JP2014202759A

JP2014202759A - 有色防曇鏡

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Publication number: JP2014202759A
Application number: JP2013075533A
Authority: JP
Inventors: 正俊中村; Masatoshi Nakamura; 俊吾池野; Shungo Ikeno; 伸也 ▲高柳▼; Shinya Takayanagi
Original assignee: Murakami Corp
Current assignee: Murakami Corp
Priority date: 2013-03-31
Filing date: 2013-03-31
Publication date: 2014-10-27
Anticipated expiration: 2033-03-31
Also published as: DE112014001779T5; JP6153368B2; WO2014162909A1; CN105074510B; CN105074510A

Abstract

【課題】反射色が青色系または緑色系を呈しかつ防曇性を有する表面鏡による有色防曇鏡について、撥水洗車剤に対する耐久性を高めつつ視線角度の変化による色調ズレを軽減する。【解決手段】有色防曇鏡１１は、基材１２の表面に反射層１４、反射率調整層２０、光触媒層１６、親水層１８を順次積層した構造を有する。光触媒層１６は膜厚が１４０〜２００ｎｍのＴｉＯ2で構成される。親水層１８は多孔質ＳｉＯ2で構成される。反射率調整層２０は例えばＡｌ2Ｏ3とＴａ2Ｏ5の混合物、Ａｌ2Ｏ3とＳｎＯ2の混合物、Ａｌ2Ｏ3とＺｒＯ2の混合物で構成される。有色防曇鏡１１の反射率の極大値は４３０〜５６０ｎｍにあり、反射色は青色系または緑色系を呈する。有色防曇鏡１１の可視光域の反射率の極大値と極小値の比は２以上、４以下である。【選択図】図１

Description

この発明は、反射色が青色系または緑色系を呈しかつ防曇性を有する、表面鏡による有色防曇鏡に関し、従来品に比べて光触媒性能を向上させつつ、視認者の視線が鏡面に対面する角度の変化による色調ズレを軽減したものである。

車両用アウターミラーとして、反射色が青色系を呈しかつ防曇性を有する表面鏡による有色防曇鏡が実用化されている。図２は従来実用化されていた有色防曇鏡１０の積層構造を模式的に示す。有色防曇鏡１０は基材１２の表面に、反射層１４、光触媒層１６、親水層１８を順次積層して構成される。基材１２はソーダガラス等のガラス基板で構成される。反射層１４はＣｒ等の金属で構成される。光触媒層１６はＴｉＯ₂で構成される。親水層１８は多孔質ＳｉＯ₂で構成される。光触媒層１６の膜厚は反射色を青色系にするために７５ｎｍ程度に設定される。有色防曇鏡１０は各層での反射光の干渉により、青色系または緑色系の反射色を生じさせる。また親水層１８により防曇性が得られる。また親水層１８の表面に付着した有機物汚れを光触媒層１６による光触媒作用で分解して除去することにより、親水層１８の防曇性が維持される。このような構造を有する有色防曇鏡は下記特許文献１，２に記載されている。

特開２００１−１４１９１６号公報特開２００７−２８６４９１号公報

特許文献１によれば、光触媒ＴｉＯ₂層の膜厚について「ＴｉＯ₂膜１０の膜厚が厚くなるに伴い、可視光域内での反射率のピークの数が増加する。このため鏡表面１４の反射光は、波長が４００〜５１０ｎｍの範囲に１つのピークを有し青色系を保持しているものの、他の色が重なり合った色調を呈し、視線の角度によって色調が変化する。特に複合曲面ミラーのような小さな曲率半径を有するミラーにおいては、色調ズレの原因となる。したがって、色調ズレを防止するためには、ＴｉＯ₂膜１０の膜厚を１５０ｎｍ以下に設定し、もって可視光域で単一のピークを有するように設定するのが好適である。」（明細書００２３段）との知見が記載されている。

特許文献２によれば、光触媒ＴｉＯ₂層の膜厚について「光触媒性膜１６の膜厚は、有色防曇鏡１０の反射光が上述の条件を満足するような分光反射スペクトルを有するように、設定されたものであれば、特に限定されない。ただし、その膜厚は、５０〜１３０ｎｍであると好ましい。光触媒性膜１６の膜厚が上記下限値未満であると、可視光反射域内に分光反射ピークが発生しなくなる傾向にあり、上記上限値を超えると、可視光反射域内での分光反射ピークが複数出現し、他の色が重なり合った色調を呈し、視線の角度によって色調が変化する傾向にある。」（明細書００３８段）との知見が記載されている。

