JP2014065043A - 耐Mg溶損特性に優れた被覆構造材 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】Ni−Co基合金基材上にCo基合金被覆層が形成された被覆構造材であって、Co基合金被覆層が、Ni:20%以下、Co:42%以上、Si:0.5〜1.5%、Fe:2.5〜3.5%を含有し、好適には、Ni−Co基合金が、C:0.005〜0.15%、Cr:8〜22%、Co:5〜30%、Mo:1〜9%未満、W:5〜20%、Al:0.1〜2.0%、Ti:0.3〜2.5%を含有し、さらに所望によりSi:0.3%以下、B:0.015%以下、Mg:0.01%以下、Zr:0.2%以下、Hf:0.8%以下の1種または2種以上を含有し、さらに所望により、NbとTaの1種または2種を、Nb含有量(%)+0.5×Ta含有量(%)≦1.5%で含有し、残部がNiと不可避不純物からなる。
【選択図】図1
Description
しかし、一般にNi基耐熱合金は溶融Mg合金と接触すると激しく溶損されるため、シリンダ内面には耐溶損性に優れた材質でライニングを施す必要がある。このライニング材にはCo基合金が適当であると言われており、従来、軽金属射出成形機用シリンダ部材にCo基合金をライニングして耐溶損性を向上させる技術はいくつか報告されている(特許文献1〜4)。
前記の特許文献で示した技術はシリンダ母材と被覆層として形成したCo基合金の間でおこる成分希釈を積極的に制御しているわけではない。Co基合金が被覆層として優れた耐溶損性を発揮するには合金成分の変動を抑える必要があるが、シリンダ基材内面に被覆層を形成させる場合、程度の差はあれ基材からの成分希釈が生じる。成分希釈が甚だしい場合は被覆層の成分が当初のCo基合金のそれと大きく異なり、耐溶損性を付与する機能が喪失するおそれがある。
また、信頼性の高いシリンダ部材として機能するためには、当然ながら高温における優れた強度や組織安定性が必要である。さらに、シリンダ部材としての製造性を確保することも要求される。つまり、高温強度、組織安定性および製造性に対する要求特性を満たしつつ、上記のような耐溶損特性をもつ被覆層を備えた部材が必要となる。
前記Co基合金被覆層が、質量%で、Ni:20%以下、Co:42%以上、Si:0.5〜1.5%、Fe:2.5〜3.5%を含有することを特徴とする。
Co基合金被覆層組成は、以下の成分を必須で含有するものであり、その他の成分は特に限定されない。例えば、残部が不可避不純物からなるものでもよく、また、下記するその他の成分を含有するものであってもよい。
Niは被覆層中に存在すると溶融Mgに対する耐溶損性を著しく損なうので、被覆層中のNi含有量は20%以下に限定する。なお、Co基合金被覆層には、Ni−Co基合金基材からの希釈があるため、僅かな場合でもNiは不可避的に含有する。
Coは溶融Mgに対する耐溶損性を付与するために必須の元素であり、十分な耐溶損性を与えるために被覆層中のCoは42%以上必要である。望ましくは、被覆層中のCo含有量は45%以上とする。
Feは少量含まれることによって表面保護膜の安定性を高め、耐溶損性を向上させる。この効果を得るために2.5%以上含有させる。しかし、過剰に含有すると拡散したFeにより密着界面が脆化するため、上限を3.5%に制限する。望ましくは上限を3.0%とする。
Ni−Co基合金基材として好適な組成が以下に示される。
Cは各種金属元素と結合して金属炭化物を生成する。例えばTiとCはTiCを形成し、Cr、MoとはM6C、MC、M23C6型の炭化物を形成する。これらの炭化物は合金の結晶粒粗大化を抑制し、粒界に析出した場合は高温延性を向上させる。Cが0.005%以上含まれない場合は上記の効果が得られないが、0.15%を超えると析出強化に必要なTi量が減少するのみならず、時効時に粒界にCr炭化物が過剰析出し、粒界が脆弱となる。従って、Cの含有量は0.005〜0.15%に限定する。なお、同様の理由で下限を0.01%、上限を0.08%とすることが望ましい。
Crは合金の耐酸化性、耐食性、強度を高めるために必要な元素である。また、Cと結合して炭化物を生成し高湿強度を高める。上記の効果を得るには8%以上の含有量が必要であるが、多すぎるとマトリクスの不安定化を招き、σ相やα−Crなどの有害なTCP相の生成を助長して延性や靭性に悪影響をもたらす。従って、Crの含有量は8〜22%に限定する。なお、同様の理由で、下限を10%、上限を15%とすることが望ましい。
Coは合金中のW、Al、Ti、Nbなどの分配係数を1に近づけて偏析性を改善する効果がある。この効果を得るためには5%以上の含有量が必要であるが、30%を超えると鍛造性や高温組織安定性の悪化を招く。従って、Co含有量は5〜30%の範囲に限定する。なお同様の理由で下限を10%、上限を20%とすることが望ましい。
