JPWO2004100731A1

JPWO2004100731A1 - 防曇鏡

Info

Publication number: JPWO2004100731A1
Application number: JP2005506161A
Authority: JP
Inventors: 菊池　英幸; 英幸菊池; 持塚　多久男; 多久男持塚; 小林　正樹; 正樹小林
Original assignee: Murakami Corp
Current assignee: Murakami Corp
Priority date: 2003-05-14
Filing date: 2004-04-23
Publication date: 2006-07-13
Also published as: EP1623657A4; WO2004100731A1; EP1623657A1; CN1767777A; US20060077549A1

Abstract

本発明は、反射色がニュートラルな色調を呈する（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図のａ＊値およびｂ＊値で無色の色調の領域にある）防曇鏡を提供することを課題とする。本発明では、基材５の表面に、この基材５側から金属反射膜６と光触媒性物質層８と光を透過する親水機能層９とを含む複合機能層７を具備した防曇鏡１であって、複合機能層７の膜厚は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図のａ＊値およびｂ＊値がそれぞれ、２０から−２０になるように設定される防曇鏡１として構成する。

Description

本発明は、防曇鏡に係り、特に、反射色がニュートラルな色調を呈する防曇鏡に関する。

防曇鏡とはミラー表面に付着する水滴を除去する性質を備えた反射鏡である。従来の防曇鏡は、ミラー表面に撥水処理を施して水の撥水性を高め、付着する水滴を玉状にして除去するもの、あるいは、ミラー表面に親水処理を施して水の濡れ性を高め、付着する水滴を薄い膜状に広げて除去するものに大別される。前記ミラー表面に撥水処理を施した防曇鏡では表面に付着した水が玉状（曲率の小さな半球状）の水滴となり、レンズ効果で水滴に映る後方像が上下反転するため、空、街灯等の明るい像が水滴の下半分に映し出されて見にくさを増長する。
したがって、近時では、ミラー表面に親水処理を施した防曇鏡が主流となっている。このような防曇鏡としては、本出願人が提案した、透明基板部材の表面に、光触媒反応を呈する透明な光触媒反応物質膜と、透明な多孔質状の無機酸化膜とを備えた防曇鏡がある（特開平１０−３６１４４号公報参照）。
このような従来の防曇鏡は、図５の部分拡大断面図に示すように、透明ガラス基板の前面に基板側から光触媒性物質たるＴｉＯ_２膜、多孔質状無機酸化膜たるＳｉＯ_２膜が順次成膜され、透明ガラス基板の背面にＣｒ，Ａｌ等の金属反射膜が成膜されて構成されている。
この防曇鏡によれば、多孔質状ＳｉＯ_２膜の表面に付着した水がこの多孔質状ＳｉＯ_２膜の多孔質の開口（図示省略）で毛細管現象を呈して表面の濡れ性が向上するので、親水性が高められ、防曇性機能が得られる。したがって、この防曇鏡を自動車用アウターミラー、バスルーム用鏡、自動車用ウインドウ、窓ガラス等に適用すれば、水滴が玉状に付着しにくくなり視認性が良好なものとなる。
このような防曇鏡は、金属反射膜、例えばＣｒの上に、光触媒性物質たるＴｉＯ_２を成膜すると、このＴｉＯ_２の膜厚に依存して反射特性が変化して種々の反射色を呈する。図６（１）、（２）、（３）はそれぞれ、ＴｉＯ_２の膜厚が異なる防曇鏡が有する分光反射率特性を、これらが呈する色調（青味、黄味、赤味）であるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値、ｂ^＊値とともに示すグラフである。このうち、図６（１）に示すような青味の色調を呈する防曇鏡は防眩性の効果も備えており、自動車用アウターミラーに好適なものである。
また、ガラス基板の上に光触媒性の被膜と親水性の被膜とをこの順に設けて構成することにより、約５５０ｎｍ〜５８０ｎｍの波長領域における光の表面反射率を低減させる効果を発現させるとともに、表面反射光の色彩が白色系となるように光触媒性被膜の膜厚を設定することにより、仮に、表面反射光により形成される像及び表面反射光に干渉された金属反射膜からの反射光により形成される像を目視してもその残像が残りにくくなる効果を具現した防曇鏡が提案されている（特開２０００−３１８５８１号公報参照）。
一方、近時では、歯科用の口内確認ミラーをはじめとする「医療用ミラー」、あるいは洗面台や化粧台等に備えられる、いわゆる「化粧用ミラー」等の分野で前記防曇鏡のニーズが増大している。前記防曇鏡を「医療用ミラー」や「化粧用ミラー」に適用する際には、各種の物質が呈する色をそのままの色で視認できるように、反射色が無色を呈するように構成することが要望されている。
しかし、前記従来の防曇鏡においては、反射色をニュートラルな色調に近づけることができる（反射色が少なく反射色を抑えることができる）、すなわち、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値を指標として反射色の無色に近い色調を具現する技術や、反射色がニュートラルな色調、すなわち、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値を指標として反射色の無色の色調を具現する技術、について、なんらの開示も示唆もされていない。
そこで、本発明は、反射色をニュートラルな色調に近づけることができる（Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値で反射色が無色に近い色調の領域にある）防曇鏡を提供することを目的とし、さらには、反射色がニュートラルな色調を呈する（Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値で反射色が無色の色調の領域にある）防曇鏡を提供することを目的とする。

本発明者らは、前記した構成を有する防曇鏡で、反射色がＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値を指標として無色の色調を呈するために必要な条件について種々の検討を行った。
ここで、「反射色が無色」とは、防曇鏡の反射色がＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系（ＪＩＳＺ８７２９）のａ^＊値およびｂ^＊値で無色の色調を呈する領域にある、換言すれば、前記防曇鏡の反射光の分光反射率（反射率と反射光の波長との関係）が可視光領域で特段のピークをもたず、反射光が物質の色をそのまま再現することを意味する。
また、「反射色が無色に近い色調を呈する」とは、防曇鏡の反射色がＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系（ＪＩＳＺ８７２９）のａ^＊値およびｂ^＊値で無色に近い色調を呈する領域にある、換言すれば、前記防曇鏡の反射光の分光反射率（反射率と反射光の波長との関係）が可視光領域で特段のピークをもたず、反射光が物質の色をほぼ再現することを意味する。
さらに、本発明者らは、前記防曇鏡の反射光の分光反射率に影響を及ぼすパラメータについて調査し、この分光反射率は、前記防曇鏡に備わる親水機能層および光触媒機能層の膜厚、特に、光触媒機能層の膜厚に大きく依存することを明らかにした。さらに、この分光反射率と親水機能層および光触媒機能層の膜厚との関係を究明し、この関係に基づき防曇鏡の反射色を無色にするＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値（若しくはｃ^＊値）が得られるように前記光触媒機能層の膜厚を設定することにより、前記目的を達成できることを見い出し本発明を創作するに到った。
すなわち、前記目的を達成するための本発明に係る防曇鏡は、基材の表面に、この基材側から金属反射膜と、光触媒機能及び親水機能を有する複合機能層を具備した防曇鏡であって、前記複合機能層の膜厚は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値がそれぞれ、２５から−２５になるように設定される（構成１）。
また、本発明に係る防曇鏡は、基材の表面に、前記基材側から金属反射膜と、光触媒機能及び親水機能を有する複合機能層とを具備した防曇鏡であって、前記複合機能層の膜厚は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図における下記式（１）で表される彩度ｃ^＊値が３５以下となるように設定される（構成２）。

