JP2014119560A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】支持体および該支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、(a)ガリウムフタロシアニン結晶、(b)特定のアミン化合物、および(c)特定のポリビニルアセタール樹脂を含有する。
【選択図】なし
Description
しかしながら、近年のさらなる高画質化に対しては、様々な環境下においてゴースト現象による画質劣化のさらなる改善が望まれている。
該感光層が、
(a)ガリウムフタロシアニン結晶、
(b)下記式(1)で示されるアミン化合物
(c)下記式(2)で示される繰り返し構造単位を有するポリビニルアセタール樹脂
を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
該感光層が、
(a)ガリウムフタロシアニン結晶、
(b)下記式(1)で示されるアミン化合物
(c)下記式(2)で示される繰り返し構造単位を有するポリビニルアセタール樹脂
を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
使用測定機:セイコー電子工業(株)製、TG/DTA同時測定装置(商品名:TG/DTA220U)
雰囲気:窒素気流化(300m2/min)
測定範囲:35℃から600℃
昇温スピード:10℃/min
使用測定機:理学電気(株)製、X線回折装置RINT−TTRII
X線管球:Cu
管電圧:50KV
管電流:300mA
スキャン方法:2θ/θスキャン
スキャン速度:4.0°/min
サンプリング間隔:0.02°
スタート角度(2θ):5.0°
ストップ角度(2θ):40.0°
アタッチメント:標準試料ホルダー
フィルター:不使用
インシデントモノクロ:使用
カウンターモノクロメーター:不使用
発散スリット:開放
発散縦制限スリット:10.00mm
散乱スリット:開放
受光スリット:開放
平板モノクロメーター:使用
カウンター:シンチレーションカウンター
使用測定器:BRUKER製、AVANCEIII 500
溶媒:重硫酸(D2SO4)
下引き層の膜厚は20μm以下であることが好ましく、0.5〜5μmであることがより好ましい。
保護層は、例えば、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリカーボネート(ポリカーボネートZ、変性ポリカーボネートなど)、ポリアミド、ポリイミド、ポリアリレート、ポリウレタン、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリル酸コポリマーおよびスチレン−アクリロニトリルコポリマーなどの樹脂を溶剤に溶解させて得られる保護層用塗布液を感光層上に塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。あるいは、保護層用塗布液を感光層上に塗布し、これを加熱し、または、これに電子線もしくは紫外線などを照射し、硬化させることによって形成することもできる。
保護層の膜厚は0.1〜10μmであることが好ましい。
特開2011−94101号公報に記載の合成例1に続いて実施例1−1と同様に処理して得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン0.5部、例示化合物(1)(製品コード:159400050、アクロス オルガニクス(株)製)1.0部、および、N,N−ジメチルホルムアミド10部を、直径0.8mmのガラスビーズ20部とともにボールミルでミリング処理を室温(23℃)下で40時間行った。この分散液からガリウムフタロシアニン結晶をN,N−ジメチルホルムアミドを用いて取り出し、濾過し、濾過器上をテトラヒドロフランで十分に洗浄した。濾取物を真空乾燥させて、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を0.50部得た。得られた結晶の粉末X線回折図を図2に示す。
また、NMR測定によりフタロシアニン結晶内にプロトン比率から換算して例示化合物(1)が0.31質量%、N,N−ジメチルホルムアミドが2.05質量%含有されていることが確認された。例示化合物(1)はN,N−ジメチルホルムアミドに溶解することから、例示化合物(1)は結晶内に含有されていることが分かる。
実施例1−1において、例示化合物(1)1.0部を例示化合物(2)(製品コード:B0139、東京化成工業(株)製)0.5部に、ミリング処理時間を40時間から55時間に代えた以外は、実施例1−1と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を0.46部得た。得られた結晶の粉末X線回折図を図3に示す。
また、NMR測定によりフタロシアニン結晶内にプロトン比率から換算して例示化合物(2)が0.16質量%、N,N−ジメチルホルムアミドが1.88質量%含有されていることが確認された。例示化合物(2)はN,N−ジメチルホルムアミドに溶解することから、例示化合物(2)は結晶内に含有されていることが分かる。
実施例1−1において、例示化合物(1)1.0部を例示化合物(4)(製品コード:B1433、東京化成工業(株)製)1.0部に代えた以外は、実施例1−1と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を0.50部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末X線回折は、図2と同様であった。
また、NMR測定によりフタロシアニン結晶内にプロトン比率から換算して例示化合物(4)が0.28質量%、N,N−ジメチルホルムアミドが2.14質量%含有されていることが確認された。例示化合物(4)はN,N−ジメチルホルムアミドに溶解することから、例示化合物(4)は結晶内に含有されていることが分かる。
実施例1−1において、例示化合物(1)1.0部を上記合成例で得られた例示化合物(24)1.0部に代えた以外は、実施例1−1と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を0.34部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末X線回折は、図2と同様であった。
