JP2014188675A - インクジェット記録方法及び印刷物 - Google Patents
インクジェット記録方法及び印刷物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014188675A JP2014188675A JP2013063233A JP2013063233A JP2014188675A JP 2014188675 A JP2014188675 A JP 2014188675A JP 2013063233 A JP2013063233 A JP 2013063233A JP 2013063233 A JP2013063233 A JP 2013063233A JP 2014188675 A JP2014188675 A JP 2014188675A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- ink composition
- recording method
- pigment
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 CC(C)N(*)*(C)(*)*(C)(C)C Chemical compound CC(C)N(*)*(C)(*)*(C)(C)C 0.000 description 2
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/0011—Pre-treatment or treatment during printing of the recording material, e.g. heating, irradiating
- B41M5/0017—Application of ink-fixing material, e.g. mordant, precipitating agent, on the substrate prior to printing, e.g. by ink-jet printing, coating or spraying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/0023—Digital printing methods characterised by the inks used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
- B41M7/009—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using thermal means, e.g. infrared radiation, heat
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/322—Pigment inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/40—Ink-sets specially adapted for multi-colour inkjet printing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/54—Inks based on two liquids, one liquid being the ink, the other liquid being a reaction solution, a fixer or a treatment solution for the ink
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Ink Jet (AREA)
Abstract
【解決手段】基材にpH6以下の下塗り液を付与する工程、下塗り液を付与した基材上へインク組成物を吐出する吐出工程、基材上のインク組成物を熱により乾燥する乾燥工程、及び、基材上のインク組成物を活性光線の照射により硬化する硬化工程をこの順で有し、上記インク組成物が、(成分A)下記式(1)で表される部分構造を有するモノマー単位(a−1)を含む高分子化合物、(成分B)水、及び、(成分C)顔料を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
(式(1)中、Ra及びRbは、各々独立に、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表し、Ra及びRbの少なくとも一方は炭素数1〜4のアルキル基を表す。)
【選択図】なし
Description
一方、インクジェット方式は、安価な装置で、かつ必要とされる画像部のみにインクを吐出し記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率よく使用でき、ランニングコストが安いという利点を有し、更に、騒音が少なく、画像記録方式として優れている。
従来の水性インク組成物として、特許文献1に記載の水性インク組成物が挙げられる。
本発明は、着弾干渉が抑制された画像が得られ、更に、硬化性及び基材との密着性に優れた画像が得られるインクジェット記録方法を提供することを目的とする。更に、上記インクジェット方法により得られた印刷物を提供することを目的とする。
<1> 基材にpH6以下の下塗り液を付与する工程、下塗り液を付与した基材上へインク組成物を吐出する吐出工程、基材上のインク組成物を熱により乾燥する乾燥工程、及び、基材上のインク組成物を活性光線の照射により硬化する硬化工程をこの順で有し、上記インク組成物が、(成分A)下記式(1)で表される部分構造を有するモノマー単位(a−1)を含む高分子化合物、(成分B)水、及び、(成分C)顔料を含むことを特徴とするインクジェット記録方法、
<3> 成分Aが親水性基を有するモノマー単位(a−2)を更に含み、成分A中のモノマー単位(a−2)の含有量が5質量%〜45質量%である、<1>又は<2>に記載のインクジェット記録方法、
<4> 上記親水性基を有するモノマー単位が下記式(3)で表される、<3>に記載のインクジェット記録方法、
<6> 上記基材が非浸透性のプラスチック基材である、<1>〜<5>のいずれか1つに記載のインクジェット記録方法、
<7> 上記吐出工程がシングルパス方式により行われる、<1>〜<6>のいずれか1つに記載のインクジェット記録方法、
<8> 上記下塗り液が有機酸を含有する、<1>〜<7>のいずれか1つに記載のインクジェット記録方法、
<9> 上記下塗り液の表面張力が45mN/m以下である、<1>〜<8>のいずれか1つに記載のインクジェット記録方法、
<10> 上記インク組成物の表面張力が45mN/m以下である、<1>〜<9>のいずれか1つに記載のインクジェット記録方法、
<11> 成分Aが1分子中に式(1)で表される部分構造を8〜200個有する、<1>〜<10>のいずれか1つに記載のインクジェット記録方法、
<12> 上記式(1)で表される部分構造を有するモノマー単位(a−1)が、下記式(2)で表されるモノマー単位である、<1>〜<11>のいずれか1つに記載のインクジェット記録方法、
<14> 上記インク組成物の粘度が5mPa・sec〜30mPa・secである、<1>〜<13>のいずれか1つに記載のインクジェット記録方法、
<15> 上記インク組成物が有機溶剤を含有する、<1>〜<14>のいずれか1つに記載のインクジェット記録方法、
<16> 上記吐出工程の後、硬化工程の前に、基材表面を拭き取る第1の拭き取り工程を有する、<1>〜<15>のいずれか1つに記載のインクジェット記録方法、
<17> 上記硬化工程の後に、基材表面を拭き取る第2の拭き取り工程を有する、<1>〜<16>のいずれか1つに記載のインクジェット記録方法、
<18> <1>〜<17>のいずれか1つに記載の方法により得られたことを特徴とする印刷物、
<19> pH6以下の下塗り液、及び、インク組成物を含有し、上記インク組成物が(成分A)下記式(1)で表される部分構造を有するモノマー単位(a−1)を含む高分子化合物、(成分B)水、及び、(成分C)顔料を含むことを特徴とする、インクジェット記録用インクセット。
なお、「質量%」及び「質量部」は、それぞれ「重量%」及び「重量部」と同義である。また、本発明においては、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方あるいはいずれかを指す場合「(メタ)アクリレート」と、「アクリル」、「メタクリル」の双方あるいはいずれかを指す場合「(メタ)アクリル」と、それぞれ記載することがある。同様に、「アクリルアミド」、「メタクリルアミド」の双方あるいはいずれかを指す場合「(メタ)アクリルアミド」と記載することがある。
更に、本発明における化学構造式において、炭化水素鎖を炭素(C)及び水素(H)の記号を省略した簡略構造式で記載する場合もある。
また、本発明において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい。
本発明者等は鋭意検討した結果、基材上にpHが6以下の下塗り液を付与した後に、成分A〜成分Cを含有する水性インク組成物を吐出することにより、上記の課題が解決されることを見いだし、本発明を完成するに至った。
また、その機構は明確ではないが、凝集により架橋点が近づくことにより、硬化性も良化したものと推定される。
このような方法は、着弾干渉を機械的な方法(温調、光等)により回避するものではなく、システムコストの点でも有利である。
以下、本発明のインク組成物及び本発明の下塗り液について説明した後、インクジェット記録方法について説明する。
本発明のインク組成物は、(成分A)下記式(1)で表される部分構造を有するモノマー単位(a−1)を含む高分子化合物、(成分B)水、及び、(成分C)顔料を含むことを特徴とする。
以下、本発明のインク組成物の含有する各成分について、詳細に説明する。
本発明のインク組成物は、(成分A)下記式(1)で表される部分構造を有するモノマー単位(a−1)を含む高分子化合物(以下、「特定重合体」ともいう。)を含有する。
本発明のインク組成物に含まれる、特定重合体含まれる各モノマー単位及び特定重合体の物性について詳細に説明する。
特定重合体は、下記式(1)で表される部分構造を有するモノマー単位(a−1)を含む。
Ra及びRbは互いに結合して4〜6員の脂環構造を形成していてもよい。
式(1)中、Ra及びRbの少なくとも一方は炭素数1〜4のアルキル基を表す。Ra及びRbが、いずれも水素原子であると、反応性及び安定性に劣る。
Ra及びRbとしては、その双方が炭素数1〜4のアルキル基である態様、又は、Ra及びRbが互いに結合して4〜6員の脂環構造を形成していることが好ましく、Ra及びRbの双方が炭素数1〜2のアルキル基であることがより好ましく、Ra及びRbの双方が炭素数1のアルキル基(メチル基)であることが更に好ましい。
式(2)におけるRa及びRbは、上記式(1)におけるRa及びRbとそれぞれ同義であり、好ましい範囲も同様である。
式(2)において、Zは、単結合、−COO−**、又は−CONRd−**を表し、Rdは水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表し、**はXとの結合位置を表す。Zは−COO−**であることが好ましい。
また、上記−CONRd−*におけるRdは、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。Rdで表される炭素数1〜4のアルキル基としては、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。アルキル基として具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基が挙げられる。Rdは水素原子又は炭素数1〜2のアルキル基、すなわち、メチル基又はエチル基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。Rdがアルキル基を表す場合、上記アルキル基は置換基を有していても、置換基を有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。
Xがアルキレン基を表す場合、炭素数2〜20であることが好ましく、炭素数2〜12であることがより好ましく、炭素数2〜8であることが更に好ましい。Xで表されるアルキレン基の炭素数がこの範囲であることで、特定重合体における側鎖末端に存在する式(1)で示される部分構造の運動性が向上し、本発明の効果がより向上する。
