JP2013522413A - 熱収縮性ポリエステル系単層フィルム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明は、収縮性に優れるうえ、有色を帯びて印刷加工後の美麗な外観を示すことができて紙材質のラベルを代替することができ、熱水を用いて剥離が容易であって空き瓶のリサイクルに寄与することができるラベル用フィルムとして有用な熱収縮性ポリエステル系単層フィルムを開示する。
【選択図】なし
Description
まず、粒子マスターバッチを製造する。
この際、粒子マスターバッチは、フィルムのマトリックスを構成する樹脂と同一の2,2−ジメチル(−1,3−プロパン)ジオール共重合ポリエステル樹脂と上述したような酸化チタニウム粒子を用いて製造することが相溶性の観点から好ましい。
このように得られる粒子含有ポリエステル系樹脂マスターバッチと2,2−ジメチル(−1,3−プロパン)ジオール共重合ポリエステル樹脂を混溶押出してポリエステル系シートを製造するにあたって、マスターバッチの含量はフィルムの全体重量に対して2〜10重量%となる量で粒子を含有するように調節できる。
35℃でオルト−クロロフェノール25mL当たり0.3gの濃度で粘度測定計を用いて測定した。
20℃/分の速度で試片を加熱することにより、The Perkin−Elmer Corp.の製品であるDSC−7によってこれを測定した。
フィルムの長さ方向(MD)と幅方向(TD)に対して15mm(MD)×400mm(TD)サイズの長方形に裁断し、TD方向の両端の50mm地点からMD方向に実線を描いて有効測定長さ300mmの試片を製作した後、ピンセットなどを用いて左右区分なく試料の一端から50mm以内の地点を取って全体試料を90℃±0.5℃の温水中に無荷重状態にして完全に浸した状態で10秒間熱収縮させた後、常温で1分間放置し、しかる後に、初期の実線で表示されたTD方向の300mm間隔の減少した長さを測定してフィルム幅方向(TD)の熱収縮率を下記式1によって求めた。
フィルムの長さ方向(MD方向)と幅方向に対してサイズ15mm(MD方向)×400mm(TD方向)の試料を連続して10個採取し、それぞれの試片に対してTD方向の両端の50mm地点からMD方向に実線を描いて有効測定長さ300mmの試片を製作した後、ピンセットなどを用いて左右区分なく試料の一端から50mm以内の地点を取って全体試料を90℃±0.5℃の温水中に無荷重状態にして完全に浸した状態で10秒間熱収縮させた後、常温で1分間放置し、しかる後に、初期の実線で表示されたTD方向の300mm間隔の減少した長さを測定して最大収縮方向に対する収縮率を求め、全体測定試料に対する平均値、最大値及び最小値を求めた後、平均値に対する最大値及び最小値の差を絶対値で示してそれらの中の大きい数を収縮率の偏差と定義し、下記式2によって求めた。
測定方法はASTM D−1003に基づいて測定し、ポリエステルフィルムを辺部2箇所、中心部1箇所から無作為に7個抽出した後、各サイズ5cm×5cmの切片にし、ヘイズ測定器(日本電色製NDH 300A)に入れ、波長555nmの光を透過させてヘイズ(%)を測定し、最大値及び最小値を除いた5つの値に対する平均値を求めてヘイズを算出した。
フィルムの全幅にわたって5cm×5cmのサイズに連続して試片を採取し、それぞれの試片に対してASTM D−1003を基準とした上述のヘイズ測定方法と同一の方法でヘイズを測定し、全体試料に対する平均値、最大値及び最小値を求めた後、平均値に対する最大値及び最小値の差を絶対値で示してそれらの中の大きい数値をヘイズの偏差と定義し、下記式3によって求めた。
幅560mm、長さ2000mのフィルムロールを印刷して突起発生による印刷不良個数を測定し、印刷均一性を評価した。
スチレン−ブタジエンゴム乳液45重量部、アクリルエマルジョン40重量部、エチレン−ビニルエマルジョン10重量部、水酸化ナトリウム0.8重量部、殺菌剤0.1重量部、水4.1重量部を混合して製造した水溶性接着剤を印刷されたラベルに5μmの厚さで塗布した後、接着剤の塗布されたフィルムをガラス瓶に付着させ、ゴムローラーを用いてフィルムがガラス瓶にしっかり貼られるようにフィルムの全体面積に対して3Kg/cm2の圧力で擦りながら10回往復し、常温で2日間放置して接着剤を固化させてフィルムをガラス瓶にしっかり固定させた。
(1)二塩基酸成分としてテレフタル酸100モル%、グリコール成分としてエチレングリコール100モル%及び2,2−ジメチル(−1,3−プロパン)ジオール24モル%を使用し、触媒として三酸化アンチモン0.05モル(酸成分に対して)を使用し、直接エステル化法によって重縮合して固有粘度0.67dl/g、ガラス転移温度76℃の2,2−ジメチル(−1,3−プロパン)ジオール共重合ポリエステルを製造した。
前記実施例1と同様の方法で熱収縮フィルムを製造するが、2,2−ジメチル(−1,3−プロパン)ジオール共重合ポリエステルにおいて2,2−ジメチル(−1,3−プロパン)ジオールのモル%、マスターバッチチップ適用粒子サイズ及びフィルム内粒子含量、幅方向(TD)延伸温度、熱処理温度などを、下記表1に示したように変更した。フィルムの物性値を表3に示す。
前記実施例1〜4と同様の方法で熱収縮フィルムを製造するが、但し(2)の粒子マスターバッチ製造工程中にマスターバッチチップ間の摩擦を行っていない。
前記実施例1〜2と同様の方法で熱収縮フィルムを製造するが、但し(3)の2,2−ジメチル(−1,3−プロパン)ジオール共重合ポリエステルとマスターバッチチップとを混溶する方法を異ならしめて、乾燥機によって、結晶化処理の施された2,2−ジメチル(−1,3−プロパン)ジオール共重合ポリエステル80重量%と結晶化処理の施された粒子含量50重量%のマスターバッチチップ20重量%とを混合して攪拌器を用いて混ぜながら160℃で乾燥させた後、ブロワー(Blower)を用いて押出機の上端のホッパーまで乾燥混合チップを移送し、押出機に投入した。押出機の温度及びフィルムの製造条件は同様にして得られたフィルムの物性値を表3に示す。
前記実施例1と同様の方法で熱収縮フィルムを製造するが、但し、下記表2に示すようにフィルム内粒子含量、TD延伸条件を異ならしめた。
註2)「乾燥機の混溶」の意味:乾燥機によって、結晶化処理の施された2,2−ジメチル(−1,3−プロパン)ジオール共重合ポリエステルと結晶化処理の施された(又は施されていない)粒子含有マスターバッチチップとを混合して攪拌器を用いて混ぜながら乾燥させた後、ブロワーを用いて押出機の上端のホッパーまで乾燥混合チップを移送し、押出機に投入するポリマー混溶方式である。
Claims (8)
- 2,2−ジメチル(−1,3−プロパン)テレフタレート繰り返し単位を含むポリエステル系樹脂マトリックス上に分散した粒子を含み、ヘイズが80〜95%であり、フィルムロールの全幅にわたってヘイズ(Haze)の偏差が平均±5%以内の値を示し、90℃の温水中で10秒間にわたって処理した場合に最大収縮方向に対する収縮率が40〜80%であり且つ最大収縮方向に対する収縮率の偏差が平均±5%以内の値を示す、熱収縮性ポリエステル系単層フィルム。
- 粒子は0.1〜5μmの平均粒径を有する、請求項1に記載の熱収縮性ポリエステル系単層フィルム。
- 粒子は、酸化チタニウムであり、フィルムの総重量に対して2〜10重量%で含まれる、請求項1に記載の熱収縮性ポリエステル系単層フィルム。
- ポリエステル系樹脂を押出及び延伸して熱収縮性ポリエステル系フィルムを製造する方法であって、下記段階:
平均粒径0.1〜5μmの粒子と固有粘度が少なくとも0.6dl/gの2,2−ジメチル(−1,3−プロパン)ジオール共重合ポリエステル樹脂とをコンパウンドして粒子含有ポリエステル系樹脂マスターバッチを製造する段階であって、粒子をマスターバッチの全体重量に対して10〜70重量%で含むように粒子含有ポリエステル系樹脂マスターバッチを製造する段階と、
粒子含有ポリエステル系樹脂マスターバッチと2,2−ジメチル(−1,3−プロパン)ジオール共重合ポリエステル樹脂を混溶押出して未延伸シートを製造する段階であって、フィルムの総重量に対して2〜10重量%となる量で粒子を含むように、粒子含有ポリエステル系樹脂マスターバッチと2,2−ジメチル(−1,3−プロパン)ジオール共重合ポリエステル樹脂を混溶押出して未延伸ポリエステル系シートを製造する段階と、
押し出されたポリエステル系シートを予熱する段階と、
65〜100℃で幅方向に延伸する段階とを含んでなる、熱収縮性ポリエステル系単層フィルムの製造方法。 - マスターバッチを製造する段階は、2,2−ジメチル(−1,3−プロパン)ジオール共重合ポリエステルと粒子を混合する段階と、混合物を二軸押出機又はニーダーに入れ、溶融混練して粒子含有ポリエステル系マスターバッチを得る段階と、マスターバッチチップを互いに摩擦させて表面の少なくとも一部に微細凸凹を形成する段階と、表面の少なくとも一部に微細凸凹が形成されたマスターバッチチップを乾燥させる段階とを含む、請求項4に記載の熱収縮性ポリエステル系単層フィルムの製造方法。
- マスターバッチと2,2−ジメチル(−1,3−プロパン)ジオール共重合ポリエステル樹脂を混溶する段階は、
押出機へマスターバッチ及び樹脂を供給する供給部内に隔離手段を備え、隔離手段で隔離された一方の供給部内へ2,2−ジメチル(−1,3−プロパン)ジオール共重合ポリエステル樹脂を供給し、他の一方の供給部内へ定量供給装置を用いてマスターバッチチップを供給して、押出機のスクリュー回転によって押出機のフィーディング部(feeding section)分でマスターバッチと2,2−ジメチル(−1,3−プロパン)ジオール共重合ポリエステル樹脂の溶融及び混練が起こるように行われる、請求項4に記載の熱収縮性ポリエステル系単層フィルムの製造方法。 - 幅方向延伸は延伸比が3.5〜5.0倍となるように行われる、請求項4に記載の熱収縮性ポリエステル系単層フィルムの製造方法。
- ポリエステル系樹脂マスターバッチにおける粒子は酸化チタニウムである、請求項4に記載の熱収縮性ポリエステル系単層フィルムの製造方法。
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