また、NMR測定によりフタロシアニン結晶内にプロトン比率から換算して例示化合物(24)が0.16質量%、N,N−ジメチルホルムアミドが2.21質量%含有されていることが確認された。例示化合物(24)はN,N−ジメチルホルムアミドに溶解することから、例示化合物(24)は結晶内に含有されていることが分かる。
実施例1−1において、例示化合物(1)を加えなかった以外は、実施例1−1と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を0.40部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末X線回折は、図2と同様であった。
また、NMR測定によりフタロシアニン結晶内にプロトン比率から換算して、N,N−ジメチルホルムアミドが1.93質量%含有されていることが確認された。
酸化スズで被覆した硫酸バリウム粒子(商品名:パストランPC1、三井金属鉱業(株)製)60部、酸化チタン粒子(商品名:TITANIX JR、テイカ(株)製)15部、レゾール型フェノール樹脂(商品名:フェノライト J−325、大日本インキ化学工業(株)製、固形分70質量%)43部、シリコーンオイル(商品名:SH28PA、東レシリコーン(株)製)0.015部、シリコーン樹脂(商品名:トスパール120、東芝シリコーン(株)製)3.6部、2−メトキシ−1−プロパノール 50部、メタノール 50部からなる溶液を20時間、ボールミルで分散処理することによって、導電層用塗布液を調製した。
この導電層用塗布液を、支持体としてのアルミニウムシリンダー(直径24mm)上に浸漬塗布し、得られた塗膜を30分間140℃で乾燥させることによって、膜厚が15μmの導電層を形成した。
この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって、膜厚が0.5μmの下引き層を形成した。
この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を10分間100℃で乾燥させることによって、膜厚が0.16μmの電荷発生層を形成した。
実施例2−1において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示樹脂(1)5部を例示樹脂(8)5部に変更した以外は、実施例2−1と同様にして実施例2−2の電子写真感光体を作製した。
実施例2−1において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示樹脂(1)5部を例示樹脂(9)5部に変更した以外は、実施例2−1と同様にして実施例2−3の電子写真感光体を作製した。
実施例2−1において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例1−1で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更し、また例示化合物(1)0.2部を加えなかった以外は、実施例2−1と同様にして実施例2−4の電子写真感光体を作製した。
実施例2−1において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物(1)0.2部を例示化合物(2)0.2部に変更した以外は、実施例2−1と同様にして実施例2−5の電子写真感光体を作製した。
実施例2−1において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示樹脂(1)5部を例示樹脂(6)5部に変更した以外は、実施例2−1と同様にして実施例2−6の電子写真感光体を作製した。
実施例2−4において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例1−2で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した以外は、実施例2−4と同様にして実施例2−7の電子写真感光体を作製した。
実施例2−1において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例1−2で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した以外は、実施例2−1と同様にして実施例2−8の電子写真感光体を作製した。
実施例2−4において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例1−3で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した以外は、実施例2−4と同様にして実施例2−9の電子写真感光体を作製した。
実施例2−4において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例1−4で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した以外は、実施例2−4と同様にして実施例2−10の電子写真感光体を作製した。
実施例2−1において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示樹脂(1)5部をポリビニルブチラール(商品名:エスレックBX−1、積水化学工業(株)製)5部に代え、また、例示化合物(1)を加えなかった以外は、実施例2−1と同様にして比較例2−1の電子写真感光体を作製した。
実施例2−1において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示樹脂(1)5部をポリビニルブチラール(商品名:エスレックBX−1、積水化学工業(株)製)5部に代えた以外は、実施例2−1と同様にして比較例2−2の電子写真感光体を作製した。
実施例2−5において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示樹脂(1)5部をポリビニルブチラール(商品名:エスレックBX−1、積水化学工業(株)製)5部に代えた以外は、実施例2−5と同様にして比較例2−3の電子写真感光体を作製した。
実施例2−1において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物(1)を加えなかった以外は、実施例2−1と同様にして比較例2−4の電子写真感光体を作製した。
実施例2−1〜2−10および比較例2−1〜2−4で作製した電子写真感光体について、ゴースト画像評価を行った。