上記のように構成すれば、この防曇鏡の表面に水が付着しても、この表面を構成する複合機能層に含まれる親水機能（層）により、水が濡れ広がるので玉状の水滴になりにくく、しかも前記複合機能層に含まれる光触媒性物質（層）の光触媒反応により、親水性の低下が防止され、長期間にわたり防曇性を維持することができる。なおかつニュートラルな色調近い反射光が得られるように、或いはニュートラルな色調の反射光が得られるように、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値（若しくはｃ^＊値）を設定したので、反射色がニュートラルな色調に近い防曇鏡、ひいては反射色がニュートラルな色調を呈する防曇鏡が具現される。
反射色をよりニュートラルな色調に近づける（反射色を抑える）ためには、前記複合機能層の膜厚は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値がそれぞれ、２０から−２０、１５から−１５、１０から−１０、になるように設定することが好ましい。同様に、前記複合機能層の膜厚は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図における上記式（１）で表される彩度ｃ^＊値が３０以下、２５以下、２０以下、１５以下、１０以下となるように設定することが好ましい。
なお、本発明では、前記複合機能層の膜厚が、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値（若しくはｃ^＊値）が上記のように設定されることによって、鏡表面の色調は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系における「明度と彩度の色調図」における「くすんだ色調」（無彩色な色調であって反射色を抑えることができる色調）を呈する態様から、実質的に無色透明と呼べる態様（より好ましい態様）までが含まれる。
なお、前記光触媒反応とは、ＴｉＯ_２等の半導体をそのバンドギャップ以上のエネルギを持つ波長で励起すると、半導体内部に電子・正孔対が生成され、この電子・正孔対が半導体表面に取り出されて、半導体表面に付着した物質に酸化還元反応を生じさせる現象を意味する。光励起されたＴｉＯ_２の正孔は非常に強い酸化力を持ち、表面に付着した有機物は光触媒反応によって分解されて除去される。
また、本発明は、前記防曇鏡の複合機能層が、光触媒機能層の上に親水機能層が積層されて構成されることができる（構成３）。
このように構成すれば、前記防曇鏡の表面に設けられた親水機能層に水が付着しても、前記親水機能層により水滴は形成されにくく、かつこの下に設けられた光触媒機能層における光触媒反応により、親水性の低下が防止され、長期間にわたり防曇性を維持することができる防曇鏡が具現される。
ここで、光触媒機能層は光触媒性物質を含む層、または光触媒性物質から実質的になる層である。親水機能層は親水性物質を含む層、または親水性物質から実質的になる層である。
また、本発明は、前記防曇鏡において、金属反射膜と複合機能層（光触媒機能層）との間に、複合機能層（光触媒機能層）より低い屈折率を有する物質からなる反射率調整層を設けることができる（構成４）。
このように構成すれば、前記反射率調整層の膜厚を適宜調整することにより反射率を補償することができるので、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値（若しくはｃ^＊値）が「０」に近づいて反射色がさらに無色に近くなり、反射色をよりニュートラルな色調にすることができる。
さらに、本発明は、前記防曇鏡において、親水機能層をＳｉＯ_２を主成分として構成する（実質的にＳｉＯ_２で構成する）ことが好ましく（構成５）、光触媒機能層をＴｉＯ_２を主成分として構成する（実質的にＴｉＯ_２で構成する）ことが好ましい（構成６）。
このように構成すれば、前記した多孔質の開口が光触媒反応物質膜の表面にまで達していなくても（すなわち、光触媒反応物質膜の表面に達する途中で塞がれていても）、光触媒反応を生じさせる光線（ＴｉＯ_２の場合、主に紫外線）は透明な多孔質状無機酸化膜を透過し、また光触媒機能層で生じた電子や正孔は多孔質状無機酸化膜を透過するので、多孔質の開口に入り込んで付着した有機物やＮＯ_ｘを光触媒反応によって分解して除去することができる。
そして、本発明は、前記防曇鏡において、金属反射膜を、Ｃｒ、Ｃｒ−Ｒｈ合金、Ａｌ、Ｒｈ、Ｔｉ−Ｒｈ合金、及びＡｇからなる群の中から選ばれた１種または２種以上で構成することができ（構成７）、金属反射膜と複合機能層（光触媒機能層）との間に設けられた前記複合機能層（光触媒機能層）より低い屈折率を有する物質を、Ｔａ_２Ｏ_５、ＺｒＯ_２、ＳｎＯ_２、Ｉｎ_２Ｏ_３、ＳｉＯ、ＺｎＯ、Ａｌ_２Ｏ_３、ＩＴＯ、Ｙ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＷＯ_３、ＺｒＯ_２、およびＴｉＯ_２からなる群の中から選ばれた１種または２種以上で構成することができる（構成８）。
このように構成すれば、本発明で所要の効果を発揮する防曇鏡が具現される。
なお、本発明に係る防曇鏡あっては、後記するように金属反射膜と鏡表面との間の距離を短く設定することができるので、目視における２重像の発生を防止することができる。
さらに、本発明は、前記のように構成される防曇鏡を自動車用アウターミラーに適応させる（構成９）、あるいは、歯科用ミラーに適応させることができる（構成１０）。
以上のように構成すれば、反射色がニュートラルな色調を呈し、しかも目視での２重像の発生を防止した自動車用アウターミラーまたは歯科用ミラーを具現することができる。

図１は、本発明に係る第１実施形態の防曇鏡の構成を模式的に示す断面図である。
図２は、本発明に係る第２実施形態の防曇鏡の構成を模式的に示す断面図である。
図３は、本発明に係る第３実施形態の防曇鏡の構成を模式的に示す断面図である。
図４は、本発明に係る第４実施形態の防曇鏡の構成を模式的に示す断面図である。
図５は、従来の防曇素子の構成例を模式的に示した部分拡大断面図である。
図６は、ＴｉＯ_２の膜厚が異なる防曇鏡の分光反射率特性を各防曇鏡が呈するＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値、ｂ^＊値とともに示すグラフであって、図６（ａ）、（ｂ）、（ｃ）はそれぞれ、青味、黄味、赤味の色調のａ^＊値、ｂ^＊値に対応するものである。