Xで表されるアルキレン基は、直鎖構造であっても、アルキレン鎖中に分岐を有するものであっても、環状構造を有するものであってもよい。また、アルキレン基は、−O−、−COO−、−OC(=O)−、及び−CONH−から選択される結合をアルキレン鎖中に含んでいてもよい。また、アルキレン基は、炭素数4以下のアルキル基、水酸基、又は塩素原子で置換されていてもよい。Xとしては、アルキレン基、又は、アルキレン基及びエーテル結合(−O−)からなる基であることが好ましい。
式(1)で表される部分構造を有するモノマー単位(a−1)の含有量が上記範囲内であると、画像強度に優れるので好ましい。なお、柔軟性に優れた画像を形成する場合には、上記の範囲において、含有量が少ない方が好ましい。
特定重合体には、式(1)で表される部分構造を有するモノマー単位(a−1)を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
また、式(1)で表される部分構造(a−1)は、高分子反応を用いた方法により導入することもできる。そのような方法としては、例えば、1級アミノ基を有するプレポリマーに、対応する無水物を反応して得る方法や、プレポリマー中の官能基と反応し結合を形成する官能基と式(1)で表される部分構造とを有する化合物を、プレポリマーと反応させる方法などが挙げられる。
本発明において、特定重合体は、親水性基を有するモノマー単位(a−2)を含むことが好ましい。なお、親水性のモノマー単位(a−2)は、上記式(1)で表される部分構造を含むモノマー単位(a−1)を除くものであることはいうまでもない。
上記親水性基としては、特定重合体の親水性を高める機能を有する基であれば特に限定されず、ノニオン性親水性基であってもよいし、イオン性親水性基(例えば、アニオン性親水性基又はカチオン性親水性基)であってもよい。
ノニオン性親水性基としては、特に限定されないが、例えば、カルバモイル基、アルキル置換カルバモイル基、アルコール性水酸基、又はポリアルキレンオキシ構造を有する基等のノニオン性親水性基が挙げられる。
アルキル置換カルバモイル基としては、カルバモイル基(−C(=O)−NH2)が有する窒素原子に結合する水素原子がアルキル基で置換されたモノアルキルカルバモイル基、又は、カルバモイル基が有する窒素原子に結合する2つの水素原子がアルキル基で置換されたジアルキルカルバモイル基が挙げられる。上記アルキル基は、更に水酸基等の置換基を有していてもよい。これらのアルキル置換カルバモイル基中でも、炭素数1〜8のアルキル基又は水酸基で置換された炭素数1〜4のアルキル基で置換されたモノアルキルカルバモイル基が好ましい。
ポリアルキレンオキシ構造を有する基としては、特に限定されないが、炭素数1〜4のアルキレンオキシ基をモノマー単位に有するポリアルキレンオキシ構造が好ましく、アルキレンオキシ基を4以上繰り返すポリアルキレンオキシ構造がより好ましい。ポリアルキレンオキシ構造中のアルキレンオキシ基は1種であってもよいし、複数種のアルキレンオキシ基が組み合わされていてもよい。ポリアルキレンオキシ構造の末端基としては、水酸基又はアルコキシ基が好ましく、水酸基又はメトキシ基がより好ましい。
イオン性親水性基が塩を形成している場合、対塩としては、アルカリ金属塩(Li、Na、K等)、アンモニウム塩、ピリジニウム塩、ホスホニウム塩等のオニウム塩が挙げられる。この中でもアルカリ金属塩(Li、Na、K等)又はアンモニウム塩が好ましい。
なお、親水性基を有するモノマー単位(a−2)がイオン性親水性基を有する場合、インク組成物のpHによって、その状態が変化することはいうまでもなく、例えば親水性基としてカルボキシル基を有する場合、インク組成物のpHによってカルボキシル基及びその塩が共存する。
式(3)中、Rcyは、水素原子又はメチル基を表す。
式(3)中、Zyは、−COO−***、−CONRdy−***、又は単結合を表し、−COO−***であることが好ましい。なお、***は、ZyがRyに結合する位置である。
Rdyは水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。炭素数1〜4のアルキル基は、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基を表す。Rdyは、水素原子、又は、炭素数1〜2のアルキル基(すなわち、メチル基又はエチル基)であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
Rdyは、置換基を有していても、置換基を有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。Rdyが有していてもよい置換基としては、炭素数6〜8のアリール基、炭素数1〜8のアルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子(F,Cl,Br,I等)等が挙げられる。
Ryが、アルキレン基、アリーレン基、又はアラルキレン基である場合、これらの基は、置換基を有していても、置換基を有していなくてもよい。また、Ryで表されるアルキレン基、アリーレン基、及びアラルキレン基は、その構造中に、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、又はウレタン結合が存在していてもよい。
式(3)において、Ryは単結合であることが好ましい。
Ryが、アルキレン基、アリーレン基、又はアラルキレン基である場合、これらの基は、更に置換基を有していてもよい。上記置換基としては、炭素数6〜8のアリール基、炭素数1〜8のアルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子(F,Cl,Br,I等)等が挙げられる。
式(3)における親水性基Aがイオン性親水性基である場合、式(3)で表されるモノマー単位の含有量は、特定重合体中、5質量%〜45質量%であることが好ましく、8質量%〜25質量%がより好ましく、10質量%〜23質量%が特に好ましい。
式(3)における親水性基Aがノニオン性親水性基である場合、特定重合体中、20質量%〜95質量%であることが好ましく、30質量%〜80質量%がより好ましく、30質量%〜70質量%が更に好ましい。
具体的には、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール−co−プロピレングリコール)(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイロキシエチルエチレンウレア、ビニルピロリドン、3−(メタ)アクリロイロキシ−γ−ブチロラクトン、アクリルアミド、tert−ブチルアクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸ナトリウム、(メタ)アクリル酸カリウム、(メタ)アクリル酸テトラブチルアンモニウム、モノ(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸、モノ(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸ナトリウム、モノ(メタ)アクリロイロキシエチルフタル酸ナトリウム、(メタ)アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム、ビニル安息香酸等が挙げられる。
これらの中でも、(メタ)アクリル酸及びその塩が好ましく、メタクリル酸及びその塩がより好ましい。対塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましく、ナトリウム塩が更に好ましい。
また、本発明においては、式(3’)で表される単量体の他に、マレイン酸、マレイン酸無水物、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸及びその無水物、更にこれらより誘導されるジカルボン酸塩も好ましく使用することができる。
ここで、特定重合体が水溶性を示すとは、特定重合体が、25℃の水に対して3質量%以上溶解することを意味する。
モノマー単位(a−2)の含有量が上記範囲であることで、特定重合体の極性が適切に維持され、好適な耐水性が得られる。
特定重合体には、親水性基を有するモノマー単位(a−2)を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
特定重合体は、疎水性のモノマー単位(a−3)を含むことが好ましい。ここで、疎水性のモノマー単位とは、上記式(1)で表される部分構造を有するモノマー単位(a−1)、及び、上記親水性基を有するモノマー単位(a−2)を除くモノマー単位であり、親水性基を有しないモノマー単位である。
疎水性のモノマー単位を含むことで、特定重合体の極性が適切に維持され、インク組成物により形成されたインク画像は、耐水性に優れると共に、非吸収性の記録媒体への密着性に優れるものとなる。
疎水性のモノマー単位(a−3)としては、(a−3)のみで構成される重量平均分子量が10,000以上のホモポリマーの水への溶解度が1.0質量%未満であることが好ましい。
中でも、特定重合体の極性を適切な範囲に調整するという観点から、アルキルエステルのアルキル基は、炭素数1〜30であることが好ましく、炭素数2〜24であることがより好ましく、炭素数3〜18であることが更に好ましい。
アルキル基は、直鎖状であっても、分岐鎖を有するものであって、環状であってもよい。
また、疎水性のモノマー単位は、ベンジル基やフェノキシエチル基などを有する、(メタ)アクリル酸のアラルキルエステルに由来するモノマー単位であってもよい。アラルキルエステルの場合、アラルキル基の炭素数は6〜30であることが好ましく、6〜24であることがより好ましく、6〜18であることが更に好ましく、7〜12であることが特に好ましい。
また、上記(メタ)アクリル酸エステルの総炭素数は、4〜22であることが好ましく、5〜20であることがより好ましく、5〜18であることが更に好ましい。
疎水性のモノマー単位(a−3)は、共重合体の極性を低下させる観点から、特定重合体中、5質量%〜72質量%の範囲が好ましく、20質量%〜65質量%がより好ましく、25質量%〜60質量%が最も好ましい。
本発明において、特定重合体は、SP値が20.7MPa1/2〜23.0MPa1/2であることが好ましく、21.2MPa1/2〜22.8MPa1/2がより好ましく、21.5MPa1/2〜22.5MPa1/2が更に好ましい。
本発明において、「SP値」とは、「溶解度パラメータの値」を意味する。本発明でいうSP値とは、沖津法(接着38巻6号6頁(1994年)高分子刊行会)によって算出される溶解性パラメータであり、分子構造中のユニット毎にモル引力定数、モル体積を与えて得られる沖津により提唱された推算値を示す。なお、ポリマーのSP値を算出する際には、(メタ)アクリル酸におけるカルボン酸は未中和の状態で計算を行うものとし、本明細書におけるSP値はこの方法で算出した値を用いている。
下記モノマー1(24.41)、下記モノマー2(23.22)、下記モノマー3(22.75)、メタクリル酸(24.02)、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(22.89)、2−ヒドロキシエチルアクリルアミド(32.87)メチルメタクリレート(19.5)、n−ブチルメタクリレート(18.33)、イソブチルメタクリレート(17.76)、tert−ブチルメタクリレート(17.97)、2−エチルヘキシルメタクリレート(17.30)、ステアリルメタクリレート(17.08)、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(22.89)、テトラヒドロフルフリルメタクリレート(21.29)、シクロヘキシルメタクリレート(18.79)、ベンジルメタクリレート(20.21)、2−フェノキシエチルメタクリレート(20.23)、イソボロニルメタクリレート(18.09)
特定重合体が式(1)で表される部分構造を有するモノマー単位(a−1)を有しない非架橋性の重合体を用いた場合は極性の調整による耐水性と耐溶剤性の両立は困難である。しかし、本発明のインク組成物は、特定重合体中に、式(1)で表される部分構造を有するモノマー単位(a−1)を含むため、架橋効果と極性による不溶化効果を共に奏しうる。そのため、耐水性と耐溶剤性との双方の効果を両立することができる。更に、特定重合体の極性(SP値)を特定の範囲に制御することで、記録媒体への密着性に優れたインク組成物を得ることができた。
