JP2013543530A - 完全アシル化されたアミノ官能性オルガノポリシロキサン - Google Patents

Abstract

本発明は、一般式（１）のヒドロキシ末端を有するオルガノポリシロキサン（Ｏ）［式中、Ｒは、１個から２０個の炭素原子を有する、置換されていないか、またはハロゲン置換された１価のヒドロカルビル基であり、Ｒ^１は、Ｒ基、−ＯＲ^４基、または−ＯＨ基であり、Ｒ^４は、１個から６個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｇは、一般式（２）の基であり（式中、Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ、１個から６個の炭素原子を有する、２価のヒドロカルビル基であって、隣接しない−ＣＨ_２−単位が、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−および−Ｓ−から選択される単位によって置換されてもよい２価のヒドロカルビル基であり、ＡはＲ^５−Ｃ（＝Ｏ）−であり、Ｒ^５は、１個から２０個の炭素原子を有するアルキル基である。）、ａは、１００から１５００の整数値であり、ｂは、少なくとも１の整数値である。］、ヒドロキシ末端を有するオルガノポリシロキサン（Ｏ）を含む水性エマルション（Ｗ）、オルガノポリシロキサン（Ｏ）の使用、およびオルガノポリシロキサン（Ｏ）の調製を提供する。

Description

本発明は、完全にアシル化されたアミノ官能性であり、同時に、ヒドロキシ末端を有するオルガノポリシロキサン、このオルガノポリシロキサンを含む水性エマルション、化粧料分野におけるこれらの使用、およびオルガノポリシロキサンの調製に関する。

アミノ基がアシル化されるアミノ基を有するオルガノポリシロキサンは、かねてより既知の技術であり、例えば、織物仕上剤として使用されている。このアシル化は、主として、熱による黄変を効果的に低減させるのに有用である。

例えば、ＪＰ−Ａ−５７／１０１０７６号には、１００℃から１１０℃の高温における、少なくとも２つのアミノ基を有する、アミノ官能性オルガノポリシロキサンの無水酢酸による部分的または完全なアセチル化について記載されている。同様に、ＥＰ−Ａ−１６１８８８には、官能化された側鎖に２つのアミノ基を有する、完全にアセチル化されたアミノ官能性オルガノポリシロキサンについて記載されている。かかる文献でも、無水酢酸によるアセチル化が、比較的高温（６８℃より高い温度）で行われる。

油の粘性は、完全なアシル化の結果として、ある程度まで増加する。例えば、アシル化剤として、無水酢酸等の有機無水物が使用される場合、例えば酢酸等の酸が形成され、これは、未反応のアミノ基をプロトン化するか、またはそうでなければ、遊離酸として存在する。両場合において、および、主として本実施例に記載されたもの等の高温では、反応性末端基（例えば、Ｓｉ−ＯＨまたはＳｉ−Ｏ−アルキル）を有するオルガノシロキサンは、縮合は触媒され、これによって、粘性が増加し、および／またはゲル化が生じ、該粘性の増加は、もはや制御することができない場合がある。

化粧料における適用においては、完全にアシル化されたアミノ基と、同時に、親水性鎖端部を有する、油状のオルガノポリシロキサンのニーズがある。

水性エマルション中のカルボン酸無水物によってアシル化されたアミノ基を有した、ヒドロキシ末端を有する線状オルガノポリシロキサンの調製は、ＤＥ−Ａ−４２１１２６９に記載されている。しかしながら、アミノ基は、この方法では完全にアシル化されない。

特開昭５７−１０１０７６号公報 欧州特許出願公開第１６１８８８号明細書 独国特許出願公開第４２１１２６９号明細書

本発明は、次に示す一般式（１）のヒドロキシ末端を有するオルガノポリシロキサン（Ｏ）を提供する

［式中、
Ｒは、１個から２０個の炭素原子を有する、置換されていないか、またはハロゲン置換された１価の炭化水素基であり、
Ｒ^１は、Ｒ基、ＯＲ^４基、または−ＯＨ基であり、
Ｒ^４は、１個から６個の炭素原子を有する、アルキル基であり、
Ｇは、次に示す一般式（２）の基であり

