JP2014041263A - 偏光板、偏光板の製造方法および液晶表示装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】偏光子と、前記偏光子の少なくとも一方の面に配置された透明フィルムと、前記偏光子と前記透明フィルムとの間に配置された活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化物層と、を含み、前記透明フィルムの前記硬化物層が配置される表層は、アセチル基の置換度をAとし、炭素数3以上のアシル基の置換度をBとしたとき、下記式(a−1)および下記式(b−1)を満たすセルロースエステルを主成分として含む、偏光板。
0≦A<2.6 …(a−1)
0≦A+B<2.6 …(b−1)
【選択図】図1
Description
0≦A<2.6 …(a−1)
0≦A+B<2.6 …(b−1)
[2] 前記透明フィルムは、単層のセルロースエステルフィルムである、[1]に記載の偏光板。
[3] 前記透明フィルムは、前記式(a−1)および前記式(b−1)を満たすセルロースエステルを主成分として含む単層のセルロースエステルフィルムである、[2]に記載の偏光板。
[4] 前記透明フィルムは、下記式(a−2)および下記式(b−2)を満たすセルロースエステルを主成分として含むセルロースエステルフィルムの表層を構成するセルロースエステルのアセチル基の置換度Aまたは炭素数3以上のアシル基の置換度Bを低下させて、前記表層を構成するセルロースエステルのアセチル基の置換度Aおよび炭素数3以上のアシル基の置換度Bが前記式(a−1)および式(b−1)を満たすように前記セルロースエステルフィルムを表面処理したものである、[2]に記載の偏光板。
0≦A<3.0 …(a−2)
0≦A+B<3.0 …(b−2)
[5] 前記表面処理は、鹸化処理またはプラズマ処理である、[4]に記載の偏光板。
[6] 前記透明フィルムは、積層フィルムであって、前記積層フィルムの、前記活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化物層が配置される表層が、前記式(a−1)および前記式(b−1)を満たすセルロースエステルを主成分として含む、[1]に記載の偏光板。
[7] 前記表層に含まれるセルロースエステルは、下記式(a−3)をさらに満たす、[1]〜[6]のいずれかに記載の偏光板。
1.5≦A<2.5 …(a−3)
[8] 前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、(メタ)アクリロイル基を含む化合物を少なくとも一種類以上含む、[1]〜[7]のいずれかに記載の偏光板。
[9] 前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、N置換(メタ)アクリルアミド系化合物と、(メタ)アクリレート系化合物とを含む、[1]〜[8]のいずれかに記載の偏光板。
[10] 前記活性エネルギー線硬化型接着剤に含まれる硬化性化合物の合計に対して、前記N置換(メタ)アクリルアミド系化合物の含有量は25〜99質量%であり、かつ前記(メタ)アクリレート系化合物の含有量は1〜75質量%である、[9]に記載の偏光板。
[11] 前記活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化物層の厚みは、10μm以下である、[1]〜[10]のいずれかに記載の偏光板。
[12] [1]〜[11]のいずれかに記載の偏光板を含む、液晶表示装置。
0≦A<2.6 …(a−1)
0≦A+B<2.6 …(b−1)
前記透明フィルムの前記表層上に、活性エネルギー線硬化型接着剤を塗布して、接着剤層を得る工程と、前記透明フィルムと前記偏光子とを前記接着剤層を介して積層して積層物を得る工程と、前記積層物に活性エネルギー線を照射して、前記接着剤層を硬化させて硬化物層を得る工程と、を含む、偏光板の製造方法。
[14] 前記透明フィルムは、単層のセルロースエステルフィルムであって、
前記透明フィルムを得る工程は、下記式(a−2)および下記式(b−2)を満たすセルロースエステルを主成分として含むセルロースエステルフィルムの表層を構成するセルロースエステルのアセチル基の置換度Aまたは炭素数3以上のアシル基の置換度Bを低下させて、前記表層を構成するセルロースエステルのアセチル基の置換度Aおよび炭素数3以上のアシル基の置換度Bが前記式(a−1)および式(b−1)を満たすように前記セルロースエステルフィルムを表面処理して前記透明フィルムを得る工程を含み、前記透明フィルムの前記表層は、前記表面処理された面である、[13]に記載の偏光板の製造方法。
0≦A<3.0 …(a−2)
0≦A+B<3.0 …(b−2)
[15] 前記表面処理は、鹸化処理またはプラズマ処理である、[14]に記載の偏光板の製造方法。
[16] 前記透明フィルムは、積層フィルムであって、前記透明フィルムを得る工程は、透明樹脂ドープと、前記式(a−1)および式(b−1)を満たすセルロースエステルを含むドープとを共流延して前記透明フィルムを得る工程を含み、前記透明フィルムの前記表層は、前記セルロースエステルを含むドープから得られる層である、[13]に記載の偏光板の製造方法。
[17] 前記透明フィルムは、積層フィルムであって、前記透明フィルムを得る工程は、透明樹脂層上に前記式(a−1)および式(b−1)を満たすセルロースエステルを含むドープを塗布して透明フィルムを得る工程を含み、前記透明フィルムの前記表層は、前記セルロースエステルを含むドープから得られる層である、[13]に記載の偏光板の製造方法。
[18] 前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、(メタ)アクリロイル基を含む化合物を少なくとも一種類以上含む、[13]〜[17]のいずれかに記載の偏光板の製造方法。
[19] 前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、N置換(メタ)アクリルアミド系化合物と、(メタ)アクリレート系化合物とを含む、[13]〜[18]のいずれかに記載の偏光板の製造方法。
[20] 前記接着剤層の塗布厚みは、10μm以下である、[13]〜[19]のいずれかに記載の偏光板の製造方法。
本発明の偏光板は、偏光子と、その少なくとも一方の面に配置される透明フィルムと、偏光子と透明フィルムとの間に配置され、活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化物層とを含む。そして、透明フィルムの、活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化物層が配置される表層が、低置換度のセルロースエステルを主成分として含むことを特徴とする。