図１は本発明に係る第１実施形態の防曇鏡の構成を模式的に示す断面図であり、図２は本発明に係る第２実施形態の防曇鏡の構成を模式的に示す断面図であり、図３は本発明に係る第３実施形態の防曇鏡の構成を模式的に示す断面図であり、図４は本発明に係る第４実施形態の防曇鏡の構成を模式的に示す断面図である。なお、以下の説明で、同一条件を備える部材には同じ番号を付して重複する説明を省略する。
（第１実施形態）
本発明に係る第１実施形態は、構成１に対応するものであって、図１に示すように、基材５と、基材５の表面に設けられた金属反射膜６と、金属反射膜６の上に設けられた光触媒機能及び親水機能を有する複合機能層７とを具備する防曇鏡１として構成される。そして、複合機能層７の膜厚は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値がそれぞれ、２５から−２５（好ましくは２０から−２０）となるように設定されている。あるいは複合機能層７の膜厚は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図における上述した式（１）で表される彩度ｃ^＊値が３５以下（好ましくは３０以下）となるように設定されている。
（複合機能層）
防曇鏡１は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値がそれぞれ、２５から−２５（あるいは彩度ｃ^＊値が３５以下）となるように複合機能層７の膜厚が設定されることにより、反射光の分光反射率（反射光の波長と反射率との関係）が可視光領域で特段のピークをもたず、したがって、ミラー表面がニュートラルに近い色彩を呈するように構成されている。その結果、防曇鏡１は、反射色が無色に近くなり、物質の色そのものをほぼ正確に視認することができる。
また、防曇鏡１は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値がそれぞれ、２０から−２０（あるいは彩度ｃ^＊値が３０以下）となるように複合機能層７の膜厚が設定されることにより、反射光の分光反射率（反射光の波長と反射率との関係）が可視光領域で特段のピークをもたず、したがって、ミラー表面がニュートラルな色彩を呈するように構成されている。その結果、防曇鏡１は、反射色が実質的に無色となり、物質の色そのものを正確に視認することができる。
また、複合機能層７は、この中に含まれる親水機能層により親水性を呈するので、付着した水滴を薄い膜状に広げて防曇効果を発揮する。また、この表面にワックス等の有機物、バクテリア、あるいは大気中のＮＯ_ｘ等（以下「有機物等」という）が付着した場合には、太陽光やその他の光線（紫外線等）が複合機能層７に含まれる光触媒性物質に照射されて、光触媒性物質が光励起される。この光励起によって複合機能層７（光触媒機能層）内に電子・正孔対が生成され、これが表面に付着した有機物等と反応し、酸化還元反応が進行して有機物等を分解して除去させる。したがって、親水性の低下が防止され、長期間にわたり防曇性を維持することができる。
本発明では、このような親水機能および光触媒機能の効果とコストとを調和させるために、複合機能層７に含まれる親水性物質をＳｉＯ_２で構成することが好ましく、また、光触媒性物質をＴｉＯ_２で構成することが好ましい。そして、複合機能層７が多孔質状に形成されることにより、親水機能をより高めることができる。さらに、本発明は、この複合機能層７の形態について特に限定するものではなく、例えば、親水機能を備えた光触媒物質の単独、光触媒性物質と親水機能物質との混合物［光触媒性物質と親水機能物質がランダムに混合された構造や、親水性物質（例えばＳｉＯ_２）中に光触媒性物質（例えばＴｉＯ_２）が分散された単一層構造など］、光触媒性物質と親水機能物質とが交互に積層された多層膜構造、等で構成することができる。
このような複合機能層７の形成には従来公知の成膜法を用いることができる。例えば、スパッタリング法で、前記ＴｉＯ_２のターゲットのみを用いて前記の親水機能を備えた光触媒物質の単独の層を形成する、あるいは、ＳｉＯ_２およびＴｉＯ_２のターゲットを用いて前記両者を順次または交互に形成する、あるいは蒸着させることにより前記の多層膜構造を形成して、本発明の効果を奏する複合機能層７を成膜することが可能である。
（Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値の設定方法）
本発明に係る防曇鏡１は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値が２５から−２５（あるいは彩度ｃ^＊値が３５以下）となるように、好ましくはａ^＊値およびｂ^＊値が２０から−２０（あるいは彩度ｃ^＊値が３０以下）となるように、複合機能層７の膜厚が調整されて、色調がニュートラルに近くなって反射色が無色に近くなるように構成され、好ましくは色調がニュートラルとなって反射色が無色を呈するように構成される。複合機能層７の膜厚の調整は、この複合機能層７が光触媒性機能層と親水機能層の２層からなる場合には、両者またはいずれか一方の膜厚を適宜に調整することによって行うことができる。
（金属反射膜）
本発明に係る防曇鏡に含まれる金属反射膜６としては、主にコスト面から、Ｃｒ、Ｃｒ−Ｒｈ合金、Ａｌ、Ｒｈ、Ｔｉ−Ｒｈ合金、及びＡｇからなる群の中から選ばれた１種または２種以上で構成されることが好ましい。他の実施の形態においても同様である。
（基材）
本発明に係る防曇鏡１は、基材について特に限定するものではなく、強度や、平滑度、あるいはコスト等の要求特性を適宜調和させるように、従来公知の各種のガラス板、または各種の金属板等の素材の中から選択することができる。本発明に係る自動車用アウターミラーまたは医療用ミラーにあっては、基材として、例えば、従来公知のソーダライムガラスを用いることが可能である。他の実施の形態においても同様である。
（第２実施形態）
本発明に係る第２実施形態は、構成３に対応するものであって、図２に示すように、基材５と、基材５の表面に設けられた金属反射膜６と、金属反射膜６の上に設けられた、光触媒機能層８と親水機能層９とが順次形成されてなる複合機能層７とを具備する防曇鏡２として構成される。そして、複合機能層７の膜厚は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値がそれぞれ２５から−２５（あるいは彩度ｃ^＊値が３５以下）となるように、好ましくはａ^＊値およびｂ^＊値がそれぞれ２０から−２０（あるいは彩度ｃ^＊値が３０以下）となるように、設定されている。
なお、本発明者らは、前記防曇鏡の反射光の分光反射率に影響を及ぼすパラメータについて調査し、この分光反射率は、複合機能層７が光触媒性機能層と親水機能層の２層からなる場合（図２参照）には、特に、光触媒機能層８の膜厚に大きく依存することを明らかにした。したがって、本発明にあっては、後記する実施例のように、予め、所望の前提条件を設定して実験やシミュレーション等を行うことにより、この光触媒機能層の膜厚とＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値（若しくはｃ^＊値）との関係を明らかにし、この関係から防曇鏡の反射色がニュートラルに近い色調となるａ^＊値およびｂ^＊値（２５から−２５）若しくはｃ^＊値（３５以下）が得られる光触媒機能層８の膜厚を求め、あるいは防曇鏡の反射色がニュートラルな色調となるａ^＊値およびｂ^＊値（２０から−２０）若しくはｃ^＊値（３０以下）が得られる光触媒機能層８の膜厚を求めて、前記した本発明で必要とされる条件を比較的容易に決定することができる。
防曇鏡２は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値が２５から−２５（あるいは彩度ｃ^＊値が３５以下）となるように、好ましくはａ^＊値およびｂ^＊値が２０から−２０（あるいは彩度ｃ^＊値が３０以下）となるように、光触媒機能層８および親水機能層９の膜厚が設定されることにより、色調がニュートラルに近くなって反射色が無色に近くなる（ミラー表面も無色に近くなる）ように構成され、好ましくは色調がニュートラルとなって反射色が無色を呈する（ミラー表面も無色になる）ように構成されている。その結果、防曇鏡２は、反射色が無色に近くなり、物質の色そのものをほぼ正確に視認することができるようになり、より好ましい結果として、防曇鏡２は、反射色が無色となり、物質の色そのものを正確に視認することができる。
また、防曇鏡２は、親水機能層９により親水性を呈するので、付着した水滴を薄い膜状に広げて防曇効果を発揮するとともに、表面に有機物等が付着しても、太陽光その他の光線（紫外線等）が光触媒機能層８に照射されると、光触媒機能層８で前記したような光触媒反応が進行して有機物等を分解して除去させる。したがって、親水性の低下が防止され、長期間にわたり防曇性を維持することができる。
本発明では、このような効果とコストとを調和させるために、親水機能層９をＳｉＯ_２で構成することが好ましく、また、光触媒機能層８をＴｉＯ_２で構成することが好ましい。そして、親水機能層９が多孔質状に形成されることにより、親水機能をより高めることができる。
本発明では、前記親水機能層が透明な多孔質状無機酸化膜であることが好ましく、さらに好ましくは前記多孔質状無機酸化膜の多孔質の開口は、光触媒反応物質膜の表面にまで達するようにする。この場合、多孔質の形態は光干渉作用に影響のない程度の形状および大きさであることが必要である。このように構成すれば、前記親水機能層の表面の多孔質状により、より高度な親水機能を得ることができる。
なお、本発明にあっては、多孔質の開口が光触媒反応物質膜の表面にまで達していなくても（すなわち、光触媒反応物質膜の表面に達する途中で塞がれていても）、光触媒反応を生じさせる光線（ＴｉＯ_２の場合、主に紫外線）が透明な多孔質状無機酸化膜を透過することにより、光触媒機能層で生じた電子や正孔が多孔質状無機酸化膜を透過するので、多孔質の開口に入り込んで付着した有機物やＮＯ_ｘを光触媒反応によって分解して除去することができる。
（第３実施形態）
本発明に係る第３実施形態は、構成４に対応するものであって、図３に示すように、基材５と、基材５の上に設けられた金属反射膜６と、金属反射膜６の上に設けられた、複合機能層７（光触媒性物質）より低い屈折率を有する物質からなる反射率調整層１０と、この反射率調整層１０の上に設けられた、光触媒機能と親水機能層の双方の作用を兼ね備えた複合機能層７（例えばＴｉＯ_２単独からなる複合機能層７）とを具備した防曇鏡３として構成される。そして、複合機能層７の膜厚は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値がそれぞれ２５から−２５（あるいは彩度ｃ^＊値が３５以下）となるように、好ましくはａ^＊値およびｂ^＊値がそれぞれ２０から−２０（あるいは彩度ｃ^＊値が３０以下）となるように、設定されている。
なお、この防曇鏡３は、前記第１実施形態の防曇鏡１の金属反射膜６と複合機能層７との間に、この複合機能層７（複合機能層７に含まれる光触媒性物質）よりも低い屈折率を有する物質からなる反射率調整層１０が付加されたものであるので、既に説明した、第１実施形態の構成要素と同一番号を有する部分の説明は省略する。
（反射率調整層）
反射率調整層１０は、その膜厚を適宜設定することにより反射率を調整してＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値（若しくはｃ^＊値）が「０」に近づいて反射色がさらに無色に近くなり、反射色をよりニュートラルな色調にするために付加されるものである。本発明にあっては、この反射率調整層１０が、Ｔａ_２Ｏ_５、ＺｒＯ_２、ＳｎＯ_２、Ｉｎ_２Ｏ_３、ＳｉＯ、ＺｎＯ、Ａｌ_２Ｏ_３、ＩＴＯ、Ｙ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＷＯ_３、ＺｒＯ_２、およびＴｉＯ_２からなる群の中から選ばれた１種または２種以上で構成することが好ましい。前記反射率の調整は、反射率調整層１０の膜厚を適宜設定することにより行われる。表１に、本発明で用いられる各種反射率調整層の屈折率を示す。

（第４実施形態）
本発明に係る第４実施形態は、構成４に対応するものであって、図４に示すように、基材５と、基材５の上に金属反射膜６が設けられた、光触媒機能層８（光触媒性物質）より低い屈折率を有する物質からなる反射率調整層１０と、この反射率調整層１０の上に設けられた、光触媒機能層８と親水機能層９とが順次形成されてなる複合機能層７とを具備した防曇鏡４として構成される。そして、複合機能層７の膜厚は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値がそれぞれ２５から−２５（あるいは彩度ｃ^＊値が３５以下）となるように、好ましくはａ^＊値およびｂ^＊値がそれぞれ２０から−２０（あるいは彩度ｃ^＊値が３０以下）となるように、設定されている。
なお、この防曇鏡４は、前記第２実施形態の防曇鏡２の金属反射膜６と光触媒機能層８との間に、この光触媒機能層８（光触媒性物質）よりも低い屈折率を有する物質からなる反射率調整層１０が付加されたものであり、前記第２実施形態、第３実施形態で説明した効果を奏するものである。

以下、本発明を、第１〜第４実施例を用いて詳細に説明する。

実施例１−１〜実施例１−４は、図１に示す前記第１実施形態に対応する構成を有するものである。
（実施例１−１）
ガラスからなる基材５（図１参照）の上に、Ｃｒからなる金属反射膜６（膜厚１００ｎｍ）を設け、金属反射膜６の上にＴｉＯ_２単独からなる複合機能層７を膜厚５０〜３００ｎｍの範囲で１０ｎｍ刻みに成膜して作製された防曇鏡１である。表２にＴｉＯ_２からなる複合機能層７の膜厚と、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値（以下、単に「ａ^＊値およびｂ^＊値」という）、彩度ｃ^＊値（以下、単に「ｃ^＊値」という）との関係を示す。

本発明に係る実施例１−１は、表２に示す通り、ａ^＊値およびｂ^＊値の両方が２５〜−２５となっているＮｏ．１１０４、１１０５、１１０６、１１１９、１１２０、１１２４、１１２５（ＴｉＯ_２膜の膜厚はそれぞれ、８０、９０、１００、２３０、２４０、２８０、２９０ｎｍ）である。好ましくは、ａ^＊値およびｂ^＊値の両方が２０〜−２０となっているＮｏ．１１０４、１１０５、１１０６、１１１９、１１２５（ＴｉＯ_２膜の膜厚はそれぞれ、８０、９０、１００、２３０、２９０ｎｍ）である。
また、ｃ^＊値が３５以下となっているＮｏ．１１０３、１１０４、１１０５、１１０６、１１０７、１１０９、１１１０、１１１８、１１１９、１１２０、１１２１，１１２４、１１２５、１１２６（ＴｉＯ_２膜の膜厚はそれぞれ、７０、８０、９０、１００、１１０、１３０、１４０、２２０、２３０、２４０、２５０、２８０、２９０、３００ｎｍ）である。好ましくは、ｃ^＊値が３０以下となっているＮｏ．１１０３、１１０４、１１０５、１１０６、１１０７、１１１０、１１１９、１１２０、１１２１，１１２５、１１２６（ＴｉＯ_２膜の膜厚はそれぞれ、７０、８０、９０、１００、１１０、１４０、２３０、２４０、２５０、２９０、３００ｎｍ）である。Ｎｏ．１１０４、１１０５、１１０６、１１１９、１１２５（ＴｉＯ_２膜の膜厚はそれぞれ、８０、９０、１００、２３０、２９０ｎｍ）である。
（実施例１−２）
実施例１−２は、ガラスからなる基材１（図１参照）の上に、Ｒｈからなる金属反射膜６（膜厚１００ｎｍ）を設け、この金属反射膜６の上にＴｉＯ_２単独からなる複合機能層７を膜厚５０〜３００ｎｍの範囲で１０ｎｍ刻みに成膜した防曇鏡１である。表３にＴｉＯ_２単独の膜厚と、ａ^＊値およびｂ^＊値、ｃ^＊値との関係を示す。

本発明に係る実施例１−２は、表３に示す通り、ａ^＊値およびｂ^＊値の両方が２５〜−２５となっているＮｏ．１２０１、１２０２、１２０３、１２０４、１２０５、１２０６、１２０７、１２１０、１２１４、１２１５、１２１９、１２２０、１２２１、１２２４、１２２５、１２２６（ＴｉＯ_２膜の膜厚はそれぞれ、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１１０、１４０、１８０、１９０、２３０、２４０、２５０、２８０、２９０、３００ｎｍ）である。好ましくはａ^＊値およびｂ^＊値の両方が２０〜−２０となっているＮｏ．１２０２、１２０３、１２０４、１２０５、１２０６、１２１４、１２２０、１２２４、１２２５、１２２６（ＴｉＯ_２膜の膜厚はそれぞれ、６０、７０、８０、９０、１００、１８０、２４０、２８０、２９０、３００ｎｍ）である。
また、ｃ^＊値が３５以下となっているＮｏ．１２０１、１２０２、１２０３、１２０４、１２０５、１２０６、１２０７、１２１０、１２１３、１２１４、１２１５、１２１７、１２１８、１２１９、１２２０、１２２１、１２２２、１２２３、１２２４、１２２５、１２２６（ＴｉＯ_２膜の膜厚はそれぞれ、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１１０、１４０、１７０、１８０、１９０、２１０、２２０、２３０、２４０、２５０、２６０、２７０、２８０、２９０、３００ｎｍ）である。好ましくはｃ^＊値が３０以下となっているＮｏ．１２０１、１２０２、１２０３、１２０４、１２０５、１２０６、１２０７、１２１０、１２１３、１２１４、１２１５、１２１９、１２２０、１２２１、１２２４、１２２５、１２２６（ＴｉＯ_２膜の膜厚はそれぞれ、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１１０、１４０、１７０、１８０、１９０、２３０、２４０、２５０、２８０、２９０、３００ｎｍ）である。
（実施例１−３）
実施例１−３は、ガラスからなる基材５（図１参照）の上に、Ａｌからなる金属反射膜６（膜厚１００ｎｍ）を設け、この金属反射膜６の上にＴｉＯ_２単独からなる複合機能層７を膜厚５０〜３００ｎｍの範囲で１０ｎｍ刻みに成膜した防曇鏡１である。表４にＴｉＯ_２の膜厚と、ａ^＊値およびｂ^＊値、ｃ^＊値との関係を示す。

本発明に係る実施例１−３は、表４に示す通り、ａ^＊値およびｂ^＊値の両方が２０〜−２０となっている、またｃ^＊値が３０以下となっている、Ｎｏ．１３０１〜１３２６の全て（ＴｉＯ_２膜の膜厚が５０〜３００ｎｍの範囲）である。
（実施例１−４）
実施例１−４は、ガラスからなる基材１（図１参照）の上に、Ａｇからなる金属反射膜６（膜厚１００ｎｍ）を設け、この金属反射膜６の上にＴｉＯ_２単独からなる複合機能層７を膜厚５０〜３００ｎｍの範囲で１０ｎｍ刻みに成膜した防曇鏡１である。表５にＴｉＯ_２の膜厚と、ａ^＊値およびｂ^＊値、ｃ^＊値との関係を示す。

本発明に係る実施例１−４は、表５に示す通り、ａ^＊値およびｂ^＊値の両方が２０〜−２０となっている、またｃ^＊値が３０以下となっている、Ｎｏ．１４０１〜１４２６の全て（ＴｉＯ_２膜の膜厚が５０〜３００ｎｍの範囲）である。

実施例２−１〜実施例２−４は、図２に示すような前記第２実施形態と対応するものである。基材５の上に金属反射膜６を設け、この金属反射膜６の上にＴｉＯ_２からなる光触媒機能層８及びＳｉＯ_２からなる親水機能層９が順次積層されて構成されている。
（実施例２−１）
実施例２−１は、ガラスからなる基材１（図２参照）の上に、Ｃｒからなる金属反射膜６（膜厚１００ｎｍ）を設け、この金属反射膜６の上にＴｉＯ_２からなる光触媒機能層８及びＳｉＯ_２からなる親水機能層９が順次積層し、ＴｉＯ_２からなる光触媒機能層８を膜厚５０〜３００ｎｍの範囲で１０ｎｍ刻みに成膜した防曇鏡２である。表６にＴｉＯ_２の膜厚と、ａ^＊値およびｂ^＊値、ｃ^＊値との関係を示す。

本発明に係る実施例２−１は、表６において、ａ^＊値およびｂ^＊値の両方が２５〜−２５（好ましくは２０〜−２０）となっている、またｃ^＊値が３５以下（好ましくは３０以下）となっている、試料Ｎｏ．に該当するＴｉＯ_２膜の膜厚を有する各試料である。
（実施例２−２）
実施例２−２は、ガラスからなる基材５（図２参照）の上に、Ｒｈからなる金属反射膜６（膜厚１００ｎｍ）を設け、この金属反射膜６の上にＴｉＯ_２からなる光触媒機能層８を膜厚５０〜３００ｎｍの範囲で１０ｎｍ刻みに成膜し、この上にＳｉＯ_２からなる親水機能層９（膜厚２０ｎｍ）を積層した防曇鏡２である。表７にＴｉＯ_２の膜厚と、ａ^＊値およびｂ^＊値、ｃ^＊値との関係を示す。

本発明に係る実施例２−２は、表７において、ａ^＊値およびｂ^＊値の両方が２５〜−２５（好ましくは２０〜−２０）となっている、またｃ^＊値が３５以下（好ましくは３０以下）となっている、試料Ｎｏ．に該当するＴｉＯ_２膜の膜厚を有する各試料である。
（実施例２−３）
実施例２−３は、ガラスからなる基材５（図２参照）の上に、Ａｌからなる金属反射膜６（膜厚１００ｎｍ）を設け、この金属反射膜６の上にＴｉＯ_２からなる光触媒機能層８を膜厚５０〜３００ｎｍの範囲で１０ｎｍ刻みに成膜し、この上にＳｉＯ_２からなる親水機能層９（膜厚２０ｎｍ）を積層させた防曇鏡２である。表８にＴｉＯ_２の膜厚と，ａ^＊値およびｂ^＊値、ｃ^＊値との関係を示す。

本発明に係る実施例２−３は、表８において、ａ^＊値およびｂ^＊値の両方が２５〜−２５（好ましくは２０〜−２０）となっている、またｃ^＊値が３５以下（好ましくは３０以下）となっている、Ｎｏ．２３０１〜２３２６の全て（ＴｉＯ_２膜の膜厚が５０〜３００ｎｍの範囲）である。
（実施例２−４）
実施例２−４は、ガラスからなる基材５（図２参照）の上に、Ａｇからなる金属反射膜６（膜厚１００ｎｍ）を設け、この金属反射膜６の上にＴｉＯ_２からなる光触媒機能層８を膜厚５０〜３００ｎｍの範囲で１０ｎｍ刻みに成膜し、この上にＳｉＯ_２からなる親水機能層９（膜厚２０ｎｍ）を積層させた防曇鏡２である。表９にＴｉＯ_２の膜厚と、ａ^＊値およびｂ^＊値、ｃ^＊値との関係を示す。

本発明に係る実施例２−４は、表９において、ａ^＊値およびｂ^＊値の両方が２５〜−２５（好ましくは２０〜−２０）となっている、またｃ^＊値が３５以下（好ましくは３０以下）となっている、Ｎｏ．２４０１〜２４２６の全て（ＴｉＯ_２膜の膜厚が５０〜３００ｎｍの範囲）である。

実施例３−１〜実施例３−１１は、それぞれ図４に示す前記第４実施形態の防曇鏡４に対応するものである。
（実施例３−１）
実施例３−１は、ガラスからなる基材５（図４参照）の上に、Ｃｒからなる金属反射膜６（膜厚１００ｎｍ）を設け、この金属反射膜６の上にＴａ_２Ｏ_５からなる反射率調整層１０（膜厚３０ｎｍ）を設け、この反射率調整層１０の上にＴｉＯ_２からなる光触媒機能層８を膜厚５０〜３００ｎｍの範囲で１０ｎｍ刻みに成膜し、この上にＳｉＯ_２からなる親水機能層９（膜厚２０ｎｍ）を積層させた防曇鏡４である。表１０にＴｉＯ_２の膜厚と、ａ^＊値およびｂ^＊値、ｃ^＊値との関係を示す。