（式中、
Ｒ^２、Ｒ^３は、１個から６個の炭素原子を有する、２価の炭化水素基であって、隣接しない−ＣＨ_２単位が、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−および−Ｓ−から選択される単位によって置換することができる、２価の炭化水素基であり、
ＡはＲ^５−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｒ^５は、１個から２０個の炭素原子を有するアルキル基である。）、
ａは、１００から１５００の整数値であり、
ｂは、少なくとも１の整数値である。］。

驚くべきことに、制御可能で再現可能なアシル化工程時のヒドロキシ末端を有するオルガノポリシロキサン（Ｏ）の粘度を増加させ、このため、ヒドロキシ末端を有し、完全にアシル化されたオルガノポリシロキサン（Ｏ）の調製を可能にする方法を今般提供する。さらに、得られるオルガノポリシロキサン（Ｏ）は、粘性が安定している。

また、本発明は、５重量％から７０重量％の、ヒドロキシ末端を有する一般式（１）のオルガノポリシロキサン（Ｏ）と、該オルガノポリシロキサン（Ｏ）の重量を基準にして、１重量％から１５０重量％の乳化剤（Ｅ）とを含む水性エマルション（Ｗ）も提供する。

ここで、エマルション（Ｗ）は、非常に良好な保存安定性と、さらに希釈安定性が良好なことが特徴である。エマルション（Ｗ）は、シャンプーまたはコンディショナー等の化粧料の組成物に、非常に容易に使用することができる。

同様に、本発明は、化粧料の組成物におけるエマルション（Ｗ）の使用を提供する。

エマルション（Ｗ）が使用されることが好ましい化粧料の領域は、髪の洗浄とケア、例えば、シャンプー、コンディショナー、ケアリンス、ヘアマスク、ヘアカラー製品、ムース等のスタイリング製品、パーマネントウエーブ等のヘアトリートメント、ならびにシャワー浴および石鹸等のボディーウォッシュである。

例えば、良好なケア特性、良好な柔軟感をもたらす、オルガノポリシロキサン（Ｏ）、エマルション（Ｗ）などを含有させることによって、髪のボリューム、クセ毛防止効果が増加し、髪が風になびくことを低減させ、髪のコーミング力、熱防御、および髪の着色防止を低減させる。

同様に、本発明は、ヒドロキシ末端を有するオルガノポリシロキサン（Ｏ）を調製するための方法Ａであって、次に示す一般式（１ａ）のヒドロキシ末端を有するオルガノポリシロキサン（Ｎ）

［式中、
Ｇ’は、次に示す一般式（２ａ）の基であり、

Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、ａおよびｂは、前述する意味を有する。］
を、１つのまたは異なる乳化剤（Ｅ１）の存在下で、オルガノポリシロキサン（Ｎ）に含まれるアミン基と化学量的に等量の、次に示す一般式（３）の非環式カルボン酸無水物と反応させる、方法を提供する。

Ｒ^５−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^５ （３）
驚くべきことに、乳化剤（Ｅ１）の使用によって、アシル化の際において、反応混合物の粘性を非常に容易に制御することができる。

反応が生じた後、乳化剤（Ｅ１）とオルガノポリシロキサン（Ｏ）の混合物は、急速に乳化することができ、この結果生じるオルガノポリシロキサン（Ｏ）油の粘性は、安定した状態を保つ。１つの工程でオルガノポリシロキサン（Ｏ）とこの乳化を生ずる、アシル化によって、非常に効果的な調製手順が可能である。

同様に、本発明は、ヒドロキシ末端を有するオルガノポリシロキサン（Ｏ）を調製するための方法Ｂであって、次に示す一般式（１ａ）のヒドロキシ末端を有するオルガノポリシロキサン（Ｎ）

［式中、
Ｇ’は、次に示す一般式（２ａ）の基であり、

Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、ａおよびｂは、前述する意味を有する。］
を、希釈をしないで、オルガノポリシロキサン（Ｎ）に含まれるアミン基と化学量的に等量の、次に示す一般式（３）の非環式カルボン酸無水物と反応させ、アシル化が生じた後、中和剤（Ｂ）を直ちに加える方法を提供する。

