RU2628609C2 - Способ получения альдегидов гидроформилированием с модификацией лигандов ацетализацией - Google Patents

Способ получения альдегидов гидроформилированием с модификацией лигандов ацетализацией Download PDF

Info

Publication number
RU2628609C2
RU2628609C2 RU2015156860A RU2015156860A RU2628609C2 RU 2628609 C2 RU2628609 C2 RU 2628609C2 RU 2015156860 A RU2015156860 A RU 2015156860A RU 2015156860 A RU2015156860 A RU 2015156860A RU 2628609 C2 RU2628609 C2 RU 2628609C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ligand
rhodium
complex
ratio
aldehyde
Prior art date
Application number
RU2015156860A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015156860A (ru
Inventor
Эдуард Аветисович Караханов
Антон Львович Максимов
Дмитрий Николаевич Горбунов
Юлия Сергеевна Кардашева
Иван Михайлович Вацуро
Аргам Виликович Акопян
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ)
Priority to RU2015156860A priority Critical patent/RU2628609C2/ru
Publication of RU2015156860A publication Critical patent/RU2015156860A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2628609C2 publication Critical patent/RU2628609C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения альдегидов гидроформилированием с модификацией лигандов ацетализацией. Предлагаемый способ включает следующие стадии:
- смешивание в автоклаве этилового спирта (А), ацетилацетоната дикарбонила родия Rh(acac)(CO)2 (Б), при соотношении Б:А от 1:6000 до 1:10000 в массовых долях, лиганда, содержащего остаток ароматического фосфина и по меньшей мере две гидроксильные группы (В), при соотношении В:Б от 1:1 до 5:1 в мольных долях, линейного олефина ряда С4-С20, (Г) при соотношении Г:Б от 500:1 до 5000:1 в мольных долях и катионита в кислой форме (Д), взятого в 10-20-кратном избытке по отношению к лиганду (В);
- создание в автоклаве давления синтез-газа (СО/Н2=1:1) 0,1-10 МПа, нагрев смеси до 30-120°C, при этом синтез ведут при перемешивании магнитной мешалкой при 500-1000 об/мин в течение 3-10 часов с образованием альдегида и каталитического комплекса родия с объемным лигандом;
- отделение катионита посредством фильтрации и отделение каталитического комплекса родия с объемным лигандом посредством мембранной нанофильтрации от смеси альдегида с растворителем с последующим упариванием растворителя. Также предлагаемое изобретение относится к способу выделения комплекса родия с лигандом (В) из каталитического комплекса родия с объемным лигандом, полученного в процессе гидроформилирования, заключающемуся в разложении объемного лиганда минеральными кислотами в массовом соотношении кислота:лиганд = 1:19. Образование объемного лиганда в процессе гидроформилирования позволяет проводить эффективное разделение каталитического комплекса от продукта – альдегида. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 3 пр.

