JP2013536310A - 高分子組成物および方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2010年8月27日に提出された米国仮出願第61/377,524号、および2011年4月11日に提出された米国仮出願第61/474,207号の優先権を主張し、それぞれその全体が参照として本明細書に組み込まれる。
本発明は高分子の分野に関する。より詳細には、本発明は、ラジカル促進オレフィン重合を介する架橋を可能にするオレフィン官能基を有する脂肪族ポリカーボネート組成物に関する。
を有する一次反復単位を含有し、式中、R1、R2、R3およびR4は、高分子鎖のそれぞれの発生において、水素、フッ素、所望により置換されるC1〜40脂肪族基、所望により置換されるC1〜20ヘテロ脂肪族(heteroaliphatic)基および所望により置換されるアリール基からなる群より独立して選択され、R1、R2、R3およびR4のうちの任意の2つ以上は、介在性原子と一緒になって、所望により1個以上のヘテロ原子を含有する1つ以上の所望により置換される環を形成してもよい。
特定の官能基および化学用語の定義が下記により詳細に記載される。本発明の目的において、化学元素は、Periodic Table of the Elements, CAS version, Handbook of Chemistry and Physics, 75th Edの表紙裏に従って同定されており、特定の官能基はこれに記載されているように一般的に定義されている。加えて、有機化学の一般原則、ならびに特定の官能部分および反応性は、Organic Chemistry, Thomas Sorrell, University Science Books, Sausalito, 1999; Smith and March March's Advanced Organic Chemistry, 5th Edition, John Wiley & Sons, Inc., New York, 2001; Larock, Comprehensive Organic Transformations, VCH Publishers, Inc., New York, 1989; Carruthers, Some Modern Methods of Organic Synthesis, 3rd Edition, Cambridge University Press, Cambridge, 1987に記載されており、それぞれその全内容が参照として本明細書に組み込まれる。
これらの構造は、特に特定のない限り、描かれた異なるモノマー単位の任意の率を組み込んだコポリマーを包含することが意図される。この描写は、ランダム、テーパード、ブロックコポリマーおよびこれらの任意の2つ以上の組み合わせを表すことも意味し、特に特定のない限りこれらの全てが含意される。
本明細書で使用されるとき、用語「アルコキシル化」は、分子における1つ以上の官能基(通常、官能基はアルコール、アミンまたはカルボン酸であるが、これらに厳密に限定されるものではない)が、ヒドロキシ末端アルキル鎖に付加されていることを意味する。アルコキシル化化合物は、単一のアルキル基を含むことができるまたはこれらはヒドロキシ末端ポリエーテルのようにオリゴマー部分でありうる。アルコキシル化材料を、エポキシドでの官能基の処理により親化合物から誘導することができる。
本発明は、オレフィン性不飽和部位を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物を包含する。ある実施形態において、前記脂肪族ポリカーボネート鎖は、ラジカル促進オレフィン重合に関与することが可能であるオレフィン性不飽和部位を含む。
ある実施形態において、本発明は、1つ以上の鎖の末端にオレフィン基を含む脂肪族ポリカーボネートポリマーを含有する高分子組成物を包含する。ある実施形態において、重合後工程において脂肪族ポリカーボネート鎖のヒドロキシル末端基を修飾することによりオレフィン基を導入する。いくつかの実施形態において、1つ以上のオレフィン基、および二酸化炭素とエポキシドの共重合を開始することができる官能基を含有する試薬との脂肪族ポリカーボネート鎖の反応を開始することにより、重合中にオレフィン末端基を導入する。いくつかの実施形態において、これらのアプローチの両方の組合せにより脂肪族ポリカーボネート鎖を得る。
式中、R1、R2、R3およびR4は、前記高分子鎖中の各出現で、水素、フッ素、所望により置換されるC1〜30脂肪族基、および所望により置換されるC1〜20ヘテロ脂肪族基、および所望により置換されるC6〜10アリール基からなる群より独立して選択され、R1、R2、R3およびR4のうちのいずれか2つ以上が所望により介在性原子と一緒になって、所望により1個以上のヘテロ原子を含有する1つ以上の所望により置換される環を形成することができ、ならびに各Yは独立して、オレフィン性不飽和基を含有する官能基である。
式IIa
を有し、
式中、R1、R2、R3およびR4の各々は先に定義したとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、ならびに、
Ra、RbおよびRcは、各出現で、水素、所望により置換されるC1〜20脂肪族基、所望により置換されるC1〜20ヘテロ脂肪族基、所望により置換されるアシルオキシ基、所望により置換されるアシル基、所望により置換されるアルコキシ基、所望により置換される3員〜14員の炭素環基、および所望により置換される3員〜12員の複素環基からなる群より独立して選択され、Ra、RbおよびRcのうちのいずれか2つ以上が所望により介在性原子と一緒になって、所望により1個以上のヘテロ原子を含有する1つ以上の所望により置換される環を形成することができる。
式中、k、R、R1、R2、R3およびR4の各々は先に定義したとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、
Rdは、各出現で、ハロゲン、−NO2、−CN、−SR、−S(O)R、−S(O)2R、−NRC(O)R、−OC(O)R、−CO2R、−NCO、−N3、−OR、−OC(O)N(R)2、−N(R)2、−NRC(O)R、−NRC(O)ORからなる群より独立して選択されるか、またはC1〜20脂肪族基、C1〜20ヘテロ脂肪族基、3員〜14員の炭素環基、3員〜12員の複素環基、5員〜12員のヘテロアリール基、および6員〜10員のアリール基からなる群より選択される所望により置換されるラジカルであり、
2つ以上の隣接するRd基は一緒になって、0〜4個のヘテロ原子を含有する所望により置換される飽和型、部分的不飽和型、または芳香族の5員〜12員の環を形成することができ、
kは0から5までであり、ならびに
各出現のRは独立して水素、または、C1〜6脂肪族基、C1〜6ヘテロ脂肪族基、3員〜7員の複素環基、3員〜7員の炭素環基 6員〜10員のアリール基、および5員〜10員のヘテロアリール基からなる群より選択された所望により置換される部分である。
式中、R、Ra、Rb、RcおよびRdの各々は先に定義した通りであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、pは1から6までであり、kは0から4までであり、qは1から6までであり、ならびにRa’は各出現でハロゲン、所望により置換されるC1〜20脂肪族基、および所望により置換されるC1〜20ヘテロ脂肪族基からなる群より独立して選択される。
式中、k、RおよびRdの各々は先に定義されたとおりであり、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式IIa−1
を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式IIa−2
を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式IIa−3
を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式IIa−4
を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1とRの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式IIa−5
を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1とRの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式IIb
を有し、
式中、R1、R2、R3、R4、Ra、RbおよびRcは先に定義したとおりであり、
pは1から12までであり、
qは0から6までであり、ならびに
各Raは、ハロゲン、所望により置換されるC1〜20脂肪族基、所望により置換されるC1〜20ヘテロ脂肪族基、所望により置換される3員〜14員の炭素環基、および所望により置換される3員〜12員の複素環基からなる群より独立して選択され、
Ra基が1つより多く存在するとき、それらのうちの2つ以上が所望により介在性原子と一緒になって、所望により1個以上のヘテロ原子を含有する1つ以上の所望により置換される環を形成することができる。
式中、R1、R2、R3、R4およびRの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式IIb−1
を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式IIb−2
を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1は 先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式IIb−3
を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式IIb−4
を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1とRの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式IIb−5
を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1とRの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式IIb−6
を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1は 先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式IIc
を有し、
式中、k、R1、R2、R3、R4、Ra、RcおよびRdの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を有し、
式中、R1、R2、R3、R4およびYの各々は先に定義したとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、
nは約4から約1,000までの整数であり、
は多価部分であり、ならびに
xおよびyはそれぞれ独立して0から6までであり、xとyの合計は2と6の間である。
は、エポキシド/CO2共重合が生じ得る2つ以上の部位を有する多官能連鎖移動剤に由来する。ある実施形態において、その全体が参照により本明細書に組み込まれるPCT出願公開第PCT/US09/056220号において例示されるように、多官能連鎖移動剤の存在下でそのような共重合が実行される。
を有し、
式中、
、xおよびYの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を有する鎖を含み、
式中、R1、R2、R3、R4、Y、
およびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
は二価アルコールに由来する。そのような例では、
は前記二価アルコールの炭素含有骨格を表し、
に隣接する2つの酸素原子はジオールの−OH基に由来する。例えば、二価アルコールがエチレングリコールに由来する場合、
は−CH2CH2−であり、そして、P2は次の構造:
であろう。
が二価アルコールに由来するある実施形態において、前記二価アルコールはC2〜40ジオールを含む。ある実施形態において、前記二価アルコールは1,2‐エタンジオール、1,2‐プロパンジオール、1,3‐プロパンジオール、1,2‐ブタンジオール、1,3‐ブタンジオール、1,4‐ブタンジオール、1,5‐ペンタンジオール、2,2‐ジメチルプロパン‐1,3‐ジオール、2‐ブチル‐2‐エチルプロパン‐1,3‐ジオール、2‐メチル‐2,4‐ペンタンジオール、2‐エチル‐1,3‐ヘキサンジオール、2‐メチル‐1,3‐プロパンジオール、1,5‐ヘキサンジオール、1,6‐ヘキサンジオール、1,8‐オクタンジオール、1,10‐デカンジオール、1,12‐ドデカンジオール、2,2,4,4‐テトラメチルシクロブタン‐1,3‐ジオール、1,3‐シクロペンタンジオール、1,2‐シクロヘキサンジオール、1,3‐シクロヘキサンジオール、1,4‐シクロヘキサンジオール、1,2‐シクロヘキサンジメタノール、1,3‐シクロヘキサンジメタノール、1,4‐シクロヘキサンジメタノール、1,4‐シクロヘキサンジエタノール、イソソルビド、グリセロールモノエステル、グリセロールモノエーテル、トリメチロールプロパンモノエステル、トリメチロールプロパンモノエーテル、ペンタエリスリトールジエステル、ペンタエリスリトールジエーテルおよびこれらのいずれかのアルコキシル化誘導体からなる群より選択される。
が二価アルコールに由来するある実施形態において、前記二価アルコールは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、220から約2000g/molまでの数平均分子量を有するものなどの高級ポリ(エチレングリコール)、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、および234から約2000g/molまでの数平均分子量を有するものなどの高級ポリ(プロピレングリコール)からなる群より選択される。
が二価アルコールに由来するある実施形態において、前記二価アルコールは、二価酸、ジオールまたはヒドロキシ酸からなる群より選択される化合物のアルコキシル化誘導体を含む。ある実施形態において、前記アルコキシル化誘導体はエトキシル化化合物またはプロポキシル化化合物を含む。
が二価アルコールに由来するある実施形態において、前記二価アルコールは高分子ジオールを含む。ある実施形態において、高分子ジオールはポリエーテル、ポリエステル、ヒドロキシ終端処理化ポリオレフィン、ポリエーテル‐ポリエステル共重合体、ポリエーテルポリカーボネート、ポリカーボネート‐ポリエステル共重合体、およびこれらのいずれかのアルコキシル化類似体からなる群より選択される。ある実施形態において、前記高分子ジオールは約2000g/mol未満の平均分子量を有する。
は、ヒドロキシ基を2つより多く有する多価アルコールに由来する。ある実施形態において、本発明の高分子組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、部分
がトリオールに由来する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む。ある実施形態において、そのような脂肪族ポリカーボネート鎖は構造P3:
を有し、
式中、R1、R2、R3、R4、Y、
およびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
がトリオールに由来するある実施形態において、前記トリオールは、グリセロール、1,2,4‐ブタントリオール、2‐(ヒドロキシメチル)‐1,3‐プロパンジオール、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、トリメチロールヘキサン、1,4‐シクロヘキサントリメタノール、ペンタエリスリトールモノエステル、ペンタエリスリトールモノエーテル、およびこれらのいずれかのアルコキシル化類似体からなる群より選択される。ある実施形態において、アルコキシル化誘導体はエトキシル化化合物またはプロポキシル化化合物を含む。
は三官能性カルボキシル酸または三官能性ヒドロキシ酸のアルコキシル化誘導体に由来する。ある実施形態において、アルコキシル化高分子誘導体はエトキシル化化合物またはプロポキシル化化合物を含む。
が高分子トリオールに由来するある実施形態において、前記高分子トリオールは、ポリエーテル、ポリエステル、ヒドロキシ終端処理化ポリオレフィン、ポリエーテル‐ポリエステル共重合体、ポリエーテルポリカーボネート、ポリカーボネート‐ポリエステル共重合体、およびこれらのいずれかのアルコキシル化類似体からなる群より選択される。ある実施形態において、前記アルコキシル化高分子トリオールはエトキシル化化合物またはプロポキシル化化合物を含む。
は、4つのヒドロキシ基を有する多価アルコールに由来する。ある実施形態において、本発明の高分子組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、部分
がテトラオールに由来する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む。ある実施形態において、本発明の高分子組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、構造P4:
を有する鎖を含み、
式中、R1、R2、R3、R4、Y、
およびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
は、ヒドロキシ基を4つよりも多く有する多価アルコールに由来する。ある実施形態において、
は、6つのヒドロキシ基を有する多価アルコールに由来する。ある実施形態において、多価アルコールはジペンタエリトロトールまたはそのアルコキシル化類似体である。ある実施形態において、多価アルコールはソルビトールまたはそのアルコキシル化類似体である。ある実施形態において、本発明の高分子組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、構造P5:
を有する鎖を含み、
式中、R1、R2、R3、R4、Y、
およびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
はヒドロキシ酸に由来する。ある実施形態において、本発明の高分子組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、構造P6:
を有する鎖を含み、
式中、R1、R2、R3、R4、Y、
およびnの各々は先に定義したとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。そのような例では、
は、ヒドロキシ酸の炭素含有骨格を表し、一方、
に隣接するエステル結合および炭酸結合はヒドロキシ酸の−CO2H基およびヒドロキシ基に由来する。例えば、
が3‐ヒドロキシプロパン酸に由来する場合、
は−CH2CH2−であり、そして、P6は次の構造:
を有するであろう。
は、所望により置換されるC2〜40ヒドロキシ酸に由来する。ある実施形態において、
はポリエステルに由来する。ある実施形態において、そのようなポリエステルは約2000g/mol未満の分子量を有する。
はポリカルボキシル酸に由来する。ある実施形態において、本発明の高分子組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、構造P7:
を有する鎖を含み、
式中、R1、R2、R3、R4、Y、
およびnの各々は先に定義した通りであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、そして、y’は1から5までである。
はポリカルボキシル酸の炭素含有骨格(または、シュウ酸の場合は結合)を表し、一方、
に隣接するエステル基はポリカルボキシル酸の−CO2H基に由来する。例えば、
がコハク酸(HO2CCH2CH2CO2H)に由来する場合、
は−CH2CH2−であり、そして、P7は次の構造:
を有するであろう。そして、式中、R1、R2、R3、R4、Yおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
はジカルボキシル酸に由来する。ある実施形態において、本発明の高分子組成物中の脂肪族ポリカーボネート鎖は、構造P8:
を有する鎖を含む。
は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸およびアゼライン酸からなる群より選択される。
は、
の脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1、R2、R3、R4およびnの各々は先に定義したとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、
Y’は、所望により置換されるC2〜20脂肪族基、所望により置換されるC2〜20ヘテロ脂肪族基、所望により置換される3員〜14員の炭素環基、6員〜10員のアリール基、5員〜10員のヘテロアリール基、および所望により置換される3員〜12員の複素環基からなる群より選択され、
−Qは水素または(本明細書において先に定義した通りのYである)−Y基であり、ならびに、
q’は0または1である。
を有するアクリル酸誘導体であり、
式中、Ra、RbおよびRcの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Ra、Rb、Rc、R1、R2、R3、R4、nおよびQの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式中、R1、R2、R3、R4、nおよびQの各々は先に定義したとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、そして
Rqは所望により置換されるC1〜20脂肪族基または所望により置換されるフェニル基である。
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1、R2、R3、R4、nおよびYの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1、R2、R3、R4、nおよびYの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1、R2、R3、R4、nおよびYの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1、R2、R3、R4、n、YおよびRqの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を有するケイ皮酸誘導体であり、
式中、Ra、RcおよびRdの各々は先に定義した通りであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、ならびに、kは0〜5である。
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1、R2、R3、R4、k、n、QおよびRdの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1、R2、R3、R4、nおよびYの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1、R2、R3、R4、nおよびYの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1、R2、R3、R4、nおよびYの各々は、先に定義したとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、ならびに、
R5は、C1〜12脂肪族基、C1〜12ヘテロ脂肪族基、6員〜10員のアリール基、5員〜12員のヘテロアリール基、アシル基およびシリル基からなる群より選択される所望により置換される基である。
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1、R2、R3、R4、nおよびYの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1、R2、R3、R4、nおよびYの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1、R2、R3、R4、R5、nおよびYの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1、R2、R3、R4、nおよびYの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1、R2、R3、R4、nおよびYの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、R1、R2、R3、R4、nおよびYの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
は、
式中、各Rxは独立して、C2〜20脂肪族基、C2〜20ヘテロ脂肪族基、3員〜14員の炭素環基、6員〜10員のアリール基、5員〜10員のヘテロアリール基および3員〜12員の複素環基からなる群より選択される所望により置換される基である。
は、
式中、Rxは先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、
、−Yおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、−Yおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、−Yおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、
、−Yおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、−Yおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、
、−Yおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、−Yおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、
、−Yおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、−Yおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、
、−Yおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、−Yおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、
、−Y、Rxおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、−Y、Rxおよびnの各々は、先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、
、−Yおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、
、−Yおよびnの各々は先に定義したとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、ならびに、各
は独立して一重結合または二重結合を表す。
を含み、
式中、−Yおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、−Y、
およびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、
、Rx、−Yおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、−Y、Rxおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、
、−Yおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、−Y、
およびnの各々は、先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、−Yおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、−Y、
およびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、
、−Yおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,3プロパンジオール、1,4ブタンジオール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリポピレングリコール、およびこれらのいずれかのアルコキシル化誘導体からなる群より選択される。
を含み、
式中、−Yおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式中、p、Ra、Rb、Rc、RおよびRdの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、Y’、Q、q’およびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、−Qおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、クラスおよびサブクラスで説明されるとおりである。
を含み、
式中、−Qおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、クラスおよびサブクラスで説明されるとおりである。
を含み、
式中、Y’、Q、q’およびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、−Qおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、−Qおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、Y’、Q、q’およびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、−Qおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、−Qおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、Y’、Q、q’およびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、−Qおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を含み、
式中、−Qおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式中、Y’、Q、q’およびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式Q1n
を含み、
式中、−Qおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式Q1o
を含み、
式中、−Qおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、クラスおよびサブクラスで説明されるとおりである。
式Q1q
を含み、
式中、Qおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、クラスおよびサブクラスで説明されるとおりである。
式Q1r
を含み、
式中、−Qおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、クラスおよびサブクラスで説明されるとおりである。
式Q1s
を含み、
式中、−Qおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式中、Y’、Q、q’およびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式Q1u
を含み、
式中、−Qおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式Q1v
を含み、
式中、の各々は、−Qおよびn先に定義されたとおりであり、そして、クラスおよびサブクラスで説明されるとおりである。
式中、Y’、Q、Rx、q’およびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式Q1x
を含み、
式中、−Q、Rxおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式Q1y
を含み、
式中、−Q、Rxおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式中、Y’、Q、q’およびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式Q1ab
を含み、
式中、−Qおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式Q1ac
を含み、
式中、−Qおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式中、Y’、Rx、Q、q’およびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式中、Rqは先に定義されたとおりである。
式Q1ae
を含み、
式中、−Q、Rxおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式Q1af
を含み、
式中、−Q、Rxおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
ある実施形態において、式Q1a〜Q1afのポリカーボネート中で、部分Qは、
式中、Ra’、Ra、Rb、Rc、Rd、kおよびpは先に定義されたとおりである。
構造Q1m〜Q1afにより描写されるものなどの、先に描写された2つ以上のエポキシドに由来する反復単位を含むポリカーボネートについて、図示された構造は、位置異性体(positional isomer)または位置異性体(regioisomer)の混合物を表すことが可能であると理解されるものとする。例えば、ポリカーボネート鎖のどちらかの末端基に隣接する高分子反復単位は、共重合体を含む2つのエポキシドのうちのいずれか一方に由来し得る。したがって、末端基に結合する特定の反復配列を用いて前記高分子を描写することができるが、その末端反復単位は前記の2つのエポキシドのいずれかに由来する可能性があり、そして、所与の高分子組成物はあらゆる可能な様々な比率の混合物を含む可能性がある。重合に使用される異なるエポキシドの比率、使用される触媒の構造、使用される反応条件(すなわち、温度、圧力など)を含むいくつかの要因、および反応成分を添加するタイミングがこれらの末端基の比率に影響を与え得る。同様に、上記の図面は、置換エポキシドに由来する反復単位について限定された位置化学を示すことが可能であるが、前記高分子組成物は、いくつかの場合では、位置異性体(regioisomer)の混合物を含有する。使用される触媒の構造および使用される反応条件を含む多数の要因が所与の重合の位置選択性に影響を与え得る。明確にすると、上記の構造Q1acによって表される組成物が、以下の図式に示されるようないくつかの化合物の混合物を含有することが可能であることをこのことは意味している。この図式は、図を用いて高分子Q1acについての異性体を示し、角括弧の中の構造が、主要高分子鎖の各側面で末端基に隣接するモノマー単位に可能である各位置異性体(regioisomer)と位置異性体(positional isomer)を有する高分子を表す。前記高分子の各末端基は、左または右に示される基から独立して選択され得る。ある実施形態において、前記高分子組成物はこれらのあらゆる可能な組合せの混合物を含む。他の実施形態において、これらのうちの1つ以上に前記高分子組成物が濃縮されている。
ある実施形態において、前記ポリカーボネート鎖中のオレフィン性不飽和部位は、前記脂肪族ポリカーボネート鎖内に埋め込まれた多官能性開始剤内に存在する。そのような脂肪族ポリカーボネートでは、連鎖移動剤および/または重合開始剤の存在下での二酸化炭素の1つ以上のエポキシドとの共重合を行うことにより、オレフィン性不飽和部位が導入され、前記の開始剤および/または連鎖移動剤は、エポキシドと二酸化炭素の共重合を開始することが可能である2つ以上の官能基と共にオレフィン性不飽和部位を含有する。ある実施形態において、そのようなオレフィン基は、アクリレート類、プロピオレート類、アクロレイン類、ビニルエーテル類またはビニルエステル類などのラジカルによって重合可能なオレフィンを含む。ある実施形態において、そのような連鎖移動剤または開始剤上の、エポキシドと二酸化炭素の共重合を開始することが可能である部位はヒドロキシル基またはカルボキシル基である。
式中、
a)各脂肪族ポリカーボネート鎖は構造:
式A
を有する反復単位を含み、
式中、R1、R2、R3およびR4の各々は先に定義したとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、
b)各脂肪族ポリカーボネート鎖は構造:
式B
を有する反復単位をさらに含み、
式中、R1a、R2a、R3aおよびR4aは、高分子鎖中の各出現で、水素、フッ素、所望により置換されるC1〜20ヘテロ脂肪族基、所望により置換されるC1〜20脂肪族基、および−T−V基からなる群より独立して選択され、
式中、Bの各単位について、R1a、R2a、R3aおよびR4aのうちの1つ以上が−T−V基であり、Tはそれぞれ独立して共有結合または所望により置換される二価のC1〜8置換もしくは非置換、直鎖型もしくは分岐型炭化水素鎖であり、
式中、1つ以上のメチレン単位は所望により、および、独立して−NR−、−N(R)C(O)−、−C(O)N(R)−、−N(R)SO2−、−SO2N(R)−、−O−、−C(O)−、−OC(O)−、−OC(O)O−、−C(O)O−、−N(R)C(O)O−、−OC(O)N(R)−、−S−、−SO−、または−SO2−によって置換され、
Rはそれぞれ独立して水素、または、C1〜6脂肪族基、C1〜6ヘテロ脂肪族基、3員〜7員の複素環基、3員〜7員の炭素環基 6員〜10員のアリール基および5員〜10員のヘテロアリール基からなる群より選択される所望により置換される部分であり、
Vはそれぞれ所望により置換されるアシル基、C1〜12脂肪族基、C1〜12ヘテロ脂肪族基、6員〜10員のアリール基、5員〜12員のヘテロアリール基、3員〜14員の炭素環基、または3員〜12員の複素環基であり、式中、Vは1つ以上の単位のオレフィン性不飽和基を含有し、
c)前記脂肪族ポリカーボネート鎖の分子量は平均して約500g/mol〜約200,000g/molの範囲にある。
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物を提供し、
式中、R、R1、R2、R3、R4、R1a、R2a、R3a、R4a、x、yおよびnの各々は、先に定義したとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明するとおりであり、
Lはそれぞれ独立して共有結合、または所望により置換されるC1〜8置換もしくは非置換、直鎖型もしくは分岐型炭化水素鎖であり、
式中、1つ以上のメチレン単位は所望により、および、独立して−NR−、−N(R)C(O)−、−N(R)C(O)O−、−C(O)N(R)−、−N(R)SO2−、−SO2N(R)−、−O−、−C(O)−、−OC(O)−、−OC(O)O−、−C(O)O−、−N(R)C(O)O−、−OC(O)N(R)−、−S−、−SO−、または−SO2−によって置換され、ならびに
Xはそれぞれ独立して水素;脂肪族基、アシル基、アルキルもしくはアリールシラン基、アルキルもしくはアリールスルホニル基およびカルバモイル基からなる群より選択される所望により置換される部分;または1つ以上の単位のオレフィン性不飽和を含有する基であり、
は共有結合、ヘテロ原子または多価部分であり、ならびに
xおよびyはそれぞれ独立して0から6までの整数であり、xとyの合計は2と6を含むそれらの間である。
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物を提供し、
式中、R、R1、R2、R3、R4、R1a、R2a、R3a、R4a、L、
、X、x、yおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物を提供し、
式中、R、R1、R2、R3、R4、R1a、R2a、R3a、R4a、L、
、Xおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物を提供し、
式中、R、R1、R2、R3、R4、R1a、R2a、R3a、R4a、L、
、Xおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
が多価部分であるとき、それは、先に定義され、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明されるとおりの多官能性連鎖移動試薬に由来し得ると理解される。いくつかの実施形態において、
はジオール、トリオール、テトラオール、ヘキサノール、または他の先に、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明されるとおりのポリオールである。いくつかの実施形態において、
は、先に、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明されるとおりのヒドロキシ酸である。いくつかの実施形態において、
は、先に、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明されるとおりのポリカルボキシル酸である。いくつかの実施形態において、
は、ポリカルボキシル酸、ポリオールまたはヒドロキシ酸からなる群より選択される化合物のアルコキシル化誘導体を含む。ある実施形態において、そのようなアルコキシル化誘導体はエトキシル化化合物またはプロポキシル化化合物を含む。
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物を提供し、
式中、R、R1、R2、R3、R4、R1a、R2a、R3a、R4a、L、
、X、およびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物を提供し、
式中、R、R1、R2、R3、R4、R1a、R2a、R3a、R4a、L、
、Xおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物を提供し、
式中、R1、R2、R3、R4、Y、
およびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
は、エポキシドと二酸化炭素の共重合を開始することが可能である2つ以上の部位を含有し、そしてまた、1つ以上のオレフィン性不飽和部位を含有する多官能性連鎖移動試薬を含む、または、それに由来する。いくつかの実施形態において、
は、所望により置換されるアクリレート、所望により置換されるアクロレイン、所望により置換されるアクリルアミド、所望により置換されるマレイミド、所望により置換されるビニルエーテル、または所望により置換されるスチレンを用いて1つ以上のヒドロキシル基に官能性がもたらされるポリオールを含む、またはそれに由来する。いくつかの実施形態において、
は、所望により置換されるアクリレート、所望により置換されるアクロレイン、所望により置換されるアクリルアミド、所望により置換されたマレイミド、所望により置換されるビニルエーテル、または所望により置換されるスチレンを用いて1または2つのヒドロキシル基に官能性がもたらされるトリオールを含む、または、それに由来する。いくつかの実施形態において、
は、所望により置換されるアクリレート、所望により置換されるアクロレイン、所望により置換されるアクリルアミド、所望により置換されるマレイミド、所望により置換されるビニルエーテル、または所望により置換されるスチレンを用いて1、2または3つのヒドロキシル基に官能性がもたらされるテトラオールを含む、または、それに由来する。
は、所望により置換されるアクリレートを用いて1または2つのヒドロキシル基に官能性がもたらされるトリオールを含む、または、それに由来する。いくつかの実施形態において、
は、所望により置換されるアクリレートを用いて1、2または3つのヒドロキシル基に官能性がもたらされるテトラオールを含む、または、それに由来する。いくつかの実施形態において、
は、所望により置換されるアクリレートを用いていくつかのヒドロキシル基に官能性がもたらされる多価アルコールを含む、または、それに由来するが、少なくとも2つのヒドロキシル基は遊離−OH基のままである。ある実施形態において、
は、部分的にアクリル化された、またはメタクリル化された多価アルコールを含む、または、それに由来する。
式中、R、Ra、Rb、Rc、Rd、およびk、q、p、およびRa’の各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
式中、k、RおよびRdの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
である。いくつかの実施形態において、Xは
である。ある実施形態において、Xは
である。いくつかの実施形態において、Xは
である。いくつかの実施形態において、Xは
である。
である。いくつかの実施形態において、Vは
である。ある実施形態において、Vは
である。いくつかの実施形態において、Vは
である。ある実施形態において、Vは
である。
を有し、
式中、L、X、R1、R2、R3、R4、R1a、R2a、R3a、R4aおよびnの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスにおいて説明されるとおりである。
を有し、
式中、L、X、T、VおよびZの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明されるとおりであり、そして、nは、前記高分子中で平均して、約5から約400までの整数である。
を有し、
式中、L、X、T、VおよびZの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明されるとおりであり、そして、nは、前記高分子中で平均して、約5から約400までの整数である。
を有し、
式中、L、X、x、y、nおよびZの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明されるとおりであり、そして、Raは水素またはメチル基である。
を有し、
式中、L、X、T、VおよびZの各々は先に定義されたとおりであり、そして、本明細書のクラスおよびサブクラスで説明されるとおりであり、そして、nは、前記高分子中で平均して、約5から約400までの整数である。
で表わされ、式中、各L、X、x、y、n、およびZは上記で定義された通りであり、本明細書のクラスおよびサブクラスに記載され、Raは水素またはメチルである。
で表わされ、式中、各L、X、x、y、n、およびZは上記で定義された通りであり、本明細書のクラスおよびサブクラスに記載され、Raは水素またはメチルである。
i. オレフィン性不飽和部位を2つ以上有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
a)脂肪族ポリカーボネート鎖が、構造:
を有する繰り返し単位を含み、式中、
R1、R2、R3、およびR4が、ポリマー鎖における各出現で、−H、フッ素、所望により置換されたC1〜30脂肪族基、および所望により置換されたC1〜20ヘテロ脂肪族基、および所望により置換されたC6〜10アリール基からなる群から独立して選択され、ここでR1、R2、R3、およびR4のうちのいずれか2つ以上が、所望により介在原子と一緒になって、1つ以上のヘテロ原子を所望により含有する1つ以上の所望により置換された環を形成することができる高分子組成物;
b)オレフィン性不飽和部位のうち少なくとも2つが、所望により置換されたアクリレート、所望により置換されたアクロレイン、所望により置換されたアクリルアミド、所望により置換されたマレイミド、所望により置換されたビニルエーテル、および所望により置換されたスチレンからなる群から選択される部分の中に炭素炭素二重結合を含む高分子組成物;
c)脂肪族ポリカーボネート鎖の分子量が、平均して約500g/mol〜約100,000g/molの範囲である高分子組成物;
ii. オレフィン性不飽和部位が脂肪族カーボネート鎖の1つ以上の末端に配置されている高分子組成物;
iii. 脂肪族カーボネート鎖の末端に配置されたオレフィン性不飽和部位が、アクリレートエステル、所望により置換されたアクロレイン、所望により置換されたアクリルアミド、所望により置換されたマレイミド、所望により置換されたビニルエーテル、および所望により置換されたスチレンからなる群から独立して選択される高分子組成物;
iv. 式:
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、式中、
各Yが独立してオレフィン性不飽和基を含有する官能基であり、
が、共有結合、ヘテロ原子、または多価部分であり、xおよびyがそれぞれ独立して0〜6の整数であり、ここでxとyの合計が2から6の間である高分子組成物;
v. サブセットivに関して、Yにおけるオレフィン性不飽和部位が、所望により置換されたアクリレート、所望により置換されたアクロレイン、所望により置換されたアクリルアミド、所望により置換されたマレイミド、所望により置換されたビニルエーテル、および所望により置換されたスチレンからなる群から選択される部分に炭素炭素二重結合を含む高分子組成物;
vi. サブセットivに関して、各Yが、
vii. サブセットiv〜viに関して、Yが式:
を有する高分子組成物;
viii. サブセットiv〜viに関して、Yが式:
を有する高分子組成物;
ix. サブセットiv〜viに関して、Yが式:
を有する高分子組成物;
x. サブセットviiに関して、各Yが、
xi. Yが式:
を有する高分子組成物;
xii. Yが式:
を有する高分子組成物;
xiii. Yが式:
を有する高分子組成物;
xiv. Yが式:
を有する高分子組成物;
xv. Yが式:
を有する高分子組成物;
xvi. Yが式:
を有する高分子組成物;
xvii. Yが式:
を有する高分子組成物;
xviii. Yが式:
を有する高分子組成物;
xix. XおよびYが式:
を有する高分子組成物;
xx. Yが式:
を有する高分子組成物;
xxi. Yが式:
を有する高分子組成物;
xxii. 少なくとも1つのY基がそれ以外と異なる高分子組成物;
xxiii. 各Y基が同一である高分子組成物;
xxiv. 式:
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物;
xxv.
が、二価アルコールから生じる高分子組成物;
xxvi. サブセットxxvに関して、二価アルコールがC2〜40ジオールを含む高分子組成物;
xxvii. 式:
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物;
xxviii.
が、多価アルコールから生じる高分子組成物;
xxix. サブセットxxviiiに関して、多価アルコールがC2〜40トリオールを含む高分子組成物;
xxx. 式:
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物;
xxxi.
が、ポリカルボン酸から生じる高分子組成物;
xxxii. 式:
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物;
xxxiii.
が、ジカルボン酸から生じる高分子組成物;
xxxiv. 式;
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物;
xxxv.
が、ヒドロキシ酸から生じる高分子組成物;
xxxvi. 式:
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物;
xxxvii. 式:
を有するポリ(プロピレンカーボネート)鎖を含む高分子組成物;
xxxviii.
が、エチレングリコール;ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、1,3プロパンジオール;1,4ブタンジオール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレン(tripopylene)グリコール、およびそれらのアルコキシル化誘導体からなる群から選択される高分子組成物.
xxxix. オレフィン性不飽和部位が、脂肪族ポリカーボネート鎖内の
部分の少なくとも一部分に存在する高分子組成物;
xl. 脂肪族カーボネート鎖内に配置されたオレフィン性不飽和部位が、アクリレートエステル、所望により置換されたビニルエーテル、および所望により置換されたスチレンからなる群から独立して選択さる高分子組成物;
xli. 脂肪族カーボネート鎖内に配置されたオレフィン性不飽和部位が、ペンダントアクリレートエステル、ビニルエーテルまたはスチレニル(styrenyl)置換基を有する置換エポキシドから生じる高分子組成物;
xlii. 脂肪族ポリカーボネート鎖の少なくとも一部分の繰り返し単位上のR1、R2、R3、およびR4のうちの1つが、オレフィン性不飽和部位を含む高分子組成物;
xliii. 少なくとも2つの型の反復単位を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、反復単位の第一の型がオレフィン性不飽和基を有する置換基を有し、反復単位の第二の型がオレフィン性不飽和基を有する置換基を有さない高分子組成物;
xliv. 式:
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、Zはエポキシドを開環することができる任意の基であり、
Yは、−H、所望により置換された脂肪族シラン、アシルシラン、アルキルシランもしくはアリールシラン、アルキルスルホニルもしくはアリールスルホニル、およびカルバモイルからなる群から選択され、
R1’、R2’、R3’、およびR4’は、脂肪族ポリカーボネート鎖内の各出現で、−H、フッ素、および所望により置換されたC1〜20脂肪族基からなる群から独立して選択され、ここで、R1’、R2’、R3’、およびR4’のうちのいずれか2つ以上は、所望により介在原子と一緒になって、1つ以上のヘテロ原子を所望により含有する1つ以上の所望により置換された環を形成することができ;
R1’、R2’、R3’、またはR4’のうちの少なくとも1つはオレフィン性不飽和基を含む基であり、
Riは、R1’、R2’、R3’、およびR4’またはR1、R2、R3、およびR4のいずれかを表わす高分子組成物;
xlv. 式;
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
式中、
X’およびY’は、−H、所望により置換された、脂肪族シラン、アシルシラン、アルキルシランまたはアリールシラン、アルキルスルホニルまたはアリールスルホニル、およびカルバモイルからなる群から選択され、
R1’、R2’、R3’、およびR4’は、脂肪族ポリカーボネート鎖内の各出現で、−H、フッ素、および所望により置換されたC1〜20脂肪族基からなる群から独立して選択され、ここで、R1’、R2’、R3’、およびR4’のうちのいずれか2つ以上は、所望により介在原子と一緒になって、1つ以上のヘテロ原子を所望により含有する1つ以上の所望により置換された環を形成することができ;
R1’、R2’、R3’、またはR4’のうちの少なくとも1つはオレフィン性不飽和基を含む基である高分子組成物;
xlvi. 式:
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物;
xlvii.
が、二価アルコールから生じる高分子組成物;
xlviii. 式:
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物;
xlix. サブセットxlviiに関して、二価アルコールがC2〜40ジオールを含む高分子組成物;
l.
が、多価アルコールから生じる高分子組成物;
li. サブセットlに関して、多価アルコールがC2〜40トリオールを含む高分子組成物;
lii. 式:
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物;
liii. 2つ以上のオレフィン性不飽和部位を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、式中、
a) それぞれの脂肪族ポリカーボネート鎖が、構造:
を有する繰り返し単位を含み、
式中、R1、R2、R3、およびR4は、ポリマー鎖における各出現で、−H、フッ素、所望により置換されたC1〜20ヘテロ脂肪族基、および所望により置換されたC1〜30脂肪族基、および所望により置換されたC6〜10アリール基からなる群から独立して選択され、ここで、R1、R2、R3、およびR4のうちのいずれか2つ以上は、所望により介在原子と一緒になって、1つ以上のヘテロ原子を所望により含有する1つ以上の所望により置換された環を形成することができる高分子組成物;
b) それぞれの脂肪族ポリカーボネート鎖が、構造:
を有する繰り返し単位をさらに含み、
ここでR1a、R2a、R3a、およびR4aは、ポリマー鎖における各出現で、−H、フッ素、所望により置換されたC1〜20脂肪族基、および−T−Vからなる群から独立して選択され、その中で、Bの各単位に関して、R1a、R2a、R3aおよびR4aのうち1つ以上は−T−Vであり;
各Tは独立して共有結合、または所望により置換された、二価の、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分岐状のC1〜8炭化水素鎖であり、その中で、1つ以上のメチレン単位は、所望により、独立して、−NR−、−N(R)C(O)−、−C(O)N(R)−、−N(R)SO2−、−SO2N(R)−、−O−、−C(O)−、−OC(O)−、−OC(O)O−、−C(O)O−、−N(R)C(O)O−、−OC(O)N(R)−、−S−、−SO−、または−SO2−によって置換され;
各Rは独立して−H、またはC1〜20脂肪族、ヘテロ環式、炭素環式、アリール、およびヘテロアリールからなる群から選択される所望により置換されたラジカルであり;
各Vは、オレフィン性不飽和単位を1つ以上含有する、所望により置換されたアシル、C1〜12脂肪族基、C1〜12ヘテロ脂肪族基、アリール基、ヘテロアリール基、炭素環式(carbocylic)基、または複素環式基である高分子組成物;
c)脂肪族ポリカーボネート鎖の分子量が、平均して約500g/mol〜約100,000g/molの範囲である高分子組成物;
liv. 式:
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物;
lv. 式:
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物;
Ivi. XおよびVにおけるオレフィン性不飽和部位が、所望により置換されたアクリレート、所望により置換されたアクロレイン、所望により置換されたアクリルアミド、所望により置換されたマレイミド、所望により置換されたビニルエーテル、および所望により置換されたスチレンからなる群から選択される部分に炭素炭素二重結合を含む高分子組成物;
lvii. XおよびVが、
lviii. XおよびVが式:
を有しており;
lvix. XおよびVが式:
を有する高分子組成物;
lx. XおよびVが式:
を有する高分子組成物;
lxi. XおよびVが、
lxii. XおよびVが、式:
を有する高分子組成物;
lxiii. XおよびVが、式:
を有する高分子組成物;
lxiv. XおよびVが異なっている高分子組成物;
lxv. XおよびVが同一である高分子組成物;
lxvi. 各Tが独立して、所望により置換された二価の飽和または不飽和の、直鎖または分岐状の、C1〜8炭化水素鎖であり、1つ以上のメチレン単位が、所望により、独立して、−NR−、−N(R)C(O)−、−C(O)N(R)−、−O−、−C(O)−、−OC(O)−、−OC(O)O−、−C(O)O−、−N(R)C(O)O−、または−OC(O)N(R)−によって置換されている高分子組成物;
lxvii. 各Tが独立して、所望により置換された二価の、飽和または不飽和の、直鎖または分岐状の、C1〜3炭化水素鎖であり、1つ以上のメチレン単位が、所望により、独立して、−NR−、−N(R)C(O)−、−C(O)N(R)−、−O−、−C(O)−、−OC(O)−、−OC(O)O−、−C(O)O−、−N(R)C(O)O−、または−OC(O)N(R)−によって独立されている高分子組成物;
lxviii. 各Tが独立して、所望により置換された二価の、飽和または不飽和の、直鎖または分岐状の、C1〜3炭化水素鎖であり、1つ以上のメチレン単位が、所望により、独立して、−O−、−C(O)−、−OC(O)−、−OC(O)O−、または−C(O)Oによって置換されている高分子組成物;
lxix. Tが、−CH2O−*、−CH2OC(O)−*、−CHMeO−*、または−CHMeOC(O)−*からなる群から選択され、*はVに結合するポイントを示している高分子組成物;
lxx. Tが−CH2O−*である高分子組成物;
lxxi. 各Lが共有結合である高分子組成物;
lxxii. 各Lが独立して、所望により置換された二価の、飽和または不飽和の、直鎖または分岐状の、C1〜8炭化水素鎖であり、1つ以上のメチレン単位が、所望により、独立して、−NR−、−N(R)C(O)−、−C(O)N(R)−、−O−、−C(O)−、−OC(O)−、−OC(O)O−、−C(O)O−、−N(R)C(O)O−、または−OC(O)N(R)−によって置換されている高分子組成物;
lxxiii. 各Lが独立して、所望により置換された二価の、飽和または不飽和の、直鎖または分岐状の、C1〜3炭化水素鎖であり、1つ以上のメチレン単位が、所望により、独立して、−NR−、−N(R)C(O)−、−C(O)N(R)−、−O−、−C(O)−、−OC(O)−、−OC(O)O−、−C(O)O−、−N(R)C(O)O−、または−OC(O)N(R)−によって置換されている高分子組成物;
lxxiv. 各Lが独立して、所望により置換された二価の、飽和または不飽和の、直鎖または分岐状の、C1〜3炭化水素鎖であり、1つ以上のメチレン単位が、所望により、独立して、−O−、−C(O)−、−OC(O)−、−OC(O)O−、または−C(O)O−によって置換されている高分子組成物;
lxxv. Lが、−CH2CH2O−*、−CH2CH2OC(O)−*、−CH2CHMeO−*、−CHMeCH2O−*、−CH2CHMeOC(O)−*、または−CHMeCH2OC(O)−*からなる群から選択され、*はXに結合するポイントを示している高分子組成物;
lxxvi. Lが−CH2CH2O−*である高分子組成物;
lxxvii. XがHである高分子組成物;
lxxviii.
が多価アルコールである高分子組成物;
lxxix.
が、2,3,4,5、または6個のヒドロキシル基を有している高分子組成物;
lxxx.
が二価アルコールから生じる高分子組成物;
lxxxi. 式:
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物;
lxxxii. サブセットlxxxに関して、二価アルコールがC2〜40ジオールを含む高分子組成物;
lxxxiii.
が、オレフィン性不飽和単位を1つ以上含む高分子組成物;
lxxxiv.
が、エポキシドおよび二酸化炭素の共重合を開始することができる2つ以上の部位を含有し、1つ以上のオレフィン性不飽和部位も含有する多機能連鎖移動試薬を含むか、または該多機能連鎖移動試薬から生じる、高分子組成物;
lxxxv.
が、部分的にアクリル化したまたはメタクリル化した多価アルコールを含むか、または該多価アルコールから生じる、高分子組成物;
lxxxvi. R1、R2、およびR3がそれぞれ水素であり、R4が水素またはメチルから選択される高分子組成物;
lxxxvii. 式:
を有するポリ(プロピレンカーボネート)鎖を含む高分子組成物;
lxxxviii. 式:
を有するポリ(プロピレンカーボネート)鎖を含む高分子組成物;
lxxxix: サブセットlxxxに関して、二価アルコールが、1,2−エタンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,2−ジメチルプロパン−l,3−ジオール、2−ブチル−2−エチルプロパン−1,3−ジオール、1,5−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオール、2,2,4,4−テトラメチルシクロブタン−l,3−ジオール、1,3−シクロペンタンジオール、1,2−シクロヘキサンジオール、1,3−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジエタノール、イソソルビド、グリセロールモノエステル、グリセロールモノエーテル、トリメチロールプロパンモノエステル、トリメチロールプロパンモノエーテル、ペンタエリスリトールジエステル、ペンタエリスリトールジエーテルおよびこれらのいずれかのアルコキシル化誘導体からなる群から選択される高分子組成物;
xc. サブセットlxxxに関して、二価アルコールが、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、220〜約2000g/molの数平均分子量を有するもの等のより高級なポリ(エチレングリコール)、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、および234〜約2000g/molの数平均分子量を有するもの等のより高級なポリ(プロピレングリコール)からなる群から選択される高分子組成物;
xci. サブセットlxxxに関して、二価アルコールが、二価酸、ジオール、またはヒドロキシ酸からなる群から選択される化合物のアルコキシル化誘導体を含む高分子組成物;
xcii. サブセットxciに関して、アルコキシル化誘導体が、エトキシ化またはプロポキシ化された化合物を含む高分子組成物;
xciii. サブセットxciに関して、アルコキシル化誘導体が、エトキシ化またはプロポキシ化されたマレイン酸の誘導体を含む高分子組成物;
xciv. サブセットxciに関して、アルコキシル化誘導体が、エトキシ化またはプロポキシ化されたフマル酸の誘導体を含む高分子組成物;
xcv. サブセットlxxxに関して、二価アルコールが、高分子ジオールを含む高分子組成物.
xcvi. サブセットxcvに関して、高分子ジオールが、ポリエーテル、ポリエステル、ヒドロキシ末端ポリオレフィン、およびポリエーテル−コポリエステル、ポリエーテルポリカーボネート、ポリカーボネート−コポリエステル、およびこれらのうちいずれかのアルコキシル化類似体からなる群から選択される高分子組成物;
xcvii. サブセットxcvに関して、高分子ジオールが、約2000g/mol未満の平均分子量を有する高分子組成物;
xcviii. サブセットlxxviiiに関して、多価アルコールが、グリセロール、1,2,4−ブタントリオール、2−(ヒロドキシメチル)−1,3−プロパンジオール;ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、トリメチロールヘキサン、1,4−シクロヘキサントリメタノール、ペンタエリスリトールモノエステル、ペンタエリスリトールモノエーテル、およびこれらのアルコキシル化類似体からなる群から選択される高分子組成物;
xcix. サブセットlxxviiiに関して、多価アルコールが、3つ以上のヒドロキシル基を有するC2〜40多価アルコールを含む高分子組成物;
c.
が、ジカルボン酸から生じる高分子組成物;
ci. サブセットcに関して、ジカルボン酸が、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、およびアゼライン酸からなる群から選択される高分子組成物;
cii. サブセットxxxiに関して、ポリカルボン酸が、
ciii.
が、ヒドロキシ酸から生じる高分子組成物;
civ. サブセットciiiに関して、ヒドロキシ酸がα−ヒドロキシ酸である高分子組成物;
cv. サブセットciiiに関して、ヒドロキシ酸が、グリコール酸、DL−乳酸、D−乳酸、L−乳酸(L-lactic)、クエン酸、およびマンデル酸からなる群から選択される高分子組成物;
cvi. サブセットciiiに関して、ヒドロキシ酸がβ−ヒドロキシ酸である高分子組成物;
cvii. サブセットciiiに関して、ヒドロキシ酸が、3−ヒドロキシプロピオン酸、DL 3−ヒドロキシ酪酸(butryic acid)、D−3 ヒドロキシ酪酸(butryic acid)、L3−ヒドロキシ酪酸、DL−3−ヒドロキシ吉草酸、D−3−ヒドロキシ吉草酸、L−3−ヒドロキシ吉草酸、サリチル酸、およびサリチル酸の誘導体からなる群から選択される高分子組成物;
cviii. サブセットciiiに関して、ヒドロキシ酸がα−ωヒドロキシ酸である高分子組成物;
cix. サブセットciiiに関して、ヒドロキシ酸が、所望により置換されたC3〜20脂肪族α−ωヒドロキシ酸およびオリゴマーエステルからなる群から選択される高分子組成物;
cx. サブセットciiiに関して、ヒドロキシ酸が、
cxi. 部分
が、脂肪族ポリカーボネート鎖における各出現で、
cxii. 部分
が、脂肪族ポリカーボネート鎖における各出現で、
cxiii. 脂肪族ポリカーボネート鎖における
部分の大部分が、
を含んでいる高分子組成物;
cxiv. 脂肪族ポリカーボネート鎖における
部分の大部分が、
を含んでいる高分子組成物;
cxv. 脂肪族ポリカーボネート鎖における
部分の相当量が、
を含んでいる高分子組成物;
cxvi. サブセットi〜cxvに関して、脂肪族ポリカーボネート鎖が、
約500g/mol〜約20,000g/molのMn、
平均して90%超のカーボネート結合を有し、
末端基の少なくとも90%が脂肪族不飽和を含有する部分であることを特徴とする高分子組成物;
cxvii. サブセットi〜cxviに関して、92%超のカーボネート結合を含む高分子組成物;
cxviii. サブセットi〜cxviに関して、95%超のカーボネート結合を含む高分子組成物;
cxix. サブセットi〜cxviに関して、97%超のカーボネート結合を含む高分子組成物;
cxx. サブセットi〜cxviに関して、99%超のカーボネート結合を含む高分子組成物;
cxxi. サブセットi〜cxviに関して、約500〜約100,000g/molのMnを有する高分子組成物;
cxxii. サブセットi〜cxviに関して、約800〜約5,000g/molのMnを有する高分子組成物;
cxxiii. サブセットi〜cxviに関して、約1,000〜約4,000g/molのMnを有する高分子組成物;
cxxiv. サブセットi〜cxviに関して、約1,000g/molのMnを有する高分子組成物;
cxxv. サブセットi〜cxviに関して、約2,000g/molのMnを有する高分子組成物;
cxxvi. サブセットi〜cxviに関して、約3,000g/molのMnを有する高分子組成物;
cxxvii. サブセットi〜cxviに関して、約4,000g/molのMnを有する高分子組成物;
cxxviii. サブセットi〜cxviに関して、約5,000g/molのMnを有する高分子組成物;
cxxix. サブセットi〜cxviに関して、約8,000g/molのMnを有する高分子組成物;
cxxx. サブセットi〜cxviに関して、脂肪族ポリカーボネートが1.5未満の多分散指数を有する高分子組成物;
cxxxi. サブセットi〜cxviに関して、脂肪族ポリカーボネートが1.4未満の多分散指数を有する高分子組成物;
cxxxii. サブセットi〜cxviに関して、脂肪族ポリカーボネートが1.3未満の多分散指数を有する高分子組成物;
cxxxiii. サブセットi〜cxviに関して、脂肪族ポリカーボネートが1.2未満の多分散指数を有する高分子組成物;
cxxxiv. サブセットi〜cxviに関して、脂肪族ポリカーボネートが1.1未満の多分散指数を有する高分子組成物;
cxxxv. ポリ(プロピレンカーボネート)鎖における隣接するモノマー基のうち85%超が頭−尾配向である高分子組成物;
cxxxvi. ポリ(プロピレンカーボネート)鎖の隣接するモノマー基の90%超が、頭−尾配向である高分子組成物;
cxxxvii.
がアルコキシル化部分から生じるか、またはアルコキシル化部分を含む高分子組成物;
cxxxviii. サブセットcxxxviiに関して、アルコキシル化部分が、エチレングリコールまたはプロピレングリコールの単位を1つ以上含む高分子組成物。
別の態様では、本発明は、本明細書上記の脂肪族ポリカーボネート組成物を合体させるオレフィン重合から得られる高分子組成物を包含する。ある実施形態では、そのような物質は、オレフィン重合を促進する条件に−Y、−V、または−X部分中のオレフィン基を曝露することによる、脂肪族ポリカーボネート鎖の鎖延長または架橋結合によって得られる。ある実施形態では、脂肪族ポリカーボネートは、オレフィン重合に関わるさらなる物質と混合される。そのような物質には、オレフィンモノマーまたはオレフィンプレポリマーが含まれ得る。オレフィン重合を促進する条件には、重合開始剤または触媒の割合が含まれ得る。ある実施形態では、そのようなオレフィン架橋重合は、ラジカル重合である。一部の実施形態では、ラジカル開始剤の源は、過酸化物、他の化学物質、熱、または高エネルギー放射線であり得る。
別の態様では、本発明は、本明細書上記の高分子組成物を組み込んでいる複合材を包含する。一部の実施形態では、そのような複合材は、オレフィン性不飽和部位を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含有する組成物のラジカル重合から生じる。提供される高分子組成物の樹脂配合物は、種々の複合材またはコーティング応用に有用であることが理解されよう。ある実施形態では、そのような複合材は繊維または固形物をさらに含む。ある実施形態では、そのような繊維または固形物は、本明細書上記の高分子組成物で被膜されているか、または該高分子組成物中に包埋されている。ある実施形態では、複合材は、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、鉱物線維等を含む。ある実施形態では、複合材は、粘土、セラミックス、アルミナ、ケイ素ミネラル等の無機材料を含む。ある実施形態では、複合材は、木繊維、紙、セルロース、植物由来繊維等の有機固形物を含む。ある実施形態では、複合材は、ナノ粒子または関連する特定の物質を含む。ある実施形態では、複合材は、カーボンナノチューブまたは他の炭素繊維を含む。ある実施形態では、複合材は、シート、繊維、スクリム等の形態の他のポリマーを含む。
本発明はさらに、上記のポリカーボネート組成物および複合材でできている製造品を提供する。高分子複合材が、それらの密度比例して剛性または強度を上昇させる等、それらの構成部分の全体に望ましい特性を有し得ることはよく知られている。一部の実施形態では、複合材材料は、耐食性、電気絶縁性、より良好な疲労特性、生物学的不活性、および組立費削減という利点を提供する。これによって、そのような材料は、電気的、器具(electrical, appliance)、ハードウェア、歯科用品、矯正装置、医療装置、および他の生物医学的応用において特に有用となる。KEVLAR(登録商標)(p−フェニレンテレフタルアミド、PPTA、パラ−ポリアラミド)とポリカーボネートとの複合材は、再吸収不可であり、関節置換、骨セメント、スピンロッド(spine rod)、および歯科用ポスト等の長期移植に有用であり;短期的用途には骨板、ロッド、ねじ、靱帯、およびカテーテルが含まれる(Ramakrishna et al., Composites Science and Technology, 61, pp.1189-1224, 2001)。さらなるそのような複合材の一般的な応用には、風車の羽根、ガラス繊維ボート、自動車部品、スポーツ用品等が含まれる。
別の態様では、本発明は、オレフィン性不飽和部位を含有する末端基を有する脂肪族ポリカーボネート鎖の製造方法を包含する。
の脂肪族ポリカーボネートポリマーを処理して式P1:
の化合物を得る方法を包含し、
式中、各Z、R1、R2、R3、R4、n、x、y、およびYは上記で定義され、本明細書のクラスおよびサブクラスに記載された通りである。
ある実施形態では、アシル化剤は酸無水物を含む。ある実施形態では、アシル化剤は酸塩化物を含む。ある実施形態では、イソシアン酸塩は2−イソシアノエチルエステル誘導体を含む。ある実施形態では、式M1のポリマーは、その全体が参照によって本明細書に組み込まれるUS2006/02026401で開示された条件下で、2−イソシアノエチルエステル誘導体で処理される。
ある実施形態では、式M1のポリマーをアルキル化剤、アシル化剤、またはイソシアン酸塩で処理する方法は、溶媒の添加を含む。ある実施形態では、添加される溶媒には非プロトン有機溶媒が含まれる。ある実施形態では、添加される溶媒は、エーテル、エステル、アミド、ニトリル、脂肪族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、およびこれらのうちいずれか2つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
ある実施形態では、式M1のポリマーをアルキル化剤、アシル化剤、またはイソシアン酸塩で処理する方法は、触媒または助触媒の添加を含む。ある実施形態では、添加される触媒または助触媒には塩基が含まれる。ある実施形態では、塩基は、芳香族アミン、脂肪族アミン、窒素含有複素環、およびこれらのうち2つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
ある実施形態では、添加される触媒または助触媒には金属塩が含まれる。ある実施形態では、添加される金属塩には金属スルホン酸が含まれる。ある実施形態では、添加される金属塩には金属トリフレートが含まれる。ある実施形態では、添加される金属塩にはスズ化合物が含まれる。ある実施形態では、添加される金属塩には、遷移金属の化合物または錯体が含まれる。ある実施形態では、添加される金属塩にはモリブデン錯体が含まれる。ある実施形態では、添加される触媒または助触媒には酸が含まれる。ある実施形態では、添加される酸は、アルキルまたはアリールスルホン酸からなる群から選択される。ある実施形態では、添加される酸にはトリフリン酸が含まれる。
(本明細書上記で定義される式Y’−(CO)q’−OHを有する開始剤の存在下での、1つ以上のエポキシドと二酸化炭素との共重合から得られるもの等)を有するポリマーを反応させて、ポリマー:
の遊離ヒドロキシル末端に−Y基を導入する工程を含む。
(式中、各R1、R2、R3、およびR4は上記で定義され本明細書のクラスおよびサブクラスに記載された通りである)と二酸化炭素とを、適切な条件下で触媒を用い、且つ第二のエポキシド
(式中、各R1a、R2a、R3a、およびR4aは上記で定義され本明細書のクラスおよびサブクラスに記載された通りである)の存在下で反応させて、2つ以上のオレフィン性不飽和部位を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物を形成する工程を含む方法を提供する。
(式中、各R1、R2、R3、およびR4は上記で定義され本明細書のクラスおよびサブクラスに記載された通りである)と二酸化炭素とを、適切な条件下で触媒を用い、且つ1つ以上のオレフィン性不飽和部位を有する連鎖移動剤の存在下で反応させて、2つ以上のオレフィン性不飽和部位を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む高分子組成物を形成する工程を含む方法を提供する。一部の実施形態では、前記方法は、第二のエポキシド
の添加をさらに含み、式中、各R1a、R2a、R3a、およびR4aは上記で定義され本明細書のクラスおよびサブクラスに記載された通りである。
以下の実施例について、以下の標準試験を用いて、種々の機械的データおよび温度データが得られた。引張強さ、伸長係数および引張係数を、Tinius Olsen引張試験機に付属のASTM D638に記載される方法を用いて、4.5インチのギャップ間隔(gap separation)および2インチ/分の速度で、測定した。
(nがおよそ10であり、各−Yが
である式P2bの化合物の合成)
1ポリオールジオール分析:SET(PE等価物)Mn=2640、PD 1.06;OH#=49.8、Mn=2250;質量分析 Mn=2163、PD 1.04。OH#から得たMnを化学量論を得るのに使用した。
2吸引器による真空下で、市販の94〜95%無水物から分留した。
上記のメタクリル化ポリオール2の試料(185.7g)を、スチレン(61.9g)と、均一溶液が得られるまで35〜40℃で混合した。予め較正したHPLCによるクロマトグラフ分析は、25.1%のスチレンを含有した溶液を示した。B型粘度計(LV−2)で測定した試料の粘度は、2900cpsであった。
3ソルベントテクノロジーズ社(Sorbent Technologies Inc.)、高級60Å引力(gravity)(75〜200mm)シリカゲル、酢酸エチルを使用するスラリー充填。
メタクリル化ポリオール2の試料を配合し、スチレン量を増加させた以外は実施例2に記載の通りに、硬化させて、40%スチレンを含有する混合物を得た。図6の試料F、H、J、およびKを参照。
メタクリル化ポリオール2の試料を配合し、ビニルトルエンをスチレンに置き換えた以外は実施例2に記載の通りに、硬化させた。
メタクリル化ポリオール2の試料を配合し、メチルメタクリレートをスチレンに置き換えた以外は実施例2に記載の通りに、硬化させた。
メタクリル化ポリオール2の試料を配合し、過酸化ベンゾイルをMEKPに置き換えた以外は実施例2に記載の通りに、硬化させた。
およそ1,000g/molのMnを有するポリオールジオール1の試料(WO2010/028362A1に開示された方法に従って合成)を、実施例1に記載の通りに処理して、nがおよそ4であり、各−Yが
である式P2bの化合物を得た。次に、この物質を配合し、実施例2に記載の通りに硬化させた。図6の試料Eを参照。
およそ2,000g/molのMnを有するポリオールジオール1の試料(WO2010/028362A1に開示された方法に従って合成)を実施例1に記載の通りに処理して、nがおよそ9であり、各−Yが
である式P2bの化合物を得た。次に、この物質を配合し、実施例2に記載の通りに硬化させた。図6の試料Gを参照。
が、
であり、nがおよそ6で、各−Yが
である、式P2cの化合物の合成
酢酸エチル(65.9g)中の実施例1に記載のポリ(プロピレンカーボネート)1の溶液(20.0g、16.9mmol)を、メタクリル無水物(MAAn;8.5g、55.2mmol)およびモリブデンクロリドオキシド(MoCl2O2;85mg、0.042mmol)で順次処理した。得られた溶液を55℃で3時間撹拌し、次いで1mLのメタノールで処理した。この溶液を55℃で30分間撹拌し、次いで加熱短縮した(heating curtailed)。温溶液を粉末状無水炭酸カリウム(38g、0.28mol)で処理し、周囲温度で30分間撹拌した。得られたスラリーを珪藻土濾過し;最小限の酢酸エチルで固体を洗浄した。混合溶液を真空濃縮して、粘稠性の無色油状物をほぼ定量的収率で得た。NMR分析で構造帰属を確認した。次にこの物質を配合して、実施例2の方法に従って硬化させた。
ポリオールジオール1(WO2010/028362A1に開示された方法に従って合成)を110℃に過熱し、溶媒は何も加えず、実施例10に記載の通りにメタクリル無水物およびMoCl2O2で処理した。反応を15分間内に完了させ、生成物をプロトンNMRで分析したところ、微量のメタクリル酸と共に所望のビス−メタクリル化ポリカーボネートを含有していることが分かった。
ポリ(プロピレンカーボネート)1の溶液を、トリフルオロメタンスルホン酸(トリフリン酸)をモリブデンクロリドオキシドに置き換えた以外は実施例10に記載の通りに、処理した。
ポリ(プロピレンカーボネート)1の溶液を、銅(Π)トリフレートをモリブデンクロリドオキシドに置き換えた以外は実施例10に記載の通りに、処理した。
ポリ(プロピレンカーボネート)1の溶液を、ジフェニルアンモニウムトリフレートをモリブデンクロリドオキシドに置き換えた以外は実施例10に記載の通りに、処理した。
(nがおよそ10であり、各−Yが
である、式P2bの化合物の合成)
(nがおよそ10であり、各−Yが
である、式P2bの化合物の合成)
実施例2に記載の配合された樹脂試料を、最終硬化前に10〜60重量パーセントのガラス繊維を混合物に添加する以外は記載の通りに、硬化させた。
実施例2に記載の配合された樹脂試料を、最終硬化前に5〜50重量パーセントの炭素繊維を混合物に添加する以外は記載の通りに、硬化させた。
実施例19
試料A、対照試料に関するデータ(図6a参照)を、ビニールエステル樹脂に関する技術データシートから得た。前記技術データシートはファイバグラストディベロップメント社(Fibre Glast Developments Corp.)、part#1110(オハイオ州ブルックビル)から入手可能であり、http://cdn.fibreglast.com/downloads/00061 -D.pdfで見つけることができ、その内容の全体は本明細書に参照により組み込まれる。試料B〜D(図6a参照)を技術データシートに記載される方法を用いて調製した:1.25%MEKPで触媒し、室温で24時間硬化させ、138℃で2時間後硬化させた。
試料Lを、1,000g/mol ジオール樹脂を用いて調製し、実施例10と同様にメタクリル化し、40%スチレンで硬化させた。
試料MおよびNを1,000g/mol ジオール樹脂を用いて調製し、実施例10と同様にメタアシル化し、40%ビニルトルエンで硬化させた。
試料Oを1,000g/mol ジオール樹脂を用いて調製し、実施例10と同様にメタアシル化し、40%メチルメタクリレートで硬化させた。
試料Pを1,000g/mol ジオール樹脂を用いて調製し、実施例11と同様にメタクリル化し、40%スチレンで硬化させた。
試料Qを3,000g/mol ジオール樹脂を用いて調製し、実施例11と同様にメタクリル化し、40%スチレンで硬化させた。
以下の試料を1,000g/mol ジオール樹脂を用いて調製し、実施例10と同様にメタクリル化し、表示の通りに硬化させた。
試料R:38%スチレン、2%ジビニルベンゼン(DVB)
試料S:40%スチレン
試料T:34%スチレン、6%DVB
試料U:32%スチレン、8%DVB
試料V:30%スチレン、10%DVB
以下の試料を1,000g/mol ジオール樹脂を用いて調製し、実施例11と同様にメタクリル化し、表示の通りに硬化させた。
試料W:34%スチレン、6%DVB
試料X:30%スチレン、10%DVB
試料Y:26%スチレン、14%DVB
前述されているものは、本発明のある非限定的な実施形態の記述である。従って、本明細書中に記載された本発明の実施形態は、本発明の原理の応用を単に例示したものにすぎないことを理解されたい。例示された実施形態の詳細への本明細書中での参照は、特許請求の範囲を限定することを意図せず、請求項自体が、本発明に必要不可欠とみなされるそれらの特徴を列挙するものである。
Claims (148)
- 2つ以上のオレフィン性不飽和部位を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
a)前記脂肪族ポリカーボネート鎖が、下記の構造:
を有する反復単位を含み(式中、R1、R2、R3およびR4が、高分子鎖のそれぞれの発生において、水素、フッ素、所望により置換されるC1〜30脂肪族基、所望により置換されるC1〜20ヘテロ脂肪族基および所望により置換されるC6〜10アリール基からなる群より独立して選択され、R1、R2、R3およびR4のうちの任意の2つ以上が、介在性原子と一緒になって、所望により1個以上のヘテロ原子を含有する1つ以上の所望により置換される環を形成してもよい);
b)オレフィン性不飽和部位の少なくとも2つが、所望により置換されるアクリレート、所望により置換されるアクロレイン、所望により置換されるアクリルアミド、所望により置換されるマレイミド、所望により置換されるビニルエーテルおよび所望により置換されるスチレンからなる群より選択される部分に炭素間二重結合を含み;ならびに
c)脂肪族ポリカーボネート鎖の分子量が、平均で約500g/mol〜約100,000g/molの範囲である
高分子組成物。 - オレフィン性不飽和部位が、脂肪族カーボネート鎖の1つ以上の末端に配置されている、請求項1に記載の高分子組成物。
- 脂肪族カーボネート鎖の末端に配置されているオレフィン性不飽和部位が、アクリレートエスエル、所望により置換されるアクロレイン、所望により置換されるアクリルアミド、所望により置換されるマレイミド、所望により置換されるビニルエーテルおよび所望により置換されるスチレンからなる群より独立して選択される、請求項2に記載の高分子組成物。
- 下記の式:
〔式中、
各Yは、独立して、オレフィン性不飽和基を含有する官能基であり、
は、共有結合、ヘテロ原子または多価部分であり、そして
xおよびyは、それぞれ独立して、0〜6の整数であり、式中xとyの合計は、2〜6である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、請求項2に記載の高分子組成物。 - Yのオレフィン性不飽和部位が、所望により置換されるアクリレート、所望により置換されるアクロレイン、所望により置換されるアクリルアミド、所望により置換されるマレイミド、所望により置換されるビニルエーテルおよび所望により置換されるスチレンからなる群より選択される部分に炭素間二重結合を含む、請求項4に記載の高分子組成物。
- 各Yが、下記:
式中、
Ra、RbおよびRcが、水素、所望により置換されるC1〜20脂肪族基、所望により置換されるC1〜20ヘテロ脂肪族基、所望により置換されるアシルオキシ基、所望により置換されるアシル基、所望により置換されるアルコキシ基、所望により置換される3員〜14員炭素環基および所望により置換される3員〜12員複素環基からなる群より独立して選択され、ここでRa、RbおよびRcのうちの任意の2つ以上が、所望により介在性原子と一緒になって、所望により1個以上のヘテロ原子を含有する1つ以上の所望により置換される環を形成してもよく;
Rdが、それぞれの発生において、ハロゲン、−NO2、−CN、−SR、−S(O)R、−S(O)2R、−NRC(O)R、−OC(O)R、−CO2R、−NCO、−N3、−OR、−OC(O)N(R)2、−N(R)2、−NRC(O)R、−NRC(O)ORからなる群より独立して選択されるかまたはC1〜20脂肪族基、C1〜20ヘテロ脂肪族基、3員〜14員炭素環基、3員〜12員複素環基、5員〜12員ヘテロアリール基および6員〜10員アリール基からなる群より選択される所望により置換されるラジカルであり、ここで2つ以上の隣接するRd基が、一緒になって、0〜4個のヘテロ原子を含有する、所望により置換される飽和、部分的に不飽和または芳香族の5員〜12員環を形成することができ;
kが、0〜4までであり;
qが、1〜6までであり;
Ra’が、それぞれの発生において、ハロゲン、所望により置換されるC1〜20脂肪族基および所望により置換されるC1〜20ヘテロ脂肪族基からなる群より独立して選択され;
Rのそれぞれの発生において、独立して水素であるかまたはC1〜6脂肪族基、C1〜6ヘテロ脂肪族基、3員〜7員複素環基、3員〜7員炭素環基、6員〜10員アリール基および5員〜10員ヘテロアリール基からなる群より選択される所望により置換される部分であり;そして
pが1〜6までの整数である
請求項4に記載の高分子組成物。 - Yが、下記の式:
を有する、請求項6に記載の高分子組成物。 - Yが、下記の式:
を有する、請求項7に記載の高分子組成物。 - Yが、下記の式:
を有する、請求項7に記載の高分子組成物。 - 各Yが、下記:
- Yが、下記の式:
を有する、請求項7に記載の高分子組成物。 - Yが、下記の式:
を有する、請求項7に記載の高分子組成物。 - Yが、下記の式:
を有する、請求項7に記載の高分子組成物。 - Yが、下記の式:
を有する、請求項7に記載の高分子組成物。 - Yが、下記の式:
を有する、請求項7に記載の高分子組成物。 - Yが、下記の式:
を有する、請求項7に記載の高分子組成物。 - Yが、下記の式:
を有する、請求項7に記載の高分子組成物。 - Yが、下記の式:
を有する、請求項6に記載の高分子組成物。 - XおよびYが、下記の式:
を有する、請求項18に記載の高分子組成物。 - Yが、下記の式:
を有する、請求項18に記載の高分子組成物。 - Yが、下記の式:
を有する、請求項18に記載の高分子組成物。 - 少なくとも1つのY基が他と異なる、請求項6に記載の高分子組成物。
- 各Y基が同じである、請求項6に記載の高分子組成物。
- 下記の式:
〔式中、x’は、1〜5までの整数であり、nは、平均して、前記高分子において約5〜約400の整数である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、請求項8に記載の高分子組成物。 -
が二価アルコールから誘導される、請求項24に記載の高分子組成物。 - 二価アルコールがC2〜40ジオールを含む、請求項25に記載の高分子組成物。
- 下記の式:
〔式中、nは、平均して、前記高分子において約5〜約400の整数である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、請求項21に記載の高分子組成物。 -
が多価アルコールから誘導される、請求項24に記載の高分子組成物。 - 多価アルコールがC2〜40トリオールを含む、請求項28に記載の高分子組成物。
- 下記の式:
〔式中、nは、平均して、前記高分子において約5〜約400の整数である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、請求項29に記載の高分子組成物。 -
がポリカルボン酸から誘導される、請求項4に記載の高分子組成物。 - 下記の式:
〔式中、y’は、1〜5までの整数であり、nは、平均して、前記高分子において約5〜約400の整数である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、請求項31に記載の高分子組成物。 -
がジカルボン酸から誘導される、請求項31に記載の高分子組成物。 - 下記の式:
〔式中、nは、平均して、前記高分子において約5〜約400の整数である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、請求項33に記載の高分子組成物。 -
がヒドロキシ酸から誘導される、請求項4に記載の高分子組成物。 - 下記の式:
〔式中、nは、平均して、前記高分子において約5〜約400の整数である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、請求項35に記載の高分子組成物。 - 下記の式:
〔式中、
は、所望により置換されるC1〜40脂肪族基、所望により置換されるC1〜40ヘテロ脂肪族基、所望により置換されるアリール部分、所望により置換されるヘテロアリール部分、ポリエーテル、ポリエステル、ポリオレフィンおよび単一の共有結合からなる群より選択され;
Yは、それぞれの発生において、下記:
式中、
nは、平均して、前記高分子において約5〜約400の整数であり;
Ra、RbおよびRcは、水素、所望により置換されるC1〜20脂肪族基、所望により置換されるC1〜20ヘテロ脂肪族基、所望により置換されるアシルオキシ基、所望により置換されるアシル基、所望により置換されるアルコキシ基、所望により置換される3員〜14員炭素環基および所望により置換される3員〜12員複素環基からなる群より独立して選択され、ここでRa、RbおよびRcのうちの任意の2つ以上は、所望により介在性原子と一緒になって、所望により1個以上のヘテロ原子を含有する1つ以上の所望により置換される環を形成してもよく;
Rdは、それぞれの発生において、水素、ハロゲン、−NO2、−CN、−SR、−S(O)R、−S(O)2R、−NRC(O)R、−OC(O)R、−CO2R、−NCO、−N3、−OR、−OC(O)N(R)2、−N(R)2、−NRC(O)R、−NRC(O)ORからなる群より独立して選択されるかまたはC1〜20脂肪族基、C1〜20ヘテロ脂肪族基、3員〜14員炭素環基、3員〜12員複素環基、5員〜12員ヘテロアリール基および6員〜10員アリール基からなる群より選択される所望により置換されるラジカルであり、ここで2つ以上の隣接するRd基は、一緒になって、0〜4個のヘテロ原子を含有する、所望により置換される飽和、部分的に不飽和または芳香族の5員〜12員環を形成することができ;
kは、0〜4までであり;
Rのそれぞれの発生において、独立して水素であるかまたはC1〜6脂肪族基、C1〜6ヘテロ脂肪族基、3員〜7員複素環基、3員〜7員炭素環基、6員〜10員アリール基および5員〜10員ヘテロアリール基からなる群より選択される所望により置換される部分であり;そして
pは、1〜6までである〕
を有するポリ(プロピレンカーボネート)鎖を含む、請求項1に記載の高分子組成物。 -
が、エチレングリコール;ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、1,3プロパンジオール;1,4ブタンジオール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、トリポピレングリコールおよびこれらのアルコキシル化誘導体からなる群より選択される、請求項37に記載の高分子組成物。 - オレフィン性不飽和部位が、脂肪族ポリカーボネート鎖内の下記:
の部分の少なくとも一部に存在する、請求項1に記載の高分子組成物。 - 脂肪族ポリカーボネート鎖内に配置されているオレフィン性不飽和部位が、アクリレートエステル、所望により置換されるビニルエーテルおよび所望により置換されるスチレンからなる群より独立して選択される、請求項2に記載の高分子組成物。
- 脂肪族カーボネート鎖内に配置されているオレフィン性不飽和部位が、ペンダントアクリレートエステル、ビニルエーテルまたはスチレン置換基を有する置換エポキシドから誘導される、請求項39に記載の高分子組成物。
- 脂肪族ポリカーボネート鎖の反復単位の少なくとも一部におけるR1、R2、R3およびR4のうちの1つが、オレフィン性不飽和部位を含む、請求項39に記載の高分子組成物。
- 少なくとも2種類の反復単位を含有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、第1の種類の反復単位がオレフィン性不飽和基を持つ置換基を有し、第2の種類の反復単位がオレフィン性不飽和基を持つ置換基を有さない、請求項39に記載の高分子組成物。
- 下記の式:
〔式中、Zは、エポキシドを開環することができる任意の基であり、
Yは、水素、所望により置換される脂肪族基、アシル基、アルキルまたはアリールシラン基、アルキルまたはアリールスルホニル基およびカルバモイル基からなる群より選択され、
R1’、R2’、R3’およびR4’は、脂肪族ポリカーボネート鎖内のそれぞれの発生において、水素、フッ素および所望により置換されるC1〜20脂肪族基からなる群より独立して選択され、ここでR1’、R2’、R3’およびR4’のうちの任意の2つ以上は、所望により介在性原子と一緒になって、所望により1個以上のヘテロ原子を含有する1つ以上の所望により置換される環を形成してもよく、R1’、R2’、R3’およびR4’のうちの少なくとも1つは、オレフィン性不飽和基を含む基であり、そして
Riは、R1’、R2’、R3’およびR4’またはR1、R2、R3およびR4のいずれかを表す〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、請求項39に記載の高分子組成物。 - 下記の式:
〔式中、
X’およびY’は、水素、所望により置換される脂肪族基、アシル基、アルキルまたはアリールシラン基、アルキルまたはアリールスルホニル基およびカルバモイル基からなる群より選択され、
R1’、R2’、R3’およびR4’は、脂肪族ポリカーボネート鎖内のそれぞれの発生において、水素、フッ素および所望により置換されるC1〜20脂肪族基からなる群より独立して選択され、ここでR1’、R2’、R3’およびR4’のうちの任意の2つ以上は、所望により介在性原子と一緒になって、所望により1個以上のヘテロ原子を含有する1つ以上の所望により置換される環を形成してもよく、R1’、R2’、R3’およびR4’のうちの少なくとも1つは、オレフィン性不飽和基を含む基であり、
は、多価部分であり、そして
xおよびyは、それぞれ独立して、0〜6の整数であり、ここでxとyの合計は、2〜6までである〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、請求項43に記載の高分子組成物。 - 下記の式:
〔式中、xは、1〜5までの整数である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、請求項45に記載の高分子組成物。 -
が二価アルコールから誘導される、請求項46に記載の高分子組成物。 - 下記の式:
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、請求項47に記載の高分子組成物。 - 二価アルコールがC2〜40ジオールを含む、請求項47に記載の高分子組成物。
-
が多価アルコールから誘導される、請求項45に記載の高分子組成物。 - 多価アルコールがC2〜40トリオールを含む、請求項50に記載の高分子組成物。
- 下記の式:
〔式中、nは、平均して、前記高分子において約5〜約400の整数である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、請求項51に記載の高分子組成物。 - 2つ以上のオレフィン性不飽和部位を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含み、
a)各脂肪族ポリカーボネート鎖が、下記の構造:
を有する反復単位を含む(式中、R1、R2、R3およびR4が、前記高分子鎖のそれぞれの発生において、水素、フッ素、所望により置換されるC1〜20ヘテロ脂肪族基、所望により置換されるC1〜30脂肪族基および所望により置換されるC6〜10アリール基からなる群より独立して選択され、R1、R2、R3およびR4のうちの任意の2つ以上が、所望により介在性原子と一緒になって、所望により1個以上のヘテロ原子を含有する1つ以上の所望により置換される環を形成してもよい);
b)各脂肪族ポリカーボネート鎖が、下記の構造:
を有する反復単位を更に含む(式中、R1a、R2a、R3aおよびR4aが、前記高分子鎖のそれぞれの発生において、水素、フッ素、所望により置換されるC1〜20脂肪族基および−T−Vからなる群より独立して選択され、Bの各単位において、R1a、R2a、R3aおよびR4aのうちの1つ以上が−T−Vであり;
各Tが、独立して、共有結合または所望により置換される二価C1〜8飽和もしくは不飽和、直鎖もしくは分岐鎖の炭化水素鎖であり、1つ以上のメチレン単位が、−NR−、−N(R)C(O)−、−C(O)N(R)−、−N(R)SO2−、−SO2N(R)−、−O−、−C(O)−、−OC(O)−、−OC(O)O−、−C(O)O−、−N(R)C(O)O−、−OC(O)N(R)−、−S−、−SO−または−SO2−に所望によりおよび独立して代えられており;
各Rが、独立して、水素またはC1〜20脂肪族基、複素環基、炭素環基、アリール基およびヘテロアリール基からなる群より選択される所望により置換されるラジカルであり;
各Vが、1つ以上のオレフィン性不飽和単位を含有する、所望により置換されるアシル基、C1〜12脂肪族基、C1〜12ヘテロ脂肪族基、アリール基、ヘテロアリール基、炭素環基または複素環基の基である);
c)脂肪族ポリカーボネート鎖の分子量が、平均で約500g/mol〜約100,000g/molの範囲である
高分子組成物。 - 下記の式:
〔式中、
各Lは、独立して、共有結合または所望により置換される二価C1〜8飽和もしくは不飽和、直鎖もしくは分岐鎖の炭化水素鎖であり、ここで1つ以上のメチレン単位は、−NR−、−N(R)C(O)−、−C(O)N(R)−、−N(R)SO2−、−SO2N(R)−、−O−、−C(O)−、−OC(O)−、−OC(O)O−、−C(O)O−、−N(R)C(O)O−、−OC(O)N(R)−、−S−、−SO−または−SO2−に所望によりおよび独立して代えられており;
各Xは、独立して、水素、脂肪族基、アシル基、アルキルもしくはアリールシラン基、アルキルもしくはアリールスルホニル基およびカルバモイル基からなる群より選択される所望により置換される基または1つ以上のオレフィン性不飽和単位を含有する基であり;
は、共有結合、ヘテロ原子または多価部分であり、そして
xおよびyは、それぞれ独立して、0〜6の整数であり、ここでxとyの合計は、2〜6までである〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、請求項53に記載の高分子組成物。 - 下記の式:
〔式中、
nは、平均して、前記高分子において約5〜約400の整数であり;
各Lは、独立して、共有結合または所望により置換される二価C1〜8飽和もしくは不飽和、直鎖もしくは分岐鎖の炭化水素鎖であり、ここで1つ以上のメチレン単位は、−NR−、−N(R)C(O)−、−C(O)N(R)−、−N(R)SO2−、−SO2N(R)−、−O−、−C(O)−、−OC(O)−、−OC(O)O−、−C(O)O−、−N(R)C(O)O−、−OC(O)N(R)−、−S−、−SO−または−SO2−に所望によりおよび独立して代えられており;
各Xは、独立して、水素または1つ以上のオレフィン性不飽和単位を含有する基である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、請求項53に記載の高分子組成物。 - XおよびVのオレフィン性不飽和部位が、所望により置換されるアクリレート、所望により置換されるアクロレイン、所望により置換されるアクリルアミド、所望により置換されるマレイミド、所望により置換されるビニルエーテルおよび所望により置換されるスチレンからなる群より選択される部分に炭素間二重結合を含む、請求項54または55に記載の高分子組成物。
- XおよびVが、下記:
式中、
Ra、RbおよびRcが、水素、所望により置換されるC1〜20脂肪族基、所望により置換されるC1〜20ヘテロ脂肪族基、所望により置換されるアシルオキシ基、所望により置換されるアシル基、所望により置換されるアルコキシ基、所望により置換される3員〜14員炭素環基および所望により置換される3員〜12員複素環基からなる群より独立して選択され、ここでRa、RbおよびRcのうちの任意の2つ以上が、所望により介在性原子と一緒になって、所望により1個以上のヘテロ原子を含有する1つ以上の所望により置換される環を形成してもよく;
Rdが、それぞれの発生において、ハロゲン、−NO2、−CN、−SR、−S(O)R、−S(O)2R、−NRC(O)R、−OC(O)R、−CO2R、−NCO、−N3、−OR、−OC(O)N(R)2、−N(R)2、−NRC(O)R、−NRC(O)ORからなる群より独立して選択されるかまたはC1〜20脂肪族基、C1〜20ヘテロ脂肪族基、3員〜14員炭素環基、3員〜12員複素環基、5員〜12員ヘテロアリール基および6員〜10員アリール基からなる群より選択される所望により置換されるラジカルであり、ここで2つ以上の隣接するRd基が、一緒になって、0〜4個のヘテロ原子を含有する、所望により置換される飽和、部分的に不飽和または芳香族の5員〜12員環を形成することができ;
kが、0〜4までであり;
qが、1〜6までであり;
Ra’が、それぞれの発生において、ハロゲン、所望により置換されるC1〜20脂肪族基および所望により置換されるC1〜20ヘテロ脂肪族基からなる群より独立して選択され;
Rのそれぞれの発生において、独立して水素であるかまたはC1〜6脂肪族基、C1〜6ヘテロ脂肪族基、3員〜7員複素環基、3員〜7員炭素環基、6員〜10員アリール基および5員〜10員ヘテロアリール基からなる群より選択される所望により置換される部分であり;そして
pが1〜6までの整数である
請求項56に記載の高分子組成物。 - XおよびVが、下記の式:
を有する、請求項57に記載の高分子組成物。 - XおよびVが、下記の式:
を有する、請求項58に記載の高分子組成物。 - XおよびVが、下記の式:
を有する、請求項58に記載の高分子組成物。 - XおよびVが、下記:
請求項58に記載の高分子組成物。 - XおよびVが、下記の式:
を有する、請求項58に記載の高分子組成物。 - XおよびVが、下記の式:
を有する、請求項58に記載の高分子組成物。 - XおよびVが異なっている、請求項54に記載の高分子組成物。
- XおよびVが同じである、請求項54に記載の高分子組成物。
- 各Tが、独立して、所望により置換される二価C1〜8飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖の炭化水素鎖であり、ここで1つ以上のメチレン単位が、−NR−、−N(R)C(O)−、−C(O)N(R)−、−O−、−C(O)−、−OC(O)−、−OC(O)O−、−C(O)O−、−N(R)C(O)O−または−OC(O)N(R)−に所望によりおよび独立して代えられている、請求項54に記載の高分子組成物。
- 各Tが、独立して、所望により置換される二価C1−3飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖の炭化水素鎖であり、ここで1つ以上のメチレン単位が、−NR−、−N(R)C(O)−、−C(O)N(R)−、−O−、−C(O)−、−OC(O)−、−OC(O)O−、−C(O)O−、−Ν(R)C(O)O−または−OC(O)N(R)−に所望によりおよび独立して代えられている、請求項66に記載の高分子組成物。
- 各Tが、独立して、所望により置換される二価C1−3飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖の炭化水素鎖であり、ここで1つ以上のメチレン単位が、−O−、−C(O)−、−OC(O)−、−OC(O)O−または−C(O)O−に所望によりおよび独立して代えられている、請求項67に記載の高分子組成物。
- 各Tが、−CH2O−*、−CH2OC(O)−*、−CHMeO−*または−CHMeOC(O)−*からなる群より選択され、ここで*がVへの結合点を示す、請求項68に記載の高分子組成物。
- Tが−CH2O−*である、請求項58、62、63または69に記載の高分子組成物。
- 各Lが共有結合である、請求項54に記載の高分子組成物。
- 各Lが、独立して、所望により置換される二価C1〜8飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖の炭化水素鎖であり、ここで1つ以上のメチレン単位が、−NR−、−N(R)C(O)−、−C(O)N(R)−、−O−、−C(O)−、−OC(O)−、−OC(O)O−、−C(O)O−、−Ν(R)C(O)O−または−OC(O)N(R)−に所望によりおよび独立して代えられている、請求項54に記載の高分子組成物。
- 各Lが、独立して、所望により置換される二価C1−3飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖の炭化水素鎖であり、ここで1つ以上のメチレン単位が、−NR−、−N(R)C(O)−、−C(O)N(R)−、−O−、−C(O)−、−OC(O)−、−OC(O)O−、−C(O)O−、−Ν(R)C(O)O−または−OC(O)N(R)−に所望によりおよび独立して代えられている、請求項72に記載の高分子組成物。
- 各Lが、独立して、所望により置換される二価C1〜3飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖の炭化水素鎖であり、ここで1つ以上のメチレン単位が、−O−、−C(O)−、−OC(O)−、−OC(O)O−または−C(O)O−に所望によりおよび独立して代えられている、請求項73に記載の高分子組成物。
- 各Lが、−CH2CH2O−*、−CH2CH2OC(O)−*、−CH2CHMeO−*、−CHMeCH2O−*、−CH2CHMeOC(O)−*または−CHMeCH2OC(O)−*からなる群より選択され、ここで*がXへの結合点を示す、請求項74に記載の高分子組成物。
- Lが−CH2CH2O−*である、請求項58、62、63または69に記載の高分子組成物。
- XがHである、請求項71に記載の高分子組成物。
-
が多価アルコールである、請求項54に記載の高分子組成物。 -
が、2、3、4、5または6つのヒドロキシル基を有する、請求項78に記載の高分子組成物。 -
が二価アルコールから誘導される、請求項79に記載の高分子組成物。 - 下記の式:
〔式中、nは、平均して、前記高分子において約5〜約400の整数である〕
を有する脂肪族ポリカーボネート鎖を含む、請求項80に記載の高分子組成物。 - 二価アルコールがC2〜40ジオールを含む、請求項80に記載の高分子組成物。
-
が、1つ以上のオレフィン性不飽和単位を含む、請求項54に記載の高分子組成物。 -
が、エポキシドと二酸化炭素の共重合を開始することができる2つ以上の部位を含有するおよび1つ以上のオレフィン性不飽和部位も含有する多官能連鎖移動試薬を含むまたは多官能連鎖移動試薬から誘導される、請求項53に記載の高分子組成物。 -
が、部分的にアクリル化またはメタクリル化された多価アルコールを含むまたは多価アルコールから誘導される、請求項84に記載の高分子組成物。 - R1、R2およびR3がそれぞれ水素であり、R4が水素またはメチルから選択される、請求項53〜55または81のいずれか1項に記載の高分子組成物。
- 下記の式:
〔式中、nは、平均して、前記高分子において約5〜約400の整数である〕
を有するポリ(プロピレンカーボネート)鎖を含む、請求項54に記載の高分子組成物。 - 下記の式:
〔式中、Raは、水素またはメチルであり、nは、平均して、前記高分子において約5〜約400の整数である〕
を有するポリ(プロピレンカーボネート)鎖を含む、請求項87に記載の高分子組成物。 - 二価アルコールが、1,2−エタンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオール、2−ブチル−2−エチルプロパン−1,3−ジオール、1,5−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオール、2,2,4,4−テトラメチルシクロブタン−1,3−ジオール、1,3−シクロペンタンジオール、1,2−シクロヘキサンジオール、1,3−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジエタノール、イソソルビド、グリセロールモノエステル、グリセロールモノエーテル、トリメチロールプロパンモノエステル、トリメチロールプロパンモノエーテル、ペンタエリトリトールジエステル、ペンタエリトリトールジエーテルおよびこれらうちのいずれかのアルコキシル化誘導体からなる群より選択される、請求項27、48または82に記載の高分子組成物。
- 二価アルコールが、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、220〜約2000g/molの数平均分子量を有するもののような高級ポリ(エチレングリコール)、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールおよび234〜約2000g/molの数平均分子量を有するもののような高級ポリ(プロピレングリコール)からなる群より選択される、請求項27、48または82に記載の高分子組成物。
- 二価アルコールが、二価酸、ジオールまたはヒドロキシ酸からなる群より選択される化合物のアルコキシル化誘導体を含む、請求項27、48または82に記載の高分子組成物。
- アルコキシル化誘導体が、エトキシル化またはプロポキシル化化合物を含む、請求項91に記載の高分子組成物。
- アルコキシル化誘導体が、マレイン酸のエトキシル化またはプロポキシル化誘導体を含む、請求項91に記載の高分子組成物。
- アルコキシル化誘導体が、フマル酸のエトキシル化またはプロポキシル化誘導体を含む、請求項91に記載の高分子組成物。
- 二価アルコールがポリマージオールを含む、請求項20、48または80に記載の高分子組成物。
- ポリマージオールが、ポリエーテル、ポリエステル、ヒドロキシ末端ポリオレフィン、ポリエーテルコポリエステル、ポリエーテルポリカーボネート、ポリカーボネートコポリエステルおよびこれらのうちのいずれかのアルコキシル化類似体からなる群より選択される、請求項95に記載の高分子組成物。
- ポリマージオールが約2000g/mol未満の平均分子量を有する、請求項95に記載の高分子組成物。
- 多価アルコールが、グリセロール、1,2,4−ブタントリオール、2−(ヒドロキシメチル)−1,3−プロパンジオール、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、トリメチロールヘキサン、1,4−シクロヘキサントリメタノール、ペンタエリトリトールモノエステル、ペンタエリトリトールモノエーテルおよびこれらのアルコキシル化類似体からなる群より選択される、請求項28または76に記載の高分子組成物。
- 多価アルコールが、3つを越えるヒドロキシル基を有するC2〜40多価アルコールを含む、請求項28または76に記載の高分子組成物。
-
がジカルボン酸から誘導される、請求項54に記載の高分子組成物。 - ジカルボンサンが、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸およびアゼライン酸からなる群より選択される、請求項34または100に記載の高分子組成物。
- ポリカルボン酸が、下記:
-
がヒドロキシ酸から誘導される、請求項54に記載の高分子組成物。 - ヒドロキシ酸がアルファ−ヒドロキシ酸である、請求項36または103に記載の高分子組成物。
- ヒドロキシ酸が、グリコール酸、DL−乳酸、D−乳酸、L−乳酸、クエン酸およびマンデル酸からなる群より選択される、請求項36または103に記載の高分子組成物。
- ヒドロキシ酸がベータ−ヒドロキシ酸である、請求項36または103に記載の高分子組成物。
- ヒドロキシ酸が、3−ヒドロキシプロピオン酸、DL3−ヒドロキシ酪酸、D−3ヒドロキシ酪酸、L3−ヒドロキシ酪酸、DL−3−ヒドロキシ吉草酸、D−3−ヒドロキシ吉草酸、L−3−ヒドロキシ吉草酸、サリチル酸およびサリチル酸の誘導体からなる群より選択される、請求項36または103に記載の高分子組成物。
- ヒドロキシ酸がα−ωヒドロキシ酸である、請求項36または103に記載の高分子組成物。
- ヒドロキシ酸が、所望により置換されるC3〜20脂肪族α−ωヒドロキシ酸およびオリゴマーエステルからなる群より選択される、請求項36または103に記載の高分子組成物。
- ヒドロキシ酸が、下記:
- 下記の部分:
が、脂肪族ポリカーボネート鎖でのそれぞれの発生において、下記:
式中、各Rxが、所望により置換される脂肪族基、所望により置換されるヘテロ脂肪族基、所望により置換されるアリール基および所望により置換されるヘテロアリール基からなる群より選択される
請求項1〜2または53〜54のいずれか1項に記載の高分子組成物。 - 下記の部分:
が、脂肪族ポリカーボネート鎖でのそれぞれの発生において、下記:
- 脂肪族ポリカーボネート鎖における下記:
の部分の大部分が、下記:
を含む、請求項111に記載の高分子組成物。 - 脂肪族ポリカーボネート鎖における下記:
の部分の大部分が、下記:
を含む、請求項111に記載の高分子組成物。 - 脂肪族ポリカーボネート鎖における下記:
の部分の実質的な部分が、下記:
を含む、請求項111に記載の高分子組成物。 - 脂肪族ポリカーボネート鎖が、下記:
約500g/mol〜約20,000g/molのMn、
平均して90%を越えるカーボネート結合および
少なくとも90%の末端基が、脂肪族不飽和を含有する部分であること
を有することを特徴とする、請求項1または53に記載の高分子組成物。 - 92%を越えるカーボネート結合を含む、請求項116に記載の高分子組成物。
- 95%を越えるカーボネート結合を含む、請求項116に記載の高分子組成物。
- 97%を越えるカーボネート結合を含む、請求項116に記載の高分子組成物。
- 99%を越えるカーボネート結合を含む、請求項116に記載の高分子組成物。
- 約500〜約100,000g/molのMnを有する、請求項116に記載の高分子組成物。
- 約800〜約5,000g/molのMnを有する、請求項116に記載の高分子組成物。
- 約1,000〜約4,000g/molのMnを有する、請求項116に記載の高分子組成物。
- 約1,000g/molのMnを有する、請求項116に記載の高分子組成物。
- 約2,000g/molのMnを有する、請求項116に記載の高分子組成物。
- 約3,000g/molのMnを有する、請求項116に記載の高分子組成物。
- 約4,000g/molのMnを有する、請求項116に記載の高分子組成物。
- 約5,000g/molのMnを有する、請求項116に記載の高分子組成物。
- 約8,000g/molのMnを有する、請求項116に記載の高分子組成物。
- 脂肪族ポリカーボネートが1.5未満の多分散性指数を有する、請求項1または53に記載の高分子組成物。
- 脂肪族ポリカーボネートが1.4未満の多分散性指数を有する、請求項130に記載の高分子組成物。
- 脂肪族ポリカーボネートが1.3未満の多分散性指数を有する、請求項130に記載の高分子組成物。
- 脂肪族ポリカーボネートが1.2未満の多分散性指数を有する、請求項130に記載の高分子組成物。
- 脂肪族ポリカーボネートが1.1未満の多分散性指数を有する、請求項130に記載の高分子組成物。
- ポリ(プロピレンカーボネート)鎖の85%を越える隣接モノマー基がヘッドトゥーテールに配列されている、請求項37、87または88に記載の高分子組成物。
- ポリ(プロピレンカーボネート)鎖の90%を越える隣接モノマー基が、ヘッドトゥーテールに配列されている、請求項135に記載の高分子組成物。
-
が、アルコキシル化部分から誘導されるまたはアルコキシル化部分を含む、請求項54または84に記載の高分子組成物。 - アルコキシル化部分が、1つ以上のエチレングリコールまたはプロピレングリコールの単位を含む、請求項137に記載の高分子組成物。
- 請求項1〜2または53〜54のいずれか1項に記載の高分子組成物を、オレフィン性不飽和部位の間で架橋を実施するのに適した条件下で架橋開始剤と組み合わせる方法。
- オレフィン性不飽和部位と反応することができる反応性希釈剤を更に含む、請求項139に記載の方法。
- 反応性希釈剤が、アクリレートおよびスチレンからなる群より選択される、請求項140に記載の方法。
- オレフィン性不飽和部位の少なくともサブセットが架橋されている、請求項1〜2または53〜54のいずれか1項に記載の組成物。
- 請求項1〜2または53〜54のいずれか1項に記載の高分子組成物または架橋組成物を含み、高分子複合材の調製に適した1つ以上の材料を更に含む、複合材。
- 1つ以上の適した材料が、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、鉱物繊維、粘土、アルミナ、ケイ素鉱物(silicaceous minerals)、木部繊維、紙、セルロース、植物由来繊維、ナノ粒子およびカーボンナノチューブからなる群より選択される、請求項143に記載の複合材。
- 請求項1〜2または53〜54のいずれか1項に記載の組成物を少なくとも部分的に硬化することにより調製された被覆をその上に有する基材を含む、複合品。
- 請求項1〜2または53〜54のいずれか1項に記載の架橋高分子組成物を含む、製造品。
- 請求項143に記載の高分子複合材を含む製造品。
- 請求項144に記載の高分子複合材を含む製造品。
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