Ｒ^５−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^５ （３）
このように、得られるオルガノポリシロキサン（Ｏ）は、驚くほど粘性が安定した方法で調製することができる。

さらに、オルガノポリシロキサン（Ｎ）に含まれるアミン基と化学量的に等量の、一般式（３）の非環式カルボン酸無水物を使用する両方の方法で選択される手順は、ＥＰ−Ａ−１６１８８８で使用される過剰のアセチル化剤と対照的に、高温で過剰生成物を留去する必要がなく、記載されたヒドロキシ末端を有するオルガノポリシロキサンの場合、粘性の増加を必然的にもたらすという利点も有する。

「オルガノポリシロキサン（Ｎ）に含まれるアミン基と化学量的に等量の」変換とは、一般式（２ａ）の窒素原子１モル当たり、１モルから最大１．１モル、好ましくは最大１．０５モル、特に最大１．０１モルの一般式（３）の非環式カルボン酸無水物が使用されることを意味する。

１価の炭化水素基Ｒは、ハロゲン置換されるか、直鎖であるか、環状であるか、分岐しているか、芳香族であるか、飽和しているか、または不飽和であってもよい。好ましくは、Ｒは、１個から６個の炭素原子を有し、直鎖アルキル基およびフェニル基に、特に優先される。ハロゲン置換基は、フッ素および塩素が好ましい。特に好ましい１価の炭化水素基Ｒは、メチル、エチル、フェニルである。

アルキル基Ｒ^１は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、およびイソプロポキシから選択されることが好ましい。

Ｒ^２基、Ｒ^３基は、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソブチレン基、またはｎ−ブチレン基が好ましい。Ｇ’基は、−（ＣＨ_２）_３ＮＨ（ＣＨ_２）ＮＨ_２基が特に好ましい。

Ｒ^５は、直鎖であるか、環状であるか、または分岐していてもよい。好ましくは、Ｒ^５は、１個から６個の炭素原子を有し、直鎖アルキル基、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、またはイソプロピルに、特に優先される。

ａは、好ましくは少なくとも２００、特に好ましくは少なくとも３００、特に少なくとも５００、最大１３００、特に好ましくは最大１１００、特に最大９００の整数値である。

ｂは、好ましくは最大１００、特に好ましくは最大１０、特に最大５の整数値である。

好ましくは、ａおよびｂは、オルガノポリシロキサン（Ｏ）が、少なくとも１００ｍＰａｓ、より好ましくは少なくとも１０００ｍＰａｓ、特に好ましくは少なくとも５０００ｍＰａｓ、特に少なくとも１５０００ｍＰａｓ、最大５０００００ｍＰａｓ、より好ましくは最大２０００００ｍＰａｓ、特に好ましくは最大１０００００ｍＰａｓ、特に最大６００００ｍＰａｓの粘度を有するように選択される。

使用されるオルガノポリシロキサン（Ｎ）のアミンの数は、好ましくは少なくとも０．００１ｍｍｏｌ／ｇ、特に少なくとも０．０１ｍｍｏｌ／ｇ、最大５ｍｍｏｌ／ｇ、特に好ましくは最大１ｍｍｏｌ／ｇ、非常に特に好ましくは、最大０．１ｍｍｏｌ／ｇ、特に最大０．０５ｍｍｏｌ／ｇである。

アミンの数とは、１ｇのオルガノポリシロキサン（Ｎ）を中和するのに必要なＨＣｌのモルの量をいう。

水性エマルション（Ｗ）の調製に使用することができる乳化剤（Ｅ）は、個別に、または異なる乳化剤の混合物として従来知られているすべてのイオンおよび非イオン乳化剤であって、水性分散剤、特に、オルガノポリシロキサンの水性エマルションを従来調製することができるイオンおよび非イオン乳化剤である。同様に、知られているように、無機固形物を乳化剤（Ｅ）として使用することができる。これらは、例えば、ＥＰ１０１７７４５ＡまたはＤＥ１９７４２７５９Ａに記載される、シリカまたはベントナイトである。

アニオン系乳化剤の例は、次に示すとおりである。

１．アルキル硫酸塩、特に、８個から１８個の炭素原子の鎖長を有するもの、疎水性基中に８個から１８個の炭素原子と、１から４０のエチレンオキシド（ＥＯ）単位および／またはプロピレンオキシド（ＰＯ）単位とを有する、アルキルエーテル硫酸塩およびアルカリルエーテル硫酸塩。