Description

Область техники
Изобретение относится к области получения альдегидов гидроформилированием с модификацией лигандов для гомогенного катализа, а именно - к способам синтеза таких лигандов для гидроформилирования олефинов С4-С20 путем проведения ацетализации с применением альдегидов, образующихся из олефинов. Изобретение может быть использовано в нефтехимии и органическом синтезе для проведения гидроформилирования и последующего отделения катализатора в мембранных реакторах.
Уровень техники
Для проведения гидроформилирования олефинов С4-С20 известно использование различных металлокомплексных катализаторов, в частности комплексов кобальта или родия с фосфиновыми или фосфитными лигандами. Такие системы хорошо известны: комплексы кобальта - US 3420898 А, опубликовано 07.01.1969, кл. С07С 29/16; комплексы родия с фосфинсодержащими лигандами - US 4148830 А, опубликовано 10.04.1979, кл. С07С 45/10, US4599206 А, опубликовано 08.07.1986, кл. C07F 9/02; US 4668651 А, опубликовано 26.05.1987, кл. B01J 31/20; B01J 31/22; и комплексы родия с фосфитами US 4769498 А опубликовано 06.09.1988, кл. С07С 45/50. В таких процессах отделение полученных продуктов от катализатора используются традиционные подходы, предполагающие их отгонку. Остаток, содержащий катализатор и свободный лиганд возвращается в реактор. Условия, создающиеся в испарителе (высокая температура и низкое парциальное давление монооксида углерода), способствуют дезактивации металлокомплекса. Причиной такой дезактивации, по-видимому, является образование неактивных или менее активных соединений родия и разложение лиганда. Успешный способ предупреждения и/или снижения такого разложения фосфорорганического лиганда и дезактивации катализатора, которое происходит при жестких условиях разделения в испарителе, представляет собой мембранное отделение катализатора от альдегидов, при котором отсутствует существенное нагревание смеси.
В настоящее время известны способы отделения катализаторов от продуктов реакции с применением мембран (US 6252123 В1, опубликовано 26.06.2001, кл. B01D 61/02, B01D 61/14, B01D 71/02, B01J 31/40, B01J 37/00, С07С 45/50, С07С 45/78). Как правило, в этих случаях способы выделения и частичной рециркуляции переходных металлов и (или) их каталитически активных комплексных соединений из реакционной смеси путем комбинации по меньшей мере одностадийного мембранного разделения и адсорбции, причем поток, содержащий катализатор, включающий переходный металл, с помощью по меньшей мере одной одноступенчатой стадии мембранного разделения разделяется на поток ретентата, обогащенный по содержанию переходного металла, который снова подается в реакционную смесь и поток пермеата, обедненный по содержанию переходного металла, и далее этот поток пермеата, обедненный по содержанию переходного металла, подается на стадию адсорбции (DE 102009001230, опубликовано 02.02.2010, кл. C01G 55/00). Каталитическая система также может отделяться от реакционной смеси путем фильтрования под давлением через полупроницаемую мембрану. Для достижения высокой степени удержания родиевого катализатора и лиганда при мембранной фильтрации необходим использование высокомолекулярных катализаторов с массой от нескольких тысяч дальтон (Нефтехимия, 1992, Т. 32, №3, С 200-207). В этом случае удается достигнуть концентрации родия в пермеате 20 ppb (Fang J., Jana R., Tunge J.A., Subramaniam B. // App. Catal. A: Gen. 2011, vol. 393, p. 294; Xie Z., Fang J., Subramaniam B. // React. Eng. Kinet. Catal. 2013, vol. 59, №11, p. 4287). Применение олигосилоксановых лигандов, модифицированных дифенилфосфиновыми группами с массой 12000 г/моль обеспечивает концентрацию в пермиате менее 2 ppm (Zhuanzhuan Xie, Geoffrey R. Akien, Bibhas R. Sarkar, ⊥ Bala Subramaniam, and Raghunath V. Chaudhari nd. Eng. Chem. Res., 2015, 54 (43), pp 10656-10660). При использовании обычных катализаторов, таких как трис-(п-пропилфенил)фосфин, трис-октилфосфин и др. достигается лишь 90-95% выделение катализатора (US 5395979 А, опубликовано 07.03.1995, кл. B01J 31/24, B01J 31/40, B01J 38/48, С07В 61/00, С07С 45/50, С07С 47/02). Так, при нанофильтации для отделения гидридо-трис(трифенилфосфин)карбонила родия (I) результаты по удерживанию катализатора составляют лишь 93% (Razak Ν., Shaharun M.S., Mukhtar Η., Taha M.F. // Sains Malaysiana. 2013, vol. 42, №4, p. 515). Таким образом, успешное использование нанофильтрации через мембраны требует разработки способов увеличения размеров лигандов и соответствующих комплексов.
По технической сущности и результату наиболее близким к предлагаемому изобретению является метод синтеза циклических ацеталей с использованием реакционной экстракции полиолов в концентрированных растворах и получение циклических ацеталей или кеталей с использованием твердых кислот (US 8829206 В2, опубликовано 09.09.2014, кл. C07D 317/12, C07D 319/12, C07D 321/00, C07D 321/06). Данные изобретения описывают получения циклических ацеталей с использованием кислотных катализаторов из альдегида и полиола. При этом они не направлены на получение объемных лигандов для катализаторов и не рассматривают в качестве исходного вещества олефинов - предшественников альдегидов.
