JP2014025060A - 樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】第1の樹脂と、前記第1の樹脂と相容しない第2の樹脂と、前記第1の樹脂と反応し得る反応性基を有する変性エラストマーと、を配合してなる樹脂組成物であり、前記第1の樹脂からなる連続相Aと前記第2の樹脂からなる連続相Bとからなる共連続相を有しており、且つ、前記連続相A中に分散された分散相a、前記分散相a中に分散された微分散相a’、前記連続相B中に分散された分散相b、及び前記分散相b中に分散された微分散相b’を有しており、前記分散相aは、前記第2の樹脂、及び前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる群から選択される少なくとも1種からなる分散相であり、前記分散相bは、前記第1の樹脂、及び前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる群から選択される少なくとも1種からなる分散相である。
【選択図】なし
Description
第1の樹脂と、前記第1の樹脂と相容しない第2の樹脂と、前記第1の樹脂と反応し得る反応性基を有する変性エラストマーと、を配合してなる樹脂組成物であり、
前記樹脂組成物は、前記第1の樹脂からなる連続相Aと前記第2の樹脂からなる連続相Bとからなる共連続相を有しており、且つ、前記連続相A中に分散された分散相a、前記分散相a中に分散された微分散相a’、前記連続相B中に分散された分散相b、及び前記分散相b中に分散された微分散相b’を有しており、
前記分散相aは、前記第2の樹脂、及び前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる群から選択される少なくとも1種からなる分散相であり、
前記分散相bは、前記第1の樹脂、及び前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる群から選択される少なくとも1種からなる分散相であり、
前記分散相aが前記第2の樹脂からなる場合には、前記微分散相a’は、前記第1の樹脂、前記変性エラストマー、及び前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる群から選択される少なくとも1種からなる微分散相であり、
前記分散相aが前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる場合には、前記微分散相a’は、前記第1の樹脂、前記第2の樹脂、及び前記変性エラストマーからなる群から選択される少なくとも1種からなる微分散相であり、
前記分散相bが前記第1の樹脂からなる場合には、前記微分散相b’は、前記第2の樹脂、前記変性エラストマー、及び前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる群から選択される少なくとも1種からなる微分散相であり、
前記分散相bが前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる場合には、前記微分散相b’は、前記第1の樹脂、前記第2の樹脂、及び前記変性エラストマーからなる群から選択される少なくとも1種からなる微分散相であること、
を特徴とするものである。
前記分散相aが、前記第2の樹脂からなる分散相、及び前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる分散相であり、
前記分散相bが、前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる分散相であり、
前記第2の樹脂からなる前記分散相a中の微分散相a’が、前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる微分散相であり、
前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる前記分散相b中の微分散相b’が、前記変性エラストマーからなる微分散相であること、が好ましい。
本発明に係る第1の樹脂は、本発明の樹脂組成物において、連続相Aを形成する樹脂である。このような第1の樹脂としては、本発明において、本発明に係る第2の樹脂からなる連続相Bと共連続相が形成され、優れた剛性及び耐衝撃性が発揮されるという観点から、本発明に係る第2の樹脂と相容しない樹脂である必要がある。また、溶融状態で混合しやすい傾向にあるという観点から、熱可塑性樹脂であることが好ましい。