偏光子は、一定方向の偏波面の光のみを通過させる素子である。偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂を含む偏光フィルムであり;具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂を含むフィルムを一軸延伸した後、二色性染料で染色して得られるフィルムであってもよいし、ポリビニルアルコール系樹脂を含むフィルムを二色性染料で染色した後、一軸延伸したフィルムであってもよい。ポリビニルアルコール系樹脂を含むフィルムを一軸延伸し、かつ二色性染料で染色して得られるフィルムである。
透明フィルムは、少なくともその表層がセルロースエステルを主成分として含むフィルムであることが好ましい。透明フィルムの表層以外の層は、任意の熱可塑性樹脂を主成分として含むことができ、好ましくはセルロースエステルを含みうる。
0≦A<2.6 …(a−1)
0≦A+B<2.6 …(b−1)
1.5≦A<2.5 …(a−3)
単層のセルロースエステルフィルムは、(A1)未処理のセルロースエステルフィルムであってもよいし、(A2)表面処理されたセルロースエステルフィルムであってもよい。
未処理のセルロースエステルフィルムは、前述の通り、アセチル基の置換度をAとし、炭素数3以上のアシル基の置換度をBとしたとき、下記式(a−1)および下記式(b−1)を満たすセルロースエステルを主成分として含む。下記式(b−1)における(A+B)は、アシル基の総置換度ともいう。
0≦A<2.6 …(a−1)
0≦A+B<2.6 …(b−1)
1.5≦A<2.5 …(a−3)
溶媒:メチレンクロライド
カラム:Shodex K806、K805、K803G(昭和電工(株)製)を3本接続して使用する。
カラム温度:25℃
試料濃度:0.1質量%
検出器:RI Model 504(GLサイエンス社製)
ポンプ:L6000(日立製作所(株)製)
流量:1.0ml/min
校正曲線:標準ポリスチレンSTK standardポリスチレン(東ソー(株)製)Mw=1.0×106〜5.0×102までの13サンプルによる校正曲線を使用する。13サンプルは、ほぼ等間隔に選択することが好ましい。
表面処理されたセルロースエステルフィルムは、下記式(a−2)および下記式(b−2)を満たすセルロースエステルを主成分として含むセルロースエステルフィルムを表面処理したものである。即ち、表面処理されたセルロースエステルフィルム部分が、透明フィルムの表層となる。
0≦A<3.0 …(a−2)
0≦A+B<3.0 …(b−2)
0≦A<2.6 …(a−1)
0≦A+B<2.6 …(b−1)
1.5≦A<2.5 …(a−3)
2.6≦A<3.0 …(a−4)
2.6≦A+B<3.0 …(b−4)
積層フィルムは、二以上の層を含む積層物である。そして、積層フィルムを構成する二以上の層のうち、活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化物層が配置される層が、下記式(a−1)および式(b−1)を満たすセルロースエステルを主成分として含む。即ち、活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化物層が配置される層が、前述の透明フィルムの表層となる。
0≦A<2.6 …(a−1)
0≦A+B<2.6 …(b−1)
1.5≦A<2.5 …(a−3)
透明フィルムの表層に含まれるセルロースエステルのアシル基の置換度は、ASTM D−817−91に準じた方法;セルロースエステルを完全に加水分解し、遊離したカルボン酸もしくはその塩をガスクロマトグラフィーまたは高速液体クロマトグラフィーで定量する方法;1H−NMRまたは13C−NMRによる方法などを、単独または組み合わせて測定することができる。さらに、フィルムのある一定の深さにおけるセルロースエステルのアシル基の総置換度は、FT−IR法により測定することができる。
(測定用サンプル)
(A1)単層フィルム
製膜したフィルムを細かくシュレッドし、必要量採取して、測定用サンプルとする。
(A2)表面処理されたフィルム
ダイプラ・ウィンテス株式会社製 SAICAS DN(表面・界面物性解析装置)を用いて、表面処理されたフィルムの表面処理された面から刃先を入れて必要量削り取り、測定用サンプルとする。刃先を入れる深さは、フィルムの表面処理深さを超えない程度とし、例えばフィルムの表面処理された面から0.2μm程度の深さとする。
(B)積層フィルム
ダイプラ・ウィンテス株式会社製 SAICAS(R) DN(表面・界面物性解析装置)を用いて、積層フィルムを構成する層のうち活性エネルギー線硬化性接着剤が塗布される層(X)に刃先を入れて必要量削り取り、測定用サンプルとする。刃先を入れる深さは、層(X)の厚みを超えない程度とする。
前述のようにして得られた測定用サンプルを用いて、ガスクロマトグラフィーもしくは高速液体クロマトグラフィー測定;または1H−NMRもしくは13C−NMR測定を行う。それにより、セルロースエステルのアセチル基の置換度A、炭素数3以上のアシル基の置換度B、およびアシル基の総置換度(A+B)を測定する。
(FT−IR)
(1)検量線の作成
1−1)アシル基の種類や置換度の異なる複数のセルロースエステルを準備する。これらのセルロースエステルのアセチル基置換度A、炭素数3以上のアシル基(好ましくはプロピオニル基)置換度Bおよびアシル基総置換度(A+B)を上記置換度の測定方法により測定する。
1−2)これらのセルロースエステルを100℃で3時間乾燥させた後、セルロースエステルの粉状体を薄片状に加工する。得られた薄片状のセルロースエステルの吸収スペクトルをFT−IRの反射型ATR法により測定する。ATRクリスタルとしては、ダイヤモンド(測定波長域10000〜55cm−1)を使用する。
1−3)FT−IRで得られた各セルロースエステルの吸収スペクトルにおいて、カルボニル由来の吸収ピーク強度(1750cm−1付近の吸収ピーク強度)Xと、セルロースのピラノース環由来の吸収ピーク強度(1000〜1100cm−1付近の吸収ピーク強度)Yを測定する。そして、得られたX/Yの値を、アシル基総置換度(A+B)に対してプロットして検量線を得る。
(2)測定
2−1)前述のようにして準備した測定用サンプルを、前記1−2)と同様にして、FT−IRの反射型ATR法によりスペクトルを測定し、X/Yの値を得る。得られたX/Yの値から、検量線に基づいて、表層に含まれるセルロースエステルの総置換度(A+B)を算出する。
