |
FR2943061B1 (fr) | 2011-02-25 |
UA108606C2 (ru) | 2015-05-25 |
WO2010102962A1 (fr) | 2010-09-16 |
KR20110126697A (ko) | 2011-11-23 |
CN102369206A (zh) | 2012-03-07 |
JP2014177459A (ja) | 2014-09-25 |
JP5710508B2 (ja) | 2015-04-30 |
EP2406269B1 (fr) | 2014-02-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100715930B1 (ko) | 에틸렌성 불포화 화합물로부터 니트릴 기능을 포함하는화합물의 합성 방법 | |
JP3739404B2 (ja) | エチレン性不飽和を含有する有機化合物のヒドロシアン化方法 | |
RU2250896C2 (ru) | Способ гидроцианирования органических этиленненасыщенных соединений | |
CN102617399B (zh) | 由烯属不饱和化合物制备腈类的方法 | |
US20040063991A1 (en) | Method for making nitrile compounds from ethylenically unsaturated compounds | |
JP4588456B2 (ja) | エチレン性不飽和化合物からニトリル化合物を製造する方法 | |
RU2509075C2 (ru) | Способ получения нитрильных соединений из этиленненасыщенных соединений | |
RU2463293C2 (ru) | Способ получения соединений, содержащих нитрильные функциональные группы | |
KR101280108B1 (ko) | 에틸렌성 불포화 화합물로부터의 니트릴 화합물의 제조 방법 | |
RU2551275C2 (ru) | Фосфорорганические соединения, каталитические системы, содержащие эти соединения, и способы гидроцианирования или гидроформилирования с применением этих каталитических систем | |
JP5579836B2 (ja) | エチレン性不飽和化合物からニトリル化合物を製造するための方法 | |
RU2530018C2 (ru) | Фосфорорганические соединения, каталитические системы, содержащие эти соединения, и способ гидроцианирования с использованием этих каталитических систем | |
KR20140082669A (ko) | 에틸렌성 불포화 화합물로부터의 니트릴 화합물 제조 방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HE9A | Changing address for correspondence with an applicant | ||
HZ9A | Changing address for correspondence with an applicant | ||
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160306 |