なお、上記重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ(GPC)で測定される。GPCは、HLC−8020GPC(東ソー(株)製)を用い、カラムとしてTSKgel SuperHZM−H、TSKgel SuperHZ4000、TSKgel SuperHZ200(東ソー(株)製、4.6mmID×15cm)を、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用い、カラムオーブンの設定温度を40℃として測定する。分子量の算出には標準ポリスチレンを用いる。
MAA:メタクリル酸(和光純薬工業(株)製)
MAA−Na:メタクリル酸ナトリウム塩(メタクリル酸を共重合したポリマーを中和することで生成する。)
BMA:n−ブチルメタクリレート(和光純薬工業(株)製)
iBMA:イソブチルメタクリレート(和光純薬工業(株)製)
tBMA:tert−ブチルメタクリレート(和光純薬工業(株)製)
IBOMA:イソボロニルメタクリレート(和光純薬工業(株)製)
C18MA:オクタデシルメタクリレート(和光純薬工業(株)製)
CyHMA:シクロヘキシルメタクリレート(和光純薬工業(株)製)
PEMA:フェノキシエチルメタクリレート(NKエステルPHE−1G、新中村化学(株)製)
EHMA:2−エチルヘキシルメタクリレート(和光純薬工業(株)製)
BnMA:ベンジルメタクリレート(和光純薬工業(株)製)
本発明のインク組成物は、(成分B)水を含有する。
(成分B)水としては、不純物を含まないイオン交換水、蒸留水を使用することが好ましい。
本発明のインク組成物における水の含有量は、10〜97質量%であることが好ましく、30〜95質量%であることがより好ましく、50〜85質量%であることが更に好ましい。
水の含有量が上記範囲内であると、吐出性に優れると共に、膜強度及び延伸性に優れた画像が得られるので好ましい。
本発明のインク組成物は、(成分C)顔料を含有する。顔料は顔料分散物としてインク組成物に含有させることができる。顔料分散物を用いることは、耐溶剤性向上の観点から好ましい。顔料分散物としては、顔料を顔料分散剤で分散したものの他、自己分散顔料も用いることができる。
これらの顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の辞典」(2000年刊)、W.Herbst,K.Hunger「Industrial Organic Pigments」、特開2002−12607号公報、特開2002−188025号公報、特開2003−26978号公報、特開2003−342503号公報に記載の顔料が挙げられる。
オレンジ色を呈する顔料としては、例えば、C.I.ピグメントオレンジ66(イソインドリンオレンジ)の如きイソインドリン系顔料、C.I.ピグメントオレンジ51(ジクロロピラントロンオレンジ)の如きアントラキノン系顔料、C.I.ピグメントオレンジ2、C.I.ピグメントオレンジ3、C.I.ピグメントオレンジ5の如きΒ−ナフトール顔料、C.I.ピグメントオレンジ4、C.I.ピグメントオレンジ22、C.I.ピグメントオレンジ24、C.I.ピグメントオレンジ38、C.I.ピグメントオレンジ74等の如きナフトールAS顔料、C.I.ピグメントオレンジ61等の如きイソインドリノン顔料、C.I.ピグメントオレンジ43等の如きペリノン顔料、C.I.ピグメントオレンジ15、C.I.ピグメントオレンジ16等の如きジスアゾ顔料、C.I.ピグメントオレンジ48、C.I.ピグメントオレンジ49等の如きキナクリドン顔料、C.I.ピグメントオレンジ36、C.I.ピグメントオレンジ62、C.I.ピグメントオレンジ60、C.I.ピグメントオレンジ64、C.I.ピグメントオレンジ72等の如きアセトロン顔料、C.I.ピグメントオレンジ13、C.I.ピグメントオレンジ34等の如きピラゾロン顔料、が挙げられる。
茶色を呈する顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブラウン25、C.I.ピグメントブラウン32等のナフトロン顔料などが挙げられる。
白色顔料としては、例えば、塩基性炭酸鉛(2PbCO3Pb(OH)2、いわゆる、シルバーホワイト)、酸化亜鉛(ZnO、いわゆる、ジンクホワイト)、酸化チタン(TiO2、いわゆる、チタンホワイト)、チタン酸ストロンチウム(SrTiO3、いわゆる、チタンストロンチウムホワイト)などが利用可能であり、これらの中でも、酸化チタンが好ましい。白色顔料に使用される無機粒子は単体でもよいし、例えば、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、チタン等の酸化物や有機金属化合物、有機化合物との複合粒子であってもよい。
ここで、酸化チタンは他の白色顔料と比べて比重が小さく、屈折率が大きく化学的、物理的にも安定であるため、顔料としての隠蔽力や着色力が大きく、更に、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れている。従って、白色顔料としては酸化チタンを利用することが好ましい。もちろん、必要に応じて他の白色顔料(列挙した白色顔料以外であってもよい。)を使用してもよい。
また、顔料の最大粒径は、3μm以下、好ましくは1μm以下がより好ましい。顔料の粒径は、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件の設定などにより調整することができる。また、本発明のインク組成物を、白色のインク組成物として調製する場合であれば、顔料分散物に含有される顔料の平均粒径は、充分な隠蔽性を与える観点から、0.05μm〜1.0μm程度であることが好ましく、更に好ましくは0.1μm〜0.4μm程度である。白色の顔料分散物とする場合についても、顔料の最大粒径は、3μm以下、好ましくは1μm以下であることが好ましい。
顔料粒子を調製する際に、必要に応じて顔料分散剤を用いてもよく、用いることのできる顔料分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた2種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。
本発明でいう表面に極性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接極性基で修飾させた顔料、あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接に又はジョイントを介して極性基が結合しているもの(以下、顔料誘導体という)をいう。
極性基としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更に好ましくは、スルホン酸基である。
このような表面に極性基を有する顔料粒子を得る方法としては、例えば、WO97/48769号公報、特開平10−110129号公報、特開平11−246807号公報、特開平11−57458号公報、特開平11−189739号公報、特開平11−323232号公報、特開2000−265094公報等に記載の顔料粒子表面を適当な酸化剤で酸化させることにより、顔料表面の少なくとも一部に、スルホン酸基もしくはその塩といった極性基を導入する方法が挙げられる。具体的には、カーボンブラックを濃硝酸で酸化したり、カラー顔料の場合は、スルフォランやN−メチル−2−ピロリドン中で、スルファミン酸、スルフォン化ピリジン塩、アミド硫酸などで酸化することにより調製することができる。これらの反応で、酸化が進みすぎ、水溶性となってしまった物は除去、精製することにより、顔料分散体を得ることができる。また、酸化によりスルフォン酸基を表面に導入した場合は、酸性基を必要に応じて、塩基性化合物を用いて中和してもよい。
顔料の含有量が上記範囲内であると、高画質の画像が得られる。
本発明のインク組成物には、必須成分である上記成分A〜成分Cに加えて、本発明の効果を損なわない限りにおいて、公知の添加剤を併用することができる。以下、インク組成物に使用しうる添加剤について説明する。
(成分D)水溶性有機溶剤
本発明のインク組成物は、主たる溶剤して水を含有するが、更に(成分D)水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。ここで水溶性有機溶剤とは、25℃の水に対する溶解度が10質量%以上である有機溶剤をいう。
・アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等)、
・多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、2−メチルプロパンジオール等)、
・多価アルコールエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等)、
・アミド類(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等)、メトキシプロピオンアミド、N−メチルメトキシプロピオンアミド、N,N−ジメチルメトキシプロピオンアミド、n−ブトキシプロピオンアミド、N−メチルn−ブトキシプロピオンアミド、N,N−ジメチルn−ブトキシプロピオンアミド等)、・複素環類(例えば、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、2−オキサゾリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、エチレンウレア等)、
・スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシド等)、
・スルホン類(例えば、スルホラン等)、
・その他(尿素、アセトニトリル、アセトン等)
複素環類としては、2−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、プロピレンカーボネート、エチレンウレア等が好ましく、2−ピロリドン、γ−ブチロラクトンが特に好ましい。
特に沸点の高い溶剤は好ましく用いることができ、常圧での沸点が120℃以上であることが好ましく、150℃以上であることが更に好ましい。
本発明のインク組成物には、界面活性剤を添加してもよい。
好ましく使用される界面活性剤としては、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
また、本発明において、ポリアルキルシロキサンを有するシリコーン系界面活性剤や、フッ化アルキル基を有するフッ素系界面活性剤も好ましく用いることができる。
本発明においては、公知の増感色素を併用してもよい。溶解性としては蒸留水に対して室温において、0.5質量%以上溶解するものが好ましく、1質量%以上溶解するものがより好ましく。3質量%以上溶解するものが更に好ましい。また、増感色素としては、非水溶性の重合開始剤を分散した光重合開始剤も用いることができる。
増感色素は、活性エネルギー線の波長に応じた化合物を使用すればよい。一般的なインク組成物の硬化反応に使用されることを考慮すれば、好ましい増感色素の例としては、以下の化合物類に属しており、かつ、350nmから450nm域に吸収波長を有するものを挙げることができる。
具体的には、多核芳香族類(例えば、アントラセン、ピレン、ペリレン、トリフェニレン)、チオキサントン類(例えば、イソプロピルチオキサントン)、キサンテン類(例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンB、ローズベンガル)、シアニン類(例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン)、メロシアニン類(例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン)、チアジン類(例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー)、アクリジン類(例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン)、アントラキノン類(例えば、アントラキノン)、スクアリウム類(例えば、スクアリウム)、クマリン類(例えば、7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン)等が挙げられ、多核芳香族類及びチオキサントン類が好ましい類として挙げられ、中でも、チオキサントン類が好ましく、イソプロピルチオキサントンが最も好ましい。