このように、従来は、反射色が青色系を呈しかつ防曇性を有する表面鏡による有色防曇鏡について、視認者の視線が鏡面に対面する角度（以下「視線角度」という。視線角度は鏡面に真正面から対面する角度を０度とする）の変化による色調ズレ（視線角度が０度のときの色調に対する色調の変化）を防止するために、光触媒ＴｉＯ₂層の膜厚を薄く形成することが推奨されていた。ところが、光触媒ＴｉＯ₂層の膜厚が１４０ｎｍよりも薄くなると、近年急速に普及してきた撥水洗車に対する耐久性に問題があることがわかった。すなわち撥水洗車で使用する撥水洗車剤に含まれる撥水剤はシリコーン樹脂を主成分とするため、鏡の表面に付着すると光触媒作用では除去できない。このため、撥水洗車を繰り返すうちに撥水剤が鏡の表面に蓄積され、光触媒性能を低下させる。この場合、光触媒ＴｉＯ₂層の膜厚が厚ければ光触媒性能に余裕があるので、鏡の表面に撥水剤が多少蓄積されても、その上に付着した汚れを分解して親水性を回復させることができる。これに対しＴｉＯ₂層の膜厚が薄いと、光触媒性能に余裕がないので、鏡の表面に撥水剤が少し蓄積されただけでも、その上に付着した汚れを分解することができなくなり、親水性を回復させることができなくなる。

この発明は上述の点に鑑みてなされたもので、反射色が青色系または緑色系を呈しかつ防曇性を有する表面鏡による有色防曇鏡について、撥水洗車剤に対する耐久性を高めつつ視線角度の変化による色調ズレを軽減した有色防曇鏡を提供しようとするものである。

この発明は、基材の表面に反射層、反射率調整層、光触媒層、親水層を順次積層した構造を有し、前記光触媒層が実質的にＴｉＯ₂で構成され、該光触媒層の膜厚が１４０〜２００ｎｍであり、前記親水層が実質的に多孔質ＳｉＯ₂で構成され、もって、可視光域での反射率の極大値が波長４３０〜５６０ｎｍに存在し、反射色が青色系または緑色系を呈し、可視光域の反射率の極大値と極小値の比が２以上、４以下である有色防曇鏡である。この発明によれば、ＴｉＯ₂光触媒層の膜厚を厚くしたので光触媒性能が向上し、撥水洗車剤に対する耐久性が向上する。また、ＴｉＯ₂光触媒層の膜厚を厚くすると、可視光域の反射率が低下し、しかも可視光域に反射率の極大値と極小値が生じて視線角度の変化による色調ズレが目立つようになるが、この発明では反射層と光触媒層の間に反射率調整層を配置したので、可視光域の反射率の低下が抑制され、しかも可視光域の反射率の極大値と極小値の比の増大が抑制され、視線角度の変化による色調ズレを軽減することができる。また可視光域の反射率の極大値と極小値の比が２以上であることにより反射色を有色（青色系または緑色系）とすることができ、同比が４以下であることにより色調ズレを軽減することができる。なおこの発明は光触媒層の膜厚が１４０〜２００ｎｍ程度のときに所期の効果を奏するが、光触媒効果は光触媒層の膜厚がある厚さ以上ではあまり増加しないので、光触媒層の膜厚は１６５±２０ｎｍ程度が実用的である。また光触媒層の膜厚は１５０ｎｍより大とすることもできる。