ゴースト画像評価は、1枚目にベタ白画像を出力し、その後ゴーストチャートを4種各1枚の計4枚出力し、次に、ベタ黒画像を1枚出力した後に再度ゴーストチャートを4種各1枚の計4枚出力する、という順番で行い、計8枚のゴースト画像で評価した。ゴーストチャートは、プリント画像書き出し(紙上端10mm)位置から30mmの範囲をべた白背景に25mm四方のべた黒の正方形を等間隔、かつ、平行に4つ並べ、プリント画像書き出し位置から30mm以降はハーフトーンの印字パターンを4種類出力し、ランク分けを行った。
(1)横*1ドット、1スペースの印字(レーザー露光)パターン。
(2)横*2ドット、2スペースの印字(レーザー露光)パターン。
(3)横*2ドット、3スペースの印字(レーザー露光)パターン。
(4)桂馬パターンの印字(レーザー露光)パターン。(将棋の桂馬の動きのように6マスに2ドット印字するパターン)
*:横とは、レーザースキャナーの走査方向(出力された用紙では水平方向)を指す。
ランク1:いずれのゴーストチャートでもゴーストは見えない。
ランク2:特定のゴーストチャートでゴーストがうっすら見える。
ランク3:いずれのゴーストチャートでもゴーストがうっすら見える。
ランク4:特定のゴーストチャートでゴーストが見える。
ランク5:いずれのゴーストチャートでもゴーストが見える。
ランク6:特定のゴーストチャートでゴーストがはっきり見える。
2 軸
3 帯電手段
4 像露光光
5 現像手段
6 転写手段
7 転写材
8 像定着手段
9 クリーニング手段
10 前露光光
11 プロセスカートリッジ
12 案内手段
Claims (17)
- 支持体および該支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、
該感光層が、
(a)ガリウムフタロシアニン結晶、
(b)下記式(1)で示されるアミン化合物
(c)下記式(2)で示される繰り返し構造単位を有するポリビニルアセタール樹脂
を含有することを特徴とする電子写真感光体。 - 前記式(1)中のR1〜R10の少なくとも1つが、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基である請求項1に記載の電子写真感光体。
- 前記置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基における置換もしくは無置換のアルキル基が、アルコキシ基で置換されたアルキル基、アリール基で置換されたアルキル基、または、無置換のアルキル基である請求項2に記載の電子写真感光体。
- 前記置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基が、ジアルキルアミノ基である請求項2に記載の電子写真感光体。
- 前記ジアルキルアミノ基が、ジメチルアミノ基、または、ジエチルアミノ基である請求項4に記載の電子写真感光体。
- 前記R1〜R10の少なくとも1つが、置換もしくは無置換の環状アミノ基である請求項1に記載の電子写真感光体。
- 前記置換もしくは無置換の環状アミノ基が、モルホリノ基、または、ピペリジノ基である請求項6に記載の電子写真感光体。
- 前記アミン化合物が、4,4´−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンである請求項1に記載の電子写真感光体。
- 前記ガリウムフタロシアニン結晶がヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である請求項1〜8いずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 前記ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が、CuKα線のX線回折におけるブラッグ角2θにおいて7.4°±0.3°および28.3°±0.3°にピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である請求項9に記載の電子写真感光体。
- 前記式(2)中のX11が無置換のエチレン基である請求項1〜10のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 前記式(2)中のR11、R12、R13およびR14がすべて水素原子である請求項1〜11のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 前記式(2)中の電子供与性置換基がアルキル基である請求項1〜12のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 前記感光層が電荷発生層および電荷輸送層を有する積層型感光層であり、該電荷発生層が前記(a)、(b)および(c)を含有する請求項1〜13のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 前記感光層が、前記式(1)で示されるアミン化合物を結晶内に含有するガリウムフタロシアニン結晶を含有する請求項1〜14のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 請求項1〜15のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成するための現像手段、および、該トナー像が転写材に転写された後の該電子写真感光体の表面のトナーを除去するためのクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも1つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
- 請求項1〜15のいずれか1項に記載の電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、帯電された該電子写真感光体の表面に像露光光を照射して静電潜像を形成するための像露光手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成するための現像手段、および、該電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を転写材に転写するための転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
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