本発明に係る第2の樹脂は、本発明の樹脂組成物において、連続相Bを形成する樹脂である。このような第2の樹脂としては、本発明において、本発明に係る第1の樹脂からなる連続相Aと共連続相が形成され、優れた剛性及び耐衝撃性が発揮されるという観点から、本発明に係る第1の樹脂と相容しない樹脂であることが必要である。また、溶融状態で混合しやすい傾向にあるという観点から、熱可塑性樹脂であることが好ましい。このような第2の樹脂としては、本発明に係る第1の樹脂としてポリアミド樹脂を用いた場合により優れた耐衝撃性が発揮されるという観点から、ポリオレフィン樹脂であることが好ましい。
本発明に係る変性エラストマーは、前記第1の樹脂と反応し得る反応性基を有する変性エラストマーであり、前記第1の樹脂と前記第2の樹脂とを相容化させる相容化剤として機能する。前記エラストマーとしては、反応性が高く、本発明に係る第2の樹脂としてポリオレフィン樹脂を用いた場合により相容しやすいという観点から、熱可塑性エラストマーが好ましく、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマーがより好ましい。
本発明に係る前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物とは、前記変性エラストマーが有する前記反応性基が前記第1の樹脂と反応することにより生じる成分である。
本発明の樹脂組成物は、前記第1の樹脂からなる連続相Aと前記第2の樹脂からなる連続相Bとからなる共連続相を有しており、且つ、前記連続相A中に分散された分散相a、前記分散相a中に分散された微分散相a’、前記連続相B中に分散された分散相b、及び前記分散相b中に分散された微分散相b’を有している。
本発明の樹脂組成物において、少なくとも1つの前記連続相A中には、該連続相中に分散された分散相aが存在する。前記分散相aは、前記第2の樹脂、及び前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる群から選択される少なくとも1種からなる分散相である。このような分散相aとしては、連続相A中により分散されやすい傾向にあるという観点から、前記第2の樹脂からなる分散相、及び前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる分散相であることが好ましい。
本発明の樹脂組成物において、少なくとも1つの前記連続相B中には、該連続相中に分散された分散相bが存在する。前記分散相bは、前記第1の樹脂、及び前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる群から選択される少なくとも1種からなる分散相である。このような分散相bとしては、連続相Bとより相容しやすいという観点から、前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる分散相であることが好ましい。
本発明の樹脂組成物は、前記第1の樹脂及び前記変性エラストマーを特定の比率で予め反応させた後に、前記第2の樹脂と複合化させることによって得ることができる。このような製造方法としては、前記変性エラストマーをより効果的に機能させることができ、本発明の樹脂組成物を効率よく且つ確実に得ることができるという観点から、先ず前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとを溶融混練して混合樹脂を調製し、次いで、前記混合樹脂と前記第2の樹脂とを溶融混練する方法が好ましい。