この発明は、前記反射率調整層が実質的にＡｌ₂Ｏ₃と、Ｔａ₂Ｏ₅、ＳｎＯ₂、ＺｒＯ₂のうちのいずれか１つまたは複数との混合物で構成されるものとすることができる。この場合、該反射率調整層に含まれるＡｌ₂Ｏ₃の体積百分率（以下、含有率の％は体積百分率を意味する）は、該反射率調整層が実質的にＡｌ₂Ｏ₃とＴａ₂Ｏ₅の混合物で構成される場合は５０％以上、９５％以下、該反射率調整層が実質的にＡｌ₂Ｏ₃とＳｎＯ₂の混合物で構成される場合は３０％以上、９０％以下、該反射率調整層が実質的にＡｌ₂Ｏ₃とＺｒＯ₂の混合物で構成される場合は４０％以上、９０％以下であるものとすることができる。これによれば、反射率調整層はＴａ₂Ｏ₅、ＳｎＯ₂、ＺｒＯ₂のいずれかを含むので、Ａｌ₂Ｏ₃による耐水性の低下を抑制することができる。より詳しく言えば、反射率調整層が実質的にＡｌ₂Ｏ₃とＴａ₂Ｏ₅の混合物で構成される場合は、反射率調整層に含まれるＡｌ₂Ｏ₃が５０％以上（またはＴａ₂Ｏ₅が５０％以下）であることにより実用上十分な反射率と色調ズレを軽減する効果が得られる。また反射率調整層に含まれるＡｌ₂Ｏ₃が９５％以下（またはＴａ₂Ｏ₅が５％以上）であることにより、実用上十分な耐水性が得られる。反射率調整層が実質的にＡｌ₂Ｏ₃とＴａ₂Ｏ₅の混合物で構成される場合はさらに、前記反射率調整層に含まれるＡｌ₂Ｏ₃が７０％以上（またはＴａ₂Ｏ₅が３０％以下）、９５％以下（またはＴａ₂Ｏ₅が５％以上）であるものとすることができる。これによれば反射率調整層に含まれるＡｌ₂Ｏ₃が７０％以上であることによりさらに十分な反射率が得られ、かつ色調ズレをさらに軽減する効果が得られる。また反射率調整層が実質的にＡｌ₂Ｏ₃とＳｎＯ₂の混合物で構成される場合は、反射率調整層に含まれるＡｌ₂Ｏ₃が３０％以上（またはＳｎＯ₂が７０％以下）であることにより実用上十分な反射率と色調ズレを軽減する効果が得られる。また反射率調整層に含まれるＡｌ₂Ｏ₃が９０％以下（またはＳｎＯ₂が１０％以上）であることにより、実用上十分な耐水性が得られる。また反射率調整層が実質的にＡｌ₂Ｏ₃とＺｒＯ₂の混合物で構成される場合は、反射率調整層に含まれるＡｌ₂Ｏ₃が４０％以上（またはＺｒＯ₂が６０％以下）であることにより実用上十分な反射率と色調ズレを軽減する効果が得られる。また反射率調整層に含まれるＡｌ₂Ｏ₃が９０％以下（またはＺｒＯ₂が１０％以上）であることにより、実用上十分な耐水性が得られる。反射率調整層の膜厚は例えば３５〜８５ｎｍに設定することができる。

この発明による有色防曇鏡の実施の形態を示す模式断面図である。従来実用化されていた有色防曇鏡の構造を示す模式断面図である。ＴｉＯ₂光触媒層の膜厚と光触媒性能の関係を示す線図である。図１の有色防曇鏡の反射率調整層２０、光触媒層１６、親水層１８を蒸着法で成膜する場合の成膜条件の一例を示す図表である。実施例１〜８および比較例１〜４の主な仕様を示す図表である。実施例１の可視光域での分光反射スペクトルを示す線図である。実施例２の可視光域での分光反射スペクトルを示す線図である。実施例３の可視光域での分光反射スペクトルを示す線図である。実施例４の可視光域での分光反射スペクトルを示す線図である。比較例１の可視光域での分光反射スペクトルを示す線図である。比較例２の可視光域での分光反射スペクトルを示す線図である。比較例３の可視光域での分光反射スペクトルを示す線図である。比較例４の可視光域での分光反射スペクトルを示す線図である。実施例１〜４および比較例１〜４の主な特性を示す図表である。（ａ）は実施例２について視線角度を変化させたときの可視光域での分光反射スペクトルを示す線図であり、（ｂ）は（ａ）の特性による可視光域での反射率極大値、反射率極小値、極大／極小反射率比（反射率極大値／反射率極小値をいう）を示す図表である。（ａ）は実施例３について視線角度を変化させたときの可視光域での分光反射スペクトルを示す線図であり、（ｂ）は（ａ）の特性による可視光域での反射率極大値、反射率極小値、極大／極小反射率比を示す図表である。（ａ）は実施例４について視線角度を変化させたときの可視光域での分光反射スペクトルを示す線図であり、（ｂ）は（ａ）の特性による可視光域での反射率極大値、反射率極小値、極大／極小反射率比を示す図表である。（ａ）は比較例４について視線角度を変化させたときの可視光域での分光反射スペクトルを示す線図であり、（ｂ）は（ａ）の特性による可視光域での反射率極大値、反射率極小値、極大／極小反射率比を示す図表である。図２に示す従来の有色防曇鏡１０の可視光域での分光反射スペクトルを示す線図である。実施例１〜４の有色防曇鏡１１と図２の従来の有色防曇鏡１０について、撥水洗車剤に対する光触媒性能の耐久性を比較テストした結果を示す線図である。実施例５の可視光域での分光反射スペクトルを示す線図である。実施例６の可視光域での分光反射スペクトルを示す線図である。実施例７の可視光域での分光反射スペクトルを示す線図である。実施例８の可視光域での分光反射スペクトルを示す線図である。