本発明に係る実施例３−１は、表１０において、ａ^＊値およびｂ^＊値の両方が２５〜−２５（好ましくは２０〜−２０）となっている、またｃ^＊値が３５以下（好ましくは３０以下）となっている、試料Ｎｏ．に該当するＴｉＯ_２膜の膜厚を有する各試料である。
（実施例３−２）
実施例３−２は、ガラスからなる基材５（図４参照）の上に、Ｃｒからなる金属反射膜６（膜厚１００ｎｍ）を設け、この金属反射膜６の上にＴａ_２Ｏ_５からなる反射率調整層１０（膜厚４０ｎｍ）を設け、ＴｉＯ_２からなる光触媒機能層８を膜厚５０〜３００ｎｍの範囲で１０ｎｍ刻みに成膜し、この上にＳｉＯ_２からなる親水機能層９（膜厚２０ｎｍ）を積層させた防曇鏡４である。表１１にＴｉＯ_２の膜厚と、ａ^＊値およびｂ^＊値、ｃ^＊値との関係を示す。

本発明に係る実施例３−２は、表１１において、ａ^＊値およびｂ^＊値の両方が２５〜−２５（好ましくは２０〜−２０）となっている、またｃ^＊値が３５以下（好ましくは３０以下）となっている、試料Ｎｏ．に該当するＴｉＯ_２膜の膜厚を有する各試料である。
（実施例３−３）
実施例３−３は、ガラスからなる基材５（図４参照）の上に、Ｃｒからなる金属反射膜６（膜厚１００ｎｍ）を設け、この金属反射膜６の上にＴａ_２Ｏ_５からなる反射率調整層１０（膜厚５０ｎｍ）を設け、ＴｉＯ_２からなる光触媒機能層８を膜厚５０〜３００ｎｍの範囲で１０ｎｍ刻みに成膜し、この上にＳｉＯ_２からなる親水機能層９（膜厚２０ｎｍ）を積層させた防曇鏡４である。表１２にＴｉＯ_２の膜厚と、ａ^＊値およびｂ^＊値、ｃ^＊値との関係を示す。

本発明に係る実施例３−３は、表１２において、ａ^＊値およびｂ^＊値の両方が２５〜−２５（好ましくは２０〜−２０）となっている、またｃ^＊値が３５以下（好ましくは３０以下）となっている、試料Ｎｏ．に該当するＴｉＯ_２膜の膜厚を有する各試料である。
（実施例３−４）
実施例３−４は、ガラスからなる基材５（図４参照）の上に、Ｃｒからなる金属反射膜６（膜厚１００ｎｍ）を設け、この金属反射膜６の上にＺｒＯ_２からなる反射率調整層１０（膜厚３０ｎｍ）を設け、ＴｉＯ_２からなる光触媒機能層８を膜厚５０〜３００ｎｍの範囲で１０ｎｍ刻みに成膜し、この上にＳｉＯ_２からなる親水機能層９（膜厚２０ｎｍ）を積層させた防曇鏡４である。表１３にＴｉＯ_２の膜厚と、ａ^＊値およびｂ^＊値、ｃ^＊値との関係を示す。

本発明に係る実施例３−４は、表１３において、ａ^＊値およびｂ^＊値の両方が２５〜−２５（好ましくは２０〜−２０）となっている、またｃ^＊値が３５以下（好ましくは３０以下）となっている、試料Ｎｏ．に該当するＴｉＯ_２膜の膜厚を有する各試料である。
（実施例３−５）
実施例３−５は、ガラスからなる基材５（図４参照）の上に、Ｃｒからなる金属反射膜６（膜厚１００ｎｍ）を設け、この金属反射膜６の上にＺｒＯ_２からなる反射率調整層１０（膜厚４０ｎｍ）を設け、ＴｉＯ_２からなる光触媒機能層８を膜厚５０〜３００ｎｍの範囲で１０ｎｍ刻みに成膜し、この上にＳｉＯ_２からなる親水機能層９（膜厚２０ｎｍ）を積層させた防曇鏡４である。表１４にＴｉＯ_２の膜厚と、ａ^＊値およびｂ^＊値、ｃ^＊値との関係を示す。

本発明に係る実施例３−５は、表１４において、ａ^＊値およびｂ^＊値の両方が２５〜−２５（好ましくは２０〜−２０）となっている、またｃ^＊値が３５以下（好ましくは３０以下）となっている、試料Ｎｏ．に諌当するＴｉＯ_２膜の膜厚を有する各試料である。
（実施例３−６）
実施例３−６は、ガラスからなる基材５（図４参照）の上に、Ｃｒからなる金属反射膜６（膜厚１００ｎｍ）を設け、この金属反射膜６の上にＺｒＯ_２からなる反射率調整層１０（膜厚５０ｎｍ）を設け、ＴｉＯ_２からなる光触媒槻能層８を膜厚５０〜３００ｎｍの範囲で１０ｎｍ刻みに成膜し、この上にＳｉＯ_２からなる親水機能層９（膜厚２０ｎｍ）を積層させた防曇鏡４である。表１５にＴｉＯ_２の膜厚と、ａ^＊値およびｂ^＊値、ｃ^＊値との関係を示す。

本発明に係る実施例３−６は、表１５において、ａ^＊値およびｂ^＊値の両方が２５〜−２５（好ましくは２０〜−２０）となっている、またｃ^＊値が３５以下（好ましくは３０以下）となっている、試料Ｎｏ．に該当するＴｉＯ_２膜の膜厚を有する各試料である。
（実施例３−７）
実施例３−７は、ガラスからなる基材５（図４参照）の上に、Ｃｒからなる金属反射膜６（膜厚１００ｎｍ）を設け、この金属反射膜６の上にＩＴＯ（インジウム錫酸化物）からなる反射率調整層１０（膜厚４０ｎｍ）を設け、ＴｉＯ_２からなる光触媒機能層８を膜厚５０〜３００ｎｍの範囲で１０ｎｍ刻みに成膜し、この上にＳｉＯ_２からなる親水機能層９（膜厚２０ｎｍ）を積層させた防曇鏡４である。表１６にＴｉＯ_２の膜厚と、ａ^＊値およびｂ^＊値、ｃ^＊値との関係を示す。

本発明に係る実施例３−７は、表１６において、ａ^＊値およびｂ^＊値の両方が２５〜−２５（好ましくは２０〜−２０）となっている、またｃ^＊値が３５以下（好ましくは３０以下）となっている、試料Ｎｏ．に該当するＴｉＯ_２膜の膜厚を有する各試料である。
（実施例３−８）
実施例３−８は、ガラスからなる基材５（図４参照）の上に、Ｃｒからなる金属反射膜６（膜厚１００ｎｍ）を設け、この金属反射膜６の上にＩＴＯ（インジウム錫酸化物）からなる反射率調整層１０（膜厚５０ｎｍ）を設け、ＴｉＯ_２からなる光触媒機能層８を膜厚５０〜３００ｎｍの範囲で１０ｎｍ刻みに成膜し、この上にＳｉＯ_２からなる親水機能層９（膜厚２０ｎｍ）を積層させた防曇鏡４である。表１７にＴｉＯ_２の膜厚と、ａ^＊値およびｂ^＊値、ｃ^＊値との関係を示す。