Moは主にマトリクスに固溶してマトリクス自体の強化に寄与する固溶強化元素として有効である。さらに、γ´相に固溶してそのAlサイトを置換することにより同相の安定性を高めるので、合金の高温強度向上に有効である。Mo含有量が1%未満では上記の効果が十分に得られないが、9%以上ではμ相など高温組織安定性を損ねる有害相が析出するので、Mo含有量は1〜9%未満に限定する。同様の理由で、下限を10%、上限を20%とすることが望ましい。
WもMoと同様に、マトリクスの固溶強化機能とγ´相に固溶して高温での強度や組織安定性を向上させる機能を有している。含有量が適切ならば上記の効果が得られるが、含有量が多すぎれば熱間加工性を損ねたり、α−Wが析出して組織安定性を低下させたりする。従って、W含有量は5〜20%に限定する。同様の理由により下限を7%、上限を15%とするのが望ましい。
AlはNiと結合してγ´相を析出させ、合金の析出強化に寄与する。Al含有量が0.1%未満では十分な析出強化を得ることができないが、含有量が多すぎるとγ´相が粒界に凝集して粗大化し、高温での機械的特性を著しく損ねるほか、熱間加工性も低下させる。従って、Al含有量は0.1〜2.0%に限定する。同様の理由で、下限を0.5%、上限を1.5%とするのが望ましい。
Tiは主にMC炭化物を形成して合金の結晶粒粗大化を抑制するとともに、Alと同様にNiと結合してγ´相を析出させ、合金の析出強化に寄与する。上記の効果を得るためには0.3%以上のTi含有量が必要であるが、過度に含有させると高温でのγ´相の安定性を低下させ、さらにη相を生成し強度や延性、靭性、高温長時間での組織安定性を損ねる。従って、Tiの含有量は0.3〜2.5%の範囲に限定する。また同様の理由で、下限を0.5%、上限を2.0%とするのが望ましい。
NbおよびTaは、AiやTiと同じく析出強化元素であり、γ´´相を析出させて合金を強化するので所望により含有させる。ただし、過剰に含有させるとLaves相やσ相が析出し組織安定性を著しく損なうので、所望により含有させるNbおよびTaの量はNb+0.5Taの値で1.5%以下とする。また上記と同様の理由により、さらにNb+0.5Taの値で1.0%以下とするのが望ましい。さらに、上記の効果を発現させるため、Nb+0.5Taの値は0.1%以上が望ましいが、0.2%以上とするのが一層望ましい。
Bは粒界に偏析して高温特性に寄与するので所望により含有させる。但し、含有量が多すぎると硼化物が形成されやすくなり、粒界脆化を引き起こすため、所望により含有させるBの量は0.015%以下とする。また上記作用を十分得るため、望ましくは0.0005%以上、一層望ましくは0.01%以上とする。
ZrはBと同じ効果を有しており、粒界に偏析して高温特性に寄与するので所望により含有させる。但し、過剰に含有させると合金の熱間加工性を低下させるので、所望により含有させるZrは0.2%以下とする。上記の効果を十分に得るためには0.001%以上含有させるのが望ましく、0.002%以上とするのが一層望ましい。同様の理由により、上限は0.08%とするのが望ましい。
HfはZrと同じく粒界に偏析して高温特性に寄与するので、所望により含有させる。但し、過剰に含有させると合金の熱間加工性を低下させるので、所望により含有させるHfの量は0.8%以下とする。上記の効果を得るためには0.05%以上含有させるのが望ましく、0.1%以上とするのが一層望ましい。同様の理由により、上限は0.5%とするのが望ましい。
Mgは主にSと結合して硫化物を形成し、熱間加工性を高めるので,
所望により含有させる。但し含有量が多すぎると逆に粒界が脆化して熱間加工性を低下させるので、Mgの含有量は0.01%以下にする。なお上記の効果を十分発現させるため、Mg含有量の下限は0.0005%以上とするのが望ましい。
Siは脱酸剤として合金溶解時に所望により添加される。Siの含有量が多すぎると合金の延性を低下させるとともに、偏析性を悪化させる。そのため、Si含有量は0.3%以下に限定する。同様の理由により0.1%未満とするのが一層望ましく、0.05%未満とするのがさらに一層望ましい。
本発明材をMgまたはMg合金射出成形機シリンダ用の部材に用いた際には、シリンダ部の高温化が可能になり、ひいてはシリンダ内の溶融Mg合金の液相率を上げ、成形効率を高め、またMgまたはMg合金を良好に射出成形することができる。
好適には、質量%で、C:0.005〜0.15%、Cr:8〜22%、Co:5〜30%、Mo:1〜9%、W:5〜20%、Al:0.1〜2.0%、Ti:0.3〜2.5%を含有し、さらに所望によりSi:0.3%以下、B:0.015%以下、Mg:0.01%以下、Zr:0.2%以下、Hf:0.8%以下の1種または2種以上を含有し、さらに所望により、NbとTaの1種または2種を、Nb含有量(%)+0.5×Ta含有量(%)≦1.5%で含有し、残部がNiと不可避不純物からなるNi−Co基合金基材は常法により製造することができ、必要に応じて塑性加工などにより所定の形状に加工される。MgまたはMg合金射出成形機シリンダ用の材料とされる場合には、円筒状に製造される。
例えば、適当な組成のCo基合金(例えばステライトの規定組成)を溶接材として用いて、TIG(タングステンイナートガス)溶接法などにより、図1に示すようにNi−Co基合金基材2上にCo基合金被覆層3を肉盛溶接により形成する。
この際の溶接条件は、既知の条件範囲内で選定することができる。例えば、電流値、電圧値、予熱温度、プラズマガス流量などを調整することができる。この結果、質量%で、Ni:20%以下、Co:42%以上、Si:0.5〜1.5%、Fe:2.5〜3.5%を含有するCo基合金被覆層を得ることができる。該組成は、Ni−Co基合金基材の組成と、溶接材となるCo基合金の組成と、溶接条件を適切に組み合わせることで本発明範囲の組成を有するCo基合金被覆層3を有する被覆構造材1が得られる。なお、Co基合金被覆層3の厚さは本発明としては特に限定されるものではないが、概ね3〜5mmの範囲とするのが望ましい。
Co基合金被覆層を想定して、表1に示すCo基合金(残部はその他不可避不純物)の試験材を用意し、溶損試験を行った。
溶損試験の手順は以下の通りである。まず代表的なMg合金であるAZ91D合金を充填したるつぼを密閉容器内に配置した後、蒸発防止のため、SF6混合ガスを密閉容器内部に導入しながら、所定の温度まで容器を加熱した。るつぼ内の合金が溶融した後、溶融合金中に試験片を浸漬した。浸漬中は1時間ごとに5rpmの回転数で1分間、試験片を回転させた。所定の時間だけ浸漬した後、試験片を溶融合金から引き上げ、密閉容器内で室温まで冷却した後、試験片を取り出した。続いて試験片を10%塩酸水溶液に浸漬し、表面に付着しているAZ91D合金を除去した。その後、試験片重量を計測して、試験前の重量との差から質量減少量を求め、質量減少量を試験片表面積で除して、溶損量(mg/cm2)とした。溶損速度定数は溶損量を浸漬時間の平方根に対してプロットした場合に得られる直線の傾きとして算出した。溶損速度定数が小さいほど耐溶損特性に優れていることを意味する。
表1に各種Co基合金の組成(質量%)と溶損速度定数をまとめて示した。
また図3より、Co基合金中のNi含有量が増大するのに伴い、溶損速度定数が増加することが判った。特に、網掛け部のようにNi含有量が20%までは溶損速度定数は1mg/(cm2 ・h0.5)以下であり非常に小さいが、20%を超えると溶損速度定数が急激に大きくなることを明らかになった。以上の結果から、溶融Mg合金に対する耐溶損特性を付与するためには、Co基合金中のCo含有量を大きくし、Ni含有量を小さくすることが必要である知見を得た。
2 Ni−Co基合金基材
3 Co基合金被覆層
Claims (7)
- Ni−Co基合金基材上にCo基合金被覆層が形成された被覆構造材であって、
前記Co基合金被覆層が、質量%で、Ni:20%以下、Co:42%以上、Si:0.5〜1.5%、Fe:2.5〜3.5%を含有することを特徴とする耐Mg溶損特性に優れた被覆構造材。 - 前記Co基合金被覆層が、さらに質量%で、C:1.5%以下、Mn:1.0%以下、Cr:30%以下、Mo:20%以下、W:6.0%以下、Ti:0.3%以下およびAl:0.4%以下の一種以上を含有し、残部が不可避不純物からなることを特徴とする請求項1に記載の耐Mg溶損特性に優れた被覆構造材。
- 前記Ni−Co基合金が、質量%で、C:0.005〜0.15%、Cr:8〜22%、Co:5〜30%、Mo:1〜9%未満、W:5〜20%、Al:0.1〜2.0%、Ti:0.3〜2.5%を含有し、残部がNiおよび不可避不純物からなることを特徴とする請求項1または2に記載の耐Mg溶損特性に優れた被覆構造材。
- 前記Ni−Co基合金は、質量%で、さらに、Si:0.3%以下、B:0.015%以下、Mg:0.01%以下、Zr:0.2%以下、Hf:0.8%以下の1種または2種以上を含有することを特徴とする請求項3に記載の耐Mg溶損特性に優れた被覆構造材。
- 前記Ni−Co基合金は、質量%で、さらに、NbとTaの1種または2種を、Nb含有量(%)+0.5×Ta含有量(%)≦1.5%で含有することを特徴とする請求項3または4に記載の耐Mg溶損特性に優れた被覆構造材。
- 前記Co基合金被覆層は、肉盛溶接によってCo基合金が前記Ni−Co基合金基材上に被覆されたものであることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の耐Mg溶損特性に優れた被覆構造材。
- MgまたはMg合金射出成形機シリンダ用の部材に用いるものであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の耐Mg溶損特性に優れた被覆構造材。
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