CN108351459A - 偏振板和ips模式液晶显示装置 - Google Patents

偏振板和ips模式液晶显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种返工性优异、适于平板电脑等画面大的便携终端或监测器等液晶显示装置的偏振板。一种偏振板,其是依次层叠有第一保护膜、偏振膜和第二保护膜的IPS模式液晶显示装置用偏振板,所述第一保护膜的23℃下的拉伸弹性模量为3400MPa~8000MPa,上述偏振膜的厚度为15μm以下,上述第一保护膜是波长590nm处的面内延迟Re(590)为10nm以下、波长590nm处的厚度方向的延迟Rth(590)的绝对值为10nm以下的树脂膜,上述第一保护膜的厚度大于上述偏振膜的厚度。

Description

偏振板和IPS模式液晶显示装置
技术领域
本发明涉及偏振板和使用了其的IPS模式液晶显示装置。
背景技术
液晶显示装置活用其耗电量低、以低电压进行工作、质量轻且体积薄等特征而被用于各种显示用设备。该液晶显示装置由液晶单元、偏振板、相位差膜、集光片、扩散膜、导光板和光反射片等多种光学部件形成。作为液晶显示装置之一,可列举出平面切换(IPS)模式的液晶显示装置,例如,专利文献1示出在厚度为25μm的偏振片上层叠具有特定相位差值的环烯烃系树脂膜作为保护膜而得到的偏振板、以及包含其的IPS模式液晶显示装置的例子。
亮度增强膜是具有下述性质的膜:在液晶显示装置的背光、背光的反射光入射时,反射规定偏振光轴的直线偏振光或规定方向的圆偏振光,并使其它光透射。例如,通过在配置于液晶单元的背光侧的偏振片(吸收型直线偏振片)的背光侧配置亮度增强膜,使背光入射至亮度增强膜时,仅使规定偏振状态(能够透射偏振片那样的偏振状态)的光透射并供给至偏振片,另一方面,能够反射除了规定偏振状态之外的光而不使其透射。如果在比亮度增强膜更靠近背光侧设置反射层等,则被该亮度增强膜面反射的光因反射层而使前进方向反转,能够使其再入射至亮度增强膜,此时,能够使再次入射的光的一部分或全部作为规定偏振状态的光而透射亮度增强膜并供给至偏振片。
像这样,如果使用亮度增强膜,则使会被偏振片吸收那样的偏振光反射而不会透过至偏振片侧,通过在亮度增强膜与反射层之间反复进行反射和反转而能够将该偏振光转换成可透射偏振片那样的偏振光,并将其供给至偏振片。由此,能够提高背光的利用效率,从而能够降低耗电量,此外,在相同耗电量(背光光量)的条件下进行比较时,与不使用亮度增强膜时相比能够提亮画面(例如专利文献2~5)。
专利文献6中公开了在偏振片上隔着粘合剂层(压敏式粘接剂层)层叠厚度为40μm~100μm的亮度增强膜而得到的偏振板。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-107953号公报
专利文献2:日本特开平11-248941号公报
专利文献3:日本特开平11-248942号公报
专利文献4:日本特开平11-64840号公报
专利文献5:日本特开平11-64841号公报
专利文献6:日本特许第5332599号
发明内容
发明要解决的问题
然而,对于以往的偏振板而言,在液晶面板的尺寸变大的情况下,有时偏振板从液晶单元进行返工(rework)时发生断裂,因此,作业效率差。
用于解决问题的方法
[1]一种偏振板,其是依次层叠有第一保护膜、偏振膜和第二保护膜的IPS模式液晶显示装置用偏振板,所述第一保护膜的23℃下的拉伸弹性模量为3400MPa~8000MPa,
上述偏振膜的厚度为15μm以下,
上述第一保护膜是波长590nm处的面内延迟Re(590)为10nm以下、波长590nm处的厚度方向的延迟Rth(590)的绝对值为10nm以下的树脂膜,
上述第一保护膜的厚度大于上述偏振膜的厚度。
[2]根据[1]所述的偏振板,其中,上述第一保护膜包含纤维素系树脂。
[3]根据[1]或[2]所述的偏振板,其中,在第二保护膜的与层叠有偏振膜的面相反的一侧借助粘合剂层层叠有亮度增强膜。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的偏振板,其中,上述第一保护膜的厚度相对于上述偏振膜的厚度之比为1.5以上。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的偏振板,其中,偏振板为矩形,长边的长度为50mm以上,短边的长度为40mm以上。
[6]一种IPS模式液晶显示装置,其在IPS模式液晶单元的至少一个面配置有[1]~[5]中任一项所述的偏振板。
[7]一种IPS模式液晶显示装置,其在IPS模式液晶单元的背面侧配置有[1]~[5]中任一项所述的偏振板。
发明的效果
本发明的偏振板的偏振板返工性优异,适于平板电脑等画面大的便携终端、监测器等液晶显示装置。
具体实施方式
(偏振膜)
本发明中使用的偏振膜通常经由下述工序来制造:将聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序、通过将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素进行染色而使二色性色素吸附的工序、将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液进行处理的工序、以及在基于硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。
作为聚乙烯醇系树脂,可以使用对聚乙酸乙烯酯系树脂进行皂化而得到的产物。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯之外,还可列举出乙酸乙烯酯与可共聚的其它单体形成的共聚物等。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其它单体,可列举出例如不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯醚类、不饱和磺酸类、以及具有铵基的丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85mol%~100mol%左右,优选为98mol%以上。该聚乙烯醇系树脂可以进行了改性,也可以使用例如用醛类进行了改性的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等。此外,聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1,000~10,000左右,优选为1,500~5,000左右。
由聚乙烯醇系树脂制膜而成的产物被用作偏振膜的原材膜。将聚乙烯醇系树脂制成膜的方法可以利用公知的方法来制膜。考虑到将所得偏振膜的厚度制成15μm以下时,聚乙烯醇系原材膜的膜厚优选为5μm~35μm左右,更优选为5μm~20μm。如果原材膜的膜厚为35μm以上,则需要提高制造偏振膜时的拉伸倍率,此外,存在所得偏振膜的尺寸收缩变大的倾向。另一方面,如果原材膜的膜厚为5μm以下,则存在实施拉伸时的处理性降低、在制造中容易发生切断等不良情况的倾向。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在二色性色素的染色前、染色的同时或染色后进行。在染色后进行单轴拉伸时,该单轴拉伸可以在硼酸处理前或硼酸处理中进行。此外,也可以在这些多个阶段中进行单轴拉伸。
进行单轴拉伸时,可以在圆周速度不同的辊之间沿着单轴进行拉伸,也可以使用热辊沿着单轴进行拉伸。此外,单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可以是在使用溶剂使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3倍~8倍左右。
作为将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素进行染色的方法,采用例如将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有二色性色素的水溶液中的方法。作为二色性色素,具体而言,可以使用碘、二色性染料。需要说明的是,聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理之前预先实施在水中浸渍的浸渍处理。