本発明のインク組成物は、共増感剤を含有してもよい。本発明において共増感剤は、増感色素の活性エネルギー線に対する感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合阻害を抑制する等の作用を有する。
また共増感剤の別の例としては、アミノ酸化合物(例、N−フェニルグリシン等)、特公昭48−42965号公報記載の有機金属化合物(例、トリブチル錫アセテート等)、特公昭55−34414号公報記載の水素供与体、特開平6−308727号公報記載のイオウ化合物(例、トリチアン等)、特開平6−250387号公報記載のリン化合物(ジエチルホスファイト等)、特開平8−65779号記載のSi−H、Ge−H化合物等が挙げられる。
本発明においては他の重合性化合物を併用することも可能である。併用する化合物としては水溶性であることが好ましく、水性溶媒中での安定性の観点から(メタ)アクリルアミド化合物、多価アリル化合物、単官能のN−ビニルラクタム化合物、カチオン性の重合性化合物が好ましく、(メタ)アクリルアミド化合物が特に好ましい。
以下に本発明で使用しうる重合性化合物について詳しく説明する。
多価(メタ)アクリルアミド化合物としては、高い重合能及び硬化能を備える点で、下記式(2)で表される化合物が好ましい。この化合物は、分子内に重合性基として4つのアクリルアミド基又はメタクリルアミド基を有している。また、この化合物は、例えば、α線、γ線、X線、紫外線、可視光線、赤外光線、電子線等の活性エネルギー線や熱等のエネルギーの付与による重合反応に基づく硬化性を示す。下記式(2)で表される化合物は、水溶性を示し、水やアルコール等の水溶性有機溶剤に良好に溶解するものである。
複素環基は、更に置換基を有してもよく、置換基の例としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基等が挙げられる。
また、x、y、及びzは、各々独立に0〜6の整数を表し、0〜5の整数であることが好ましく、0〜3の整数であることがより好ましい。x+y+zは、0〜18を満たし、0〜15を満たすことが好ましく、0〜9を満たすことがより好ましい。
多価アリル化合物の例としては、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ジペンタエリスルトールペンタアリルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、ジペンタエリスリトールトリアリルエーテルなどのアリルエーテル化合物及びそのアルキレンオキシド誘導体、トリアリルイソシアネートが挙げられる。
単官能の(メタ)アクリルアミドとしては、上記式(1)において、n=1である場合の化合物が挙げられる。n=1である場合の基Qは、(メタ)アクリルアミド構造と連結可能な1価の基であればよく、n=1である場合の基Qは水溶性を有する基が好適である。具体的には、以下の化合物群Xから選ばれる化合物から1以上の水素原子又はヒドロキシル基を除いた1価の残基が挙げられる。
化合物群X:エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、2,4−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、1,5−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,5-ヘキサンジオール、グリセリン、1,2,4−ブタントリオール,1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、チオグリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、及びこれらの縮合体、低分子ポリビニルアルコール、又は糖類などのポリオール化合物、並びに、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンジアミンなどのポリアミン化合物
単官能アリルエーテルの例としては、エチレングリコールアリルエーテル、プロピレングリコールモノアリルエーテル、ネオペンチルグリコールモノアリルエーテル、トリメチルプロパンモノアリルエーテル、1,2−ブチレングリコールモノアリルエーテル、1,3−ブチレングリコールモノアリルエーテル、ヘキシレングリコールモノアリルエーテル、オクチレングリコールモノアリルエーテル、ペンタエリスリトールモノアリルエーテルが挙げられる。
N−ビニルラクタム化合物としては、特に限定はないが、単官能のN−ビニルラクタム化合物(すなわちエチレン性二重結合を1つ有するN−ビニルラクタム化合物)が好ましい。N−ビニルラクタム化合物の好ましい例として、下記式(A)で表される化合物が挙げられる。
インク組成物が硬化した後の柔軟性、被記録媒体との密着性、及び原材料の入手性の観点から、mは、2〜4の整数が好ましく、2又は4がより好ましい。すなわち、式(A)で表される化合物としては、N−ビニルピロリドン及びN−ビニルカプロラクタムの少なくとも一方であることが特に好ましい。中でも、安全性に優れ、汎用的で比較的安価に入手でき、特に良好なインク硬化性、及び硬化膜の被記録媒体への密着性が得られる点で、N−ビニルカプロラクタムが好ましい。
また、同様に未重合モノマーが残留する可能性があることから、本発明のインク組成物はラジカル重合可能なエチレン性不飽和モノマー、や、カチオン重合可能なエポキシ化合物、オキセタン化合物等を含有しないことが好ましい。
本発明で使用する成分Aは、熱的に比較的安定であり、また、比較的短波の紫外線の照射により硬化することから、本発明のインク組成物は、保存安定性に優れる。ラジカル重合性化合物や、カチオン重合性化合物を併用した場合、このような特性が損なわれる可能性がある。
本発明のインク組成物の調製方法としては、特に制限はなく、各成分を、ボールミル、遠心ミル、遊星ボールミルなどの容器駆動媒体ミル、サンドミルなどの高速回転ミル、撹拌槽型ミルなどの媒体撹拌ミル、ディスパーなどの簡単な分散機により撹拌、混合し、分散させることにより調製することができる。各成分の添加順序については任意である。好ましくは、成分C、高分子分散剤及び有機溶剤をプレミックスした後に分散処理し、得られた分散物を成分Aと成分Bと共に混合する。この場合、添加時や添加後、スリーワンモーター、マグネチックスターラー、ディスパー、ホモジナイザーなどの簡単な撹拌機にて均一に混合する。ラインミキサーなどの混合機を用いて混合してもよい。また、分散粒子をより微細化するために、ビーズミルや高圧噴射ミルなどの分散機を用いて混合してもよい。また、顔料や高分子分散剤の種類によっては、顔料分散前のプレミックス時に樹脂を添加するようにしてもよい。
また、粘度は、1mPa・s〜40mPa・sが好ましく、5mPa・s〜30mPa・sがより好ましい。インク組成物の粘度は、VISCOMETER TV−22(TOKI SANGYOCO.LTD製)を用い、25℃の条件下で測定されるものである。粘度が上記範囲内であると、インク吐出性に優れるので好ましい。
本発明の下塗り液は、pHが6以下である。下塗り液のpHが6を超えると、着弾干渉が十分に抑制されない。
下塗り液のpHは、0.3〜6.0であることが好ましく、0.4〜5.0であることがより好ましく、0.5〜4.0であることが更に好ましく、0.5〜2.0であることが特に好ましい。
なお、下塗り液のpHは25℃におけるpHである。
無機酸性化合物としては、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸及びこれらの塩が例示される。
また、有機酸性化合物としては、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、メタリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、及びこれらの化合物の誘導体、並びに、これらの塩が例示される。
下塗り液は、所望のpHを得る観点から、2価又は3価の有機カルボン酸又はその塩を含有することが好ましく、2価の有機カルボン酸又はその塩を含有することがより好ましい。2価の有機カルボン酸(有機2塩基酸)としては、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、酒石酸が好ましい。
下塗り液には、上記の成分に加え、必要に応じて他の成分を含有してもよい。他の成分としては、界面活性剤、及び水溶性有機溶剤が挙げられる。
本発明の下塗り液は、主たる溶剤して水を含有するが、更に水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。ここで水溶性有機溶剤とは、25℃の水に対する溶解度が10質量%以上である有機溶剤をいう。
・アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等)、
・多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、2−メチルプロパンジオール等)、
・多価アルコールエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等)、
・アミド類(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等)、メトキシプロピオンアミド、N−メチルメトキシプロピオンアミド、N,N−ジメチルメトキシプロピオンアミド、n−ブトキシプロピオンアミド、N−メチルn−ブトキシプロピオンアミド、N,N−ジメチルn−ブトキシプロピオンアミド等)、・複素環類(例えば、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、2−オキサゾリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、エチレンウレア等)、
・スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシド等)、
・スルホン類(例えば、スルホラン等)、
・その他(尿素、アセトニトリル、アセトン等)
複素環類としては、2−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、プロピレンカーボネート、エチレンウレア等が好ましく、2−ピロリドン、γ−ブチロラクトンが特に好ましい。
特に沸点の高い溶剤は好ましく用いることができ、常圧での沸点が120℃以上であることが好ましく、150℃以上であることが更に好ましい。
本発明の下塗り液には、界面活性剤を添加してもよい。
好ましく使用される界面活性剤としては、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
また、本発明において、ポリアルキルシロキサンを有するシリコーン系界面活性剤や、フッ化アルキル基を有するフッ素系界面活性剤も好ましく用いることができる。
表面張力を上記範囲内とするために、界面活性剤の種類、及び添加量を適宜調整することが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法は、基材に本発明の下塗り液を付与する工程、下塗り液を付与した基材上へ本発明のインク組成物を吐出する吐出工程、基材上のインク組成物を熱により乾燥する乾燥工程、及び、基材上のインク組成物を活性光線の照射により硬化する硬化工程をこの順で有することを特徴とする。
また、基材に本発明の下塗り液を付与する工程の後、吐出工程の前に、下塗り液を乾燥する工程を有していてもよい。
また、硬化工程の前に、基材表面を拭き取る第1の拭き取り工程を有することが好ましく、硬化工程の後に、基材表面を拭き取る第2の拭き取り工程を有することが好ましい。
以下、それぞれの工程について説明する。