本発明の樹脂組成物はどのように成形してもよく、その方法は特に制限されない。また、得られる成形体の形状、大きさ及び厚さ等も特に制限されず、その用途も特に制限されない。例えば、前記成形体は、自動車、鉄道車両、船舶及び飛行機等の外装材、内装材及び構造材等として用いることができる。また、前記自動車用材としては、自動車用外装材、自動車用内装材、自動車用構造材、自動車用衝撃エネルギー吸収材、自動車用歩行者保護材、自動車用乗員保護材、エンジンルーム内部品等が挙げられ、具体的には、例えば、耐衝撃吸収部品、バンパー、スポイラー、カウリング、フロントグリル、ガーニッシュ、ボンネット、トランクリッド、フェンダーパネル、ドアパネル、ルーフパネル、インストルメントパネル、ドアトリム、クオータートリム、ルーフライニング、ピラーガーニッシュ、デッキトリム、トノボード、パッケージトレイ、ダッシュボード、コンソールボックス、キッキングプレート、スイッチベース、シートバックボード、シートフレーム、アームレスト、サンバイザ、インテークマニホールド、エンジンヘッドカバー、エンジンアンダーカバー、オイルフィルターハウジング、エアフィルターボックス、車載用電子部品(ECU、TVモニター等)のハウジングが挙げられる。
(シャルピー衝撃強度の測定)
各実施例及び比較例で得られた物性測定用試験片を用いて、JIS K7111−1に準拠して、シャルピー衝撃強度(kJ/m2)を測定した。なお、測定は、温度:23℃、打撃方向:エッジワイズ、ノッチタイプ:Aの条件で行った。
各実施例及び比較例で得られた物性測定用試験片を用いて、JIS K7171に準拠して、曲げ弾性率(MPa)を測定した。なお、測定は、支点間距離(L)を64mmとした2つの支点(曲率半径5mm)で支持しつつ、支点間中心に配置した作用点(曲率半径5mm)から速度2mm/分にて荷重を負荷して行った。
先ず、前記シャルピー衝撃強度の測定に供した物性測定用試験片の破断面に対して、プラズマリアクタ(ヤマト科学(株)製、「PR300」)を用いて、100Wで1分間酸素プラズマエッチング処理を施した。次いで、前記破断面に対して、オスミウムコーター((株)真空デバイス製、「HPC−1S」)を用いて、5秒間オスミウムコート処理を施した。次いで、前記破断面を、電界放出形走査電子顕微鏡(FE−SEM、(株)日立ハイテクマニファクチャ&サービス製、「S−4300 TYPE II」)を用いて、加速電圧3kVの条件で観察した。
先ず、ポリアミド11(PA11、アルケマ(株)製、「リルサンBMNO」、重量平均分子量:18,000)と、無水マレイン酸変性エチレン−1−ブテン共重合体(m−EBR、三井化学(株)製、「タフマーMH7020」)とを、質量比(PA11の質量:m−EBRの質量)が60:10となるようにドライブレンドにより予め混合し、スクリュー径15mm、L/D=59の二軸溶融混練押出機((株)テクノベル製、「KZW15−60MG」)を用いて、温度210℃、押出速度2kg/時間、スクリュー回転数200rpmの条件で加熱溶融混練した。次いで、押し出された溶融混練物をペレタイザーを用いて裁断し、ペレット状の樹脂混合物を得た。
m−EBRに代えて無水マレイン酸変性ポリプロピレン(m−PP、三洋化成(株)製、「ユーメックス1001」、重量平均分子量:40,000)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、ペレット状の樹脂組成物(熱可塑性樹脂組成物)及び物性測定用試験片を得た。得られた物性測定用試験片を用いて、シャルピー衝撃強度の測定及び曲げ弾性率の測定を行った。得られた結果を樹脂組成物の仕込み量と共に表1に示す。
先ず、m−EBRとPPとを、質量比(m−EBRの質量:PPの質量)が10:90となるようにドライブレンドにより混合し、実施例1と同様の条件で加熱溶融混練して溶融混練物を得た。この溶融混練物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、ペレット状の樹脂組成物(熱可塑性樹脂組成物)及び物性測定用試験片を得た。得られた物性測定用試験片を用いて、シャルピー衝撃強度の測定及び曲げ弾性率の測定を行った。得られた結果を樹脂組成物の仕込み量と共に表1に示す。また、前記シャルピー衝撃強度の測定に供した物性測定用試験片を用いて、モルフォロジー観察を行った。図3には、前記物性測定用試験片の電界放射型走査電子顕微鏡(FE−SEM)写真を示す。得られた樹脂組成物の構造は、PPからなる連続相中にm−EBRからなる分散相を有する構造(海島構造)であった。