２．スルホン酸塩、特に、８個から１８個の炭素原子を有するアルキルスルホン酸塩、８個から１８個の炭素原子を有するアルキルアリールスルホン酸塩、タウリド、スルホコハク酸と、４個から１５個の炭素原子を有する１価アルコールまたはアルキルフェノールとのエステルおよび半エステル；場合により、これらのアルコールまたはアルキルフェノールは、１から４０のＥＯ単位によってエトキシル化されていてもよい。

３．アルキル基、アリール基、アルカリール基、またはアラルキル基中に８個から２０個の炭素原子を有する、カルボン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩。

４．リン酸部分エステルおよびこのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、特に、有機基中に８個から２０個の炭素原子を有する、アルキルリン酸塩およびアルカリールリン酸塩、アルキル基もしくはアルカリール基中に８個から２０個の炭素原子と、１から４０のＥＯ単位とを有するアルキルエーテル硫酸塩およびアルカリールエーテル硫酸塩。

非イオン乳化剤の例は、次に示すとおりである。

５．５％から５０％、好ましくは８から２０の酢酸ビニル単位も有し、５００から３０００の重合度を有する、ポリビニルアルコール。

６．アルキルポリグリコールエーテル、好ましくは、３から４０のＥＯ単位を有し、８個から２０個の炭素原子からなるアルキル基を有するもの。

７．アルキルアリールポリグリコールエーテル、好ましくは、５から４０のＥＯ単位を有し、アルキル基およびアリール基中に８個から２０個の炭素原子を有するもの。

８．エチレンオキシド／プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）ブロックコポリマー、好ましくは、８から４０のＥＯ単位および／またはＰＯ単位を有するもの。

９．８個から２２個の炭素原子からなるアルキル基と、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドとを有する、アルキルアミンの付加生成物。

１０．６個から２４個の炭素原子を有する脂肪酸。

１１．一般式Ｒ^＊−Ｏ−ＺＯのアルキルポリグルコシド（式中、Ｒ^＊は、平均８個から２４個の炭素原子を有する、直鎖であるかもしくは分岐している、飽和しているかもしくは不飽和のアルキル基であり、ＺＯは、平均ｏ＝１から１０のヘキソース単位もしくはペントース単位、またはこれらの混合物を有する、オリゴグルコシド基である。）。

１２．天然物とこの誘導体、例えば、レシチン、ラノリン、サポニン、セルロース等；アルキル基がそれぞれ最大４個の炭素原子を有する、セルロースアルキルエーテルおよびカルボキシルアルキルセルロース。

１３．特に元素Ｏ、Ｎ、Ｃ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉからなる極性基を含む、線状オルガノ（ポリ）シロキサン、特に、最大２４個の炭素原子、および／または最大４０のＥＯ基および／またはＰＯ基を有したアルコキシ基を有するもの。

カチオン系乳化剤の例は、次に示すとおりである。

１４．８個から２４個の炭素原子を有する、第一級、第二級および第三級の脂肪族アミンと、酢酸、硫酸、塩酸およびリン酸との塩。

１５．第四級アルキル塩または第四級アルキルベンゼンアンモニウム塩、特に、アルキル基が６個から２４個の炭素原子を有するもの、特に、ハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩および酢酸塩。

１６．アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩、およびアルキルオキサゾリニウム塩、特に、アルキル鎖が最大１８個の炭素原子を有するもの、特に、ハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩および酢酸塩。

適切な両性乳化剤は、特に次に示すとおりである。

１７．長鎖の置換されたアミノ酸、例えば、Ｎ−アルキルジ（アミノエチル）グリシン、またはＮ−アルキル−２−アミノプロピオン酸塩等。

１８．ベタイン、例えば、Ｃ_８−Ｃ_１８−アシル基、およびアルキルイミダゾリウムベタインを有する、Ｎ−（３−アシルアミドプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩等。

好ましい乳化剤は、非イオン乳化剤であり、特に、上記の項目６に挙げられたアルキルポリグリコールエーテルであり、カチオン系乳化剤は、特に、上記の項目１５に挙げられた第四級アルキル塩または第四級アルキルベンゼンアンモニウム塩である。構成成分（Ｅ）は、前述の乳化剤の１つ、または前述の乳化剤のうちの２つ以上の混合物からなり、また、純粋な形態で、または、水もしくは有機溶媒中で１以上の乳化剤の溶液として、使用することができる。

さらに、本発明は、５重量％から７０重量％の、ヒドロキシ末端を有する一般式（１）のオルガノポリシロキサン（Ｏ）と、該オルガノポリシロキサン（Ｏ）の重量を基準にして、２重量％から１５０重量％の乳化剤（Ｅ）とを含む水性エマルション（Ｗ）を提供する。

水性エマルション（Ｗ）は、アシル化されたオルガノポリシロキサン（１）と、乳化剤と、連続水相（水中油型エマルション）とを含む、不連続油相からなる。

不連続油相と連続水相の重量比は、広い範囲内で変更することができる。一般に、油相の画分は、各事例において、エマルション（Ｗ）の全重量を基準にして、５重量％から７０重量％であり、好ましくは１０重量％から６０重量％である。乳化剤の画分は、各事例において、油相の重量を基準にして、２重量％から１５０重量％の範囲であり、特に最大５０重量％であることが好ましい。

不連続油相の好ましい平均粒径は、２μｍ未満、特に１μｍ未満である。最大０．８μｍ、特に最大０．５μｍの平均粒径が特に優先される。

エマルション（Ｗ）は、上述の構成成分と共に、特定の目的のために（例えば、化粧料組成物に使用するために）、添加剤を含んでもよい。適切な添加剤は、例えば、殺真菌剤、殺菌剤、アルジサイドおよび殺微生物剤等の殺生物剤、増粘剤、凍結防止剤、帯電防止剤、染料、防火剤、および有機可塑剤である。

アセチル化の際に方法Ａで使用される乳化剤（Ｅ１）は、非環式カルボン酸無水物に対して不活性の挙動を本質的に示す必要がある。この前提の下、これらは、上述する乳化剤（Ｅ）から選択されることが好ましい。

好ましい乳化剤（Ｅ１）は、次に示すとおりである。

（ａ）アルキルポリグリコールエーテル、好ましくは、３から４０のＥＯ単位を有し、８個から２０個の炭素原子からなるアルキル基を有するもの。

（ｂ）アルキルアリールポリグリコールエーテル、好ましくは、５から４０のＥＯ単位を有し、アルキル基およびアリール基中に８個から２０個の炭素原子を有するもの。

（ｃ）エチレンオキシド／プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）ブロックコポリマー、好ましくは、８から４０のＥＯ単位および／またはＰＯ単位を有するもの。

（ｄ）８個から２２個の炭素原子からなるアルキル基と、エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドとを有する、アルキルアミンの付加生成物。

または、次に示すカチオン性乳化剤。

（ｅ）第四級アルキル塩もしくは第四級アルキルベンゼンアンモニウム塩、特に、アルキル基が６個から２４個の炭素原子を有するもの、特に、ハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩および酢酸塩。

（ｆ）アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩、およびアルキルオキサゾリニウム塩、特に、アルキル鎖が最大１８個の炭素原子を有するもの、特に、ハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩および酢酸塩。

特に好ましい乳化剤は、非イオン乳化剤であり、特に、上記の（ａ）に挙げられた乳化剤である。構成成分（Ｅ１）は、前述の乳化剤の１つ、または前述の乳化剤のうちの２つ以上の混合物からなり得る。

調製方法Ｂに使用される中和剤（Ｂ）は、アルカリ（アルカリ土類）金属水酸化物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アルカリ（アルカリ土類）金属炭酸塩、例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、アルカリ（アルカリ土類）金属シラノラート、例えば、ナトリウムトリメチルシラノラート、リチウムトリメチルシラノラート、アルカリ（アルカリ土類）金属シラノラート、例えば、リチウムシラノラート、アルカリ（アルカリ土類）金属アルカノラート、例えば、ナトリウムメタノラート、ナトリウムエタノラート、カリウムｔｅｒｔ−ブタノラート、アンモニウム塩、例えば、水酸化アンモニウム、または有機アミン、例えば、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、ジエタノールアミン、エタノールアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン等のアルカリ活性塩である。

方法ＡおよびＢの圧力は、好ましくは少なくとも０．０１０ＭＰａ、特に少なくとも０．０５ＭＰａ、好ましくは最大１０ＭＰａ、特に好ましくは最大１ＭＰａである。特に、用いられる圧力は、調製場所に優先されるものである。

方法Ａの場合の温度は、好ましくは少なくとも０℃、特に好ましくは、少なくとも１０℃、特に少なくとも２０℃、好ましくは最大１００℃、特に好ましくは最大８０℃、特に最大６０℃である。

方法Ｂの場合の温度は、好ましくは少なくとも０℃、特に好ましくは、少なくとも１０℃、特に少なくとも２０℃、好ましくは最大１００℃、特に好ましくは最大８０℃、特に最大６０℃である。

オルガノポリシロキサン（１）は、所望の方法で、例えば、水溶性有機溶媒（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン）を加えることにより、または、塩化ナトリウム等の塩を加えることにより、または、有機溶媒（例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサン／イソプロパノールの混合物、ｎ−ヘキサン／アセトンの混合物）を用いて抽出することにより、エマルションを破壊することによって、実質的に乳化剤を含まずに得ることができる。

各事例において、上述の式中の上述するすべての記号の意味は、相互に無関係である。すべての式において、ケイ素原子は４価である。

下の実施例において、特に断りのない限り、各事例では、定量データおよび百分率はすべて、重量を基準にし、圧力はすべて、０．１０ＭＰａ（絶対圧）であり、また、温度はすべて２０℃である。

［実施例１］
方法Ｂによる本発明のアセチル化：
一般式（１ａ）（式中、Ｒはメチル、Ｒ^１はメトキシであり、Ｇ’は、３−（（２−アミノエチル）アミノ）プロピルであり、ａおよびｂは、油の粘度が１４１００ｍＰａｓであり、アミンの数が０．０３２ｍｏｌ／ｇであるように選択される。）の６００ｇのアミン油を、４０℃まで加熱し、１．９６ｇ（１９．２ｍｍｏｌ；アミン含量に関して等モル）の無水酢酸と混合し、次いで、４０℃で３０分間撹拌する。反応混合物を、２．８６ｇ（１９．２ｍｍｏｌ）のトリエタノールアミンと混合し、４０℃で３０分間撹拌し、次いで、室温まで冷却する。一般式（１）のアセチル化されたアミン油は、２２２００ｍＰａｓの粘度を有する。室温で８４日間の保存後、粘度は、２９８００Ｐａｓまで増加した。

［実施例１ａ］
本発明によらないアセチル化：
一般式（１ａ）（式中、Ｒはメチル、Ｒ^１はメトキシであり、Ｇ’は、３−（（２−アミノエチル）アミノ）プロピルであり、ａおよびｂは、油の粘度が１４１００ｍＰａｓであり、アミンの数が０．０３２ｍｏｌ／ｇであるように選択される。）の６００ｇのアミン油を、４０℃まで加熱し、１．９６ｇ（１９．２ｍｍｏｌ；アミン含量に関して等モル）の無水酢酸と混合し、次いで、４０℃で３０分間撹拌する。室温まで冷却後、アセチル化されたアミン油は、２４６００ｍＰａｓの粘度を有する。室温で８４日間の保存後、粘度は、１１７２００Ｐａｓまで増加した。

エマルションの調製：
乳化デバイス（ＰＣ−Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ）に、５．２６重量％のイソトリデシルヘキサエトキシラート［商品名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＩＴ６（ＢＡＳＦ社製）で市販］、３．４５重量％のセチルトリメチルアンモニウムクロリド［濃度２９％、商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）ＣＴＡＣ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）で市販］の水溶液、および６．００重量％の脱塩水を充填する。次いで、５５．００重量％の一般式（１）のオルガノポリシロキサンを加え、プレエマルションを高い剪断下で調製する。これを、全３０．１７重量％の脱塩水を少しずつ加えることによって希釈する。０．０２重量％の酢酸を加えることによって、３．５のｐＨに固定する。これによって、０．１９μｍの平均粒径を有する乳白色の安定したエマルションを得る。

［実施例２］
方法Ａによる本発明のアセチル化：
乳化デバイス（ＰＣ−Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ）に、５．２６重量％のイソトリデシルヘキサエトキシラート［商品名Ｉｍｂｅｎｔｉｎ−Ｔ／０６０（Ｋｏｌｂ社製）で市販］、５５．００重量％の一般式（１ａ）（式中、Ｒはメチル、Ｒ^１はメトキシであり、Ｇ’は、３−（（２−アミノエチル）アミノ）プロピルであり、ａおよびｂは、油の粘度が１８０００ｍＰａｓであり、アミンの数が０．０２２ｍｏｌ／ｇであるように選択される。）のアミン油を充填する。０．１２％の無水酢酸を加え、反応混合物を１５分間撹拌する。次いで、３．４５重量％のセチルトリメチルアンモニウムクロリド［濃度２９％、商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）ＣＴＡＣ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）で市販］の水溶液、および６．００重量％の脱塩水を加え、プレエマルションを高い剪断下で調製し、全３０．１７重量％の脱塩水を少しずつ加えることによって希釈する。これによって、０．３３μｍの平均粒径を有する乳白色の安定したエマルションを得る。

一般式（１）の所望のオルガノポリシロキサンを、イソプロパノール／ｎ−ヘキサンによるエマルションのうちの一部から抽出する。^１Ｈ−ＮＭＲを用いて、１．８７ｐｐｍおよび２．０３ｐｐｍの２つのＨ_３Ｃ−ＣＯシグナルにより、実質的に完全なアセチル化を実証することができる。

［実施例３］
方法Ａによる本発明のアセチル化：
脱塩水に加えて、次に示す出発原料を使用したこと以外は、実施例２のアセチル化およびエマルションの調製を、本質的に反復する：３．４５重量％のイソトリデシルヘキサエトキシラート［商品名Ｉｍｂｅｎｔｉｎ−Ｔ／０６０（Ｋｏｌｂ社製）で市販］、５５．００重量％の一般式（１ａ）（式中、ＲおよびＲ^１は、メチルであり、Ｇ’は、３−（（２−アミノエチル）アミノ）プロピルであり、ａおよびｂは、油の粘度が２５２６０ｍＰａｓであり、アミンの数が０．０２６ｍｏｌ／ｇであるように選択される。）のアミン油、０．１２重量％の無水酢酸、３．４５重量％のセチルトリメチルアンモニウムクロリド［濃度２９％、商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）ＣＴＡＣ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）で市販］の水溶液。これによって、０．２６μｍの平均粒径を有する乳白色の安定したエマルションを得る。

一般式（１）の所望のオルガノポリシロキサンを、イソプロパノール／ｎ−ヘキサンによるエマルションのうちの一部から抽出する。^１Ｈ−ＮＭＲを用いて、１．８７ｐｐｍおよび２．０３ｐｐｍの２つのＨ_３Ｃ−ＣＯシグナルにより、実質的に完全なアセチル化を実証することができる。

［実施例４］
方法Ａによる本発明のアセチル化：
脱塩水に加えて、次に示す出発原料を使用したこと以外は、実施例２のアセチル化およびエマルションの調製を、本質的に反復する：３．４５重量％のイソトリデシルヘキサエトキシラート［商品名Ｉｍｂｅｎｔｉｎ−Ｔ／０６０（Ｋｏｌｂ社製）で市販］、５５．００重量％の構造（１ａ）（式中、ＲおよびＲ^１は、メチルであり、Ｇ’は、３−（（２−アミノエチル）アミノ）プロピルであり、ａおよびｂは、油の粘度が２２３５０ｍＰａｓであり、アミンの数が０．０２６ｍｏｌ／ｇであるように選択される。）のアミン油、０．１２重量％の無水酢酸、３．４５重量％のセチルトリメチルアンモニウムクロリド［濃度２９％、商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）ＣＴＡＣ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）で市販］の水溶液。これによって、０．３３μｍの平均粒径を有する乳白色の安定したエマルションを得る。