2−2)フィルムの表層を、深さ方向に0.2μmさらに削り取り、同様の測定を行う。この操作を、フィルムの深さ方向に0.2μmずつ行い、表面処理されていない部分に到達するまで行う。それにより、表面処理されていない部分の深さよりも一段階浅い部分の深さを「表面処理深さ」として求めることができる。
式(I) Ro=(nx−ny)×d
式(II) Rth={(nx+ny)/2−nz}×d
(nx:フィルム面内の遅相軸方向xの屈折率、ny:フィルム面内において、遅相軸方向xに対して直交する方向yの屈折率、nz:フィルムの厚み方向zの屈折率、d:フィルムの厚み(nm))
1)フィルムを、23℃55%RHで調湿する。調湿後のフィルムの平均屈折率をアッベ屈折計などで測定する。
2)調湿後のフィルムに、当該フィルム表面の法線に平行に測定波長590nmの光を入射させたときのRoを、KOBRA21ADH、王子計測(株)にて測定する。
3)KOBRA21ADHにより、フィルムの面内の遅相軸を傾斜軸(回転軸)として、フィルムの表面の法線に対してθの角度(入射角(θ))から測定波長590nmの光を入射させたときのレターデーション値R(θ)を測定する。レターデーション値R(θ)の測定は、θが0°〜50°の範囲で、10°毎に6点行うことができる。フィルムの面内の遅相軸は、KOBRA21ADHにより確認できる。
4)測定されたRoおよびR(θ)と、前述の平均屈折率と膜厚とから、KOBRA21ADHにより、nx、nyおよびnzを算出して、測定波長590nmでのRthを算出する。レターデーションの測定は、23℃55%RH条件下で行うことができる。
活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化物層17は、前述の偏光子11と透明フィルム13または15とを接着させる機能を有する。活性エネルギー線硬化型接着剤は、後述するように、硬化性化合物を含む。
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であることが好ましい。ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の好ましい例には、(メタ)アクリロイル基を有する化合物が含まれる。(メタ)アクリロイル基を有する化合物の例には、N置換(メタ)アクリルアミド系化合物、(メタ)アクリレート系化合物などが含まれる。(メタ)アクリルアミドは、アクリアミドまたはメタクリアミドを意味する。
N置換(メタ)アクリルアミド系化合物は、ヒドロキシル基を有するN置換(メタ)アクリルアミド系化合物またはそれ以外の他のN置換(メタ)アクリルアミド系化合物を含み、好ましくはヒドロキシル基を有するN置換(メタ)アクリルアミド系化合物を含みうる。ヒドロキシル基を有するN置換(メタ)アクリルアミド系化合物は、低水分率の偏光子や、透湿度の低い透明フィルムに対しても良好な接着性を示しうるからである。
CH2=C(R1)−CONR2(R3) …(1)
N−アクリロイルモルホリン、N−アクリロイルピペリジン、N−メタクリロイルピペリジン、N−アクリロイルピロリジンなどが含まれる。これらの化合物は、単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレートなどの炭素数1〜12のアルキル(メタ)アクリレート;
(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルなどの(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル化合物;
(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシラウリルや(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)−メチルアクリレートなどのヒドロキシル基含有(メタ)アクリレート化合物;
カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレートなどのカルボキシル基含有(メタ)アクリレート化合物;
アクリル酸のカプロラクトン付加物などが含まれる。
アクリル酸などの(メタ)アクリル酸;
無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有化合物;
スチレンスルホン酸やアリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有化合物;
2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどの燐酸基含有化合物;
マレイミド、N−シクロへキシルマレイミド、N−フェニルマレイミド等;
(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸アミノプロピル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチル、3−(3−ピリニジル)プロピル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸アルキルアミノアルキル系化合物;
N−(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやN−(メタ)アクリロイル−6−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−8−オキシオクタメチレンスクシンイミドなどのスクシンイミド系化合物なども含まれる。
カチオン重合性化合物は、エポキシ基を含む化合物であることが好ましい。なかでも、硬化速度が速く、得られる硬化物との接着性も良好であることから、エポキシ基と(メタ)アクリロイル基とを含有する(メタ)アクリル変性エポキシ化合物が好ましい。
本発明の偏光板の製造方法は、1)前述の表層を有する透明フィルムを得る工程、2)透明フィルムの表層または偏光子の少なくとも一方の表面に、活性エネルギー線硬化型接着剤を塗布する工程、3)塗布して得られた接着剤層を介して、透明フィルムと偏光子とを積層する(貼り合わせる)工程、4)得られた積層物に活性エネルギー線を照射して、接着剤層を硬化させる工程、を含む。
表層を有する透明フィルムは、その形態に応じて種々の方法で得ることができる。
未処理の単層セルロースエステルフィルムは、任意の方法で製造されてよく、溶液流延法で製造されても、溶融流延法で製造されてもよい。薄膜で平面性の高いフィルムが得られるなどの観点から、溶液流延法で製造されることが好ましい。