作为二色性色素而使用碘时,通常采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有碘和碘化钾的水溶液中进行染色的方法。该水溶液中的碘含量通常相对于水100重量份为0.01重量份~1重量份左右。此外,碘化钾的含量通常相对于水100重量份为0.5重量份~20重量份左右。染色所用的水溶液的温度通常为20℃~40℃左右。
此外,在该水溶液中浸渍的浸渍时间(染色时间)通常为20秒~1,800秒左右。
另一方面,作为二色性色素而使用二色性染料时,通常采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在包含水溶性二色性染料的水溶液中进行染色的方法。该水溶液中的二色性染料的含量通常相对于水100重量份为1×10-4重量份~10重量份左右,优选为1×10-3重量份~1重量份左右。该水溶液可以含有作为染色助剂的硫酸钠等无机盐。染色所用的二色性染料水溶液的温度通常为20℃~80℃左右。此外,在该水溶液中浸渍的浸渍时间(染色时间)通常为10秒~1,800秒左右。
利用二色性色素进行染色后的硼酸处理通常通过将经染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有硼酸的水溶液来进行。
含有硼酸的水溶液中的硼酸量通常相对于水100重量份为2重量份~15重量份左右,优选为5重量份~12重量份。作为二色性色素而使用碘时,该含有硼酸的水溶液中优选含有碘化钾。含有硼酸的水溶液中的碘化钾量通常相对于水100重量份为0.1重量份~15重量份左右,优选为5重量份~12重量份左右。在含有硼酸的水溶液中浸渍的浸渍时间通常为60秒~1,200秒左右,优选为150秒~600秒左右,更优选为200秒~400秒左右。含有硼酸的水溶液的温度通常为50℃以上,优选为50℃~85℃,更优选为60℃~80℃。
硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常进行水洗处理。水洗处理例如可通过将经硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水来进行。水洗处理中的水温通常为5℃~40℃左右。此外,浸渍时间通常为1秒~120秒左右。
在水洗后实施干燥处理,从而得到偏振膜。干燥处理可使用热风干燥机、远红外线加热器来进行。干燥处理的温度通常为30℃~100℃左右,优选为50℃~80℃。干燥处理的时间通常为60秒~600秒左右,优选为120秒~600秒。
通过干燥处理,偏振膜的水分率被降低至实用程度为止。该水分率通常为5重量%~20重量%,优选为8重量%~15重量%。如果水分率低于5重量%,则偏振膜的挠性丧失,偏振膜有时在其干燥后发生损伤或断裂。此外,如果水分率超过20重量%,则有时偏振膜的热稳定性差。
此外,偏振片的制造工序中的聚乙烯醇系树脂膜的拉伸、染色、硼酸处理、水洗工序、干燥工序可以按照例如日本特开2012-159778号记载的方法来进行。该文献记载的方法中,通过对基材膜涂布聚乙烯醇系树脂来形成会成为偏振片的聚乙烯醇系树脂层。
偏振膜的厚度为15μm以下,优选为3μm~10μm。
(第一保护膜)
第一保护膜由树脂膜形成,进而可以由透明的树脂膜形成。特别优选由透明性、机械强度、热稳定性、水分隔绝性等优异的材料形成。本说明书中,透明的树脂膜是指在可见光区的单体透射率为80%以上的树脂膜。
作为第一保护膜,可以使用由纤维素系树脂、链状聚烯烃系树脂、环状聚烯烃系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酯系树脂等在本领域中作为现有保护膜的形成材料而广泛使用的材料形成的膜。作为构成第一保护膜的材料,从23℃下的拉伸弹性模量容易满足3400MPa~8000MPa的观点出发,优选为例如纤维素系树脂。
纤维素系树脂可以是纤维素的羟基中的一部分或全部氢原子被乙酰基、丙酰基和/或丁酰基取代而成的纤维素的有机酸酯或混合有机酸酯。可列举出例如由纤维素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、它们的混合酯等形成的物质。其中,优选为三乙酰基纤维素、二乙酰基纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等。
这些树脂可以在不损害透明性的范围内配合有适当的添加物。
作为添加物,可列举出例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、润滑剂、成核剂、防雾剂、抗粘连剂、相位差降低剂、稳定剂、加工助剂、增塑剂、耐冲击助剂、消光剂、抗菌剂、防霉剂等。这些添加物可以组合使用多种。
作为由上述那样的树脂来制膜的方法,适当选择任意的最佳方法即可。例如可以使用下述方法:将溶解于溶剂的树脂流延在金属制的带或滚筒上,将溶剂干燥去除而得到膜的溶剂流延法;将树脂加热至其熔融温度以上,进行混炼并从模具中挤出,进行冷却而得到膜的熔融挤出法等。熔融挤出法中,可以挤出成单层膜,也可以同时挤出成多层膜。
这些树脂的膜可以轻易地获取市售品。若列举出市售膜的例子,则作为纤维素系树脂膜,按照商品名计,分别有富士胶片株式会社销售的“FUJITAC(注册商标)TD”、KONICAMINOLTA,INC.销售的“KONICA MINOLTA TAC FILM KC”等。
第一透明保护膜的厚度方向的延迟Rth是面内与厚度方向的折射率之差再乘以膜厚而得到的值,用下述式(1)表示。此外,面内延迟Re是面内的折射率之差乘以膜厚而得到的值,用下述式(2)表示。Rth和Re可以使用市售的各种相位差计进行测定。
厚度方向的延迟值(Rth)={(nx+ny)/2-nz}×d(1)
面内延迟值(Re)=(nx-ny)×d(2)
上述式(1)和(2)中,nx为膜平面内的x方向(面内慢轴方向)的折射率,ny为膜平面内的y方向(面内快轴方向)的折射率,nz为与膜面垂直的方向(厚度方向)的折射率,并且,d为膜厚。
本发明中,将波长590nm处的Rth和Re的值分别记为Rth(590)、Re(590)。
本发明中,第一保护膜使用面内的延迟和厚度方向的延迟均小的膜。说明以第一保护膜的延迟(Re(590)、Rth(590))达到10nm以下的方式进行控制的方法。为了使Re(590)为10nm以下,需要尽量减小在面内方向上残留的拉伸时的形变,并且,为了使Rth(590)为本发明的规定值以下,需要尽量减小在厚度方向上残留的形变。
例如,在上述溶剂流延法中,采用通过热处理来缓和在将该流延树脂溶液干燥时产生的面内方向的残留拉伸形变和厚度方向的残留收缩形变的方法等。此外,在上述熔融挤出法中,为了防止树脂膜在从模具中挤出至冷却为止的期间被拉伸而采用下述方法等:尽量缩小自模具起至冷却滚筒为止的距离,并且,以膜不被拉伸的方式控制挤出量和冷却滚筒的旋转速度。此外,也采用通过热处理来缓和与上述熔融挤出法同样获得的膜中残留的形变的方法。
第一保护膜的厚度优选为60μm以下。从降低厚度方向的相位差值的观点出发,该厚度更优选为30μm以下,进一步优选为25μm以下。此外,第一保护膜的厚度优选为5μm以上。
从加工性的方面、将偏振板从面板上返工时不发生断裂等问题的观点出发,第一保护膜的弹性模量为3400MPa~8000MPa,优选为4000MPa~6500MPa。
此外,通过使第一保护膜的厚度大于偏振膜的厚度,能够在偏振板的返工时抑制偏振膜的断裂,能够提高返工性。
第一保护膜的厚度相对于偏振膜的厚度优选为偏振膜厚度的1.5倍~4倍、更优选为1.7倍~3倍。
(第二保护膜)
第二保护膜优选由透明性、机械强度、热稳定性、水分隔绝性和相位差值的稳定性等优异的材料形成。作为第二透明保护膜用材料,没有特别限定,可列举出例如由甲基丙烯酸甲酯系树脂、聚烯烃系树脂、环状烯烃系树脂、聚氯乙烯系树脂、纤维素系树脂、苯乙烯系树脂、丙烯腈·丁二烯·苯乙烯系树脂、丙烯腈·苯乙烯系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、聚偏二氯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、聚缩醛系树脂、聚碳酸酯系树脂、改性聚苯醚系树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、聚砜系树脂、聚醚砜系树脂、聚芳酯系树脂、聚酰胺酰亚胺系树脂和聚酰亚胺系树脂等形成的膜。这些树脂膜可以是由原料树脂进行制膜而成的膜;在制膜后进行横向拉伸而得到的单轴拉伸膜;在制膜后进行纵向拉伸,接着进行横向拉伸而得到的双轴拉伸膜等。第二保护膜在本发明的偏振板中配置于远离液晶单元的一侧。