上記基材上に下塗り液を付与する工程において、下塗り液は、基材上にインク組成物の液滴の吐出によって形成される画像と同一領域もしくは画像より広い領域に付与されることが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法においては、基材上に下塗り液を付与する手段としては、塗布装置又はインクジェットノズル等を用いることができる。
上記塗布装置としては、特に制限はなく、公知の塗布装置の中から目的等に応じて適宜選択することができ、例えば、エアドクターコーター、ブレードコーター、ロットコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、含浸コーター、リバースロールコーター、トランスファーロールコーター、グラビアコーター、キスロールコーター、キャストコーター、スプレイコーター、カーテンコーター、押出コーター等が挙げられる。詳しくは、原崎勇次著「コーティング工学」を参照できる。
中でも、装置コストの点で、下塗り液の基材上への付与は、比較的安価なバーコーター又はスピンコーターを用いた塗布、あるいはインクジェット法による付与が好ましい。
下塗り液は、塗布装置又はインクジェットノズル等を用いて、画像層を含む領域(画像層よりも広い領域)に、一層の下塗り層として付与してもよく、また、インクジェットノズルを用いて、画像領域にのみ付与してもよい。
本発明において、基材上に下塗り液を付与する工程の後、インク組成物の吐出工程の前に、下塗り液を乾燥する工程を有していてもよい。インク組成物が吐出される基材表面が下塗り液により濡れていると、インク滲み等が発生して、画質が低下する恐れがある。下塗り液の乾燥工程を有することにより、インク組成物が吐出される基材表面が乾燥され、良好な画質が得られる。なお、下塗り液の付与量が少ない場合等は、乾燥工程を設けなくてもよい。
乾燥工程において、記録媒体上に吐出されたインク組成物は、加熱手段により、水及び必要に応じて併用される水溶性有機溶剤が蒸発されることが好ましい。
加熱手段としては、水及び必要に応じて併用される水溶性有機溶剤を乾燥させることができればよく、限定されないが、ヒートドラム、温風、赤外線ランプ、熱オーブン、ヒート版加熱などを使用することができる。
加熱温度は、40℃以上が好ましく、40℃〜150℃程度がより好ましく、40℃〜80℃程度が更に好ましい。なお、乾燥/加熱時間は、用いる下塗りの組成・下塗り液の付与速度、及び印字速度等を加味して適宜設定することができる。
これらの中でも、予め処理した基材を調製する必要がないことから、吐出工程と連続的に行うことが好ましい。
本発明における吐出工程は、基材上の下塗り液が付与された領域に、インク組成物を吐出する吐出工程であれば特に限定されず、基材上に本発明のインク組成物をインクジェット法によって吐出する。
インク供給系としては、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルタ、ピエゾ型のインクジェットヘッド等が挙げられる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは1〜100pl、より好ましくは8〜30plのマルチサイズドットを、好ましくは320×320〜4,000×4,000dpi(dot per inch)、より好ましくは400×400〜1,600×1,600dpi、更に好ましくは720×720dpiの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm(1inch)当たりのドット数を表す。
温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク組成物の流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断もしくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンタ立上げ時間を短縮するため、あるいは熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うと共に、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
なお、上記インクジェット法には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
なお、上記インクジェット法により記録を行う際に使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができる。
本発明のインクジェット記録方法は、上述のように、このシングルパスヘッドを用いてシングルパス方式で記録媒体上にインク組成物を付与することが好ましい。
ライン方式では、記録素子の配列方向と直交する方向に記録媒体を走査させることで記録媒体の全面に画像記録を行うことができ、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。また、キャリッジの移動と基材との複雑な走査制御が不要になり、基材だけが移動するので、シャトル方式に比べて記録速度の高速化が実現できる。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物及び本発明の下塗り液を用いることにより着弾干渉の発生を抑制することができ、また、上記インク組成物をシングルパス方式で吐出することにより、吐出精度の向上が図れ、また、ノズルプレートとインクとの接触による侵食の抑制効果も大きい。
本発明の画像形成方法は、吐出工程後であって硬化工程前に、乾燥工程を有することが好ましい。
乾燥工程において、基材上に吐出されたインク組成物及び下塗り液は、加熱手段により、水及び必要に応じて併用される水溶性有機溶剤が蒸発されることにより定着されることが好ましい。
加熱手段としては、水及び必要に応じて併用される水溶性有機溶剤を乾燥させることができればよく、限定されないが、ヒートドラム、温風、赤外線ランプ、熱オーブン、ヒート版加熱などを使用することができる。
加熱温度は、40℃以上が好ましく、40℃〜150℃程度がより好ましく、40℃〜80℃程度が更に好ましい。なお、乾燥/加熱時間は、用いるインク組成物の組成・印刷速度を加味して適宜設定することができる。
以下、本発明のインクジェット記録方法における、硬化工程について説明する。
本発明における硬化工程は、上記基材上に付与されたインク組成物に活性エネルギー線を照射する工程であれば限定されない。
照射工程で用いることができる活性エネルギー線としては、ピーク波長が200nm〜300nmである光源を使用する。ピーク波長としては、200nm〜280nmがより好ましい。このような波長を有する活性エネルギー線の照射により、特定重合体中の式(1)で表される部分構造の2+2環化付加反応が生起され、インク組成物が硬化する。
本発明では増感色素や光重合開始剤を併用しないことが好ましく、光源としては中圧水銀ランプや低圧水銀ランプが好ましく、低圧水銀ランプがより好ましい。
また、活性エネルギー線の照射は、インク着弾、加熱乾燥後、一定時間(例えば、0.01秒間〜120秒間、好ましくは、0.01秒間〜60秒間)をおいて行われることになる。
照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭60−132767号公報に開示されているに開示されている照射条件及び照射方法を本発明においても同様に適用することができる。具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査する方式や、駆動を伴わない別光源によって行われる方式が挙げられる。
本発明のインクジェット記録方法は、吐出工程の後、硬化工程の前に、基材表面を拭き取る第1の拭き取り工程を有することが好ましい。第1の拭き取り工程は、乾燥工程の前でもよく、また、乾燥工程の後でもよく、特に限定されない。
また、硬化工程の後に、基材表面を拭き取る第2の拭き取り工程を有することが好ましい。以下、第1の拭き取り工程及び第2の拭き取り工程を総称して、単に「拭き取り工程」ともいう。
拭き取り工程を有することにより、効果的にインク組成物及び下塗り液中の水、及び、必要に応じて使用される水溶性有機溶剤が除去される。また、非画像部の下塗り液が除去され、酸性化合物の基材上への残留量が軽減される。
なお、第1の拭き取り工程は、硬化工程の前であるため、画像の乱れを発生させる場合があり、第2の拭き取り工程を有することがより好ましい。
なお、特に第2の拭き取り工程は、水等で濡らした拭き取り手段によって基材表面を拭き取る工程であることが好ましい。これにより、基材表面に残存する下塗り液に含まれていた酸性物質が効果的に除去されるので好ましい。
本発明において、基材としては、特に限定されず、支持体や記録媒体として公知の基材を使用することができる。例えば、紙、プラスチック(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等)がラミネートされた紙、金属板(例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等)、プラスチックフィルム(例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂、ABS樹脂等)、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。
本発明において、基材としては、非浸透性基材が好ましく、プラスチック基材(プラスチックフィルム)がより好ましい。
なお、複数種のインク組成物を有する場合、いずれかのインク組成物が成分A〜成分Cを含有していればよいが、全てのインク組成物が成分A〜成分Cを含有する、本発明のインク組成物であることが好ましい。
なお、以下の記載における「部」とは、特に断りのない限り「質量部」を示すものとする。
以下に示す化合物A−1〜A−4及びC−1は、特開昭52−988号公報に記載の事項に準拠して合成を行った。合成した各高分子化合物は、大量のヘキサン中に再沈殿後、炭酸水素ナトリウム(和光純薬工業(株)製)水溶液で溶解して用いた。
化合物A−1〜A−4及びC−1中、a、b、c及びdは、それぞれの単量体単位の質量%を意味する。
以下に示す成分をミキサー(シルバーソン社製L4R)を用いて室温で3,000回転/分にて20分撹拌し、インク組成物を調製した。なお、表中、「−」は、当該成分を含有していないことを意味する。また、表中の粘度、表面張力及びpHは、25℃において測定した。
・M分散物:マゼンタ色の顔料分散物 Projet Magenta APD 1000(富士フイルムイメージングカラーラント(株)製)
・C分散物:シアン色の顔料分散物 Projet Cyan APD 1000(富士フイルムイメージングカラーラント(株)製)
・2−ピロリドン(2−pyrollidone、和光純薬工業(株)製)
・2−メチル−1,3−プロパンジオール(2−methyl−1,3−propanediol、東京化成工業(株)製)
・Capstone FS31(フッ素系界面活性剤、DuPont社製)
・オルフィンE1010(日信化学工業(株)
・水は、イオン交換水を用いた
・HEAA(ヒドロキシエチルアクリルアミド、興人(株)製)
・HMA(ヘキシルメタクリレート、東京化成工業(株)製)
・BzMA(ベンジルメタクリレート、和光純薬工業(株)製)
・MAA(メタクリル酸、和光純薬工業(株)製)
・EHMA(2−エチルへキシルメタクリレート)
<HMA/BzMA/MAA=40/44/16(質量比)の合成>
撹拌羽根を具備した200mLの三ツ口フラスコに、2−ブタノン(和光純薬工業(株)製)10.0gを添加した後、窒素気流下で80℃で10分間加熱撹拌した。次いで、メタクリル酸ベンジル(和光純薬工業(株)製)13.2g、メタクリル酸ヘキシル(東京化成工業(株)製)12.0g、メタクリル酸(和光純薬工業(株)製)4.8g、3−メルカプトプロピオン酸(東京化成工業(株)製)0.11g、2,2’−アゾビス(イソ酪酸)ジメチル(和光純薬工業(株)製)46mg、2−ブタノン25g、2−プロパノール(和光純薬工業(株)製)5gの混合溶液を2時間かけて滴下した。更に2時間撹拌後、2,2’−アゾビス(イソ酪酸)ジメチル46mgを加え還流下で3時間加熱撹拌した。得られたポリマー溶液にアセトン200gを加え、3Lのn−ヘキサン中に再沈殿した。生じた沈殿物をろ別後、真空下で乾燥し、28gの白色固体を得た。その後、重曹2.5gで中和しながら、水で希釈して17.5%の濃度のポリマー水溶液を得た。