この発明の実施の形態を以下説明する。図１はこの発明による有色防曇鏡１１の積層構造を模式的に示す。有色防曇鏡１１は車両用アウターミラーの鏡本体部分を構成するものである。有色防曇鏡１１は、基材１２の表面に、反射層１４、反射率調整層２０、光触媒層１６、親水層１８を順次積層して構成される。有色防曇鏡１１は各層での反射光の干渉により、青色系または緑色系の反射色を生じさせる。各層について説明する。
《基材１２》
基材１２はソーダガラス等のガラス基板等で構成される。
《反射層１４》
反射層１４はＣｒ等の金属で構成される。
《光触媒層１６》
光触媒層１６はＴｉＯ₂で構成される。従来実用化されていた図２の有色防曇鏡１０は反射色を青色系にするためにＴｉＯ₂光触媒層１６の膜厚を７５ｎｍ程度に設定していたのに対し、図１の有色防曇鏡１１は反射色を青色系（または緑色系）にするために、光触媒層１６の膜厚を１４０〜２００ｎｍの厚い膜厚に設定する。光触媒層１６は親水層１８の表面に付着した有機物汚れを光触媒作用で分解して除去することにより、親水層１８の防曇性を維持する。
《親水層１８》
親水層１８は多孔質ＳｉＯ₂で構成される。膜厚は例えば１５ｎｍに設定される。親水層１８により防曇性が得られる。
《反射率調整層２０》
反射率調整層２０は光触媒層１６よりも屈折率が低い材料で構成されるもので、例えばＡｌ₂Ｏ₃とＴａ₂Ｏ₅の混合物、Ａｌ₂Ｏ₃とＳｎＯ₂の混合物、Ａｌ₂Ｏ₃とＺｒＯ₂の混合物等で構成される。反射率調整層２０は光触媒層１６の膜厚を厚く（１４０〜２００ｎｍ）設定したことに伴う反射率の低下を抑制するとともに、視線角度の変化による色調ズレを軽減する。反射率の低下および色調ズレを軽減する機能は主にＡｌ₂Ｏ₃で得られる。但し反射率調整層２０をＡｌ₂Ｏ₃のみで構成すると、耐水性が不十分であるので、Ｔａ₂Ｏ₅、ＳｎＯ₂、ＺｒＯ₂等を混合することにより、耐水性を向上させる。反射率調整層２０に含まれるＡｌ₂Ｏ₃は、反射率調整層２０がＡｌ₂Ｏ₃とＴａ₂Ｏ₅の混合物の場合は、５０％以上、９５％以下（好ましくは７０％以上、９５％以下）に設定する。このとき反射率調整層２０に含まれるＴａ₂Ｏ₅は５０％以下、５％以上（好ましくは３０％以下、５％以上）に設定する。また反射率調整層２０に含まれるＡｌ₂Ｏ₃は、反射率調整層２０がＡｌ₂Ｏ₃とＳｎＯ₂の混合物の場合は、３０％以上、９０％以下に設定する。このとき反射率調整層２０に含まれるＳｎＯ₂は７０％以下、１０％以上に設定する。また反射率調整層２０に含まれるＡｌ₂Ｏ₃は、反射率調整層２０がＡｌ₂Ｏ₃とＺｒＯ₂の混合物の場合は、４０％以上、９０％以下に設定する。このとき反射率調整層２０に含まれるＺｒＯ₂は６０％以下、１０％以上に設定する。有色防曇鏡１１は反射率調整層２０の膜厚が厚くなるほど極大／極小反射率比が小さくなるが、反射率調整層２０の膜厚を厚くした場合に薄い場合と同様の反射色を得るためには、該薄い場合に比べて光触媒層１６を薄くしなければならず、光触媒性能が低下する。ここで、光触媒層１６の膜厚と光触媒性能の関係は図３のようになる。すなわち、膜厚が薄いときは膜厚の増加に従い光触媒性能も増加するが、膜厚が所定以上になると光触媒性能は飽和する。そこで、先に光触媒層１６の膜厚を、飽和値付近の光触媒性能が得られる最低膜厚（１４０〜２００ｎｍ）に設定し、この条件下で所定の反射色（ここでは青色系または緑色系）が得られかつ極大／極小反射率比が２以上、４以下となるように反射率調整層２０の膜厚を設定する。反射率調整層２０の膜厚を３５〜８５ｎｍに設定すると、要求される条件を満たす特性（自動車用ミラーとして必要な反射率、飽和値付近の光触媒性能、青色系または緑色系の反射色、極大／極小反射率比が２以上、４以下）が得られる。

有色防曇鏡１１は基材の表面に、蒸着法、スパッタリング法等のＰＶＤ法その他の薄膜形成工程により、反射層１４、反射率調整層２０、光触媒層１６、親水層１８を順次成膜することにより製造することができる。反射率調整層２０、光触媒層１６、親水層１８を蒸着法で成膜する場合の成膜条件の一例を図４に示す。

この発明の実施例並びに比較例を説明する。ここでは図１の積層構造を有する有色防曇鏡１１について、光触媒層１６の膜厚および反射率調整層２０の組成が異なる図５に示す仕様の実施例１〜８および比較例１〜４を製作し（比較例４は反射率調整層２０がない）、各種特性を測定した。なお実施例１〜８および比較例１〜４は、親水層１８の膜厚をいずれも１５ｎｍに設定した。実施例１〜４および比較例１〜４の可視光域での分光反射スペクトルを図６〜図１３にそれぞれ示す。また実施例１〜４および比較例１〜４の主な特性（積分球反射率、可視光域での反射率極大値および反射率極小値、極大／極小反射率比、視線角度の変化による色調ズレの大小、耐水性能、耐酸性能）を図１４に示す。「積分球反射率」はＪＩＳ規格Ｄ５７０５の積分球による間接測定法で測定した反射率である。「耐水性」は各試料を水道水に浸漬して２時間煮沸した後の膜の剥離の有無を観察したものである。「耐酸性」は濃度が０．１Ｎの硫酸を各試料の表面に滴下し、２４時間放置して膜の剥離の有無を観察したものである。「耐水性」「耐酸性」とも、○は剥離または変色なし、△は剥離または変色ありを意味する。図６〜図１４によれば、次が言える。
(a)実施例１〜４および比較例１〜４は反射率極大値における波長がほぼ等しく、反射色はいずれも青色系である。
(b)比較例４の積分球反射率はＪＩＳ規格Ｄ５７０５で規定された自動車用ミラーの反射率の下限値３５％に近い値であり（４０％以上の積分球反射率が自動車用ミラーとして適切である）、十分とは言えない。比較例４の反射率が低いのは、光触媒層１６の膜厚を厚く形成したことによるものである。これに対し、実施例１〜４は自動車用ミラーとして十分に高い反射率が得られている。実施例１〜４の反射率が高いのは、光触媒層１６の膜厚を厚く形成したことによる反射率の低下が、反射率調整層２０を構成するＡｌ₂Ｏ₃によって抑制されているためである。
(c)極大／極小反射率比が大きい（すなわち強く反射する色調と反射が弱い色調の比率が大きい）比較例２，３は視線角度の変化による色調ズレが大きい。これに対し、極大／極小反射率比が小さい実施例１〜４は視線角度の変化による色調ズレが小さい。極大／極小反射率比が４以下であれば、色調ズレを実用上問題がない程度に軽減することができる。
(d)実施例１〜４どうしを対比すると、実施例１よりも実施例２〜４の方が積分球反射率が高く、極大／極小反射率比が小さい。したがって実施例１よりも実施例２〜４の方がより高い反射率が得られ、かつ色調ズレをより軽減することができる。
(e)比較例２は耐水性が十分でない。これに対し、実施例１〜４は耐水性、耐酸性とも十分である。

ここで極大／極小反射率比と視線角度の変化による色調ズレの関係について説明する。図１５（ａ）は実施例２について、視線角度が０度（鏡面の真正面から視認）、３０度、４５度のときの可視光域での分光反射スペクトルを示す。図１５（ｂ）は図１５（ａ）の特性による可視光域での反射率極大値、反射率極小値、極大／極小反射率比を示す。

図１６（ａ）は同様に、実施例３について、視線角度が０度、３０度、４５度のときの可視光域での分光反射スペクトルを示す。図１６（ｂ）は図１６（ａ）の特性による可視光域での反射率極大値、反射率極小値、極大／極小反射率比を示す。

図１７（ａ）は同様に、実施例４について、視線角度が０度、３０度、４５度のときの可視光域での分光反射スペクトルを示す。図１７（ｂ）は図１７（ａ）の特性による可視光域での反射率極大値、反射率極小値、極大／極小反射率比を示す。

図１８（ａ）は同様に、比較例４について、視線角度が０度、３０度、４５度のときの可視光域での分光反射スペクトルを示す。図１８（ｂ）は図１８（ａ）の特性による可視光域での反射率極大値、反射率極小値、極大／極小反射率比を示す。

図１８（ｂ）によれば、極大／極小反射率比が大きい比較例４は視線角度の変化による極大／極小反射率比の変動が大きいので、視線角度が０度から変動するに従い色調が大きく変動し、反射色が０度のときの青色系から、赤みがかった色に変化したり、色が薄くなったりする。これに対し、図１５（ｂ）、図１６（ｂ）、図１７（ｂ）によれば、極大／極小反射率比が小さい実施例２，３，４は、視線角度の変化による極大／極小反射率比の変動が小さいので、視線角度が０度から変動しても反射色の色調の変化は比較例４に比べて小さく抑える（すなわち色調ズレを軽減する）ことができる。因みに、図２の従来の有色防曇鏡１０（光触媒層１６の膜厚は７５ｎｍ）の可視光域での分光反射スペクトルを図１９に示す。光触媒層１６の膜厚が７５ｎｍの場合は、可視光域に単一の極大値しか生じず、極小値は生じないので、波長による反射率の変化が緩やかであり、視線角度の変化による色調ズレの問題は起こらない。すなわち視線角度の変化による色調ズレの問題は波長による反射率の変化が急峻となる光触媒層１６の膜厚が厚い場合に起こる。

図１のこの発明による有色防曇鏡１１と図２の従来の有色防曇鏡１０の光触媒性能の違いを説明する。図２０は実施例１〜４の有色防曇鏡１１と図２の従来の有色防曇鏡１０（光触媒層１６の膜厚は７０ｎｍ）について、これらを設置した車両に撥水洗車を行い、その後にミラーを取り外し、紫外線を照射した後、ミラー表面の水滴接触角を測定するテストを繰り返し行ったときのテスト結果を示すものである。図２０によれば、実施例１〜４の有色防曇鏡１１は従来の有色防曇鏡１０に比べて、水滴接触角が急激に上昇するまでの繰り返し回数が２倍以上、３倍近くに達しており、従来の有色防曇鏡１０に比べて光触媒性能が飛躍的に向上していることがわかる。

図１のこの発明による有色防曇鏡１１の実施例５を説明する。これは反射色が緑色系を呈するものである。実施例５における各層の構成は次のとおりである。
《反射層１４》組成：Ｃｒ。
《反射率調整層２０》組成：Ａｌ₂Ｏ₃（７０体積％）とＴａ₂Ｏ₅（３０体積％）の混合物、膜厚７０ｎｍ。
《光触媒層１６》組成：ＴｉＯ₂、膜厚：１６５ｎｍ。
《親水層１８》組成：多孔質ＳｉＯ₂、膜厚：１５ｎｍ。

実施例５の可視光域での分光反射スペクトルを図２１に示す。これによれば次の特性が得られている。
・積分球反射率：６２％
・反射率極大値：７８．３％（at ５３２ｎｍ）
・反射率極小値：２５．１％（at ７０７ｎｍ）
・極大／極小反射率比：３．１
・反射色：緑色系

図１のこの発明による有色防曇鏡１１の実施例６を説明する。これも反射色が緑色系を呈するものである。実施例６における各層の構成は次のとおりである。
《反射層１４》組成：Ｃｒ。
《反射率調整層２０》組成：Ａｌ₂Ｏ₃（７０体積％）とＴａ₂Ｏ₅（３０体積％）の混合物、膜厚３５ｎｍ。
《光触媒層１６》組成：ＴｉＯ₂、膜厚：２００ｎｍ。
《親水層１８》組成：多孔質ＳｉＯ₂、膜厚：１５ｎｍ。