Раскрытие изобретения
Задачей настоящего изобретения является разработка способа получения альдегидов гидроформилированием с получением объемных лигандов для последующего мембранного отделения металлокомплексных катализаторов с использованием процесса ацетализации соответствующего исходного лиганда-полиола в среде синтез-газа с применением олефинов в качестве сырья.
Техническим результатом является образование объемного лиганда в процессе реакции исходного лиганда с альдегидом, что позволяет проводить эффективное разделение каталитического комплекса от продукта (альдегида); возможность многократного использования каталитического комплекса, т.к. каталитический комплекс отделяется от альдегида неразрушающим методом; использование олефинов для получения ацеталей, что позволяет избежать отдельной стадии получения альдегидов и удешевляет процесс; использование в качестве катализатора доступных и легко отделяемых от раствора объемного лиганда промышленных гетерогенных кислотных катализаторов. Полученные лиганды имеют существенно больший размер чем их предшественники при сохранении особенностей координации родия. Варьирование размера олефина позволяет варьировать размер альдегида. Потенциально само увеличение объема лиганда может быть совмещено с собственно гидроформилированием альдегида. При использовании жидких кислот в процессе выделения лиганда возможен распад полученного ацеталя.
Технический результат достигается за счет способа получения альдегидов гидроформилированием с модификацией лигандов ацетализацией включающим смешивание в автоклаве этилового спирта (А), ацетилацетоната дикарбонила родия Rh(acac)(CO)2 (Б), при соотношении Б:А от 1:6000 до 1:10000 в массовых долях, лиганда, содержащего остаток ароматического фосфина и по меньшей мере две гидроксильные группы (В), при соотношении В:Б от 1:1 до 5:1 в мольных долях, линейного олефина ряда С4-С20, (Г) при соотношении Г:Б от 500:1 до 5000:1 в мольных долях и катионита в кислой форме (Д), взятого в 10-20-кратном избытке по отношению к лиганду (В); создание в автоклаве давления синтез-газа (СО/Н2=1:1) 0,1-10 МПа, нагрев смеси до 30-120°С, при этом синтез ведут при перемешивании магнитной мешалкой при 500-1000 об/мин в течение 3-10 часов с образованием альдегида и каталитического комплекса родия с объемным лигандом; отделение катионита посредством фильтрации и отделение каталитического комплекса родия с объемным лигандом посредством мембранной нанофильтрации от смеси альдегида с растворителем с последующим упариванием растворителя.
Катионит в кислой форме представляет собой Wofatit KPS или Amberlyst 18.
Изобретение также касается способа выделения комплекса родия с лигандом (В) из каталитического комплекса родия с объемным лигандом, полученным из вышеприведенного способа.
Способ выделения комплекса родия с лигандом (В) из каталитического комплекса родия с объемным лигандом, полученного из вышеприведенного способа включает разложение объемного лиганда минеральными кислотами в массовом соотношении кислота:лиганд 1:19.
Минеральная кислота может представлять собой 10% раствор серной кислоты.
Минеральная кислота может представлять собой 10% раствор фосфорной кислоты.
Осуществление изобретения
Способ получения альдегидов гидроформилированием с модификацией лигандов ацетализацией включает следующие этапы:
1) Смешение в автоклаве: этилового спирта (А), ацетилацетоната дикарбонил родия Rh(acac)(CO)2 (Б), при соотношении Б:А от 1:6000 до 1:10000 в массовых долях; лиганда, содержащего остаток ароматического фосфина и по меньшей мере две гидроксильные группы (В), при соотношении В:Б от 1:1 до 5:1 в мольных долях; линейного олефина ряда С4-С20 (Г) при соотношении Г:Б от 500:1 до 5000:1 в мольных долях; и катионита в кислой форме (Д), взятого в 10-20-кратном избытке по отношению к лиганду (В);
Катионит в кислой форме (Д) может представлять собой Wofatit KPS или Amberlyst 18.
2) Создание в автоклаве давления синтез-газа (СО/Н2=1:1) 0,1-10 МПа, нагрев смеси до 30-120°С. При этом синтез ведут при перемешивании магнитной мешалкой при 500-1000 об/мин в течение 3-10 часов;
По окончании реакции получают смесь, содержащую: альдегид и каталитический комплекс родия с объемным лигандом. Объемный (модифицированный) лиганд образуется при реакции полученного выше альдегида с лигандом (В) в присутствии (Д) (лиганд с альдегидом реагируют в присутствии катионита Д) во время реакции ацетализации.