ドープに含まれるセルロースエステルは、前記式(a−1)および前記式(b−1)を同時に満たすことが好ましい。ドープに含まれるセルロースエステルの濃度は、乾燥負荷を低減するためには高いことが好ましいが、セルロースエステルの濃度が高すぎると濾過しにくく、濾過精度が低下しやすくなる。このため、ドープに含まれるセルロースエステルの濃度は10〜35質量%であることが好ましく、15〜25質量%であることがより好ましい。
1)2枚の偏光板をクロスニコル状態に配置し、それらの間に得られたフィルムを配置する。
2)一方の偏光板の側から光を当てて、他方の偏光板の側から観察したときに、光が漏れてみえる点(異物)の数をカウントする。
ドープが流延される金属支持体は、表面が鏡面仕上げされたものが好ましい。金属支持体の好ましい例は、ステンレススチールベルトや、鋳物で表面がメッキ仕上げされたドラムなどである。
流延したドープを、残留溶媒が一定以下となるように乾燥させる。金属支持体からウェブを剥離するときのウェブの残留溶媒量は、得られるフィルムの平面性を高めるためには10〜150質量%であることが好ましく、20〜40質量%または60〜130質量%であることがより好ましく、20〜30質量%または70〜120質量%であることがさらに好ましい。
残留溶媒量(質量%)={(M−N)/N}×100
ウェブの剥離は、一般的な方法で行われるが、ウェブの両端をクリップ等で把持するテンター方式で幅方向(横方向)に延伸することによって行うことが好ましい。ウェブの剥離張力は、300N/m以下とすることが好ましい。
ウェブの延伸により、所望の面内のレターデーション値Roおよび厚み方向のレターデーション値Rthを有するセルロースエステルフィルムを得る。セルロースエステルフィルムの面内のレターデーション値Roおよび厚み方向のレターデーション値Rthは、ウェブに掛かる張力の大きさを、搬送方向または幅方向に調整することによって制御することができる。
前記式(a−2)および前記式(b−2)を同時に満たすセルロースエステルを主成分として含むフィルムを表面処理して「(A2)表面処理されたセルロースエステルフィルム」を得ることができる。
積層フィルムは、透明樹脂層と、セルロースエステル層とを含む積層物であり、共流延法または塗布法により得ることができる。
共流延法では、少なくとも透明樹脂ドープと、セルロースエステルドープとを含む2種以上のドープを金属支持体上に共流延するステップを経て積層フィルムを得ることができる。
塗布法では、透明樹脂層上に、セルロースエステルドープを塗布するステップを経て積層フィルムを得ることができる。セルロースエステルドープは、共流延法におけるセルロースエステルドープと同様としうる。そして、セルロースエステルドープから得られる層が、積層フィルム(透明フィルム)の表層となる。
偏光子と前述の透明フィルムの少なくとも一方の表面に、活性エネルギー線硬化型接着剤を塗布して接着剤層を得る。特に、前述の透明フィルムを用いることで、透明フィルムの表面に活性エネルギー線硬化型接着剤を塗布したときに問題となりやすい、活性エネルギー線硬化型接着剤の透明フィルムへの過剰な染みこみを好ましく抑制できる。
光重合開始剤は、硬化性化合物の種類に応じて選択され、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤またはそれらの組み合わせでありうる。
ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アニゾインメチルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物;
2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノンなどのα‐ケトール系化合物;
ベンジルジメチルケタールなどのケタール系化合物;
2−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド系化合物;
1−フェノン−1,1−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシムなどの光活性オキシム系化合物;
ベンゾフェノンやベンゾイル安息香酸、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物などが含まれる。市販品の例には、ダロキュア1173(登録商標)などが含まれる。
活性エネルギー線硬化型接着剤は、硬化性や接着性を高めるために、380nmより長い波長の光に極大吸収を示す光増感剤をさらに含んでもよい。前述の光ラジカル重合開始剤は、300nm付近またはそれよりも短い波長に極大吸収を示し、その付近の波長の光に感応して、カチオン種またはルイス酸を発生させ、カチオン重合型の硬化性化合物のカチオン重合を開始させるが、それよりも長い波長の光にも感応するように、380nmより長い波長の光に極大吸収を示す光増感剤が配合される。
透明フィルムと偏光子とを接着剤層を介して積層する(貼り合わせる)。例えば、前述の塗布工程において、偏光子の表面に活性エネルギー線硬化型接着剤を塗布した場合には、当該塗布された接着剤層上に、透明フィルムの表層が接するように重ね合わせる。あるいは、透明フィルムの表層上に活性エネルギー線硬化型接着剤を塗布した場合には、当該塗布された接着剤層上に偏光子を重ね合わせる。
前述で塗布した接着剤層に活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化型接着剤層に含まれる硬化性化合物を硬化させる。それにより、偏光子と透明フィルムとを良好に接着させる。
本発明の液晶表示装置は、少なくとも前述の偏光板を含む。具体的には、液晶表示装置は、液晶セルと、それを挟持する第一および第二の偏光板と、バックライトとを有する。第一および第二の偏光板のうち、少なくとも一方;好ましくは液晶セルの視認側に配置される第一の偏光板と、液晶セルのバックライト側に配置される第二の偏光板の両方を、本発明の偏光板としうる。
1)添加剤
a:ポリエステル化合物2−15
c:トリメチロールプロパントリベンゾエート
d:ポリエステル化合物2−14
f:トリフェニルホスフィン(関東化学 社製)
g:エチルフタリルエチルグリコレート(東京化成 社製)
h:アクリル樹脂 VB7102(三菱レイヨン社製)
i:アクトフローUMM1001(綜研化学製、重量平均分子量Mw:約1000)
j:ペンタエリスルトール テトラベンゾエート(株式会社ADEKA製)
k:ダイカラック8080 (大同化成工業(株))
l:ポリエステル化合物
(製造例1)
微粒子添加液1の調製