一般式（１）の所望のオルガノポリシロキサンを、イソプロパノール／ｎ−ヘキサンによるエマルションのうちの一部から抽出する。粘度は、３５０００ｍＰａｓ（２５℃）である。これは、インサイチュアセチル化の結果、中程度の、このため、制御可能な油粘性の増加のみが生じたことを示す。^１Ｈ−ＮＭＲを用いて、１．８７ｐｐｍおよび２．０３ｐｐｍの２つのＨ_３Ｃ−ＣＯシグナルにより、実質的に完全なアセチル化を実証することができる。

［実施例５］：
シャンプーまたはコンディショナー処方物における実施例４のエマルションの使用：

Claims (8)

1. 次に示す一般式（１）のヒドロキシ末端を有する、オルガノポリシロキサン（Ｏ）
   

   

   ［式中、
   Ｒは、１個から２０個の炭素原子を有する、置換されていないか、またはハロゲン置換された１価の炭化水素基であり、
   Ｒ^１は、Ｒ基、−ＯＲ^４基、または−ＯＨ基であり、
   Ｒ^４は、１個から６個の炭素原子を有する、アルキル基であり、
   Ｇは、次に示す一般式（２）の基であり
   

   

   （式中、
   Ｒ^２、Ｒ^３は、１個から６個の炭素原子を有する、２価の炭化水素基であって、隣接しない−ＣＨ_２単位が、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−および−Ｓ−から選択される単位によって置換することができる、２価の炭化水素基であり、
   ＡはＲ^５−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
   Ｒ^５は、１個から２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、
   Ｒ^５は、１個から２０個の炭素原子を有するアルキル基である。）、
   ａは、１００から１５００の整数値であり、
   ｂは、少なくとも１の整数値である。］。
2. Ｒが、１個から６個の炭素原子を有する、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン（Ｏ）。
3. Ｒ^２基、Ｒ^３基が、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソブチレン基、またはｎ−ブチレン基から選択される、請求項１または２に記載のオルガノポリシロキサン（Ｏ）。
4. Ｒ^５が、１個から６個の炭素原子を有する直鎖アルキル基である、請求項１から３に記載のオルガノポリシロキサン（Ｏ）。
5. ５重量％から７０重量％の、ヒドロキシ末端を有する、請求項１から４に記載の一般式（１）のオルガノポリシロキサン（Ｏ）と、該オルガノポリシロキサン（Ｏ）の重量を基準にして、１重量％から１５０重量％の乳化剤（Ｅ）とを含む水性エマルション（Ｗ）。
6. 化粧料のための組成物における、請求項５に記載のエマルション（Ｗ）の使用。
7. 請求項１から４に記載のヒドロキシ末端を有するオルガノポリシロキサン（Ｏ）を調製するための方法Ａであって、次に示す一般式（１ａ）のヒドロキシ末端を有するオルガノポリシロキサン（Ｎ）
   

   

   ［式中、
   Ｇ’は、次に示す一般式（２ａ）の基であり、
   

   

   Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、ａおよびｂは、請求項１に記載の意味を有する。］を、
   １つのまたは異なる乳化剤（Ｅ１）の存在下で、オルガノポリシロキサン（Ｎ）に含まれるアミン基と化学量的に等量の、次に示す一般式（３）の非環式カルボン酸無水物
   Ｒ^５−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^５ （３）
   と反応させる、
   前記方法Ａ。
8. 請求項１から４に記載のヒドロキシ末端を有するオルガノポリシロキサン（Ｏ）を調製するための方法Ｂであって、次に示す一般式（１ａ）のヒドロキシ末端を有するオルガノポリシロキサン（Ｎ）
   

   

   ［式中、
   Ｇ’は、次に示す一般式（２ａ）の基である
   

   

   （式中、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、ａおよびｂは、前述する意味を有する。）］を、
   希釈をしないで、オルガノポリシロキサン（Ｎ）に含まれるアミン基と化学量的に等量の、次に示す一般式（３）の非環式カルボン酸無水物
   Ｒ^５−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^５ （３）
   と反応させ、アシル化が生じた後、中和剤（Ｂ）を直ちに加える、
   前記方法Ｂ。