PA11とm−EBRとの質量比(PA11の質量:m−EBRの質量)を20:10としたこと以外は実施例1と同様にして樹脂混合物を得た。次いで、得られた樹脂混合物とPPとの質量比(樹脂混合物の質量:PPの質量)が30:70となるようにしたこと以外は実施例1と同様にして、ペレット状の樹脂組成物(熱可塑性樹脂組成物)及び物性測定用試験片を得た。得られた物性測定用試験片を用いて、シャルピー衝撃強度の測定及び曲げ弾性率の測定を行った。得られた結果を樹脂組成物の仕込み量と共に表1に示す。また、前記シャルピー衝撃強度の測定に供した物性測定用試験片を用いて、モルフォロジー観察を行った。図4には、前記物性測定用試験片の電界放射型走査電子顕微鏡(FE−SEM)写真を示す。得られた樹脂組成物の構造は、PPからなる連続相と、前記連続相中に分散されたPA11からなる分散相と、前記分散相中に分散されたPP又はPA11とm−EBRとの反応物からなる微分散相とを有する構造(サラミ構造)であった。
PA11とm−EBRとの質量比(PA11の質量:m−EBRの質量)を70:10としたこと以外は実施例1と同様にして樹脂混合物を得た。次いで、得られた樹脂混合物とPPとの質量比(樹脂混合物の質量:PPの質量)が80:20となるようにしたこと以外は実施例1と同様にして、ペレット状の樹脂組成物(熱可塑性樹脂組成物)及び物性測定用試験片を得た。得られた物性測定用試験片を用いて、シャルピー衝撃強度の測定及び曲げ弾性率の測定を行った。得られた結果を樹脂組成物の仕込み量と共に表1に示す。また、前記シャルピー衝撃強度の測定に供した物性測定用試験片を用いて、モルフォロジー観察を行った。図5には、前記物性測定用試験片の電界放射型走査電子顕微鏡(FE−SEM)写真を示す。得られた樹脂組成物の構造は、PA11からなる連続相中にPPからなる分散相を有する構造(相反転した海島構造)であった。
ポリアミド11に代えてポリアミド6(PA6、宇部興産製、商品名:「1010X1」、数平均分子量:10,000)を用い、PA6とm−EBRとの質量比(PA6の質量:m−EBRの質量)を35:10としたこと以外は実施例1と同様にして樹脂混合物を得た。次いで、前記樹脂混合物とPPとの質量比(樹脂混合物の質量:PPの質量)が45:55となるようにしたこと以外は実施例1と同様にして、ペレット状の樹脂組成物(熱可塑性樹脂組成物)及び物性測定用試験片を得た。得られた物性測定用試験片を用いて、シャルピー衝撃強度の測定及び曲げ弾性率の測定を行った。得られた結果を樹脂組成物の仕込み量と共に表3に示す。また、前記シャルピー衝撃強度の測定に供した物性測定用試験片を用いて、モルフォロジー観察を行った。図6及び図8には、得られた前記物性測定用試験片の任意の2箇所の電界放射型走査電子顕微鏡(FE−SEM)写真をそれぞれ示す。また、図7には、図6に示す写真のPA6からなる相の部分を除いた電界放射型走査電子顕微鏡(FE−SEM)写真を示す。
PA6とm−EBRとの質量比(PA6の質量:m−EBRの質量)を25:10としたこと以外は実施例2と同様にして樹脂混合物を得た。次いで、得られた樹脂混合物とPPとの質量比(樹脂混合物の質量:PPの質量)が35:65となるようにしたこと以外は実施例2と同様にして、ペレット状の樹脂組成物(熱可塑性樹脂組成物)及び物性測定用試験片を得た。得られた物性測定用試験片を用いて、シャルピー衝撃強度の測定及び曲げ弾性率の測定を行った。得られた結果を樹脂組成物の仕込み量と共に表3に示す。また、前記シャルピー衝撃強度の測定に供した物性測定用試験片を用いて、モルフォロジー観察を行った。図9には、前記物性測定用試験片の電界放射型走査電子顕微鏡(FE−SEM)写真を示す。得られた樹脂組成物の構造は、PPからなる連続相と、前記連続相中に分散されたPA6からなる分散相と、前記分散相中に分散されたm−EBRからなる微分散相とを有する構造(サラミ構造)であった。
PA6とm−EBRとの質量比(PA6の質量:m−EBRの質量)を45:10としたこと以外は実施例2と同様にして樹脂混合物を得た。次いで、得られた樹脂混合物とPPとの質量比(樹脂混合物の質量:PPの質量)が55:45となるようにしたこと以外は実施例2と同様にして、ペレット状の樹脂組成物(熱可塑性樹脂組成物)及び物性測定用試験片を得た。得られた物性測定用試験片を用いて、シャルピー衝撃強度の測定及び曲げ弾性率の測定を行った。得られた結果を樹脂組成物の仕込み量と共に表3に示す。また、前記シャルピー衝撃強度の測定に供した物性測定用試験片を用いて、モルフォロジー観察を行った。図10には、前記物性測定用試験片の電界放射型走査電子顕微鏡(FE−SEM)写真を示す。得られた樹脂組成物の構造は、PPからなる連続相中にPA6又はm−EBRからなる分散相を有する構造(相反転した海島構造)であった。