下記成分を、ディゾルバーで50分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散させて、微粒子分散液1を得た。
(微粒子分散液1の組成)
微粒子(アエロジル R812 日本アエロジル(株)製):11質量部
エタノール:89質量部
(微粒子添加液1の組成)
メチレンクロライド:99質量部
微粒子分散液1:5質量部
(ドープ液1の組成)
メチレンクロライド:340質量部
エタノール:64質量部
セルロースエステル(アセチル基置換度0.9、プロピオニル基置換度1.6、総アシル基置換度2.5、数平均分子量7万):100質量部
添加剤a:3質量部
添加剤b:10質量部
微粒子添加液1:1質量部
ドープの組成を、表1に示されるように変更した以外は製造例1と同様にしてフィルムA−2〜A−8およびフィルムB−1〜B−6を得た。
(製造例16)
製造例9で作製したフィルムB−1を、50℃の2モル/Lの水酸化カリウム溶液に15秒間浸漬させた後、水洗および乾燥して、表面を鹸化処理した。それにより、フィルムA−9を得た。
製造例9で調製したドープを基材層用ドープとし;製造例2で調製したドープを表層用ドープとして準備した。そして、基材層用ドープと表層用ドープとを、バンド流延機にて共流延させた。具体的には、走行するバンド上に、流延ダイから基材層用ドープと表層用ドープとを同時多層流延させた。
製造例9で作製したフィルムB−1を、以下の条件でプラズマ処理して、フィルムA−11を得た。
(プラズマ処理条件)
圧力:大気圧
プラズマ励起性気体:ヘリウム
印加電圧:14kV
処理時間:10秒
フィルムの鹸化処理条件(特に、鹸化液濃度、鹸化液温度、および処理時間のいずれか一以上)を調整して、表層のセルロースエステルの置換度を表2に示されるように変更した以外は製造例16と同様にして、フィルムA−12〜16を得た。
フィルムA−9〜A−16の表面処理された面から0.2μmの深さまでの部分を、ダイプラ・ウィンテス株式会社製 SAICAS DN(表面・界面物性解析装置)を用いて削り取り、必要量の粉状のサンプルを得た。得られた粉状のサンプルに含まれるセルロースエステルの置換度を、1HNMR法、具体的には特表2010−529216号公報の段落0226〜0234に記載の方法に準じて測定した。それにより、サンプルに含まれるセルロースエステルのアセチル基置換度A、炭素数3以上のアシル基の置換度B、およびアシル基の総置換度(A+B)を測定した。その結果を表2に示す。
(FT−IR測定)
1)検量線の作成
下記セルロースエステルa〜dの、アセチル基置換度およびプロピオニル基置換度を、ASTM D−817−91、ASTM D−817−96または特表2010−529216号公報の段落0226〜0234に記載の方法に準じて測定した。
(セルロースエステル)
C−a:モノアセチルセルロース、アセチル基置換度1.0(アシル基総置換度1.0)アルドリッチ社製(FLUKA)
C−b:トリアセチルセルロース(イーストマン社製 VM149)、アセチル基置換度(アシル基総置換度)2.9、数平均分子量139000
C−c:ジアセチルセルロース(ダイセル社製 L−70)、アセチル置換度(アシル基総置換度)2.4、数平均分子量60000
C−d:セルロースアセテートプロピオネート(イーストマン社製 CAP482−20)、アセチル基置換度0.2、プロピオニル基置換度2.6、アシル基総置換度:2.8、数平均分子量75000
(セルロースエステル)
C−a:X/Y=1.0
C−b:X/Y=1.5
C−c:X/Y=1.3
C−d:X/Y=1.4
(製造例24)
環状オレフィン樹脂のペレット(ノルボルネン系重合体、日本ゼオン社製ZEONOR1420、Tg:136℃)を、減圧下、90℃、6時間乾燥させた後、単軸押し出し機に投入した。窒素雰囲気下、240℃で溶融混練した。その後、ダイから、表面温度が90℃である冷却ロール上に押し出した。そして、冷却ロール上に押し出された樹脂を、弾性タッチロールで押圧して成形した。
ダイのスリットのギャップが、フィルム幅方向の端部から30mm以内では0.7mm、それ以外の箇所では1mmとした。弾性タッチロールの表面温度は80℃とした。
ダイから押し出された樹脂が冷却ロールに接触する位置P1から、冷却ロールと弾性タッチロールとのニップ部分の、冷却ロールの回転方向上流端の位置P2までの、冷却ローラの周面に沿った長さLを20mmとした。弾性タッチロールの冷却ロールに対する線圧は14.7N/cmとした。
その後、弾性タッチロールを冷却ロールから離間させ、冷却ロールと弾性タッチロールとでニップされる直前の溶融樹脂の温度Tを測定した。当該溶融樹脂の温度Tは、ニップ上流端P2よりも更に1mm上流側の位置で、温度計(安立計器株式会社製HA−200E)により測定した結果、141℃であった。
ダイから押し出された樹脂を、複数の冷却ロールで冷却固化した後、剥離ロールで剥離して、厚さ80μm、幅1000mm、長さ1500mの原反フィルムを得た。得られた原反フィルムの両端部10cmをスリットし、ロール延伸装置にて原反フィルムの搬送方向(MD方向)に、150℃で延伸倍率2.0倍に延伸した。搬送方向(MD方向)の延伸倍率は、ロール延伸装置の加熱ヒータを両面から当て、搬送方向下流側のロールの周速を、原反フィルムの搬送速度の2倍に設定して行った。
搬送方向(MD方向)に延伸後のフィルムは、両端部が収縮しているため、さらにフィルムの両端部を20cmスリットした。得られたフィルムの両端部を、テンター延伸機のクリップで把持して、予熱ゾーンで120℃に予熱した後、延伸ゾーンでフィルムの幅方向(TD方向)に150℃で延伸倍率2.0倍に延伸した。その後、得られたフィルムを、幅方向に3%緩和させながら30℃まで冷却させた。次いで、クリップを外して、フィルム両端部のクリップで把持されていた部分20cmを裁ち落とした後、フィルム両端部に幅20mm、高さ25μmのナーリング加工を施して、熱可塑性樹脂フィルムを得た。得られた熱可塑性樹脂フィルムを、巻き取り張力220N/mにて巻き取った。熱可塑性樹脂フィルムは、膜厚20μm、幅1800mm、長さ5000mの環状オレフィン樹脂フィルムD−1を得た
環状オレフィン樹脂のペレットを、(メタ)アクリル樹脂のペレット(アクリル旭化成ケミカルズ(株)製80NH(PMMA))に変更した以外は製造例24と同様にして、(メタ)アクリル樹脂フィルムD−2を得た。
ラクトン環含有(メタ)アクリル樹脂のペレットの作製