得られたポリマーのSP値は、沖津法を用いて評価したところ19.9であり、ガラス転移温度は、示差走査熱量計(EXTAR DSC6220(エスアイアイ・ナノテクノロジー(株)製))を用いて測定した。また、重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー(HLC−8020GPC(東ソー(株)製))を用いて下記の条件で測定した。
GPCのカラム:TSKgel SuperHZM−H、TSKgel SuperHZ4000、TSKgel SuperHZ200(東ソー(株)製、4.6mmID×15cm)
GPCの測定条件:温度40℃、溶離液:テトラヒドロフラン
得られたポリマーの重量平均分子量は50,000、SP値は19.9、Tgは62℃であった。
上記の合成方法において、原料であるHMA、BzMA及びMAAをEHMA及びMAAに変更した以外は上記の合成方法と同様にしてポリマーを得た。
得られたポリマーの重量平均分子量は50,000、SP値は22.7、Tgは151℃であった。
<下塗り液1>
マロン酸10部、リンゴ酸10部を75部の純水に添加し、TPGmME(トリプロピレングリコールモノメチルエーテル)5部を添加し下塗り液1を100部得た。下塗り液1はpH1.3、表面張力42mN/mであった。
マロン酸10部、リンゴ酸10部を74.9部の純水に添加し、TPGmME 5部、CapstoneFS31を0.1部添加し下塗り液1を100部得た。下塗り液2はpH1.3、表面張力24mN/mであった。
マロン酸5部、リンゴ酸5部を30部の純水に添加し、0.1mol/L NaOHaqでpHを調整し、TPGmME 5部を添加し、全量が100部になるよう純水を添加し下記の下塗り液3、4、及び、5を得た。
下塗り液3はpH4.0、表面張力42mN/mであった。
下塗り液4はpH5.7、表面張力44mN/mであった。
下塗り液5はpH7.0、表面張力47mN/mであった。
マロン酸7部、リンゴ酸7部を81部の純水に添加し、TPGmME 5部を添加し下塗り液6 100部を得た。下塗り液6はpH1.8、表面張力47mN/mであった。
酢酸20部を75部の純水に添加し、TPGmME 5部を添加し下塗り液7 100部を得た。下塗り液6はpH3.2、表面張力45mN/mであった。
・マロン酸(東京化成工業(株)製)
・リンゴ酸(東京化成工業(株)製)
・TPGmME(トリプロピレングリコールモノメチルエーテル(沸点:243℃)
・YUPO#80 食品用 GS(マルウ接着(株)製)
・PET#50溶剤強粘 厚口B(マルウ接着(株)製)
画像形成に際しては、まず、上記基材(記録媒体、A5サイズにカットした紙片)を、500mm/秒で所定の直線方向に移動可能なステージ上に固定し、ステージ温度を30℃に保持した。これに、上記で得た下塗り液をバーコーターで約1.2μmの厚み(0.5g/m2)となるように塗布し、塗布直後に50℃で2秒間乾燥させた。その後、マゼンタ及びシアンの2色分のインクジェットヘッドを、それぞれ、上記ステージの移動方向(副走査方向)と直交する方向に対して、ノズルが並ぶラインヘッドの方向(主走査方向)が75.7度傾斜するように固定配置し、基材を副走査方向に定速移動させながらマゼンタ及びシアンのインクをそれぞれライン方式で吐出し、得られた画像を70℃で2秒間乾燥した後、低圧水銀灯(発光波長254nm)で1W/cm2照射し、サンプルを得た。また水準によっては吐出乾燥後、不織布のWebロールにより画像面を拭き取る工程、水銀灯照射後湿らせた不織布のWebロールにより画像面を拭き取る工程を追加しサンプルを作製した。
<着弾干渉>
PET#50溶剤強粘 厚口B(マルウ接着(株)製)を使用し、マゼンタ、シアンの順で吐出した。このとき各ノズルからの吐出条件は、それぞれ、インク液滴量2.8pL、吐出周波数25.5kHz、解像度1,200dpi×1,200dpiとした。上記作成法でマゼンタ、シアン、ブルーの鷹文字(3,4,5pt)を順次印刷下記基準で評価した。C以上は実用上問題ない。
〔評価基準〕
A:隣接する液滴同士による干渉がなく、きれいに3,4,5pt鷹文字が可読できる。
B:隣接する液滴同士による干渉は発生しているが、3,4,5pt鷹文字が可読できる。
C:隣接する液滴同士による干渉は発生しているが、4,5pt鷹文字が可読できる。
D:隣接する液滴同士による干渉が発生し、4,5pt鷹文字が可読できない。
サンプルはPET#50溶剤強粘 厚口B(マルウ接着(株)製)を使用し、マゼンタ、シアンの順で吐出した。このとき各ノズルからの吐出条件は、それぞれ、インク液滴量2.8pL、吐出周波数25.5kHz、解像度1,200dpi×1,200dpiとした。上記作成法でマゼンタ、シアンのベタ画像を順次印刷し、3分以内に硬化性を評価した。硬化性はコピー用紙C2(富士ゼロックス(株)製)を加重1kg/m2で画像面に押し付け、2秒間加圧し、剥がした場合の状態を観察した。C以上は実用上問題ない。
〔評価基準〕
A:塗膜にはがれがなく、剥がす際に音が生じない。
B:塗膜にはがれがないが、剥がす際に音が生じる。
C:塗膜にはがれはないが、塗膜に若干の転写が見られる。
D:塗膜にはがれが生じる
硬化性と同様に作成したサンプルを用い、テープ剥離試験を行った。粘着テープ(商標名:セロテープ(登録商標)、ニチバン(株)製)を、それぞれプリントサンプルにテープが全面に貼り付くように貼った後、直ちに剥がした。剥がしたテープへの色移り及びテープ剥離部の紙面を観察し、下記評価基準に従って耐テープ密着性を評価した。
〔評価基準〕
A:粘着テープに、色移りが認められず、紙面の画像剥離もなかった。
B:粘着テープに、色移りがわずかに認められたが、紙面の画像剥離は視認できなかった。
C:粘着テープに、色移りがわずかに認められ、紙面の画像剥離もわずかに視認できた。
D:粘着テープに、色移りが少なからず認められ、紙面の画像剥離も容易に視認できた。
E:全面的に粘着テープに色移りし、紙面の画像剥離が起こった。
A〜Cが実用に問題がない範囲である。
印刷物表面に水:エタノール=70:30混合液10mLを滴下し、混合溶媒が揮発しないように、印刷物全体をガラス密閉容器に入れて、40℃で10日間放置した。その後、水、エタノール混合溶液中に含有する、フィルムからの全溶出量(オーバーオールマイグレーション量:OML)を算出し、4段階で評価を行った。なお、全溶出量の測定は、10日間放置後に、回収した水エタノール混合液を揮発させ、残存成分の質量を測定することにより行った。
〔評価基準〕
A:溶出量が50ppb以下
B:溶出量が50ppbを超え、200ppb以下
C:溶出量が200ppbを超え、2,000ppb以下
D:溶出量が2,000ppbを超える
Claims (19)
- 基材にpH6以下の下塗り液を付与する工程、
下塗り液を付与した基材上へインク組成物を吐出する吐出工程、
基材上のインク組成物を熱により乾燥する乾燥工程、及び、
基材上のインク組成物を活性光線の照射により硬化する硬化工程をこの順で有し、
前記インク組成物が、(成分A)下記式(1)で表される部分構造を有するモノマー単位(a−1)を含む高分子化合物、(成分B)水、及び、(成分C)顔料を含むことを特徴とする
インクジェット記録方法。
- 成分AのSP値が20.7〜23.0である、請求項1に記載のインクジェット記録方法。
- 成分Aが親水性基を有するモノマー単位(a−2)を更に含み、成分A中のモノマー単位(a−2)の含有量が5質量%〜45質量%である、請求項1又は2に記載のインクジェット記録方法。
- 前記基材が非浸透性基材である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記基材が非浸透性のプラスチック基材である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記吐出工程がシングルパス方式により行われる、請求項1〜6のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記下塗り液が有機酸を含有する、請求項1〜7のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記下塗り液の表面張力が45mN/m以下である、請求項1〜8のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記インク組成物の表面張力が45mN/m以下である、請求項1〜9のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 成分Aが1分子中に式(1)で表される部分構造を8〜200個有する、請求項1〜10のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 成分Cをインク組成物全量に対して10〜97質量%含有する、請求項1〜12のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記インク組成物の粘度が5mPa・sec〜30mPa・secである、請求項1〜13のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記インク組成物が有機溶剤を含有する、請求項1〜14のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記吐出工程の後、硬化工程の前に、基材表面を拭き取る第1の拭き取り工程を有する、請求項1〜15のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記硬化工程の後に、基材表面を拭き取る第2の拭き取り工程を有する、請求項1〜16のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 請求項1〜17のいずれか1項に記載の方法により得られたことを特徴とする印刷物。
- pH6以下の下塗り液、及び、インク組成物を含有し、
前記インク組成物が(成分A)下記式(1)で表される部分構造を有するモノマー単位(a−1)を含む高分子化合物、(成分B)水、及び、(成分C)顔料を含むことを特徴とする、
インクジェット記録用インクセット。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013063233A JP6021707B2 (ja) | 2013-03-26 | 2013-03-26 | インクジェット記録方法及び印刷物 |
EP14772981.8A EP2979886A4 (en) | 2013-03-26 | 2014-03-25 | Inkjet recording method, printing substance, and ink set |
PCT/JP2014/058169 WO2014157130A1 (ja) | 2013-03-26 | 2014-03-25 | インクジェット記録方法、印刷物、及び、インクセット |
US14/850,480 US20150376440A1 (en) | 2013-03-26 | 2015-09-10 | Inkjet recording method, printed material, and ink set |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013063233A JP6021707B2 (ja) | 2013-03-26 | 2013-03-26 | インクジェット記録方法及び印刷物 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014188675A true JP2014188675A (ja) | 2014-10-06 |
JP2014188675A5 JP2014188675A5 (ja) | 2015-07-30 |
JP6021707B2 JP6021707B2 (ja) | 2016-11-09 |
Family
ID=51624101
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013063233A Expired - Fee Related JP6021707B2 (ja) | 2013-03-26 | 2013-03-26 | インクジェット記録方法及び印刷物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20150376440A1 (ja) |