本発明に係る実施例３−８は、表１７において、ａ^＊値およびｂ^＊値の両方が２５〜−２５（好ましくは２０〜−２０）となっている、またｃ^＊値が３５以下（好ましくは３０以下）となっている、試料Ｎｏ．に該当するＴｉＯ_２膜の膜厚を有する各試料である。
（実施例３−９）
実施例３−９は、ガラスからなる基材５（図４参照）の上に、Ｃｒからなる金属反射膜６（膜厚１００ｎｍ）を設け、この金属反射膜６の上にＩＴＯ（インジウム錫酸化物）からなる反射率調整層１０（膜厚２００ｎｍ）を設け、ＴｉＯ_２からなる光触媒機能層８を膜厚５０〜３００ｎｍの範囲で１０ｎｍ刻みに成膜し、この上にＳｉＯ_２からなる親水機能層９（膜厚２０ｎｍ）を積層させた防曇鏡４である。表１８にＴｉＯ_２の膜厚と、ａ^＊値およびｂ^＊値、ｃ^＊値との関係を示す。

本発明に係る実施例３−９は、表１８において、ａ^＊値およびｂ^＊値の両方が２５〜−２５（好ましくは２０〜−２０）となっている、またｃ^＊値が３５以下（好ましくは３０以下）となっている、試料Ｎｏ．に該当するＴｉＯ_２膜の膜厚を有する各試料である。
（実施例３−１０）
実施例３−１０は、ガラスからなる基材５（図４参照）の上に、Ｃｒからなる金属反射膜６（膜厚１００ｎｍ）を設け、この金属反射膜６の上にＹ_２Ｏ_３からなる反射率調整層１０（膜厚３０ｎｍ）を設け、ＴｉＯ_２からなる光触媒機能層８を膜厚５０〜３００ｎｍの範囲で１０ｎｍ刻みに成膜し、この上にＳｉＯ_２からなる親水機能層９（膜厚２０ｎｍ）を積層させた防曇鏡４である。表１９にＴｉＯ_２の膜厚と、ａ^＊値およびｂ^＊値、ｃ^＊値との関係を示す。

本発明に係る実施例３−１０は、表１９において、ａ＊値およびｂ＊値の両方が２５〜−２５（好ましくは２０〜−２０）となっている、またｃ＊値が３５以下（好ましくは３０以下）となっている、試料Ｎｏ．に該当するＴｉＯ_２膜の膜厚を有する各試料である。
（実施例３−１１）
実施例３−１１は、ガラスからなる基材５（図４参照）の上に、Ｃｒからなる金属反射膜６（膜厚１００ｎｍ）を設け、この金属反射膜６の上にＹ_２Ｏ_３からなる反射率調整層１０（膜厚４０ｎｍ）を設け、ＴｉＯ_２からなる光触媒機能層８を膜厚５０〜３００ｎｍの範囲で１０ｎｍ刻みに成膜し、この上にＳｉＯ_２からなる親水機能層９（膜厚２０ｎｍ）を積層させた防曇鏡４である。表２０にＴｉＯ_２の膜厚と、ａ^＊値およびｂ^＊値、ｃ^＊値との関係を示す。

本発明に係る実施例３−１１は、表２０において、ａ^＊値およびｂ^＊値の両方が２５〜−２５（好ましくは２０〜−２０）となっている、またｃ^＊値が３５以下（好ましくは３０以下）となっている、試料Ｎｏ．に該当するＴｉＯ_２膜の膜厚を有する各試料である。
（実施例３−１２）
実施例３−１２は、ガラスからなる基材５（図４参照）の上に、Ｃｒからなる金属反射膜６（膜厚１００ｎｍ）を設け、この金属反射膜６の上にＹ_２Ｏ_３からなる反射率調整層１０（膜厚５０ｎｍ）を設け、ＴｉＯ_２からなる光触媒機能層８を膜厚５０〜３００ｎｍの範囲で１０ｎｍ刻みに成膜し、この上にＳｉＯ_２からなる親水機能層９（膜厚２０ｎｍ）を積層させた防曇鏡３Ｂである。表２１にＴｉＯ_２の膜厚と、ａ^＊値およびｂ^＊値、ｃ^＊値との関係を示す。

本発明に係る実施例３−１２は、表２１において、ａ^＊値およびｂ^＊値の両方が２５〜−２５（好ましくは２０〜−２０）となっている、またｃ^＊値が３５以下（好ましくは３０以下）となっている、試料Ｎｏ．に該当するＴｉＯ_２膜の膜厚を有する各試料である。
以上、本発明に係る防曇鏡は、金属反射膜６の上に複合機能層７を形成し、この複合機能層７が光触媒機能と親水機能層とを兼ねるＴｉＯ_２で構成され、その膜厚が５０〜３００ｎｍの範囲にある実施例１（図１参照）、または、複合機能層７が光触媒機能層８と親水機能層９とから構成され、それぞれの膜厚が２０ｎｍ、５０〜３００ｎｍである実施例２（図２参照）、あるいは、前記実施例２の金属反射膜６と複合機能層７の間に反射率調整層１０を形成した実施例３（図４参照）で説明したように、反射色がニュートラルな色調を呈する或いはニュートラルに近い色調を呈する（Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値で無色の色調の領域にある或いは無色の色調に近い領域にある）ように構成することができる。これらの本発明に係る防曇鏡の実施例は、いずれも目視における２重像の発生が防止されたものであった。したがって、本発明に係る防曇鏡は、複合機能層７の膜厚を適宜設定することにより反射色がニュートラルな色調を呈するとともに、金属反射膜６と鏡表面（複合機能層７）との間の距離、すなわち、複合機能層７の膜厚（光触媒機能層８の膜厚と親水機能層９の膜厚）と反射率調整層１０の膜厚との合計を適宜短く設定することにより、目視における２重像の発生を防止することができる。
つぎに、前記実施例３−２の防曇鏡４の試料（実施例Ａ、Ｂ、Ｃ）で、以下の構成を有するものを作製し、光触媒性能、密着性について評価した。

（光触媒性能評価）
光触媒性能は、表２２に示す実施例Ａ、Ｂ、Ｃの各試料にエンジンオイルを滴下した後、紫外線を１．０ｍＷ／ｃｍ^２の強度で照射し、続いてこれらの試料に水を滴下し、その接触角を測定して評価した。その結果を表２３に示す。

表２３に示す通り、本発明に係る実施例Ａ、Ｂ、Ｃは、いずれもエンジンオイル塗布直後の水滴の接触角は、５５〜７５°と大きく表面に形成された親水機能層における水の親水性（濡れ性）は低くなっているが、紫外線照射時間１ｈｒで水滴の接触は１０〜１５°と小さくなり、さらに紫外線照射時間４ｈｒで水滴の接触は５°以下と著しく小さくなって親水性が顕著に高められていることがわかる。このことから、本発明に係る実施例Ａ、Ｂ、Ｃの防曇鏡にあっては、光触媒機能層の光触媒性能によって充分な親水性の向上の効果が発揮されることが明らかである。
（密着性評価）
つぎに、前記の本発明に係る各実施例の試料を水道水に浸漬し、煮沸させる煮沸試験を２時間行い、この試験後、前記各試料の外観評価を行って、その膜と基材（ガラス）との密着性を評価した。これと同時に、前記煮沸試験を行った試料に対して、紫外線を強度１．０ｍＷ／ｃｍ^２で２４時間照射した後に、この試料表面に水滴を滴下して接触角を測定し、親水性能について評価した。その結果、表２４に示す。

表２４に示す通り、本発明に係る実施例Ａ、Ｂ、Ｃはいずれも、前記の水道水を用いた煮沸試験後でも、膜（ＳｉＯ_２およびＴｉＯ_２）の剥離は全く見られず、膜と基材（ガラス）との密着性は良好であった。また、この煮沸試験後に２４時間紫外線を照射して水滴を滴下したところ、接触角は１０°以下であることが確認された。
なお、前記の紫外線照射前に、各試料に水滴を滴下して接触角を測定したところ、いずれの試料も接触角は２０°以上となっており、前記の紫外線照射後に比べて親水性が劣るものであった。したがって、本発明に係る実施例Ａ、Ｂ、Ｃは、いずれも膜と基材との密着性に優れるとともに、紫外線照射により親水性能が高められることが明らかとなった。
以上、本発明に係る第１実施形態、第２実施形態、第４実施形態の構成を備えた実施例１、実施例２、実施例３の防曇鏡について説明について説明したが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではなく、前記の本発明に係る第３実施形態の構成を備えるたものでもこれら実施例と同様の効果を奏する。
以上説明した通りに構成される本発明によれば以下の効果を奏する。
すなわち、本発明に係る構成１又は２によれば、基材の表面に、この基材側から金属反射膜と、光触媒性機能及び親水機能層とを有する複合機能層を具備した防曇鏡であるので、この防曇鏡の表面に水が付着しても、この表面を構成する複合機能層に含まれる親水機能により、水が濡れ広がるので玉状の水滴になりにくく、しかも前記複合機能層に含まれる光触媒性物質又は光触媒機能層の光触媒反応により、親水性の低下が防止され、長期間にわたり防曇性を維持することができる。なおかつニュートラルな色調近い反射光が得られるように、或いはニュートラルな色調の反射光が得られるように、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値（若しくはｃ^＊値）を設定したので、反射色がニュートラルな色調に近い防曇鏡、ひいては反射色がニュートラルな色調を呈する防曇鏡が具現される。
また、構成３の発明によれば、光触媒機能層の上に親水機能層が積層されて構成されるので、前記防曇鏡の表面に設けられた親水機能層に水が付着しても、前記親水機能層により水滴は形成されにくく、かつこの下に設けられた光触媒機能層における光触媒反応により、親水性の低下が防止され、長期間にわたって防曇性を維持することができる防曇鏡を提供することができる。
また、構成４の発明によれば、金属反射膜と複合機能層（光触媒機能層）との間に、複合機能層（光触媒機能層）より低い屈折率を有する物質からなる反射率調整層を設けて構成したので、前記反射率調整層の膜厚を適宜調整することにより反射率を補償することができ、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値（若しくはｃ^＊値）が「０」に近づいて反射色がさらに無色に近くなって、反射色をよりニュートラルな色調にすることができる防曇鏡を提供することができる。
さらに、構成５の発明によれば、親水機能層がＳｉＯ_２で構成されているので、光触媒反応を生じさせる光線は透明なＳｉＯ_２の膜を透過し、また、光触媒機能層（光触媒性物質）で生じた電子や正孔はＳｉＯ_２の膜を透過するので、ＳｉＯ_２の膜の微細な開口に入り込んで付着した有機物やＮＯ_ｘを光触媒反応によって分解して除去することが可能な防曇鏡を提供することができる。
また、構成６の発明によれば、光触媒機能層又は光触媒性物質がＴｉＯ_２で構成されているので、光触媒反応を生じさせる主に紫外線は透明なＳｉＯ_２の層を透過すると、ＴｉＯ_２の層又はＴｉＯ_２で電子や正孔が生じ、この電子や正孔がＳｉＯ_２の層を透過して、ＳｉＯ_２の層に付着した有機物やＮＯ_ｘを光触媒反応によって分解して除去することが可能な防曇鏡を提供することができる。
さらに、構成７の発明によれば、金属反射膜が、Ｃｒ、Ｃｒ−Ｒｈ合金、Ａｌ、Ｒｈ、Ｔｉ−Ｒｈ合金、及びＡｇからなる群の中から選ばれた１種または２種以上で構成されているので、本発明の所期の効果を発揮し得る防曇鏡を提供することができる。
さらにまた、構成８の発明によれば、金属反射膜と複合機能層（光触媒機能層）との間に設けられた前記複合機能層（光触媒機能層）より低い屈折率を有する物質からなる反射率調整層が、Ｔａ_２Ｏ_５、ＺｒＯ_２、ＳｎＯ_２、Ｉｎ_２Ｏ_３、ＳｉＯ、ＺｎＯ、Ａｌ_２Ｏ_３、ＩＴＯ、Ｙ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＷＯ_３、ＺｒＯ_２、およびＴｉＯ_２からなる群の中から選ばれた１種または２種以上で構成されるので、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値（若しくはｃ^＊値）が「０」に近づいて反射色がさらに無色に近くなり、反射色をよりニュートラルな色調にすることが可能な防曇鏡を提供することができる。
そして、構成９、または構成１０の発明によれば、前記した反射色がニュートラルな色調を呈する自動車用アウターミラー、または歯科用ミラーを提供することができる。
以上の本発明に係る防曇鏡は、金属反射膜と鏡表面との間の距離を短く設定することができるので、目視における２重像の発生を防止することができる。

Claims

基材の表面に、前記基材側から金属反射膜と、光触媒機能及び親水機能を有する複合機能層とを具備した防曇鏡であって、
前記複合機能層の膜厚は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図のａ^＊値およびｂ^＊値がそれぞれ、２５から−２５となるように設定されたことを特徴とする防曇鏡。
基材の表面に、前記基材側から金属反射膜と、光触媒機能及び親水機能を有する複合機能層とを具備した防曇鏡であって、
前記複合機能層の膜厚は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図における下記式（１）で表される彩度ｃ^＊値が３５以下となるように設定されたことを特徴とする防曇鏡。
前記複合機能層は、前記光触媒機能層の上に前記親水機能層が積層されて構成される請求項１または２に記載の防曇鏡。
前記金属反射膜と前記複合機能層との間に、前記複合機能層より低い屈折率を有する物質からなる反射率調整層が設けられて構成される請求項３に記載の防曇鏡。
前記親水機能層がＳｉＯ_２を主成分として構成された請求項３または４に記載の防曇鏡。
前記光触媒機能層がＴｉＯ_２を主成分として構成された請求項３から請求項５のいずれか１項に記載の防曇鏡。
前記金属反射膜が、Ｃｒ、Ｃｒ−Ｒｈ合金、Ａｌ、Ｒｈ、Ｔｉ−Ｒｈ合金、及びＡｇからなる群の中から選ばれた１種または２種以上で構成された請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の防曇鏡。
前記金属反射膜と前記複合機能層との間に設けられる反射率調整層は、Ｔａ_２Ｏ_５、ＺｒＯ_２、ＳｎＯ_２、Ｉｎ_２Ｏ_３、ＳｉＯ、ＺｎＯ、Ａｌ_２Ｏ_３、ＩＴＯ、Ｙ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＷＯ_３、ＺｒＯ_２、およびＴｉＯ_２からなる群の中から選ばれた１種または２種以上で構成された請求項４から請求項７のいずれか１項に記載の防曇鏡。
請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の防曇鏡が自動車用アウターミラーとして構成された防曇鏡。
請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の防曇鏡が歯科用ミラーとして構成された防曇鏡。