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を付した1m3の反応釜に、204kgのメタクリル酸メチル(MMA)、51kgの2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)、249kgのトルエンを仕込み、窒素ガスを通じつつ、105℃まで昇温して還流させた。そして、得られた溶液に、重合開始剤として281gのターシャリーアミルパーオキシイソノナノエート(アトフィナ吉富製、商品名:ルペロックス570)を添加し、さらに561gの重合開始剤と5.4kgのトルエンからなる溶液を2時間かけて滴下しながら、還流下(約105〜110℃)で溶液重合を行い、さらに4時間かけて熟成を行った。
(実施例1)
1)偏光子の作製
平均重合度2400、ケン化度99.9モル%の厚み75μmのポリビニルアルコールフィルムを、30℃の温水中に60秒間浸漬し膨潤させた。次いで、得られたフィルムを、ヨウ素/ヨウ化カリウム(重量比=0.5/8)の濃度0.3%の水溶液に浸漬し、3.5倍まで延伸させながら染色した。その後、得られたフィルムを、65℃のホウ酸エステル水溶液中で、トータルの延伸倍率が6倍となるように延伸した。その後、得られたフィルムを、40℃のオーブンにて3分間乾燥して、厚み30μmの偏光子を得た。
HEAAを50質量部、HEAを50質量部、およびチバ・ジャパン(株)製Irugacure819を3質量部混合して、50℃で1時間撹拌し、活性エネルギー線硬化型接着剤を得た。表3で用いた各成分は、以下のとおりである。
HEAA:興人製 ヒドロキシエチルアクリルアミド
HEA :興人製 2−ヒドロキシエチルアクリレート
ACMO :興人製 アクリロイルモルホリン
HBA :日本化成製 4−ヒドロキシブチルアクリレート
セロキサイド2021P:ダイセル化学工業社製の下記式で表される脂環式エポキシ化合物(エポキシ当量128−140g/eq)
CPI−101A:サンアプロ社製 光カチオン重合開始剤
UVS−1221:サンアプロ社製 光増感剤
以下のようにして、評価用の偏光板を作製し、接着性および歩留まりを、以下の方法で評価した。
前述で作製した偏光子の一方の面に、TACフィルム(コニカミノルタ社製 KC4UY)を、水糊を介して貼り合わせ;偏光子の他方の面に、プロテクトフィルムを、水糊を介して貼り合わせた。プロテクトフィルムは、ポリエステル系の離型フィルムとし、既知の方法で貼りつけた。それにより、片TAC偏光板を得た。
図3Aおよび図3Bは、評価用の偏光板の構成を示す模式図である。図3Aおよび図3Bに示されるような評価用の偏光板を、以下の手順で作製した。
i)50mm×200mmのガラス板上に、前記1)で作製した片TAC偏光板を、TACフィルムがガラス板側となるように、基材レス接着テープ(DIC社製、Z87011W 50mm×100mm)を介して貼り付けた。
ii)片TAC偏光板のプロテクトフィルムを剥がして、露出した偏光子面に、活性エネルギー線硬化型接着剤を、塗布厚みで0.5μmとなるように塗布した。次いで、図3Aに示されるように、製造例1で得たフィルムA−1を、偏光子上の接着剤層上に積層した。透明フィルムの積層は、図3Aに示されるように、透明フィルムと接着剤層との間の一部に、PETフィルム(テイジンテトロンフィルム(帝人社製) G2 膜厚100μm 50mm×5mm)を挟ませながら行った。
iii)得られた積層物に、照射装置としてFusion UV Systems,Inc社製Light HAMMER10(ガリウム封入メタルハライドランプ)を用いて、以下の条件で紫外線を照射し、接着剤層を硬化させた。照射条件は、バルブ:Vバルブ、ピーク照度:1600mW/cm2、積算照射量:1000/mJ/cm2(波長380〜440nm)とした。
iv)透明フィルム上に、図3Aに示されるように、基材レス接着テープ(DIC社製)を介してPETフィルム(テイジンテトロンフィルム(帝人社製) G2 膜厚100μm 50mm×100mm)をさらに貼り付けた。それにより、PETフィルムの剥がししろを有する評価用の偏光板(50mm×100mm)を得た。
得られた評価用の偏光板のPETフィルムの剥がししろをクリップで挟んで固定した。そして、図3Bに示されるように、剥がししろを、ガラス板の表面の法線方向に一定の荷重30(N/50mm)で引っ張った。透明フィルムの剥離状態を目視観察して、以下の基準で評価した。
○:透明フィルムの70%以上が破断して偏光子側に残る、または偏光子が破壊される
○△:透明フィルムの50%以上70%未満が破断して偏光子に残る、または接着剤が偏光子と透明フィルムの両方に残る
△:透明フィルムの20%以上50%未満が破断して偏光子に残る
△×:透明フィルムの10%以上20%未満が破断して偏光子に残り、かつ接着剤が偏光子と透明フィルムの両方に残る
×:透明フィルムの10%未満が破断して偏光子に残る(接着剤がほぼ偏光子側に残る)
前述のようにして作製した評価用の偏光板を7個準備した。このとき、接着剤塗布後から30秒経過後に一定の接着性が得られる偏光板の数をカウントし、歩留まりを以下の基準に基づいて行った。
○:全ての偏光板で一定の接着性が得られた
○△:1つの偏光板で一定の接着性が得られなかった
△:2つの偏光板で一定の接着性が得られなかった
△×:3〜6つの偏光板で一定の接着性が得られなかった
×:全ての偏光板で一定の接着性が得られなかった
製造例1で得たフィルムA−1を表3または4に示されるように変更した以外は実施例1と同様にして評価用の偏光板を作製し、偏光板の接着性と歩留まりを評価した。
以下のようにして、評価用の偏光板を作製し、接着性2および歩留まりを評価した。
製造例1で作製したフィルムA−1を2枚準備し、それぞれの片面に、実施例1で作製した活性エネルギー線硬化型接着剤を、MCDコーター(富士機械社製)を用いて、塗布厚みが0.5μmになるように塗布した。MCDコーターのセル形状:ハニカム、グラビアロール線数:1000本/inch、回転速度140%/対ライン速とした。次いで、ロール機を用いて、前述で作製した偏光子の一方の面にフィルムA−1(透明フィルムF1またはF4)を貼り合わせ、かつ他方の面にもう一方のフィルムA−1(透明フィルムF2またはF3)を貼り合わせた。得られた積層物のうち、透明フィルムF2(またはF3)の側を、IRヒータを用いて50℃に加温し、さらに透明フィルムF2(またはF3)側のみから紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。その後、得られた積層物を70℃で3分間熱風乾燥して、後述する図4の第一の偏光板に示されるような透明フィルムF1/偏光子/透明フィルムF2(または第二の偏光板に示されるような透明フィルムF3/偏光子/透明フィルムF4)の評価用の偏光板を得た。
1)透明フィルムF1(またはF4)の接着性