EP (1) | EP2979886A4 (ja) |
JP (1) | JP6021707B2 (ja) |
WO (1) | WO2014157130A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016022706A (ja) * | 2014-07-24 | 2016-02-08 | 株式会社リコー | 前処理液、インクセット、画像形成装置及び画像形成方法 |
JP2019064087A (ja) * | 2017-09-29 | 2019-04-25 | セイコーエプソン株式会社 | 記録方法、及び記録装置 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3835072A1 (de) * | 2019-12-10 | 2021-06-16 | Heidelberger Druckmaschinen AG | Druckverfahren zur herstellung hochglänzender beschichtungen |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011195822A (ja) * | 2010-02-25 | 2011-10-06 | Fujifilm Corp | インク組成物および画像形成方法 |
JP2012046569A (ja) * | 2010-08-24 | 2012-03-08 | Fujifilm Corp | 水性インク組成物、インクジェット記録方法及びインクジェット印画物 |
JP2012062441A (ja) * | 2010-09-17 | 2012-03-29 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクセットおよび画像形成方法 |
JP2012162656A (ja) * | 2011-02-07 | 2012-08-30 | Fujifilm Corp | インク組成物及び画像形成方法。 |
JP2012162655A (ja) * | 2011-02-07 | 2012-08-30 | Fujifilm Corp | インクセット及び画像形成方法 |
JP2013006968A (ja) * | 2011-06-24 | 2013-01-10 | Fujifilm Corp | インク組成物、画像形成方法及び印画物 |
JP2013047312A (ja) * | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Fujifilm Corp | 黒色系インク組成物、インクセット及び画像形成方法 |
Family Cites Families (60)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4420189B1 (ja) | 1965-06-03 | 1969-08-30 | ||
US3547651A (en) | 1968-04-02 | 1970-12-15 | Du Pont | Photopolymerizable compositions containing organometal compounds |
US3844790A (en) | 1972-06-02 | 1974-10-29 | Du Pont | Photopolymerizable compositions with improved resistance to oxygen inhibition |
DE2458345C3 (de) | 1974-12-10 | 1979-08-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Durch UV-Licht härtbare Überzugsmassen und Druckfarben |
US4079041A (en) | 1975-06-18 | 1978-03-14 | Ciba-Geigy Corporation | Crosslinkable polymeric compounds |
ZA757987B (en) | 1975-12-23 | 1976-12-29 | Dynachem Corp | Adhesion promoters for polymerizable films |
JPS5928203B2 (ja) | 1976-05-04 | 1984-07-11 | 富士写真フイルム株式会社 | 光重合性組成物 |
US4197173A (en) | 1978-10-19 | 1980-04-08 | General Electric Company | Photocurable polyene-polythiol-siloxane-polyester composition for coating |
CH640849A5 (de) | 1979-05-18 | 1984-01-31 | Ciba Geigy Ag | Thioxanthoncarbonsaeureester, -thioester und -amide. |
DE2944866A1 (de) | 1979-11-07 | 1981-05-21 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Photopolymerisierbares gemisch und damit hergestelltes photopolymerisierbares kopiermaterial |
JPS5787988A (en) | 1980-11-21 | 1982-06-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Ink jet recording paper |
JPS5787989A (en) | 1980-11-21 | 1982-06-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Ink jet recording paper |
JPS5774193A (en) | 1980-10-28 | 1982-05-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | Ink jet recording picture forming method |
JPS5774192A (en) | 1980-10-28 | 1982-05-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | Ink jet recording picture forming method |
US4532332A (en) | 1981-08-17 | 1985-07-30 | Ciba-Geigy Corporation | N-(hydroxypolyoxaalkylene)phthalimides and succinimides and acrylate esters thereof |
JPS5942993A (ja) | 1982-09-03 | 1984-03-09 | Canon Inc | インクジエツト記録方法 |
JPS5952689A (ja) | 1982-09-17 | 1984-03-27 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | インクジェット記録用シート |
EP0114784B1 (de) | 1983-01-20 | 1988-06-01 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Elektronenstrahl-Härtung von Überzugsmassen |
DE3331157A1 (de) | 1983-08-30 | 1985-03-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Photopolymerisierbare mischungen, enthaltend tertiaere amine als photoaktivatoren |
JPS6072785A (ja) | 1983-09-30 | 1985-04-24 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | インクジェット記録用紙 |
JPS60132767A (ja) | 1983-12-21 | 1985-07-15 | Seikosha Co Ltd | インクジエツトプリンタ |
JPS61146591A (ja) | 1984-12-20 | 1986-07-04 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | インクジェット記録用紙 |
JPS61242871A (ja) | 1985-04-22 | 1986-10-29 | Canon Inc | 被記録材 |
GB2180358B (en) | 1985-07-16 | 1989-10-04 | Mead Corp | Photosensitive microcapsules and their use on imaging sheets |
JPS62261476A (ja) | 1986-05-08 | 1987-11-13 | Canon Inc | 被記録材およびそれを用いた記録方法 |
JPS62280069A (ja) | 1986-05-30 | 1987-12-04 | Canon Inc | 被記録材 |
GB8714865D0 (en) | 1987-06-25 | 1987-07-29 | Ciba Geigy Ag | Photopolymerizable composition iii |
JPH0813570B2 (ja) | 1987-10-08 | 1996-02-14 | 旭硝子株式会社 | インクジェット用記録媒体の製造方法 |
JPH0313376A (ja) | 1989-06-09 | 1991-01-22 | Canon Inc | 被記録材及びこれを用いたインクジェット記録方法 |
JPH04219266A (ja) | 1990-11-30 | 1992-08-10 | Oji Paper Co Ltd | インクジェット記録用紙 |
JPH05142772A (ja) | 1991-11-26 | 1993-06-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光重合性組成物 |
JP2860737B2 (ja) | 1992-09-29 | 1999-02-24 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性組成物 |
JPH06250387A (ja) | 1993-03-01 | 1994-09-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | キノンジアジドスルホン酸エステルの製法及び該製法により得られたキノンジアジドスルホン酸エステルを含有してなる感放射線性樹脂組成物 |
JP3112771B2 (ja) | 1993-04-19 | 2000-11-27 | 富士写真フイルム株式会社 | 光重合性組成物 |
JPH0865779A (ja) | 1994-08-15 | 1996-03-08 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | セル受信装置 |
US5837045A (en) | 1996-06-17 | 1998-11-17 | Cabot Corporation | Colored pigment and aqueous compositions containing same |
JP3141792B2 (ja) | 1996-10-07 | 2001-03-05 | 東洋インキ製造株式会社 | インクジェット用記録液 |
JP3581243B2 (ja) | 1996-12-20 | 2004-10-27 | セイコーエプソン株式会社 | 顔料塊状体及びその製造方法、顔料水系分散液、並びに水系インク組成物 |
JP3599160B2 (ja) * | 1997-05-16 | 2004-12-08 | 大日本インキ化学工業株式会社 | マレイミド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性組成物及び該活性エネルギー線硬化性組成物の硬化方法 |