3) После завершения реакции автоклав охлаждают, сбрасывают давление синтез-газа. Посредством фильтрации отделяют катионит. Затем отделяют каталитический комплекс родия с объемным лигандом посредством мембранной нанофильтрации от смеси альдегида с растворителем. Для этого смесь помещают в мембранную ячейку, имеющую размер пор 2 нанометра. В процессе мембранной нанофильтрации от смеси альдегида с растворителем отделяют каталитический комплекс родия с объемным лигандом, имеющим размер 5-15 нанометров. Каталитический комплекс используют повторно. Растворитель (А) удаляют посредством упаривания.
Изобретение также касается способа выделения комплекса родия с лигандом (В) из каталитического комплекса родия с объемным лигандом, получаемым на втором этапе описанного выше способа, который включает разложение объемного лиганда минеральными кислотами в массовом соотношении кислота:лиганд 1:19.
Минеральная кислота может представлять собой 10% раствор серной или 10% раствор фосфорной кислоты.
В предлагаемом способе полиольный лиганд взаимодействует с образующимся в процессе гидроформилирования олефина альдегидом в присутствии гетерогенного кислотного катализатора. Предпочтительно в качестве предшественников объемных лигандов могут быть использованы полиолы различного строения, в том числе и содержащие фосфор в качестве координирующего атома
Figure 00000001
где R - фенил, -(СН2-)n или любой другой органический фрагмент.
Важной особенностью таких предшественников является возможность образования циклических ацеталей по схемам:
Figure 00000002
где R'- углеводородный фрагмент
Предпочтительно использование концентрированных растворов предшественников в спиртах или воде. Возможно использование органических растворителей, не смешивающихся со спиртами и водой для экстракции образующихся лигандов. Для образования альдегидов реакцию проводят с участием синтеза газа и олефина, предпочтительно высшего олефина С7-16, в том числе и разветвленного строения (тримеров пропилена и димеров бутилена), замещенных стиролов и винилнафталина. В качестве предшественников катализатора используются предпочтительно комплексы родия. Предпочтительные условия проведения реакции: температура от 30 до 120°С, давление синтез-газа составляет от 0.1 до 10 МПа. Одновременно с комплексом родия используется гетерогенный кислотный катализатор, предпочтительно сильнокислотные катиониты, такие как КУ-2, Amberlyst 18, Wofatit KPS и др.
Пример 1.
В 10 мл автоклав, снабженный магнитной мешалкой, помещают 1000 мг N-(1,3-дигидрокси-2-(гидроксиметил)пропан-2-ил)-4-(дифенилфосфанил) бензамида, 1 мл этанола, 1 мл октена-1. Смесь интенсивно перемешивается на магнитной мешалке с частотой 1000 об/мин, после чего в систему добавляется 1 мг родийацетилацетонат дикарбонила и 1 г Wofatit KPS в кислой форме. Автоклав закрывают и подают давление синтез газа (СО/Н2=1) до 4 МПа и термостатируют его при перемешивании 8 часов. После этого синтез-газ спускают, полученную смесь фильтруют, обрабатывают количеством толуола (5 мл), толуольный слой отделяют, толуол отгоняют и избыток альдегида и октена отделяют экстракцией октаном. В остатке получают ацетализированный лиганд. Ацетализированный лиганд далее разлагают до исходного лиганда 10% раствором серной кислоты массой 50 мг. Все операции проводят в аппаратуре Шленка. Выход лиганда - 88%.
Пример 2.
В 20 мл автоклав, снабженный магнитной мешалкой, помещают 3000 мг каликсарена 1, 5 мл этанола, и 4 мл гексена-1. Смесь интенсивно перемешивается на магнитной мешалке частотой 1000 об/мин, после чего в систему добавляется 1 мг родийацетилацетонат дикарбонила и 1 г Amberlist 18 в кислой форме. Автоклав закрывают и подают давление синтез газа (СО/Н2=1) до 4 МПа и термостатируют его при перемешивании 16 часов. После этого синтез-газ спускают, полученную смесь фильтруют, обрабатывают количеством толуола (15 мл), толуольный слой отделяют, толуол отгоняют и избыток альдегида и гексена отделяют экстракцией октаном. В остатке получают ацетализированный лиганд. Ацетализированный лиганд далее разлагают до исходного лиганда 10% раствором фосфорной кислоты массой 150 мг. Все операции проводят в аппаратуре Шленка. Выход лиганда - 67%.
Каликсарен 1
Figure 00000003
Пример 3.
В 10 мл автоклав, снабженный магнитной мешалкой, помещают 1000 мг 3-(4-(дифенилфосфанил)фенокси)пропан-1,2-диол, 2 мл этанола, 2 мл трипропилена, 1 мл толуола. Смесь интенсивно перемешивается на магнитной мешалке частотой 1000 об/мин, после чего в систему добавляется 1 мг родийацетилацетонат дикарбонила и 1 г Wofatit KPS в кислой форме. Автоклав закрывают и подают давление синтез газа (СО/Н2=1) до 5 МПа и термостатируют его при перемешивании 8 часов. После этого синтез-газ спускают, полученную смесь фильтруют, обрабатывают количеством толуола (5 мл), толуольный слой отделяют, толуол отгоняют и избыток альдегида и трипропилена отделяют экстракцией октаном. В остатке получают ацетализированный лиганд. Ацетализированный лиганд далее разлагают до исходного лиганда 10% раствором фосфорной кислоты массой 50 мг. Все операции проводят в аппаратуре Шленка. Выход лиганда - 91%.

Claims (8)

1. Способ получения альдегидов гидроформилированием с модификацией лигандов ацетализацией, включающий
- смешивание в автоклаве этилового спирта (А), ацетилацетоната дикарбонила родия Rh(acac)(CO)2 (Б), при соотношении Б:А от 1:6000 до 1:10000 в массовых долях, лиганда, содержащего остаток ароматического фосфина и по меньшей мере две гидроксильные группы (В), при соотношении В:Б от 1:1 до 5:1 в мольных долях, линейного олефина ряда С4-С20, (Г) при соотношении Г:Б от 500:1 до 5000:1 в мольных долях и катионита в кислой форме (Д), взятого в 10-20-кратном избытке по отношению к лиганду (В);
- создание в автоклаве давления синтез-газа (СО/Н2=1:1) 0,1-10 МПа, нагрев смеси до 30-120°C, при этом синтез ведут при перемешивании магнитной мешалкой при 500-1000 об/мин в течение 3-10 часов с образованием альдегида и каталитического комплекса родия с объемным лигандом;
- отделение катионита посредством фильтрации и отделение каталитического комплекса родия с объемным лигандом посредством мембранной нанофильтрации от смеси альдегида с растворителем с последующим упариванием растворителя.
2. Способ получения альдегидов по п. 1, отличающийся тем, что катионит в кислой форме представляет собой Wofatit KPS или Amberlyst 18.
3. Способ выделения комплекса родия с лигандом (В) из каталитического комплекса родия с объемным лигандом, полученного по п. 1, включающий разложение объемного лиганда минеральными кислотами в массовом соотношении кислота: лиганд 1:19.
4. Способ выделения комплекса родия с лигандом (В) по п. 3, отличающийся тем, что минеральная кислота представляет собой 10%-ный раствор серной кислоты.
5. Способ выделения комплекса родия с лигандом (В) по п. 3, отличающийся тем, что минеральная кислота представляет собой 10%-ный раствор фосфорной кислоты.
RU2015156860A 2015-12-30 2015-12-30 Способ получения альдегидов гидроформилированием с модификацией лигандов ацетализацией RU2628609C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015156860A RU2628609C2 (ru) 2015-12-30 2015-12-30 Способ получения альдегидов гидроформилированием с модификацией лигандов ацетализацией

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015156860A RU2628609C2 (ru) 2015-12-30 2015-12-30 Способ получения альдегидов гидроформилированием с модификацией лигандов ацетализацией

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015156860A RU2015156860A (ru) 2017-07-06
RU2628609C2 true RU2628609C2 (ru) 2017-08-21

Family

ID=59309556

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015156860A RU2628609C2 (ru) 2015-12-30 2015-12-30 Способ получения альдегидов гидроформилированием с модификацией лигандов ацетализацией

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2628609C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2708256C1 (ru) * 2018-11-06 2019-12-05 Дмитрий Николаевич Горбунов Способ функционализации полиолов путем тандемной реакции гидроформилирования-ацетализации с применением водорастворимой каталитической системы

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU898951A3 (ru) * 1976-04-06 1982-01-15 Басф Аг (Инофирма) Способ регенерации родийсодержащего катализатора гидроформилировани олефинов
US5099047A (en) * 1989-11-17 1992-03-24 Mitsubishi Kasei Corporation Method for recovering a group viii metal solid complex and hydroformylation method
EA005862B1 (ru) * 2001-05-30 2005-06-30 Дэйви Проусесс Текнолоджи Лимитед Способ непрерывного гидроформилирования
US8829206B2 (en) * 2011-06-24 2014-09-09 Eastman Chemical Company Production of cyclic acetals or ketals using solid acid catalysts

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU898951A3 (ru) * 1976-04-06 1982-01-15 Басф Аг (Инофирма) Способ регенерации родийсодержащего катализатора гидроформилировани олефинов
US5099047A (en) * 1989-11-17 1992-03-24 Mitsubishi Kasei Corporation Method for recovering a group viii metal solid complex and hydroformylation method
EA005862B1 (ru) * 2001-05-30 2005-06-30 Дэйви Проусесс Текнолоджи Лимитед Способ непрерывного гидроформилирования
US8829206B2 (en) * 2011-06-24 2014-09-09 Eastman Chemical Company Production of cyclic acetals or ketals using solid acid catalysts

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2708256C1 (ru) * 2018-11-06 2019-12-05 Дмитрий Николаевич Горбунов Способ функционализации полиолов путем тандемной реакции гидроформилирования-ацетализации с применением водорастворимой каталитической системы

Also Published As

Publication number Publication date
RU2015156860A (ru) 2017-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102507703B1 (ko) 하이드로포르밀화 공정
US8822734B2 (en) Single solvent gas expanded hydroformylation process
WO1980001691A1 (en) Process for the preparation of aldehydes
WO2011046781A1 (en) Gas phase hydroformylation process
JP5729884B2 (ja) 液状ヒドロホルミル化生産物の仕上げ処理法
Gorbunov et al. Hydroformylation in petroleum chemistry and organic synthesis: Implementation of the process and solving the problem of recycling homogeneous catalysts
TW201840363A (zh) 處理氫甲醯化催化劑溶液之方法
EP2855016A1 (en) Hydroformylation process
KR20150060714A (ko) 포스파이트 리간드를 분해에 대해 안정화시키는 방법
CA2943211A1 (en) Hydroformylation process
CN111278560B (zh) 从氢甲酰化方法回收铑的方法
RU2628609C2 (ru) Способ получения альдегидов гидроформилированием с модификацией лигандов ацетализацией
TWI758353B (zh) 使去活化的氫甲醯化催化劑溶液再生的方法
JP6174711B2 (ja) ヒドロホルミル化方法
MXPA02009080A (es) Procesos catalizados por complejos de metal-ligando mejorados.
JP2002535321A (ja) ホルミルテトラヒドロフラン及びその水和物の混合物水溶液の製造
TWI605872B (zh) 催化劑製備方法
WO2017078972A1 (en) Improved hydroformylation process
JP7355230B2 (ja) アルデヒドの製造方法及び触媒の製造方法
KR20040035873A (ko) 1,3-프로판디올을 제조하기 위한 한 단계 히드로포르밀화및 수소화 방법
KR20220130096A (ko) 히드로포르밀화 공정으로부터의 로듐의 회수 공정
TW201840362A (zh) 使去活化的氫甲醯化催化劑溶液再生的方法