得られた評価用の偏光板の透明フィルムF1(またはF4)を、その表面の法線方向に一定の荷重30(N/50mm)で引っ張った。透明フィルムF1(またはF4)の剥離状態を目視観察して、以下の基準で評価した。評価基準は、接着性1の評価基準と同様とした。
得られた評価用の偏光板の透明フィルムF2(またはF3)を、その表面の法線方向に一定の荷重30(N/50mm)で引っ張った。透明フィルムF2(またはF3)の剥離状態を目視観察して、前述と同様にして評価した。
前述のようにして作製した評価用の偏光板を7個準備した。このとき、透明フィルムF2(またはF3)上に接着剤を塗布した後から30秒経過後に、透明フィルムF2(またはF3)/偏光子との間で一定の接着性が得られる偏光板の数をカウントし、歩留まりを以下の基準に基づいて行った。評価基準は、前述の歩留まりの評価基準と同様とした。
透明フィルムF1(またはF4)とF2(またはF3)の種類を表5に示されるように変更した以外は実施例29と同様にして偏光板を作製し、接着性2と歩留まりを評価した。
(実施例36)
環境変動試験用の偏光板の作製
製造例1で作製したフィルムA−1上に、作製した活性エネルギー線硬化型の接着剤組成物を、MCDコーター(富士機械社製)を用いて、塗布厚みが0.5μmになるように塗布した。MCDコーターのセル形状:ハニカム、グラビアロール線数:1000本/inch、回転速度140%/対ライン速とした。次いで、得られたフィルムA−1を、ロール機を用いて、前述で作製した偏光子の両面に貼り合わせた。貼り合わせたフィルムA−1の両側から、IRヒータを用いて50℃に加温し、さらに一方のフィルムA−1と他方のフィルムA−1の両方から紫外線を照射して接着剤組成物を硬化させた。その後、得られた積層物を70℃で3分間熱風乾燥して、偏光子と、その両面に貼り合わされた一対のフィルムA−1とを有する偏光板を得た。偏光子と、フィルムA−1との貼り合わせは、ライン速度25m/minにて行った。
サイクルサーモ EC−25EXHH(日立アプライアンス)を用いて、上記偏光板の温度を、湿度20%下で−50℃から90℃までの範囲で、20℃おきに上昇させ、かつ各温度で1時間ずつ保持させた(1サイクル目)。次に、湿度50%下で、偏光板の温度を、前述と同様に−50℃から90℃までの範囲で20℃おきに上昇させ、かつ各温度で1時間ずつ保持させた(2サイクル目)。さらに、湿度90%下で、偏光板の温度を、前述と同様に−50℃から90℃までの範囲で20℃おきに上昇させ、かつ各温度で1時間ずつ保持させた(3サイクル目)。これらの3サイクルを1セットとして、当該1セットを500時間繰り返した。
環境変動試験前の偏光板を、23℃55%RHの雰囲気下で24時間以上調湿した後、同雰囲気下において、NDH 5000、日本電色(株)製を使用して偏光板の全光線透過率を測定した。次いで、環境変動試験を経た偏光板を、同条件で調湿し、得られた偏光板の全光線透過率を測定した。得られた測定値を、それぞれ下記式に当てはめて、耐久試験前後の偏光板の全光線透過率の上昇率を算出し、偏光板の耐久性を評価した。
全光線透過率の上昇率(%)={(環境変動試験後の全光線透過率−環境変動試験前の全光線透過率)/環境変動試験前の全光線透過率}×100
○:偏光板の全光線透過率の上昇率が10%未満
○△:偏光板の全光線透過率の上昇率が10%以上20%未満
△:偏光板の全光線透過率の上昇率が20%以上
×:透明フィルムが剥がれて、偏光板を作製できなかった
前述の環境変動試験後に得られた偏光板を、VA型の液晶セルの両面に貼り合わせて液晶表示装置を得た。具体的には、図4に示されるような液晶表示装置の構成において、透明フィルムF1〜F4の種類、および透明フィルムF1/偏光子1間の接着剤1、透明フィルムF2/偏光子1間の接着剤2、透明フィルムF3/偏光子2間の接着剤3および透明フィルムF4/偏光子2間の接着剤4を、それぞれ表6に示されるようにした。貼り合わせは、透明フィルムF2とF3が液晶セルと接するように行った。
得られた液晶表示装置のコントラストを、ELDIM社製EZ−contrastを用いて、方位角を変えながら測定した。コントラストの測定は、パネル面の法線方向からの傾き角80°において、方位角を変えながら全方位について行った。また、コントラスト=液晶表示装置の白表示時の輝度/黒表示時の輝度とした。そして、コントラストを、以下の基準に基づいて評価した。
○:コントラストが全方位で30以上
○△:コントラストが全方位で25以上30未満
△:コントラストが全方位で15以上25未満
×:コントラストが15未満の領域が存在した
−:液晶パネル(第一の偏光板/液晶セル/第二の偏光板)を作製できなかった
透明フィルムF1〜F4の種類または活性エネルギー線硬化型接着剤の組成を、表6に示されるように変更した以外は実施例36と同様にして偏光板を得た。そして、得られた偏光板の環境変動試験を行った後、実施例36と同様にして当該偏光板の耐久性の評価およびそれを用いた液晶表示装置のコントラストの測定を行った。
透明フィルムF1〜F4の種類を表7に示されるように変更し、かつ透明フィルムの表面処理面(鹸化処理面またはプラズマ処理面)または低置換度のセルロースエステルを主成分として含む層上に、作製した活性エネルギー線硬化型接着剤を塗布した以外は実施例36と同様にして偏光板を得た。そして、得られた偏光板の環境変動試験を行った後、実施例36と同様にして当該偏光板の耐久性の評価およびそれを用いた液晶表示装置のコントラストの測定を行った。
透明フィルムF1〜F4の種類を表7に示されるように変更し、かつ第一の偏光板の作製時には透明フィルムF2側のみから活性エネルギー線を照射し、第二の偏光板の作製時には透明フィルムF3側のみから活性エネルギー線を照射し、接着剤を硬化させた以外は実施例36と同様にして偏光板を得た。そして、得られた偏光板の環境変動試験を行った後、実施例36と同様にして当該偏光板の耐久性の評価およびそれを用いた液晶表示装置のコントラストの測定を行った。
透明フィルムF1〜F4の種類または活性エネルギー線硬化型接着剤の組成を、表7に示されるように変更した以外は実施例36と同様にして偏光板を得た。そして、得られた偏光板の環境変動試験を行った後、実施例36と同様にして当該偏光板の耐久性の評価およびそれを用いた液晶表示装置のコントラストの測定を行った。
11 偏光子
13、15、53、55、73、75 透明フィルム
13A、15A、53A、55A、73A、75A 表層
17、52、72 活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物層
20 液晶表示装置
30 液晶セル
50 第一の偏光板