这些树脂可以单独使用,或者组合使用两种以上。此外,这些树脂也可以在进行任意的适当聚合物改性后再行使用,作为该聚合物改性,可列举出例如共聚、交联、分子末端改性、立构规整性控制、以及包括伴有不同种聚合物彼此的反应的情况在内的混合等改性。
这些之中,作为第二保护膜的材料,优选使用甲基丙烯酸甲酯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、聚烯烃系树脂或纤维素系树脂。此处提及的聚烯烃系树脂包括链状聚烯烃系树脂和环状聚烯烃系树脂。
甲基丙烯酸甲酯系树脂是指包含50重量%以上的甲基丙烯酸甲酯单元的聚合物。甲基丙烯酸甲酯单元的含量优选为70重量%以上,可以为100重量%。甲基丙烯酸甲酯单元为100重量%的聚合物是使甲基丙烯酸甲酯单独聚合而得到的甲基丙烯酸甲酯均聚物。
该甲基丙烯酸甲酯系树脂通常可通过使以甲基丙烯酸甲酯作为主要成分的单官能单体在自由基聚合引发剂的存在下进行聚合而得到。在聚合时,根据需要也可以共存有多官能单体、链转移剂。
作为能够与甲基丙烯酸甲酯进行共聚的单官能单体,没有特别限定,可列举出例如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯和甲基丙烯酸-2-羟基乙酯等除了甲基丙烯酸甲酯之外的甲基丙烯酸酯类;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸2-羟基乙酯等丙烯酸酯类;2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯、3-(羟基乙基)丙烯酸甲酯、2-(羟基甲基)丙烯酸乙酯和2-(羟基甲基)丙烯酸丁酯等羟基烷基丙烯酸酯类;甲基丙烯酸和丙烯酸等不饱和酸类;氯苯乙烯和溴苯乙烯等卤代苯乙烯类;乙烯基甲苯和α-甲基苯乙烯等取代苯乙烯类;丙烯腈和甲基丙烯腈等不饱和腈类;马来酸酐和柠康酸酐等不饱和酸酐类;以及苯基马来酰亚胺和环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类等。这样的单体可以分别单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为能够与甲基丙烯酸甲酯进行共聚的多官能单体,没有特别限定,可列举出例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和十四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等乙二醇或其低聚物的两个末端羟基被丙烯酸或甲基丙烯酸进行酯化而成的产物;丙二醇或其低聚物的两个末端羟基被丙烯酸或甲基丙烯酸进行酯化而成的产物;新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯和丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等的二元醇的羟基被丙烯酸或甲基丙烯酸进行酯化而成的产物;双酚A、双酚A的环氧烷加成物、或者它们的卤素取代体的两个末端羟基被丙烯酸或甲基丙烯酸进行酯化而成的产物;三羟甲基丙烷和季戊四醇等多元醇被丙烯酸或甲基丙烯酸进行酯化而成的产物、以及对这些多元醇的末端羟基开环加成有丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基而成的产物;琥珀酸、己二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、它们的卤素取代体等二元酸、以及它们的环氧烷加成物等开环加成有丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基而成的产物;(甲基)丙烯酸烯丙酯;以及二乙烯基苯等芳香族二乙烯基化合物等。其中,优选使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯和新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
甲基丙烯酸甲酯系树脂也可以使用进一步进行共聚至树脂的官能团之间的反应而经改性的树脂。作为该反应,可列举出例如丙烯酸甲酯的甲酯基与2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱甲醇缩合反应、或者丙烯酸的羧基与2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱水缩合反应等。
聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂是指重复单元的80mol%以上由对苯二甲酸乙二醇酯形成的树脂,也可以包含其它的二羧酸成分和二醇成分。作为其它的二羧酸成分,没有特别限定,可列举出例如间苯二甲酸、4,4’-二羧基联苯、4,4’-二羧基二苯甲酮、双(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸和1,4-二羧基环己烷等。
作为其它的二醇成分,没有特别限定,可列举出丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、环己二醇、双酚A的环氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基二醇等。
这些二羧酸成分、二醇成分根据需要可以组合使用两种以上。此外,也可以组合使用对羟基苯甲酸、对β-羟基乙氧基苯甲酸等羟基羧酸。此外,作为其它的共聚成分,可以使用含有少量的酰胺键、氨酯键、醚键或碳酸酯键等的二羧酸成分或二醇成分。
作为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的制造方法,采用下述方法:使对苯二甲酸与乙二醇(以及根据需要的其它二羧酸或其它二醇)直接缩聚的方法;使对苯二甲酸的二烷基酯与乙二醇(以及根据需要的其它二羧酸的二烷基酯或其它二醇)进行酯交换反应后再行缩聚的方法;以及,使对苯二甲酸(和根据需要的其它二羧酸)的乙二醇酯(和根据需要的其它二醇酯)在催化剂的存在下进行缩聚的方法等。进而,根据需要也可以进行固相聚合,提高分子量或降低低分子量成分。
环状聚烯烃系树脂可通过例如将降冰片烯和其它环戊二烯衍生物之类的环状烯烃单体在催化剂的存在下进行聚合而得到。使用这样的环状聚烯烃系树脂时,容易获得后述具有规定延迟值的保护膜,故而优选。
作为环状聚烯烃系树脂,可列举出例如下述树脂:以由环戊二烯和烯烃类或(甲基)丙烯酸或其酯类经狄尔斯阿尔德反应而得到的降冰片烯或其衍生物作为单体,进行开环易位聚合,其后通过加氢而得到的树脂;以由二环戊二烯和烯烃类或(甲基)丙烯酸或其酯类经狄尔斯阿尔德反应而得到的四环十二碳烯或其衍生物作为单体,进行开环易位聚合,其后通过加氢而得到的树脂;将选自降冰片烯、四环十二碳烯、它们的衍生物和其它环状烯烃单体中的至少两种单体同样地进行开环易位共聚,其后通过加氢而得到的树脂;使降冰片烯、四环十二碳烯或它们的衍生物之类的环状烯烃与链状烯烃和/或具有乙烯基的芳香族化合物进行加成共聚而得到的树脂等。
链状聚烯烃系树脂的典型例是聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂。其中,适合使用丙烯的均聚物;或者以丙烯作为主体且以1重量%~20重量%、优选以3重量%~10重量%的比例共聚能够与其共聚的共聚单体、例如乙烯而得到的共聚物。
聚丙烯系树脂中可以含有脂环族饱和烃树脂。通过含有脂环族饱和烃树脂,容易控制延迟值。脂环族饱和烃树脂的含量相对于聚丙烯系树脂为0.1重量%~30重量%是有利的,含量更优选为3重量%~20重量%。如果脂环族饱和烃树脂的含量低于0.1重量%,则无法充分地获得控制延迟值的效果,另一方面,如果其含量超过30重量%,则存在脂环族饱和烃树脂从第二保护膜中经时性地渗出的风险。
纤维素系树脂是指:由棉籽绒、木浆(阔叶木浆、针叶木浆)等原料纤维素得到的纤维素的羟基中的一部分或全部氢原子被乙酰基、丙酰基和/或丁酰基取代而成的纤维素有机酸酯或纤维素混合有机酸酯。可列举出例如由纤维素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、以及它们的混合酯等形成的物质。其中,优选为三乙酰基纤维素膜、二乙酰基纤维素膜、乙酸丙酸纤维素膜和乙酸丁酸纤维素膜等。