実施例６の可視光域での分光反射スペクトルを図２２に示す。これによれば次の特性が得られている。
・積分球反射率：６３％
・反射率極大値：７５．２％（at ５５６ｎｍ）
・反射率極小値：１８．８％（at ７３４ｎｍ）
・極大／極小反射率比：４．０
・反射色：緑色系

図１のこの発明による有色防曇鏡１１の実施例７を説明する。これも反射色が緑色系を呈するものである。実施例７における各層の構成は次のとおりである。
《反射層１４》組成：Ｃｒ。
《反射率調整層２０》組成：Ａｌ₂Ｏ₃（５０体積％）とＳｎＯ₂（５０体積％）の混合物、膜厚６７ｎｍ。
《光触媒層１６》組成：ＴｉＯ₂、膜厚：１６５ｎｍ。
《親水層１８》組成：多孔質ＳｉＯ₂、膜厚：１５ｎｍ。

実施例７の可視光域での分光反射スペクトルを図２３に示す。これによれば次の特性が得られている。
・積分球反射率：６４％
・反射率極大値：７８．４％（at ５３０ｎｍ）
・反射率極小値：２４．１％（at ７１５ｎｍ）
・極大／極小反射率比：３．２
・反射色：緑色系

図１のこの発明による有色防曇鏡１１の実施例８を説明する。これも反射色が緑色系を呈するものである。実施例８における各層の構成は次のとおりである。
《反射層１４》組成：Ｃｒ。
《反射率調整層２０》組成：Ａｌ₂Ｏ₃（６０体積％）とＺｒＯ₂（４０体積％）の混合物、膜厚６０ｎｍ。
《光触媒層１６》組成：ＴｉＯ₂、膜厚：１７０ｎｍ。
《親水層１８》組成：多孔質ＳｉＯ₂、膜厚：１５ｎｍ。

実施例８の可視光域での分光反射スペクトルを図２４に示す。これによれば次の特性が得られている。
・積分球反射率：６５％
・反射率極大値：７８．８％（at ５３０ｎｍ）
・反射率極小値：２３．４％（at ７１６ｎｍ）
・極大／極小反射率比：３．４
・反射色：緑色系

１１…有色防曇鏡、１２…基板（基材）、１４…反射層、１６…光触媒層、１８…親水層、２０…反射率調整層

Claims

基材の表面に反射層、反射率調整層、光触媒層、親水層を順次積層した構造を有し、
前記光触媒層が実質的にＴｉＯ₂で構成され、該光触媒層の膜厚が１４０〜２００ｎｍであり、
前記親水層が実質的に多孔質ＳｉＯ₂で構成され、もって、
可視光域での反射率の極大値が波長４３０〜５６０ｎｍに存在し、反射色が青色系または緑色系を呈し、可視光域の反射率の極大値と極小値の比が２以上、４以下である有色防曇鏡。
前記反射率調整層が実質的にＡｌ₂Ｏ₃とＴａ₂Ｏ₅の混合物で構成され、該反射率調整層に含まれるＡｌ₂Ｏ₃の体積百分率が５０％以上、９５％以下である請求項１に記載の有色防曇鏡。
前記反射率調整層が実質的にＡｌ₂Ｏ₃とＳｎＯ₂の混合物で構成され、該反射率調整層に含まれるＡｌ₂Ｏ₃の体積百分率が３０％以上、９０％以下である請求項１に記載の有色防曇鏡。
前記反射率調整層が実質的にＡｌ₂Ｏ₃とＺｒＯ₂の混合物で構成され、該反射率調整層に含まれるＡｌ₂Ｏ₃の体積百分率が４０％以上、９０％以下である請求項１に記載の有色防曇鏡。
前記反射率調整層の膜厚が３５〜８５ｎｍである請求項１から４のいずれか１つに記載の有色防曇鏡。
前記光触媒層の膜厚が１６５±２０ｎｍである請求項１から５のいずれか１つに記載の有色防曇鏡。
前記光触媒層の膜厚が１５０ｎｍより大である請求項１から６のいずれか１つに記載の有色防曇鏡。