51 第一の偏光子
70 第二の偏光板
71 第二の偏光子
90 バックライト
Claims (20)
- 偏光子と、
前記偏光子の少なくとも一方の面に配置された透明フィルムと、
前記偏光子と前記透明フィルムとの間に配置された活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化物層と、
を含み、
前記透明フィルムの前記硬化物層が配置される表層は、アセチル基の置換度をAとし、炭素数3以上のアシル基の置換度をBとしたとき、下記式(a−1)および下記式(b−1)を満たすセルロースエステルを主成分として含む、偏光板。
0≦A<2.6 …(a−1)
0≦A+B<2.6 …(b−1) - 前記透明フィルムは、単層のセルロースエステルフィルムである、請求項1に記載の偏光板。
- 前記透明フィルムは、前記式(a−1)および前記式(b−1)を満たすセルロースエステルを主成分として含む単層のセルロースエステルフィルムである、請求項2に記載の偏光板。
- 前記透明フィルムは、下記式(a−2)および下記式(b−2)を満たすセルロースエステルを主成分として含むセルロースエステルフィルムの表層を構成するセルロースエステルのアセチル基の置換度Aまたは炭素数3以上のアシル基の置換度Bを低下させて、前記表層を構成するセルロースエステルのアセチル基の置換度Aおよび炭素数3以上のアシル基の置換度Bが前記式(a−1)および式(b−1)を満たすように前記セルロースエステルフィルムを表面処理したものである、請求項2に記載の偏光板。
0≦A<3.0 …(a−2)
0≦A+B<3.0 …(b−2) - 前記表面処理は、鹸化処理またはプラズマ処理である、請求項4に記載の偏光板。
- 前記透明フィルムは、積層フィルムであって、
前記積層フィルムの、前記活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化物層が配置される表層が、前記式(a−1)および前記式(b−1)を満たすセルロースエステルを主成分として含む、請求項1に記載の偏光板。 - 前記表層に含まれるセルロースエステルは、下記式(a−3)をさらに満たす、請求項1〜6のいずれか一項に記載の偏光板。
1.5≦A<2.5 …(a−3) - 前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、(メタ)アクリロイル基を含む化合物を少なくとも一種類以上含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載の偏光板。
- 前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、N置換(メタ)アクリルアミド系化合物と、(メタ)アクリレート系化合物とを含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載の偏光板。
- 前記活性エネルギー線硬化型接着剤に含まれる硬化性化合物の合計に対して、前記N置換(メタ)アクリルアミド系化合物の含有量は25〜99質量%であり、かつ前記(メタ)アクリレート系化合物の含有量は1〜75質量%である、請求項9に記載の偏光板。
- 前記活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化物層の厚みは、10μm以下である、請求項1〜10のいずれか一項に記載の偏光板。
- 請求項1〜11のいずれか一項に記載の偏光板を含む、液晶表示装置。
- 請求項1〜11のいずれか一項に記載の偏光板の製造方法であって、
アセチル基の置換度をAとし、炭素数3以上のアシル基の置換度をBとしたとき、下記式(a−1)および下記式(b−1)を満たすセルロースエステルを主成分として含む表層を有する透明フィルムを得る工程と、
0≦A<2.6 …(a−1)
0≦A+B<2.6 …(b−1)
前記透明フィルムの前記表層上に、活性エネルギー線硬化型接着剤を塗布して、接着剤層を得る工程と、
前記透明フィルムと前記偏光子とを前記接着剤層を介して積層して積層物を得る工程と、
前記積層物に活性エネルギー線を照射して、前記接着剤層を硬化させて硬化物層を得る工程と、
を含む、偏光板の製造方法。 - 前記透明フィルムは、単層のセルロースエステルフィルムであって、
前記透明フィルムを得る工程は、下記式(a−2)および下記式(b−2)を満たすセルロースエステルを主成分として含むセルロースエステルフィルムの表層を構成するセルロースエステルのアセチル基の置換度Aまたは炭素数3以上のアシル基の置換度Bを低下させて、前記表層を構成するセルロースエステルのアセチル基の置換度Aおよび炭素数3以上のアシル基の置換度Bが前記式(a−1)および式(b−1)を満たすように前記セルロースエステルフィルムを表面処理して前記透明フィルムを得る工程を含み、
前記透明フィルムの前記表層は、前記表面処理された面である、請求項13に記載の偏光板の製造方法。
0≦A<3.0 …(a−2)
0≦A+B<3.0 …(b−2) - 前記表面処理は、鹸化処理またはプラズマ処理である、請求項14に記載の偏光板の製造方法。
- 前記透明フィルムは、積層フィルムであって、
前記透明フィルムを得る工程は、透明樹脂ドープと、前記式(a−1)および式(b−1)を満たすセルロースエステルを含むドープとを共流延して前記透明フィルムを得る工程を含み、
前記透明フィルムの前記表層は、前記セルロースエステルを含むドープから得られる層である、請求項13に記載の偏光板の製造方法。 - 前記透明フィルムは、積層フィルムであって、
前記透明フィルムを得る工程は、透明樹脂層上に前記式(a−1)および式(b−1)を満たすセルロースエステルを含むドープを塗布して透明フィルムを得る工程を含み、
前記透明フィルムの前記表層は、前記セルロースエステルを含むドープから得られる層である、請求項13に記載の偏光板の製造方法。 - 前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、(メタ)アクリロイル基を含む化合物を少なくとも一種類以上含む、請求項13〜17のいずれか一項に記載の偏光板の製造方法。
- 前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、N置換(メタ)アクリルアミド系化合物と、(メタ)アクリレート系化合物とを含む、請求項13〜18のいずれか一項に記載の偏光板の製造方法。
- 前記接着剤層の塗布厚みは、10μm以下である、請求項13〜19のいずれか一項に記載の偏光板の製造方法。
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