将甲基丙烯酸甲酯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、聚烯烃系树脂和纤维素系树脂制成用于粘接于偏振膜的第二保护膜的方法可适当选择与各种树脂相符的方法,没有特别限定。可采用例如下述方法:将溶解于溶剂的树脂流延在金属制带或滚筒上,将溶剂干燥去除而得到膜的溶剂流延法;以及,将树脂加热至其熔融温度以上并进行混炼,从模具中挤出并冷却,从而得到膜的熔融挤出法。该熔融挤出法中,可以是单层膜的挤出,此外,也可以是多层膜的同时挤出。
作为第二保护膜使用的膜可以轻易地获取市售品,若为甲基丙烯酸甲酯系树脂膜,按照商品名计,分别可列举出Sumipex(住友化学株式会社制)、Acrylite(注册商标)、Acryplen(注册商标)(以上为三菱丽阳株式会社制)、Delaglas(注册商标)(旭化成株式会社制)、PARAGLAS(注册商标)、COMOGLAS(注册商标)(以上为可乐丽株式会社制)、以及Acryviewa(注册商标)(日本触媒株式会社制)等。若为聚烯烃系树脂膜,按照商品名计,分别可列举出ZEONOR(注册商标)(日本ZEON株式会社)、ARTON(注册商标)(JSR株式会社)等。若为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜,按照商品名计,分别可列举出Novaclear(注册商标)(三菱化学株式会社制)和帝人A-PET SHEET(帝人化成株式会社制)等。若为聚丙烯系树脂膜,按照商品名计,分别可列举出FILMAX CPP FILM(FILMAX公司制)、Suntox(注册商标)(Suntox公司制)、Tohcello(注册商标)(Tohcello公司制)、TOYOBO Pylen Film(注册商标)(东洋纺株式会社制)、Trefin(注册商标)(东丽膜加工株式会社制)、Nippon Polyace(Japan Polyace Corporation制)和太阁(注册商标)FC(FUTAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.制)等。此外,若为纤维素系树脂膜,按照商品名计,分别可列举出FUJITAC(注册商标)TD(富士胶片株式会社制)、以及KC2UA和KONICA MINOLTA TAC FILM KC(KONICA MINOLTA,INC.制)等。
本发明中使用的第一保护膜和第二保护膜可以被赋予了防眩性(雾度)。赋予防眩性的方法没有特别限定,可以采用例如下述方法:向上述原料树脂中混合无机微粒或有机微粒并制膜的方法;使用上述多层挤出,由一者中混合有微粒的树脂和另一者中未混合微粒的树脂进行二层膜化的方法、或者使混合有粒子的树脂朝向外侧来进行三层膜化的方法;以及,在膜的单侧涂布将无机微粒或有机微粒混合至固化性粘结剂树脂而成的涂布液,使粘结剂树脂固化来设置防眩层的方法等。
在与液晶单元侧相反的一侧(要配置具有规定延迟特性的第一保护膜的面的相反侧)配置的第二保护膜可以经拉伸或未经拉伸。从保护膜的薄壁化、高强度化的观点出发,优选为例如纤维素系树脂膜、经拉伸的甲基丙烯酸甲酯系树脂膜和聚烯烃系树脂膜,从不会对膜赋予相位差而抑制显示画面变色的观点出发,优选为未拉伸的甲基丙烯酸甲酯系树脂膜、纤维素系树脂膜、聚烯烃系树脂膜。
此外,第二保护膜根据需要也可以含有公知的添加剂。其中,由于在光学用途中需要透明性,因此,优选添加剂的配合量停留在最小限。作为公知的添加剂,可列举出例如润滑剂、抗粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、耐光剂、耐冲击性改良剂等。
通常,从强度、处理性等的观点出发,第二保护膜的厚度为1μm~500μm左右,优选为10μm~200μm、更优选为10μm~100μm。
第一保护膜和第二保护膜优选在贴合于偏振膜之前,预先实施皂化处理、电晕处理和等离子体处理等。
可以在第一保护膜和第二保护膜上进一步设置导电层、硬涂层和低反射层等功能层。此外,构成上述防眩层的粘结剂树脂也可以选择具有这些功能的树脂组合物。
(偏振板)
第一保护膜与偏振膜的层叠方法以及第二保护膜与偏振膜的层叠方法优选为例如使用粘接剂进行一体化的方法。由粘接剂形成的粘接层的厚度优选为0.01μm~35μm、更优选为0.01μm~10μm、进一步优选为0.01μm~5μm。若为该范围,则第一保护膜和第二保护膜与偏振膜之间不会发生浮起、剥落,能够得到实用上没有问题的粘接力。以下,有时将第一保护膜和第二保护膜统称为保护膜。
作为粘接剂,有例如溶剂型粘接剂、乳液型粘接剂、压敏性粘接剂、再湿性粘接剂、缩聚型粘接剂、无溶剂型粘接剂、膜状粘接剂和热熔型粘接剂等。此外,根据需要也可以隔着锚固涂层来设置粘接层。
作为粘接剂,优选为水溶性粘接剂。作为该水溶性粘接剂,有例如以聚乙烯醇系树脂作为主成分的粘接剂。水溶性粘接剂可以使用市售品,也可以使用向市售的粘接剂中混合溶剂、添加剂而得到的产物。作为可形成水溶性粘接剂的市售的聚乙烯醇系树脂,有例如可乐丽株式会社制造的KL-318等。
水溶性粘接剂中可以含有交联剂。作为交联剂的种类,优选为胺化合物、醛化合物、羟甲基化合物、环氧化合物、异氰酸酯化合物和多价金属盐等,特别优选为环氧化合物。作为交联剂的市售品,有例如乙二醛、田冈化学工业株式会社制造的Sumirez resin650(30)等。
此外,作为另一种优选的粘接剂,可列举出由含有通过活性能量射线的照射或加热而固化的环氧树脂的树脂组合物形成的粘接剂。
使用由含有这样的环氧树脂的树脂组合物形成的粘接剂时,偏振膜与保护膜的粘接通过对夹在要粘接的膜之间的粘接剂的涂布层照射活性能量射线或者加热,使粘接剂中含有的固化性环氧树脂发生固化来进行。通过活性能量射线的照射或热而实现的环氧树脂的固化优选基于环氧树脂的阳离子聚合。需要说明的是,本发明中,环氧树脂是指在分子内具有2个以上环氧基的化合物。
本发明中,从耐候性、折射率、阳离子聚合性等的观点出发,作为粘接剂的固化性环氧树脂组合物中含有的环氧树脂优选在分子内不含芳香环。作为这样的环氧树脂,可例示出氢化环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪族环氧树脂等。
氢化环氧树脂是芳香族环氧树脂的芳香环进行了氢化而得到的树脂。作为芳香族环氧树脂,可列举出例如双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚和双酚S的二缩水甘油醚等双酚型环氧树脂;苯酚酚醛清漆环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂和羟基苯甲醛苯酚酚醛清漆环氧树脂等酚醛清漆型的环氧树脂;四羟基苯基甲烷的缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚和环氧化聚乙烯基苯酚等多官能型的环氧树脂等。氢化环氧树脂可如下制造:使成为这些芳香族环氧树脂的原料的双酚A等芳香族多羟基化合物在催化剂的存在下在加压下选择性地进行核氢化反应,使由此得到的核氢化多羟基化合物与表氯醇反应,由此制造。其中,作为氢化环氧树脂,优选使用经氢化的双酚A的缩水甘油醚。
脂环式环氧树脂是指在分子内具有1个以上的与脂环式环键合的环氧基的环氧树脂。“与脂环式环键合的环氧基”是指:在下式所示的结构中,与构成脂环式环的2个碳原子之间形成桥连结构的氧原子-O-。下式中,m为2~5的整数。
[化1]
去除上述式中的(CH2)m中的1个或多个氢原子后的形式的基团再键合于其它化学结构而成的化合物可形成脂环式环氧树脂。(CH2)m中的1个或多个氢原子可以用甲基、乙基等直链状烷基适当取代。在脂环式环氧树脂之中,具有氧杂双环己烷环(上述式中的m=3的物质)、氧杂双环庚烷环(上述式中的m=4的物质)的环氧树脂显示出优异的粘接性,故而优选使用。以下具体例示出适合的脂环式环氧树脂,但不限定于这些化合物。
(a)下式(I)所示的环氧环己烷甲酸环氧环己基甲酯类:
[化2]
(式中,R1和R2相互独立地表示氢原子或碳数1~5的直链状烷基)。
(b)下式(II)所示的烷烃二醇的环氧环己烷甲酸酯类:
[化3]
(式中,R3和R4相互独立地表示氢原子或碳数1~5的直链状烷基,n表示2~20的整数)。
(c)下式(III)所示的二羧酸的环氧环己基甲酯类:
[化4]
(式中,R5和R6相互独立地表示氢原子或碳数1~5的直链状烷基,p表示2~20的整数)。
(d)下式(IV)所示的聚乙二醇的环氧环己基甲醚类:
[化5]
(式中,R7和R8相互独立地表示氢原子或碳数1~5的直链状烷基,q表示2~10的整数)。
(e)下式(V)所示的烷烃二醇的环氧环己基甲醚类:
[化6]
(式中,R9和R10相互独立地表示氢原子或碳数1~5的直链状烷基,r表示2~20的整数)。
(f)下式(VI)所示的二环氧三螺化合物:
[化7]
(式中,R11和R12相互独立地表示氢原子或碳数1~5的直链状烷基)。
(g)下式(VII)所示的二环氧单螺化合物:
[化8]
(式中,R13和R14相互独立地表示氢原子或碳数1~5的直链状烷基)。
(h)下式(VIII)所示的乙烯基环己烯二环氧化物类:
[化9]
(式中,R15表示氢原子或碳数1~5的直链状烷基)。
(i)下式(IX)所示的环氧环戊基醚类:
[化10]
(式中,R16和R17相互独立地表示氢原子或碳数1~5的直链状烷基)。
(j)下式(X)所示的二环氧三环癸烷类:
[化11]
(式中,R18表示氢原子或碳数1~5的直链状烷基)。
上述例示出的脂环式环氧树脂之中,下述脂环式环氧树脂是市售品或其类似物,从较容易获取等的理由出发更优选使用。
(A)7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-羧酸与(7-氧杂-双环[4.1.0]庚-3-基)甲醇形成的酯化物〔式(I)中,R1=R2=H的化合物〕、
(B)4-甲基-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-羧酸与(4-甲基-7-氧杂-双环[4.1.0]庚-3-基)甲醇形成的酯化物〔式(I)中,R1=4-CH3、R2=4-CH3的化合物〕、
(C)7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-羧酸与1,2-乙二醇形成的酯化物〔式(II)中,R3=R4=H、n=2的化合物〕、
(D)(7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基)甲醇与己二酸形成的酯化物〔式(III)中,R5=R6=H、p=4的化合物〕、
(E)(4-甲基-7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基)甲醇与己二酸形成的酯化物〔式(III)中,R5=4-CH3、R6=4-CH3、p=4的化合物〕、
(F)(7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基)甲醇与1,2-乙二醇形成的醚化物〔式(V)中,R9=R10=H、r=2的化合物〕。
此外,作为脂肪族环氧树脂,可列举出脂肪族多元醇或其环氧烷加成物的聚缩水甘油醚。更具体而言,可列举出1,4-丁二醇的二缩水甘油醚;1,6-己二醇的二缩水甘油醚;甘油的三缩水甘油醚;三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚;聚乙二醇的二缩水甘油醚;丙二醇的二缩水甘油醚;通过对乙二醇、丙二醇和甘油等脂肪族多元醇加成1种或2种以上的环氧烷(环氧乙烷、环氧丙烷)而得到的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚等。
环氧树脂可以仅单独使用1种,也可以组合使用2种以上。本发明中使用的环氧树脂的环氧当量通常为30g/当量~3,000g/当量、优选在50g/当量~1,500g/当量的范围内。如果环氧当量低于30g/当量,则存在固化后的复合偏振板的挠性降低或粘接强度降低的可能性。另一方面,如果环氧当量超过3,000g/当量,则存在与粘接剂中含有的其它成分的相容性降低的可能性。
本发明中,从反应性的观点出发,作为环氧树脂的固化反应,优选使用阳离子聚合。为此,优选向作为粘接剂的固化性环氧树脂组合物中配合阳离子聚合引发剂。阳离子聚合引发剂通过照射可见光线、紫外线、X射线、电子射线等活性能量射线或者加热而产生阳离子种或路易斯酸,从而引发环氧基的聚合反应。对于任意类型的阳离子聚合引发剂而言,从作业性的观点出发,均优选被赋予了潜在性。以下,将通过照射活性能量射线而产生阳离子种或路易斯酸从而引发环氧基的聚合反应的阳离子聚合引发剂称为“光阳离子聚合引发剂”,将通过热而产生阳离子种或路易斯酸从而引发环氧基的聚合反应的阳离子聚合引发剂称为“热阳离子聚合引发剂”。
使用光阳离子聚合引发剂,通过照射活性能量射线而进行粘接剂的固化的方法能够在常温下固化,考虑偏振膜的耐热性或膨胀所致的形变的必要性减少,能够使透明保护膜与偏振膜良好地粘接,从这一点出发是有利的。此外,光阳离子聚合引发剂利用光而催化性地发挥作用,因此,即使混合至环氧树脂中,其保存稳定性、作业性也优异。
作为光阳离子聚合引发剂,没有特别限定,可列举出例如芳香族重氮盐、芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐;铁-芳烃络合物等。
作为芳香族重氮盐,可列举出例如重氮苯六氟锑酸盐、重氮苯六氟磷酸盐和重氮苯六氟硼酸盐等。此外,作为芳香族碘鎓盐,可列举出例如二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐和二(4-壬基苯基)碘鎓六氟磷酸盐等。
作为芳香族锍盐,可列举出例如三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4,4’-双(二苯基锍)二苯硫醚双(六氟磷酸盐)、4,4’-双〔二(β-羟基乙氧基)苯基锍〕二苯硫醚双(六氟锑酸盐)、4,4’-双〔二(β-羟基乙氧基)苯基锍〕二苯硫醚双(六氟磷酸盐)、7-〔二(对甲苯甲酰基)锍〕-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7-〔二(对甲苯甲酰基)锍〕-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、4-苯基羰基-4’-二苯基锍-二苯硫醚六氟磷酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基锍-二苯硫醚六氟锑酸盐、以及4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二(对甲苯甲酰基)锍-二苯硫醚四(五氟苯基)硼酸盐等。
此外,作为铁-芳烃络合物,可列举出例如二甲苯-环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐、异丙苯-环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐、以及二甲苯-环戊二烯基铁(II)-三(三氟甲基磺酰基)甲基化物等。
这些光阳离子聚合引发剂的市售品可轻易地获取,例如按照商品名计,分别可列举出“KAYARAD(注册商标)PCI-220”、“KAYARAD(注册商标)PCI-620”(以上为日本化药株式会社制)、“UVI-6990”(Union Carbide Corporation制)、“Adeka Optomer(注册商标)SP-150”、“Adeka Optomer(注册商标)SP-170”(以上为ADEKA Corporation制)、“CI-5102”、“CIT-1370”、“CIT-1682”、“CIP-1866S”、“CIP-2048S”、“CIP-2064S”(以上为日本曹达株式会社制)、“DPI-101”、“DPI-102”、“DPI-103”、“DPI-105”、“MPI-103”、“MPI-105”、“BBI-101”、“BBI-102”、“BBI-103”、“BBI-105”、“TPS-101”、“TPS-102”、“TPS-103”、“TPS-105”、“MDS-103”、“MDS-105”、“DTS-102”、“DTS-103”(以上为绿化学株式会社制)、“PI-2074”(RHODIA公司制)等。
这些光阳离子聚合引发剂可以分别单独使用,也可以混合使用2种以上。这些之中,尤其是芳香族锍盐即使在300nm以上的波长区域也具有紫外线吸收特性,因此,能够赋予固化性优异、具有良好机械强度、粘接强度的固化物,故而优选使用。
光阳离子聚合引发剂的配合量相对于环氧树脂100重量份通常为0.5重量份~20重量份,优选为1重量份以上,此外优选为15重量份以下。
如果光阳离子聚合引发剂的配合量相对于环氧树脂100重量份低于0.5重量份,则固化变得不充分,存在机械强度、粘接强度降低的倾向。此外,如果光阳离子聚合引发剂的配合量相对于环氧树脂100重量份超过20重量份,则因固化物中的离子性物质增加而导致固化物的吸湿性变高,耐久性能有可能降低。
使用光阳离子聚合引发剂时,作为粘接剂的固化性环氧树脂组合物根据需要可以进一步含有光敏剂。通过使用光敏剂,阳离子聚合的反应性提高,能够提高固化物的机械强度、粘接强度。作为光敏剂,可列举出例如羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮和重氮化合物、卤素化合物、光还原性色素等。
若列举出光敏剂的更具体例,则可列举出例如苯偶姻甲基醚、苯偶姻异丙基醚和α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮等苯偶姻衍生物;二苯甲酮、2,4-二氯二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮和4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等二苯甲酮衍生物;2-氯噻吨酮和2-异丙基噻吨酮等噻吨酮衍生物;2-氯蒽醌和2-甲基蒽醌等蒽醌衍生物;N-甲基吖啶酮和N-丁基吖啶酮等吖啶酮衍生物;以及α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰、芴酮、氧杂蒽酮、铀酰化合物和卤素化合物等,但不限定于它们。此外,这些光敏剂可以分别单独使用,也可以混合使用两种以上。光敏剂的含量在固化性环氧树脂组合物100重量份中优选为0.1重量份~20重量份的范围内。
另一方面,作为热阳离子聚合引发剂,可列举出苄基锍盐、噻吩鎓盐、硫杂环戊烷鎓盐、苄基铵、吡啶嗡盐、肼盐、羧酸酯、磺酸酯和胺酰亚胺等。这些热阳离子聚合引发剂可作为市售品而轻易地获取,例如按照商品名计,均可列举出“ADEKA OPTON(注册商标)CP77”、“ADEKA OPTON(注册商标)CP66”(以上为ADEKA Corporation制)、“CI-2639”、“CI-2624”(以上为日本曹达株式会社制)、“SUN AID(注册商标)SI-60L”、“SUN AID(注册商标)SI-80L”、“SUN AID(注册商标)SI-100L”(以上为三新化学工业株式会社制)等。
粘接剂中含有的环氧树脂可以通过光阳离子聚合或热阳离子聚合中的任一者进行固化,也可以通过光阳离子聚合和热阳离子聚合这两者进行固化。在后者的情况下,优选将光阳离子聚合引发剂与热阳离子聚合引发剂组合使用。
此外,固化性环氧树脂组合物可以进一步含有氧杂环丁烷类、多元醇类等会促进阳离子聚合的化合物。
氧杂环丁烷类是在分子内具有四元环醚的化合物,可列举出例如3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1,4-双〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基〕苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基〕醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷和苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷等。
这些氧杂环丁烷类可以作为市售品而轻易地获取,例如按照商品名计,均可列举出“ARON OXETANE(注册商标)OXT-101”、“ARON OXETANE(注册商标)OXT-121”、“ARONOXETANE(注册商标)OXT-211”、“ARON OXETANE(注册商标)OXT-221”、“ARON OXETANE(注册商标)OXT-212”(以上为东亚合成株式会社制)等。这些氧杂环丁烷类在固化性环氧树脂组合物中通常以5重量%~95重量%、优选以30重量%~70重量%的比例来含有。
作为多元醇类,优选不存在除了酚性羟基之外的酸性基团,可列举出例如不具有除了羟基之外的官能团的多元醇化合物、聚酯多元醇化合物、聚己内酯多元醇化合物、具有酚性羟基的多元醇化合物和聚碳酸酯多元醇等。这些多元醇类的分子量通常为48以上、优选为62以上、进一步优选为100以上,且优选为1,000以下。这些多元醇类在固化性环氧树脂组合物中通常以50重量%以下、优选以30重量%以下的比例来含有。
进而,固化性环氧树脂组合物在不损害作为粘接剂的效果的范围内可以含有其它添加剂,例如离子捕获剂、抗氧化剂、链转移剂、增敏剂、赋粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调节剂、增塑剂、消泡剂等。作为离子捕获剂,可列举出例如粉末状的铋系、锑系、镁系、铝系、钙系、钛系和它们的混合系等无机化合物,作为抗氧化剂,可列举出例如受阻酚系抗氧化剂等。
通过将由含有上述那样的环氧树脂的固化性环氧树脂组合物形成的粘接剂(环氧系固化性粘接剂)涂布至偏振膜或保护膜的粘接面、或者这两者的粘接面后,用涂布有粘接剂的面进行贴合,并照射活性能量射线或者加热,从而使该未固化的粘接剂层发生固化,将偏振膜与透明保护膜借助由固化性环氧树脂组合物的固化物层形成的粘接剂层进行贴合。作为粘接剂的涂布方法,没有特别限定,可采用例如刮板、线棒、模涂机、逗点涂布机和凹版涂布机等各种涂布方式。
此处,偏振膜与保护膜的粘接所使用的含有该环氧树脂的粘接剂基本可用作实质上不含溶剂成分的无溶剂型粘接剂,但各涂布方式分别存在最佳的粘度范围,因此,为了调节粘度而可以含有溶剂。作为溶剂,优选使用可良好地溶解环氧树脂组合物而不降低偏振膜的光学性能的溶剂,没有特别限定,可列举出例如以甲苯为代表的烃类、以乙酸乙酯为代表的酯类等有机溶剂。
通过照射活性能量射线来进行粘接剂的固化时,所用的光源没有特别限定,可列举出例如在波长400nm以下具有发光分布的低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯和金属卤化物灯等。对固化性环氧树脂组合物照射的光照射强度因该组合物而异,对光阳离子聚合引发剂的活化而言有效的波长区域的照射强度优选为0.1mW/cm2~100mW/cm2。如果对固化性环氧树脂组合物照射的光照射强度低于0.1mW/cm2,则反应时间变得过长,如果超过100mW/cm2,则有时因灯辐射出的热和固化性环氧树脂组合物的聚合时的放热而发生固化性环氧树脂组合物的黄变、偏振膜的劣化。对固化性环氧树脂组合物照射的光照射时间根据其组合物来控制,没有特别限定,优选以照射强度与照射时间的乘积所表示的累积光量达到10mJ/cm2~5,000mJ/cm2的方式进行设定。如果对固化性环氧树脂组合物照射的累积光量低于10mJ/cm2,则源自光阳离子聚合引发剂的活性种的发生不充分,粘接剂的固化有时不充分。此外,如果累积光量超过5,000mJ/cm2,则照射时间变得非常长,有时不利于生产率的提高。
通过热来进行粘接剂的固化时,可利用通常已知的方法来进行加热,其条件等也没有特别限定,通常,以配合在固化性环氧树脂组合物中的热阳离子聚合引发剂产生阳离子种、路易斯酸的温度以上进行加热,具体的加热温度例如为50℃~200℃左右。
在照射活性能量射线或加热中的任意条件下使其固化时,均优选在偏振膜的偏振度、透射率和色相、保护膜的透明性和相位差特性、以及偏振板的各功能不会降低的范围内使其固化。
(偏振板的特性)
本发明的偏振板的偏振度优选为99%以上。进一步优选为99.9%以上。此外,其单体透射率优选为38%~45%。进一步优选为40%~44%。将本发明的偏振板用于液晶显示装置的观察侧时,优选使用单体透射率为38%~43.5%的偏振板,在用于液晶显示装置的背光侧时,优选使用单体透射率为41%~44.5%的偏振板。尤其是,使用观察侧的偏振板的单体透射率低于背光侧的偏振板的单体透射率的偏振板时,能够制成正面对比度高的液晶显示装置。
偏振度和单体透射率是用下述式定义的数值。
单体透射率(λ)=0.5×〔Tp(λ)+Tc(λ)〕
偏振度(λ)=100×〔Tp(λ)-Tc(λ)〕/〔Tp(λ)+Tc(λ)〕
此处,Tp(λ)是根据入射波长λnm的直线偏振光与平行尼科耳棱镜的关系进行测定的偏振膜的透射率(%),Tc(λ)是根据入射波长λnm的直线偏振光与正交尼科耳棱镜的关系进行测定的偏振膜的透射率(%),均是通过基于分光光度计的偏振光紫外可见吸收光谱测定而得到的测定值。此外,将针对各波长求出的单体透射率(λ)和偏振度(λ)乘以被称为能见度校正的灵敏度校正而得到的数值称为能见度校正单体透射率(Ty)和能见度校正偏振度(Py)。关于能见度校正详见后述。Ty、Py例如可通过日本分光株式会社制造的分光光度计(型号:V7100)等简便地测定。
(高亮度偏振板)
本发明的偏振板可以在偏振板的要配置第一保护膜的面的相反侧借助粘合剂层叠亮度增强膜而制成高亮度的偏振板。亮度增强膜的厚度优选为35μm以下、更优选为30μm以下。
作为亮度增强膜,可以使用具有将从光源(背光)射出的光分离成透射偏振光和反射偏振光或散射偏振光之类的功能的偏振光转换元件。所述亮度增强膜可以利用反射偏振光或散射偏振光的来自背光的返光来提高直线偏振光的射出效率。
作为亮度增强膜,可列举出例如各向异性反射偏振片。作为各向异性反射偏振片,可列举出透射一个振动方向的直线偏振光,并反射另一个振动方向的直线偏振光的各向异性多重薄膜。作为各向异性多重薄膜,可列举出例如3M公司制造的商品名“DBEF”(例如参照日本特开平4-268505号公报等)。此外,作为各向异性反射偏振片,可列举出胆甾型液晶层与λ/4板的复合体。作为所述复合体,可列举出日东电工株式会社制造的商品名“PCF”(参照日本特开平11-231130号公报等)。此外,作为各向异性反射偏振片,可列举出反射栅极偏振片。作为反射栅极偏振片,可列举出对金属实施微细加工而即使在可见光区域也会出现反射偏振光之类的金属晶格反射偏振片(参照美国专利第6288840号说明书等)、将金属微粒投入至高分子基体中并进行拉伸而成的产物(参照日本特开平8-184701号公报等)。
在亮度增强膜的与偏振板贴合的贴合面的相反侧的面上可以形成有功能性层。作为功能性层,可列举出例如硬涂层、防眩层、光扩散层、具备1/4波长的相位差值的相位差层等,由此,能够提高与背光带密合的密合性、提高显示图像的均匀性。
作为使偏振板与亮度增强膜贴合的粘合剂,可以适当选择并使用例如以丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨基甲酸酯、聚酰胺、聚乙烯基醚、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、改性聚烯烃、环氧系、氟系、天然橡胶、合成橡胶等橡胶系等的聚合物作为基体聚合物的粘合剂。作为粘合剂,特别优选为光学透明性优异、显示出适度的湿润性和内聚性和粘接性的粘合特性、且耐候性和/或耐热性等优异的粘合剂。
(粘合剂层)
作为该粘合剂层,只要是光学透明性优异、显示出适度的湿润性、内聚性和粘接性等粘合特性的粘合剂层即可,优选使用耐久性等优异的粘合剂层。具体而言,作为形成粘合剂层的粘合剂,可列举出例如由丙烯酸系树脂形成的压敏性粘接剂(也称为丙烯酸系粘合剂)。
由上述丙烯酸系粘合剂形成的粘合剂层没有特别限定,优选使用(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯之类的(甲基)丙烯酸酯系树脂、使用这些(甲基)丙烯酸酯中的两种以上得到的共聚树脂。此外,这些树脂中共聚有极性单体。作为极性单体,可列举出例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-N,N-二甲氨基乙酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯之类的具有羧基、羟基、酰胺基、氨基和环氧基等极性官能团的单体。此外,粘合剂中通常同时配合有丙烯酸系树脂和交联剂。
粘合剂中可以配合有除此之外的各种添加剂。作为适合的添加剂,有硅烷偶联剂、抗静电剂。硅烷偶联剂在提高与玻璃粘接的粘接力的方面是有效的。抗静电剂在降低或防止静电发生的方面是有效的。即,借助粘合剂层将偏振板贴合于液晶单元时,将至此为止覆盖粘合剂层而对其进行预保护的表面保护膜(间隔件)剥掉后再贴合于液晶单元,但由于剥掉该表面保护膜时产生的静电,单元内的液晶有时产生取向不良,其会导致IPS模式液晶显示装置的显示不良。
在降低或防止这种静电发生的方面,配合抗静电剂是有效的。
粘合剂的厚度优选设为3μm~50μm。进一步优选为3μm~30μm。
上述粘合剂的储能模量没有特别限定,例如,在想要抑制高温试验、高温高湿试验中的液晶面板的翘曲的情况下,优选使用粘合剂的23℃下的储能模量为1.0MPa以下的粘合剂。更优选为0.8MPa以下、进一步优选为0.5MPa以下。
此外,粘合剂可以包含酸,也可以不含酸。即使在包含酸的情况下,酸量也优选较少。具体而言,全部单体成分中的酸成分的量以该全部单体成分的量作为基准优选低于1.0重量%。
使粘合剂层具备导电性的情况下,适当选择其电阻值即可,例如为了不妨碍智能手机等的触控面板的动作,优选为1×109Ω/□~1×1011Ω/□的范围。
(附带粘合剂的偏振板)
本发明的偏振板可以在至少任一个表面设置粘合剂层而制成附带粘合剂的偏振板。作为该粘合剂层,可以使用与上述说明的粘合剂相同的物质。
(用途)
本发明的偏振板和高亮度偏振板适合作为液晶面板、液晶显示装置的构成部件。尤其是,用作使用0.7mm以下的薄玻璃的平板电脑等画面大的便携终端、监测器等大型液晶显示装置用途的偏振板时,能够显著改善返工性。本发明的偏振板的形状优选为矩形,其长边长度为50mm以上时、进而长边长度为150mm以上时、此外其短边长度为40mm以上时、进而短边长度为80mm以上时,本发明会显著地发挥效果。具体而言,本发明的偏振板和高亮度偏振板的大小例如优选为2.7型(55mm×41mm)以上、更优选为7.0型(154mm×87mm)以上、进一步优选为11.3型(174mm×231mm)以上。
(液晶显示装置)
偏振板和高亮度偏振板借助粘合剂层而贴合于IPS模式液晶单元,从而构成液晶面板并用于液晶显示装置。本发明的偏振板优选配置在液晶单元的背面侧。可以在贴合有本发明偏振板的液晶面板的观察侧贴合同种的偏振板或公知的偏振板。尤其是,设置有上述赋予了防眩性的透明保护膜的偏振板优选贴合于液晶面板的观察侧。
构成液晶显示装置时,优选在液晶面板的观察侧贴合设置有被赋予了防眩性和耐光性的纤维素系树脂膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜或甲基丙烯酸甲酯系树脂膜的偏振板。此外,优选在液晶面板的背面侧贴合设置有纤维素系树脂膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜、甲基丙烯酸甲酯系树脂膜或聚烯烃系树脂膜的偏振板。作为在偏振膜的远离液晶单元的一侧配置的保护膜(第二保护膜),使用聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜、甲基丙烯酸甲酯系树脂膜和聚烯烃系树脂膜时,与偏振板的保护膜所通常使用的三乙酰基纤维素膜相比,水蒸气透过率和吸水率小,与此相伴的尺寸变化小,因此,存在偏振板的耐久性提高、或者抑制使用了其的显示装置的与环境变化相伴的显示品质发生劣化的效果。进而,通过含有紫外线吸收剂,表现出使用了其的偏振板的耐久性与使用了三乙酰基纤维素膜的偏振板的耐久性相比进一步提高的效果。
在液晶面板的观察侧和背面侧贴合的偏振板的组合没有限定,可以选择任意的组合。作为一例,可列举出在液晶面板的观察侧贴合设置有被赋予了防眩性和耐光性的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜的偏振板、且在背面侧贴合设置有聚烯烃系树脂膜的偏振板的构成。
本发明的偏振板或高亮度偏振板可适合地用作液晶面板的背面侧偏振板。尤其是,通过将层叠有亮度增强膜的本发明的偏振板用于背面侧偏振板,能够提高背光的光利用效率,故而优选。
实施例
以下,通过实施例更详细地说明本发明,但本发明不限定于这些例子。例中,表示含量和用量的%和份在没有特别记载的情况下是重量基准。需要说明的是,实施例中使用的评价方法如下所示。
(1)厚度:
使用尼康公司制造的数字测微计MH-15M进行测定。
(2)面内延迟Re和厚度方向延迟Rth:
使用以平行尼科耳旋转法作为原理的相位差计、王子计测机器株式会社制造的KOBRA-WPR,用23℃下的波长590nm的光进行测定。
(3)拉伸弹性模量:
从保护膜A和保护膜B切出2.5cm宽×10cm长的试验片。接着,利用拉伸试验机〔岛津制作所制造的AUTOGRAPH AG-1S试验机〕的上下夹具,以夹具间隔达到5cm的方式夹住上述试验片的长边方向的两个端部,在23℃的环境下以1mm/分钟的拉伸速度进行拉伸,由所得应力-形变曲线中的初期直线斜率来算出23℃下的拉伸弹性模量。对膜的搬运方向(MD方向)和垂直于该搬运方向的方向(TD方向)进行该测定,将其平均值作为膜的拉伸弹性模量。
(5)返工性的评价:
使所得偏振板的吸收轴平行于宽度方向的边,切成宽25mm×长150mm的大小,作为试验片。将其在自垂直拉伸方向倾斜45°的状态下借助粘合剂A贴合于无碱玻璃(Corning公司制造的“EAGLE XG”),在温度50℃、压力5kg/cm2(490.3kPa)下进行20分钟的高压釜处理。接着,在温度23℃、相对湿度50%的环境下保持12小时后,在温度23℃、相对湿度50%的气氛下,进行将偏振板与粘合剂层一起从玻璃贴合样品上以1000mm/分钟的速度沿着180°方向(将偏振板剥离并在翻转的状态下平行于玻璃基板面的方向)剥离的剥离试验。目视观察剥离试验后的面对玻璃面的粘合剂层和偏振板的状态,并按照下述评价基准来评价返工性。
A:在面对玻璃面的粘合剂层和偏振板未观察到断裂。
B:在面对玻璃面的粘合剂层和/或偏振板观察到断裂。
(制造例1)偏振膜的制作
(厚度7μm的偏振膜A的制作)
通过干式拉伸将厚度20μm的聚乙烯醇膜(平均聚合度约2,400、皂化度99.9摩尔%以上)单轴拉伸至约5倍,进而在保持张紧状态的条件下,在60℃的纯水中浸渍1分钟后,在碘/碘化钾/水的重量比为0.05/5/100的水溶液中以28℃浸渍60秒钟。其后,在碘化钾/硼酸/水的重量比为8.5/8.5/100的水溶液中以72℃浸渍300秒钟。接着,用26℃的纯水清洗20秒钟后,以65℃进行干燥,得到使碘吸附取向于聚乙烯醇膜且厚度为7μm的偏振片。
(厚度12μm的偏振膜B的制作)
通过干式拉伸将厚度30μm的聚乙烯醇膜(平均聚合度约2,400、皂化度99.9摩尔%以上)单轴拉伸至约5倍,进而在保持张紧状态的条件下,在60℃的纯水中浸渍1分钟后,在碘/碘化钾/水的重量比为0.05/5/100的水溶液中以28℃浸渍60秒钟。其后,在碘化钾/硼酸/水的重量比为8.5/8.5/100的水溶液中以72℃浸渍300秒钟。接着,用26℃的纯水清洗20秒钟后,以65℃进行干燥,得到使碘吸附取向于聚乙烯醇膜且厚度为12μm的偏振片。
(亮度增强膜A)
在下述实施例中,作为亮度增强膜A,使用26μm厚的亮度增强膜(3M公司制造的商品名“Advanced Polarized Film,Version3”)。
(制造例2)水溶性粘接剂的制备
相对于水100份,溶解3份羧基改性聚乙烯醇〔可乐丽株式会社制造的KL-318〕,向其水溶液中添加作为水溶性环氧化合物的聚酰胺环氧系添加剂〔从田冈化学工业株式会社获取的商品名“Sumirez resin(注册商标)650(30)、固体成分浓度为30%的水溶液〕1.5份,制成水溶性粘接剂。
[粘合剂A、B]
准备了以下的两种粘合剂。
粘合剂A:厚度25μm的片状粘合剂〔LINTEC株式会社制造的“P-3132”〕
粘合剂B:厚度5μm的片状粘合剂〔LINTEC株式会社制造的“NCF#L2”〕。
[保护膜A、B、C]
准备了以下的三种保护膜。
保护膜A:KONICA MINOLTA,INC.制造的三乙酰基纤维素膜;KC2CT(厚度20μm、波长590nm处的面内相位差值=1.2nm、波长590nm处的厚度方向相位差=1.3nm、拉伸弹性模量=5439MPa)、
保护膜B:ZEON Corporation制造的环状聚烯烃系树脂膜;ZF14-013(厚度13μm、波长590nm处的面内相位差值=0.8nm、波长590nm处的厚度方向相位差=3.4nm、拉伸弹性模量=2225MPa)
保护膜C:KONICA MINOLTA,INC.制造的三乙酰基纤维素膜;KU2UA(厚度25μm)
[实施例1]
在使碘吸附取向于聚乙烯醇膜而成的偏振膜A的一个面上贴合作为第二保护膜的保护膜C,在另一个面(成为液晶单元侧的面)上贴合作为第一保护膜的保护膜A(偏振膜厚度的2.86倍),从而制作偏振板。将分别预先制备的水溶性粘接剂分别涂布在保护膜A和保护膜C上,借助粘接剂层叠于偏振膜A后,以80℃干燥5分钟,从而进行膜彼此的贴合。在贴合之前,预先对保护膜A和保护膜C实施皂化处理。接着,在偏振板中的保护膜C的面上贴合粘合剂B。接着,在粘合剂B的与贴合有保护膜C的面相反一侧的面上贴合亮度增强膜A。此时,对亮度增强膜A的表面预先进行了电晕处理。
在由此得到的偏振板的保护膜A面贴合粘合剂A。此时,也对保护膜A的表面和粘合剂A的表面预先进行了电晕处理。
进行了所得偏振板的返工性评价,其结果为“A”,返工性良好。
[实施例2]
在使碘吸附取向于聚乙烯醇膜而成的偏振膜B的一个面上贴合作为第二保护膜的保护膜C,在另一个面(成为液晶单元侧的面)上贴合作为第一保护膜的保护膜A(偏振膜厚度的1.67倍),从而制作偏振板。将分别预先制备的水溶性粘接剂分别涂布在保护膜A和保护膜C上,借助粘接剂层叠于偏振膜B后,以80℃干燥5分钟,从而进行膜彼此的贴合。在贴合之前,预先对保护膜A和保护膜C实施皂化处理。接着,在偏振板中的保护膜C的面上贴合粘合剂B。接着,在粘合剂B的与贴合有保护膜C的面相反一侧的面上贴合亮度增强膜A。此时,对亮度增强膜A的表面预先进行了电晕处理。
对由此得到的偏振板的保护膜A面贴合粘合剂A。此时,也对保护膜A的表面和粘合剂A的表面预先进行了电晕处理。
进行了所得偏振板的返工性评价,其结果为“A”,返工性良好。
[比较例1]
在使碘吸附取向于聚乙烯醇膜而成的偏振膜A的一个面上贴合作为第二保护膜的保护膜C,在另一个面(成为液晶单元侧的面)上贴合作为第一保护膜的保护膜B(偏振膜厚度的1.86倍),从而制作偏振板。将分别预先制备的水溶性粘接剂分别涂布在保护膜C和保护膜B上,借助粘接剂层叠于偏振膜A后,以80℃干燥5分钟,从而进行膜彼此的贴合。在贴合之前,预先对保护膜C实施皂化处理,对保护膜B的与偏振膜贴合的贴合面实施电晕处理。接着,在偏振板中的保护膜C的面上贴合粘合剂B。接着,在粘合剂B的与贴合有保护膜C的面相反一侧的面上贴合亮度增强膜A。此时,对亮度增强膜A的表面预先进行了电晕处理。
对由此得到的偏振板的保护膜B面贴合粘合剂A。此时,也对保护膜B的表面和粘合剂A的表面预先进行了电晕处理。
进行了所得偏振板的返工性评价,结果为“B”。
[比较例2]
在使碘吸附取向于聚乙烯醇膜而成的偏振膜B的一个面上贴合作为第二保护膜的保护膜C,在另一个面(成为液晶单元侧的面)上贴合作为第一保护膜的保护膜B(偏振膜厚度的1.08倍),从而制作偏振板。将分别预先制备的水溶性粘接剂分别涂布在保护膜C和保护膜B上,借助粘接剂层叠于偏振膜B后,以80℃干燥5分钟,从而进行膜彼此的贴合。在贴合之前,预先对保护膜C实施皂化处理,对保护膜B的与偏振膜贴合的贴合面实施电晕处理。接着,在偏振板中的保护膜C的面贴合粘合剂B。接着,在粘合剂B的与贴合有保护膜C的面相反一侧的面上贴合亮度增强膜A。此时,对亮度增强膜A的表面预先进行了电晕处理。
对由此得到的偏振板的保护膜B面贴合粘合剂A。此时,也对保护膜B的表面和粘合剂A的表面预先进行了电晕处理。
进行了所得偏振板的返工性评价,其结果为“B”。
将上述结果示于表1。
[表1]
本次公开的实施方式和实施例在所有方面出发均为例示,不应认为其是限定性解释。本发明的范围示于权利要求书而非上述说明,是指包括与权利要求书相同的意义和权利要求范围内的所有变更。
产业上的可利用性
本发明的偏振板的偏振板返工性优异,适于平板电脑等画面大的便携终端、监测器等液晶显示装置。

Claims (7)

1.一种偏振板,其是依次层叠有第一保护膜、偏振膜和第二保护膜的IPS模式液晶显示装置用偏振板,所述第一保护膜的23℃下的拉伸弹性模量为3400MPa~8000MPa,
所述偏振膜的厚度为15μm以下,
所述第一保护膜是波长590nm处的面内延迟Re(590)为10nm以下、波长590nm处的厚度方向的延迟Rth(590)的绝对值为10nm以下的树脂膜,
所述第一保护膜的厚度大于所述偏振膜的厚度。
2.根据权利要求1所述的偏振板,其中,所述第一保护膜包含纤维素系树脂。
3.根据权利要求1或2所述的偏振板,其中,在第二保护膜的与层叠有偏振膜的面相反的一侧借助粘合剂层层叠有亮度增强膜。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的偏振板,其中,所述第一保护膜的厚度相对于所述偏振膜的厚度之比为1.5以上。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的偏振板,其中,偏振板为矩形,长边的长度为50mm以上,短边的长度为40mm以上。
6.一种IPS模式液晶显示装置,其在IPS模式液晶单元的至少一个面配置有权利要求1~5中任一项所述的偏振板。
7.一种IPS模式液晶显示装置,其在IPS模式液晶单元的背面侧配置有权利要求1~5中任一项所述的偏振板。
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