先ず、PA6とPPとを、質量比(PA6の質量:PPの質量)が39:61となるようにドライブレンドにより混合し、実施例2と同様の条件で加熱溶融混練して溶融混練物を得た。この溶融混練物を用いたこと以外は実施例2と同様にして、ペレット状の樹脂組成物(熱可塑性樹脂組成物)及び物性測定用試験片を得た。得られた物性測定用試験片を用いて、シャルピー衝撃強度の測定及び曲げ弾性率の測定を行った。得られた結果を樹脂組成物の仕込み量と共に表3に示す。
Claims (6)
- 第1の樹脂と、前記第1の樹脂と相容しない第2の樹脂と、前記第1の樹脂と反応し得る反応性基を有する変性エラストマーと、を配合してなる樹脂組成物であり、
前記樹脂組成物は、前記第1の樹脂からなる連続相Aと前記第2の樹脂からなる連続相Bとからなる共連続相を有しており、且つ、前記連続相A中に分散された分散相a、前記分散相a中に分散された微分散相a’、前記連続相B中に分散された分散相b、及び前記分散相b中に分散された微分散相b’を有しており、
前記分散相aは、前記第2の樹脂、及び前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる群から選択される少なくとも1種からなる分散相であり、
前記分散相bは、前記第1の樹脂、及び前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる群から選択される少なくとも1種からなる分散相であり、
前記分散相aが前記第2の樹脂からなる場合には、前記微分散相a’は、前記第1の樹脂、前記変性エラストマー、及び前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる群から選択される少なくとも1種からなる微分散相であり、
前記分散相aが前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる場合には、前記微分散相a’は、前記第1の樹脂、前記第2の樹脂、及び前記変性エラストマーからなる群から選択される少なくとも1種からなる微分散相であり、
前記分散相bが前記第1の樹脂からなる場合には、前記微分散相b’は、前記第2の樹脂、前記変性エラストマー、及び前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる群から選択される少なくとも1種からなる微分散相であり、
前記分散相bが前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる場合には、前記微分散相b’は、前記第1の樹脂、前記第2の樹脂、及び前記変性エラストマーからなる群から選択される少なくとも1種からなる微分散相であること、
を特徴とする樹脂組成物。 - 前記第1の樹脂が、ポリアミド樹脂であることを特徴とする請求項1に記載の樹脂組成物。
- 前記第2の樹脂が、ポリオレフィン樹脂であることを特徴とする請求項1又は2に記載の樹脂組成物。
- 前記分散相aが、前記第2の樹脂からなる分散相、及び前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる分散相であり、
前記分散相bが、前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる分散相であり、
前記第2の樹脂からなる前記分散相a中の微分散相a’が、前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる微分散相であり、
前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる前記分散相b中の微分散相b’が、前記変性エラストマーからなる微分散相であること、
を特徴とする請求項1〜3のうちのいずれか一項に記載の樹脂組成物。 - 前記連続相A及び前記連続相Bからなる群から選択される少なくとも1種の連続相中に、前記変性エラストマーからなる分散相をさらに有していることを特徴とする請求項1〜4のうちのいずれか一項に記載の樹脂組成物。
- 前記変性エラストマーからなる分散相中に、前記第1の樹脂、前記第2の樹脂、及び前記第1の樹脂と前記変性エラストマーとの反応物からなる群から選択される少なくとも1種からなる微分散相をさらに有していることを特徴とする請求項5に記載の樹脂組成物。
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