JPH1118739A (ja) | 1997-07-03 | 1999-01-26 | Naniwa Konbuchiya Honpo:Kk | 昆布茶 |
JPH1157458A (ja) | 1997-08-14 | 1999-03-02 | Stanley Electric Co Ltd | 超微粒子の製造方法及び改質した超微粒子材料 |
JPH11246807A (ja) | 1998-03-02 | 1999-09-14 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 水性顔料分散体およびインクジェット用記録液 |
JP4752034B2 (ja) | 1998-05-13 | 2011-08-17 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | インクジェット用記録液およびそれを用いた記録方法 |
JP2003026978A (ja) | 1998-09-08 | 2003-01-29 | Ricoh Co Ltd | 記録液体 |
JP3435091B2 (ja) | 1999-03-11 | 2003-08-11 | シャープ株式会社 | 黄色系記録液の製造方法 |
JP3674375B2 (ja) | 1999-03-23 | 2005-07-20 | 東洋インキ製造株式会社 | 水系顔料分散体の製造方法 |
JP3826615B2 (ja) | 1999-04-19 | 2006-09-27 | 東洋インキ製造株式会社 | 水系顔料分散体およびインクジェット用記録液 |
JP4441995B2 (ja) | 2000-06-28 | 2010-03-31 | 三菱化学株式会社 | 光重合性組成物、光重合性着色組成物およびカラーフィルター |
JP4061876B2 (ja) | 2000-10-10 | 2008-03-19 | 東洋インキ製造株式会社 | 活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ |
JP5194327B2 (ja) | 2000-12-12 | 2013-05-08 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 顔料分散体の製造方法および顔料インク |
JP2002201401A (ja) | 2001-01-09 | 2002-07-19 | Konica Corp | 顔料分散体及びインクジェット用インク |
JP2003342503A (ja) | 2002-05-28 | 2003-12-03 | Konica Minolta Holdings Inc | インクジェット記録用ブラックインクおよび画像形成方法 |
US7910649B2 (en) * | 2006-10-10 | 2011-03-22 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Maleimide-containing latex dispersions |
JP5258428B2 (ja) | 2008-07-16 | 2013-08-07 | 富士フイルム株式会社 | 水性インク組成物、インクジェット記録用水性インク組成物およびインクジェット記録方法 |
JP5615600B2 (ja) * | 2010-06-09 | 2014-10-29 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法及びインクジェット印画物 |
JP2012201830A (ja) * | 2011-03-25 | 2012-10-22 | Fujifilm Corp | インク組成物及び画像形成方法。 |
JP5764416B2 (ja) | 2011-07-08 | 2015-08-19 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物及び画像形成方法 |
JP5808684B2 (ja) * | 2012-02-01 | 2015-11-10 | 富士フイルム株式会社 | 水性インク組成物及び画像形成方法 |
US20130257034A1 (en) * | 2012-03-28 | 2013-10-03 | Fujifilm Corporation | Ink composition, image forming method, and printed article |
JP2014185235A (ja) * | 2013-03-22 | 2014-10-02 | Fujifilm Corp | 白色インク組成物、複層形成用インクセット、画像形成方法及び印画物 |
-
2013
- 2013-03-26 JP JP2013063233A patent/JP6021707B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2014
- 2014-03-25 EP EP14772981.8A patent/EP2979886A4/en not_active Withdrawn
- 2014-03-25 WO PCT/JP2014/058169 patent/WO2014157130A1/ja active Application Filing
-
2015
- 2015-09-10 US US14/850,480 patent/US20150376440A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011195822A (ja) * | 2010-02-25 | 2011-10-06 | Fujifilm Corp | インク組成物および画像形成方法 |
JP2012046569A (ja) * | 2010-08-24 | 2012-03-08 | Fujifilm Corp | 水性インク組成物、インクジェット記録方法及びインクジェット印画物 |
JP2012062441A (ja) * | 2010-09-17 | 2012-03-29 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクセットおよび画像形成方法 |
JP2012162656A (ja) * | 2011-02-07 | 2012-08-30 | Fujifilm Corp | インク組成物及び画像形成方法。 |
JP2012162655A (ja) * | 2011-02-07 | 2012-08-30 | Fujifilm Corp | インクセット及び画像形成方法 |
JP2013006968A (ja) * | 2011-06-24 | 2013-01-10 | Fujifilm Corp | インク組成物、画像形成方法及び印画物 |
JP2013047312A (ja) * | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Fujifilm Corp | 黒色系インク組成物、インクセット及び画像形成方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016022706A (ja) * | 2014-07-24 | 2016-02-08 | 株式会社リコー | 前処理液、インクセット、画像形成装置及び画像形成方法 |
JP2019064087A (ja) * | 2017-09-29 | 2019-04-25 | セイコーエプソン株式会社 | 記録方法、及び記録装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2014157130A1 (ja) | 2014-10-02 |
EP2979886A4 (en) | 2017-02-01 |
EP2979886A1 (en) | 2016-02-03 |
US20150376440A1 (en) | 2015-12-31 |
JP6021707B2 (ja) | 2016-11-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2423276B1 (en) | Aqueous ink composition, inkjet recording method, and inkjet printed article | |
EP2484730B1 (en) | Ink composition and image forming method | |
JP2014185235A (ja) | 白色インク組成物、複層形成用インクセット、画像形成方法及び印画物 | |
JP5808684B2 (ja) | 水性インク組成物及び画像形成方法 | |
JP2014169379A (ja) | 加飾シートの製造方法、加飾シート、加飾シート成形物、インモールド成形品の製造方法、及び、インモールド成形品 | |
JP5762172B2 (ja) | インク組成物、画像形成方法及び印画物 | |
JP5883144B2 (ja) | インク組成物、画像形成方法、印画物、およびグラフト共重合体 | |
JP5579887B2 (ja) | インク組成物、画像形成方法及び印画物 | |
JP6021707B2 (ja) | インクジェット記録方法及び印刷物 | |
EP2626392B1 (en) | Ink composition, image forming method, and printed article using the same | |
JP5844238B2 (ja) | インク組成物、画像形成方法及び印画物 | |
JP5908820B2 (ja) | インク組成物、画像形成方法及び印画物 | |
JP2011073195A (ja) | インクセット及び画像形成方法 | |
JP2014198747A (ja) | インク組成物、画像記録方法及び印画物 | |
JP2012144644A (ja) | インク組成物及び画像形成方法 | |
JP5579768B2 (ja) | インク組成物、画像形成方法及び印画物 | |
JP5579769B2 (ja) | インク組成物、画像形成方法及び印画物 | |
JP2014058608A (ja) | インク組成物、画像形成方法及び印画物 | |
JP5714473B2 (ja) | インク組成物、画像形成方法及び印画物 | |
JP5749119B2 (ja) | インク組成物、画像形成方法、及び印画物 | |
JP5591770B2 (ja) | インク組成物、画像形成方法、及び印画物 | |
JP5587231B2 (ja) | インク組成物及び画像形成方法。 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20150330 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150610 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150610 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160105 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160209 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20160513 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160712 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160822 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160913 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161004 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6021707 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |