JP2013518069A - 有機エレクトロルミネセンス素子のための材料 - Google Patents

有機エレクトロルミネセンス素子のための材料 Download PDF

Info

Publication number
JP2013518069A
JP2013518069A JP2012550329A JP2012550329A JP2013518069A JP 2013518069 A JP2013518069 A JP 2013518069A JP 2012550329 A JP2012550329 A JP 2012550329A JP 2012550329 A JP2012550329 A JP 2012550329A JP 2013518069 A JP2013518069 A JP 2013518069A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
metal
group
coordination positions
organic
groups
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2012550329A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5844283B2 (ja
Inventor
ブエシング、アルネ
ハイル、ホルガー
ムジカ−フェルナウド、テレサ
マルティノバ、イリナ
Original Assignee
メルク パテント ゲーエムベーハー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by メルク パテント ゲーエムベーハー filed Critical メルク パテント ゲーエムベーハー
Publication of JP2013518069A publication Critical patent/JP2013518069A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5844283B2 publication Critical patent/JP5844283B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic System
    • C07F1/02—Lithium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic System
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/025—Boronic and borinic acid compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic System
    • C07F5/06—Aluminium compounds
    • C07F5/069—Aluminium compounds without C-aluminium linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
    • H10K85/324—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising aluminium, e.g. Alq3
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

本発明は、有機電子素子中で電子輸送層で使用される配位化合物、リガンド、金属錯体を製造するためのそれらの使用、層、本発明の化合物を含む電子素子、本発明の化合物の製造方法に関する。

Description

本発明は、特に、電子素子での電子輸送層中の材料として使用される一般式（１）〜（２１）の配位化合物、一般式（１’）のリガンド、その製造方法および金属錯体の調製のためのそれらの使用、層ならびに本発明の化合物を含む電子素子に関する。
キレート錯体と有機金属化合物は、最も広い意味において電子産業に帰され得る多くの様々な用途における機能性材料として使用される。既に達成された成功にもかかわらず、有機成分を基礎とする有機エレクトロルミネセンス素子（構造の一般的説明は、たとえば、US 4539507およびUS 5151629）およびその個々の成分、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の場合には、さらなる改善が、未だ望まれている。
ここで使用される電子輸送材料の場合に、それらの寿命および効率に関して改善の必要性も存在する。ＯＬＥＤに使用される材料へのさらなる要請は、それらが、高純度を有することである。これら化合物の高いガラス転移温度と低い結晶化傾向が、極めて望まれる。さらに、溶液から加工される材料の場合での改善の必要性が存在する。
現在、多くの種類の電子輸送材料が入手可能である。たとえば、WO 2003/060956は、電子輸送材料としての構造中にベンズイミダゾール基を有する9,10-ジアリールアントラセン誘導体を記載している。さらに、その発光スペクトルの影響が置換パターンを変更することにより研究されてきた8-ヒドロキシキノリン-金属錯体が、Chem. Eur. J. 2006, 12, 4523により知られている。
電子輸送層と隣接する電子注入層がＯＬＥＤのカソード側に使用されるか、電子輸送材料と電子注入材料の混合物が層中に使用されるかの何れかであることが多い。ここで使用される電子注入材料は、特に、たとえば、Ｌｉｑ（リチウムキノリナート）等の金属錯体を含む。混合物中または連続層中で二個の材料を使用せずに、一個の材料から成る唯一の層を使用することが可能であれば、望ましいことであろう。これは、気相堆積が二個の源から実行する必要がないことから、製造を単純化し、より良好なプロセス制御を可能とするだろう。
したがって、特に、上記言及した問題に関して改善された特性を有する新規な化合物に対するニーズが存在する。したがって、本発明の目的はこのような化合物の提供である。
驚くべきことに、芳香族系を介して共有結合する電子欠損ヘテロアリール基を含むリガンドとして、ヒドロキシキノリン誘導体を含む錯体が、先行技術で既に紹介された化合物と比べて、長い駆動時間および/または温度ストレスに対する高い安定性を達成することが見出された。さらに、前記化合物は、溶液から良好に加工され、別の電子注入層を使用することなく、ＯＬＥＤに使用されることができる
前記目的を達成するために、本発明は、一般式（１）または（２）の化合物を提供する。
Figure 2013518069
式（１）または（２）中で使用される記号と添え字は、以下の意味を有する：
Ｇは、出現毎に同一であるか異なり、以下の式（ａ）、（ｂ）または（ｃ）の基であり、
Figure 2013518069
Ｑは、出現毎に同一であるか異なり、ＮおよびＣＲ３より成る基から選ばれ、
Ｖは、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ＣＲ４およびＮＲ４より成る基から選ばれ、ただし、Ｖが、Ｏ、ＳまたはＮＲ４であるならば、Ｒ３は、非結合電子対を表し；
式（ａ）、（ｂ）中の二個の破線の結合は、結合の一方は、単共有結合であり、他方は二重共有結合であることを意味し；
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４に対して定義される基から選ばれ；ここで、一つのＲ１は存在せず、キノリン単位がこの位置でＹ２に結合し；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｓ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｓ（=Ｏ）２Ａｒ１、ＣＲ５=ＣＲ５Ａｒ１、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ５）３、Ｂ（ＯＡｒ１）２、Ｂ（ＯＲ５）２、ＯＳＯ２Ｒ５、ＯＨ、飽和あるいは不飽和直鎖、分岐、環状Ｃ１−４０アルキル基、Ｃ１−４０アルコキシもしくはＣ１−４０チオアルコキシ基（夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてよく、１以上の非隣接のＣＨ２基は、Ｒ５Ｃ=ＣＲ５、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｇｅ（Ｒ５）２、Ｓｎ（Ｒ５）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ５、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ５）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ５、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ５で置き代えられてよく、また、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられていてもよい）、１以上の基Ｒ６により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、１以上の基Ｒ６により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基およびこれらの構造の組み合わせより成る基から選ばれ；ここで、置換基Ｒ２、Ｒ３またはＲ４の一つは、基Ｇ上には存在せず、基Ｇは、この位置でＹ１に結合し；
Ｗは、出現毎に同一であるか異なり、Ｏ、ＳおよびＮＲ８から選ばれ、ここで、Ｒ８は、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４に対して定義される基から選ばれ；
Ｙ１、Ｙ２は、夫々、互いに独立して、何れかが存在せず、その結果、そこに結合する基は、単共有結合により互いに直接結合するか、または、飽和あるいは不飽和直鎖、分岐、環状Ｃ１−４０アルキル基および１以上の基Ｒ６により置換されてよい５〜６０個の環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造より成る基から選ばれ；
Ａｒは、１以上の基Ｒ９で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、；ここで、Ｒ９は、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４に対して定義される基から選ばれ；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ７で置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、同じ窒素または燐原子に結合する二個の基Ａｒ１は、単結合またはＢ（Ｒ７）、Ｃ（Ｒ７）２、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、Ｃ＝Ｃ（Ｒ７）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ７）、Ｐ（Ｒ７）およびＰ（＝Ｏ）Ｒから選ばれるブリッジにより結合されてよく、
Ｒ５は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、１以上のＨ原子が、ＤまたはＦで置き代えられていてもよい飽和あるいは不飽和直鎖、分岐、環状Ｃ１−２０アルキル基および１以上のＨ原子が、Ｆで置き代えられていてもよく、および１以上の基Ｒ６により置換されてよい５〜２０個の環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造から選ばれ；
Ｒ６は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｓ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｓ（=Ｏ）２Ａｒ１、ＣＲ７=ＣＲ７Ａｒ１、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｂ（ＯＡｒ１）２、Ｂ（ＯＲ７）２、ＯＳＯ２Ｒ７、ＯＨおよび飽和あるいは不飽和直鎖、分岐、環状Ｃ１−４０アルキル基、Ｃ１−４０アルコキシ基もしくはＣ１−４０チオアルコキシ基（夫々、１以上の基Ｒ７により置換されてよく、１以上の非隣接のＣＨ２基は、Ｒ７Ｃ=ＣＲ７、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｇｅ（Ｒ７）２、Ｓｎ（Ｒ７）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ７、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ７）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ７、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ７で置き代えられてよく、また、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられていてもよい）より成る基から選ばれ；
Ｒ７は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、１以上のＨ原子が、ＤまたはＦで置き代えられていてもよい飽和あるいは不飽和直鎖、分岐、環状Ｃ１−２０アルキル基および１以上のＨ原子が、ＤまたはＦで置き代えられていてもよい５〜２０個の環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造より成る基から選ばれ；
Ｍは、出現毎に同一であるか異なり、１、２、３または４価金属であり；
Ｌ’は、出現毎に同一であるか異なり、１座配位または２座配位リガンドであり；
ｍは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２、３または４であり、ただし、少なくとも一つの添え字ｍは、＞０であり；
ｎは、１、２、３または４であり、
ｒは、１、２、３または４であり、
ｋは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２、３、４、５または６であり、および
ｌは、０、１、２、３、４、５または６である。
以下の一般的定義が、本発明内で使用される。
本発明の目的のためには、飽和あるいは不飽和直鎖、分岐あるいは環状Ｃ１−２０アルキル基もしくはＣ１−４０アルキル基は、１〜２０もしく１〜４０個のＣ原子を夫々有するアルキル基、アルケニル基およびアルキニル基を意味するものと解される。個々の-ＣＨ-もしくは-ＣＨ２-基は、Ｎ、ＮＨ、ＯまたはＳで置換されていてよい。好ましくは、基メチル、エチル、ｎ-プロピル、ｉ-プロピル、ｎ-ブチル、ｉ-ブチル、ｓ-ブチル、ｔ-ブチル、２-メチルブチル、ｎ-ペンチル、ｓ-ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ-ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ-ヘプチル、シクロヘプチル、ｎオクチル、シクロオクチル、２-エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルあるいはオクチニルである。特に、好ましいのは、１〜６個の炭素原子、さらにより好ましいのは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、特に、メチルおよびtert-ブチルである。
１〜２０個の炭素原子を夫々有する脂肪族炭化水素は、直鎖、分岐あるいは環状アルキル基、アルケニル基およびアルキニル基であって、一以上の炭素原子は、Ｏ、ＮまたはＳで置き代えられてよい。さらに、一以上の水素原子は、フッ素で置き代えられてもよい。１〜２０個の炭素原子を夫々有する脂肪族炭化水素の例は、アルキル、アルケニルおよびアルキニル基に対する上記定義と同じものを含む。
Ｃ１〜Ｃ４０-アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ４０-チオアルコキシ基は、ＯまたはＳ原子を介して結合する上記定義のとおりのＣ１−４０アルキル基を意味するものと解される。好ましくは、アルコキシ基は、１〜２０個の炭素原子、特に、好ましくは、１〜６個の炭素原子、さらに好ましくは、１〜４個の炭素原子を有する。
アルキル基、アルコキシ基またはチオアルコキシ基は、さらに、一以上の上記定義のとおりのＲ５で置換されてよい。
本発明の意味での５〜６０個の環原子もしくは５〜３０個のあるいは５〜２０個の環原子を含む芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、６〜６０個の環原子もしくは６〜３０個のあるいは６〜２０個の環原子を含む芳香族環構造または一以上の炭素原子がヘテロ原子により置換されてよい５〜６０個の環原子もしくは５〜３０個のあるいは５〜２０個の環原子を含む複素環式芳香族環構造を意味するものと解される。好ましいヘテロ原子は、Ｎ、ＯおよびＳである。これらの芳香族環構造は、一環状もしくは多環状であってよく、すなわち、それらは一個の環（たとえば、フェニル）または二個以上の環（たとえば、ビフェニル、フルオレニル）を有してよく、縮合形態（たとえば、ナフチル）であってよい。
好ましい芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、５〜３０個の芳香族環原子、特に、好ましくは、５〜２４個の芳香族環原子、より好ましくは、５〜１４個の芳香族環原子を含む。６〜６０個もしくは６〜３０個のあるいは６〜２４個の炭素原子を含む好ましい芳香族環構造は、夫々、たとえば、フェニル、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、ピレン、ベンゾピレン、クリセン、ペリレン、ビフェニル、ターフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、インデン、インデノフルオレン、ベンズインデノフルオレン、ジベンズインデノフルオレンまたはフルオランセンである。
５〜６０個もしくは５〜３０個のあるいは５〜２４個の炭素原子を含む好ましい複素環式芳香族環構造は、夫々、たとえば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール等の五員環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン等の六員環、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、ベンズイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ[2,3b]チオフェン、チエノ[3,2b]チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン等の縮合基またはこれらの基の組み合わせである。特に、好ましくは、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ピリジン、ピリミジンおよびトリアジンである。
５〜６０個の環原子を有する一環状あるいは多環状の芳香族もしくは複素環式芳香族基環構造は、Ｒ６に定義される一以上の置換基を有してよい。
５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基は、Ｏ原子を介して、上記定義のとおりの５〜６０個の環原子を有する一環状あるいは多環状の芳香族もしくは複素環式芳香族基を有する基を意味するものと解される。好ましいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基は、５〜３０個の芳香族環原子、特に、好ましくは、５〜２０個、より好ましくは、５〜１０個の環原子を有する。アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基は、同様に、Ｒ６に定義される一以上の置換基を有してよい。
Ｍは、好ましくは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ホウ素基および下位元素より成る群から選ばれる元素、金属または金属イオンである。Ｍは、特に、好ましくは、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｃｕ、ＳｃおよびＹ、特に、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、ＡｌおよびＺｒより成る群から選ばれる元素、金属または金属イオンである。
以下が、本発明にしたがって、好ましい式（I）の化合物に適用される：
Ｍが二個の配位位置を有する金属であるならば、そのとき、ｋは、０であり；
Ｍが三個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであるならば、そのとき、ｋは、１であり；
Ｍが四個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであるならば、そのとき、ｋは、２であり；
Ｍが五個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであるならば、そのとき、ｋは、３であり；
Ｍが六個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであるならば、そのとき、ｋは、４であり；
Ｍが七個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであるならば、そのとき、ｋは、５であり；
Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであるならば、そのとき、ｋは、６であり；
Ｍが四個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位リガンドであるならば、そのとき、ｋは、１であり；
Ｍが六個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位リガンドであるならば、そのとき、ｋは、２であり；
Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位リガンドであるならば、そのとき、ｋは、３である。
以下が本発明にしたがって、好ましい式（II）の化合物に適用される。
Ｍが二個の配位位置を有する金属であり、ｒが１であるならば、そのとき、ｌは、０であり；
Ｍが三個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが１であるならば、そのとき、ｌは、１であり；
Ｍが四個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが１であるならば、そのとき、ｌは、２であり；
Ｍが五個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが１であるならば、そのとき、ｌは、３であり；
Ｍが六個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが１であるならば、そのとき、ｌは、４であり；
Ｍが七個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが１であるならば、そのとき、ｌは、５であり；
Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが１であるならば、そのとき、ｌは、６であり；
Ｍが四個の配位位置を有する金属であり、ｒが２であるならば、そのとき、ｌは、０であり；
Ｍが五個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが２であるならば、そのとき、ｌは、１であり；
Ｍが六個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが２であるならば、そのとき、ｌは、２であり；
Ｍが七個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが２であるならば、そのとき、ｌは、３であり；
Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが２であるならば、そのとき、ｌは、４であり；
Ｍが六個の配位位置を有する金属であり、ｒが３であるならば、そのとき、ｌは、０であり；
Ｍが七個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが３であるならば、そのとき、ｌは、１であり；
Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが３であるならば、そのとき、ｌは、２であり；
Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、ｒが４であるならば、そのとき、ｌは、０であり；
Ｍが四個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位リガンドであり、ｒが１であるならば、そのとき、ｌは、１であり；
Ｍが六個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位リガンドであり、ｒが１であるならば、そのとき、ｌは、２であり；
Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位リガンドであり、ｒが１であるならば、そのとき、ｌは、３であり；
Ｍが六個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位リガンドであり、ｒが２であるならば、そのとき、ｌは、１であり；
Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位リガンドであり、ｒが２であるならば、そのとき、ｌは、２であり；
Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位リガンドであり、ｒが３であるならば、そのとき、ｌは、１であり；
Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位リガンドであり、ｒが４であるならば、そのとき、ｌは、０である。
本発明にしたがって、特に、好ましいのは、Ｍが、二個、四個または六個の配位位置を有する金属である。特に、好ましい具体例は、Ｍが、Ｌｉ＋、Ａｌ３＋またはＺｒ４＋であり、特に、Ｌｉ＋またはＡｌ３＋である。
本発明のさらなる具体例では、基Ａｒが、以下の式から選ばれることが好ましい。
Figure 2013518069
これらの基は、夫々、１以上の基Ｒ９により置換されてよい。
本発明のさらなる具体例では、基Ｇが、以下の式から選ばれることが好ましい。
Figure 2013518069
これらの構造は、夫々、１以上の置換基Ｒ２、Ｒ３またはＲ４により置換されてもよい。
本発明のさらなる具体例では、基Ｙ１およびＹ２が、出現毎に同一であるか異なり、存在しないか、以下の式から選ばれる。
Figure 2013518069
これらの構造は、夫々、１以上の置換基Ｒ６により置換されてもよい。
本発明のさらなる具体例では、本発明による式（１）または（２）の化合物は、式（３）〜（１２）の化合物から選ばれる。
Figure 2013518069
Figure 2013518069
式中、使用される記号は以下の意味を有する：
Ｙ１およびＹ２は、上記具体例と同じ意味を有し；
Ｒ１０は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈであるか、以下の式（ｄ）の基であり：
Figure 2013518069
式中、Ｌ’、ｋおよびＲ１は、上記具体例と同じ意味を有し、ただし、一つのＲ１は、存在せず、式（ｄ）の化合物が、この位置で、式（３）〜（１２）の化合物に結合し；
Ｒ１１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈであるか、以下の式（ｅ）または（ｆ）の基であり：
Figure 2013518069
式中、Ｖは、Ｏ、ＳおよびＮＲ４より成る基から選ばれ、Ｑは、ＮおよびＣＲ３より成る基から選ばれ、ここで、少なくとも一つのＱ、好ましくは、少なくとも二つのＱは、Ｎであり、ここで、Ｒ３は、上記具体例と同じ意味を有し；
ただし、各式中の少なくとも一つのＲ１０と各式中の少なくとも一つのＲ１１の両者は、Ｈではない。
本発明のなおさらなる具体例では、上記式の化合物は、Ｙ１およびＹ２が、夫々存在しないか、p-フェニレン単位であり、Ｖは、-Ｎ-Ｐｈ基であり、Ｒ１は、ＨまたはＤであり、ただし、式（ｄ）の化合物中金属に配位した酸素原子にオルト位であるＲ１か、式（ｄ）の化合物中金属に配位した酸素原子にパラ位であるＲ１かの何れかは存在せず、式（ｄ）の化合物がこの位置を介して結合する。
さらに好ましくは、式（ｆ）の基中の二個または三個の記号Ｑは、Ｎである。式（ｆ）の基は、特に、好ましくは、1,3,5-トリアジンである。
本発明の好ましい具体例では、Ｒ１０が、以下の式から選ばれ、描かれた結合は、Ｙ２への結合位置を示す。
Figure 2013518069
さらに、本発明のすべての具体例でのｍは、好ましくは、１または２である。
さらに、本発明のすべての具体例でのｎは、好ましくは、１、２または３である。
本発明の目的は、一般式（１３）〜（２１）の構造単位を含む化合物、オリゴマーまたはポリマーによっても達成される。
Figure 2013518069
式中、記号Ａｒ、Ｌ’、Ｙ１およびＧおよび添え字ｍは、上記具体例と同じ意味を有し、他の記号と添え字は、以下の意味を示す：
Ｍは、１、２、３または４価金属であり；
Ｌは、以下の式（９）の二座配位リガンドであり、
Figure 2013518069
式中、Ｙ２からの結合ダッシュ記号は、式（１３）〜（２１）の構造単位中のＡｒへの結合を表し、ＷとＮからの矢印は、Ｍへの配位結合を表し、記号Ｙ２、ＷおよびＲ１は、上記具体例と同じ意味を有し、ここで、一つのＲ１は、存在せず、キノリン単位がこの位置で結合し；
ａは、０、１または２であり；
ｂは、０または１であり、
ただし、式（１３）〜（２１）の構造単位中のＬからの結合ダッシュ記号は、さらなる構造単位のＭへの結合を表し、式（１３）〜（２１）の構造単位中のＭからの結合ダッシュ記号は、なおさらなる構造単位のＬへの結合を表わす。
「ポリマー」は、好ましくは、１０〜１００００、特に、好ましくは、２０〜５０００、特に、５０〜２０００の構造単位（反復単位）を有する、すなわち、対応する多くの数のモノマ−から構築されたポリマー化合物を意味するものと解される。「オリゴマー」は、本発明にしたがうと、好ましくは、２〜９個の反復単位を有する化合物を意味するものと解される。ここで、ポリマーの分岐ファクターは、０（分岐点のない直鎖ポリマー）と１（完全に分岐した「デンドリマー」）の間である。すなわち、用語「ポリマー」および「オリゴマー」は、「デンドリマー」をも包含する。
本願での用語「デンドリマー」は、分岐したモノマーが規則的構造に結合して、樹状構造となる多機能中心（コア）から構築される高度に分岐した化合物を意味するものと解されることを意図している。ここで、コアとモノマー両者は任意の所望の分岐構造をとることができる。ここで、「デンドリマー」は、たとえば、M. Fischer and F. Voegtle (Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 885)に記載されたとおりに理解されることを、一般的に意図されている。
一般式（１３）〜（２１）の構造単位中のＭは、好ましくは、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｃｕ、ＳｃおよびＹ、特に、好ましくは、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、ＡｌおよびＺｒより成る群から選ばれる元素、金属または金属イオンである。Ａｌ３＋が、特に、好ましい。
以下が、好ましくは、式（１３）〜（１５）の化合物、オリゴマーまたはポリマーに適用される：
Ｍが四個の配位位置を有する金属であるならば、そのとき、ａは、０であり；
Ｍが五個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位であるならば、そのとき、ａは、１であり；
Ｍが六個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位であるならば、そのとき、ａは、２であり；
Ｍが七個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位であるならば、そのとき、ａは、３であり；
Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位であるならば、そのとき、ａは、４であり；
Ｍが六個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位であるならば、そのとき、ａは、１であり；
Ｍが七個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位であるならば、そのとき、ａは、２である。
以下が、好ましくは、式（１６）〜（１８）の化合物に適用される：
Ｍが六個の配位位置を有する金属であるならば、そのとき、ａは、０であり；
Ｍが七個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位であるならば、そのとき、ａは、１であり；
Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位であるならば、そのとき、ａは、２であり；
Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位であるならばそのとき、ａは、１である。
本発明のさらなる具体例では、一般式（１３）〜（２１）の構造単位中のＭは、四個、六個または八個の配位位置を有することが好ましい。
一般式（１３）〜（２１）の構造単位中の添え字ｍは、好ましくは、１または２である。
本発明のなおさらなる具体例では、上記具体例にしたがう化合物、オリゴマーまたはポリマー中のさらなる構造単位となおさらなる構造単位は、各場合に、互いに独立して、金属および/または一座もしくは二座配位リガンドを含む構造単位である。さらなるおよびなおさらなる構造単位は、互いに同一であるか異なってよい。さらなる構造単位となおさらなる構造単位は、特に、好ましくは、各場合に、互いに独立して、一般式（１３）〜（２１）の構造単位である。さらなるおよびなおさらなる構造単位は、特に、好ましくは、本発明による構造単位と同じ構造単位である。この場合、オリゴマーまたはポリマーは、ホモポリマーである。
上記具体例にしたがう化合物、オリゴマーまたはポリマー中の一般式（１３）〜（２１）の構造単位は、化合物、オリゴマーまたはポリマーの末端構造単位であるならば、以下の式（ｈ）の単位がＬに結合するか、以下の式（ｉ）の単位がＭに結合するかの何れかである：
Figure 2013518069
式中、Ｍ、Ｌ、Ｌ’、Ａｒ、Ｙ１およびＧおよび添え字ｍは、上記具体例と同じ意味を有し、添え字ｄは、０、１、２、３または４である。
さらなる具体例では、一般式（１）〜（１２）の化合物または一般式（１３）〜（２１）の化合物、オリゴマーまたはポリマー中のＡｒは、一以上の基Ｒ９で置換されてよい５〜２２個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、上記定義のとおりの環構造を意味するものと解され、好ましくは、５〜２２個の芳香族環原子を有する。さらに特に、好ましいＡｒは、フェニル、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ベンズアントラセン、ベンゾフェナントレン、ベンズアントラセン、ピレン、1,3,5-トリアジン、ピラジン、キノキサリンおよびフェナントロリンより成る基から選ばれる。Ａｒに対して上記言及した基が、特に、好ましい。
なおさらなる具体例では、一般式（１）〜（１２）の化合物または一般式（１３）〜（２１）の化合物、オリゴマーまたはポリマー中のＹ１およびＹ２は、各場合に、互いに独立して、存在しないか、５〜１０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であるかの何れかであることが好ましい。Ｙ１およびＹ２は、特に、好ましくは、夫々、互いに独立して、単共有結合、フェニル、ナフタレン、アントラセンおよびチオフェンより成る基から選ばれる。Ｙ１およびＹ２に対して上記言及した基が、特に、好ましい。
本発明の具体例中で、基Ｗは、好ましくは、酸素原子である。
基Ｌ‘は、好ましくは、一座配位リガンドである。一座配位リガンドＬ‘の例は、以下の構造式（１）〜（２６）を含む。
Figure 2013518069
Figure 2013518069
ここで、構造（１）〜（２３）は、酸素を介して配位し、構造（２４）〜（２６）は、珪素を介して配位する。
Ｌ‘は、好ましくは、二座配位リガンドである。Ｌ‘は、特に、好ましくは、8-ヒドロキシキノリンである。
本発明にしたがって、上記言及した好ましい具体例は、互いに、所望のとおりに組み合わせることができる
本発明の適切な化合物の例は、以下に示される式（１）〜（１６０）の化合物である。
Figure 2013518069
Figure 2013518069
Figure 2013518069
Figure 2013518069
Figure 2013518069
Figure 2013518069
Figure 2013518069
Figure 2013518069
Figure 2013518069
Figure 2013518069
Figure 2013518069
Figure 2013518069
Figure 2013518069
Figure 2013518069
Figure 2013518069
Figure 2013518069
Figure 2013518069
Figure 2013518069
本発明は、以下の式（１’）のリガンドにも関する。
Figure 2013518069
使用される記号と添え字は、上記具体例で示されるのと同じ定義を有する。ここで、上記言及された意味が、同様に好ましい。
本発明のさらなる具体例では、式（１’）のリガンドは、配位化合物の調製のために使用される。このために、遊離リガンドは、たとえば、対応する金属塩と反応し、錯体を生じる。
したがって、本発明は、式（１）〜（２１）の化合物、オリゴマーまたはポリマーの製造方法にも関する。本発明の式（１）〜（２１）の化合物は、当業者に一般的に知られる合成工程により調製することができる。最初の工程は、対応するリガンドの合成を含み、さらなる工程で結合し、所望のリガンド系を生じる。これは、引き続き、適切な金属塩の溶液、たとえば、ｎＢｕＬｉ／ＣＨ３ＣＮまたはＡｌＣｌ３／ＥｔＯＨの溶液として通常使用される対応する金属と反応する。
式（１）〜（２１）の化合物、オリゴマーまたはポリマーの一般的な合成手順は、スキーム（１）および（２）で示される。ここで、中心金属Ｍは、上記言及したその他の金属の一つにより同様の反応に置き代えることができる。
スキーム（１）
Figure 2013518069
スキーム（２）
Figure 2013518069
本発明は、追加的にリガンドの調製方法にも関し、以下の式（Ａ）の化合物が、金属触媒スズキ、スチル、ヘック、ネギシ、ソノガシラまたはクマダクロスカップリング反応により以下の式（Ｂ）の化合物にカップルし、以下の式（Ｃ）の化合物を得る：
Figure 2013518069
式中、ＡおよびＢは、互いに独立して、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ、Ｏ-トリフレート、ＯＳＯ２Ｒ１２、Ｂ（ＯＲ１２）２、Ｓｎ（Ｒ１２）３、ＺｎＲ１２から選ばれ、Ｒ１２は、出現毎に互いに独立して、Ｈ、１〜２０個のＣ原子を夫々有する脂肪族炭化水素および１〜２０個のＣ原子を夫々有する芳香族炭化水素より成る群から選ばれ、ここで、二個以上の基Ｒ１２は、互いに環構造を形成してよい。
Ｐは、水酸基の保護基であり、その他の記号と添え字は上記具体例と同じ意味を有する。
水酸基の保護基Ｐの例は、メチル、t-ブトキシカルボニル、ベンジル、トリ-t-ブチルシリルエーテル、t-ブチルジメチルシリルエーテル、t-ブチルジフェニルシリルエーテルおよびトリメチルシリルエーテルである。
本発明の式（Ｃ）の化合物の調製のための一般的な合成手順は、スキーム（３）で示される。
スキーム（３）
Figure 2013518069
二個の基Ｒ１２が環構造を形成し得る場合には、これら二個の結合した基Ｒ１２は、好ましくは、２〜８個の炭素原子を有する二価の脂肪族基である。それらの例は、以下の式-ＣＨ２（ＣＨ２）ｎＣＨ２-の化合物であり、ここでｎ＝０、１、２、３、４、５または６であり、ｎ＝０、１、２または３が好ましい。二個以上の基Ｒ１２が互いに環構造を形成する場合には、これら基Ｒ１２は、互いに、６〜２０個の炭素原子を有する分岐３、４、５または多価の脂肪族基である。
本発明は、以下の式（Ｂ）の化合物の調製方法にも関し、以下の式（Ｄ）の化合物が、金属触媒スズキ、スチル、ヘック、ネギシ、ソノガシラまたはクマダ等のクロスカップリング反応により以下の式（Ｅ）の化合物と反応し、以下の式（Ｃ）の化合物を得る：
Figure 2013518069
ここで、
Ｄは、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ、Ｏ-トリフレート、ＯＳＯ２Ｒ１２、Ｂ（ＯＲ１２）２、Ｓｎ（Ｒ１２）３、ＺｎＲ１２、ＬｉおよびＭｇＢｒより成る基から選ばれ、
Ｅは、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ、Ｏ-トリフレート、ＯＳＯ２Ｒ１２、Ｂ（ＯＲ１２）２、Ｓｎ（Ｒ１２）３、ＺｎＲ１２より成る基から選ばれるか、Ｅは、それが結合するＣ原子と一緒になって、単位Ｃ＝Ｏを形成し、
その他の記号と添え字は上記具体例と同じ意味を有する。
式Ｃの化合物の調製のための一般的な合成手順は、スキーム（４）で示される。
スキーム（４）
Figure 2013518069
本発明は、金属錯体の調製のための式（Ｃ）の化合物の使用にも関する。このために、式（Ｃ）の化合物上の水酸基の保護基が除かれ、得られた式（１’）の化合物が、たとえば、対応する金属塩と反応し、錯体を得る。
式（１）の化合物の合成は、スキーム５により示される。
スキーム５
Figure 2013518069
式（Ｘ）の化合物の合成が、スキーム６の例により示される。2-ブロモアントラキノンが、ヒドロキシキノリンマグネシウムブロミド誘導体との反応と引き続くＳｎＣｌ２を使用する還元により、対応するブロモビス（ヒドロキシキノリン）誘導体に変換される。この生成物は、引き続き、対応するボロンエステルに変換される。得られた化合物は、2,4-ジフェニル-1,3,5-トリアジンとスズキカップリングにより反応する。水酸基の脱保護後、化合物は、n-ＢｕＬｉと反応し、本発明の化合物を得る。
スキーム６
Figure 2013518069
フェニル誘導体とアントラセニル誘導体に代えて、種々の芳香族骨格を有し、窒素含有ヘテロ環（たとえば、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ベンズイミダゾール）に結合する、すべての他の化合物を、同様に調製することができる。
本発明は、本発明の化合物の、電子素子での、特に、電子輸送材料としての使用に関する。本発明にしたがって、電子素子は、たとえば、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）もしくはポリマーエレクトロルミネッセンス素子（ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＬＥＣ）または有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）であるが、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）であることができる。
本発明は、本発明の化合物の、好ましくは、対応する層中での電荷輸送材料および/または電荷注入材料としての使用にも関する。これらは、特に、電子輸送層または電子注入層である。電荷障壁材料としての使用も可能である。
本発明は、同様に、上記定義のとおりの一以上の式（１）〜（２１）の化合物、オリゴマーまたはポリマーを含む、たとえば、有機エレクトロルミネッセンス素子もしくはポリマーエレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＬＥＣ）および有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子（有機発光ダイオード、ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）等の電子素子に関する。
式（１）〜（２１）の化合物、オリゴマーまたはポリマーは、好ましくは、電子素子中で一層内に存在する。
したがって、本発明は、少なくとも一つの上記定義のとおりの式（１）〜（２１）の化合物、オリゴマーまたはポリマーを含む層に関する。
有機エレクトロルミネセンス素子はカソード、アノードおよび少なくともひとつの発光層を含む。これらの層に加えて、さらなる層、たとえば、各場合に、１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔障壁層、電子輸送層、電子注入層、励起子障壁層および/または電荷生成層を含んでもよい。たとえば、励起子障壁機能を有する中間層が、同様に、二個の発光層の間に導入されてもよい。しかしながら、これら層の夫々は、必ずしも存在する必要はないことが指摘されねばならない。これらの層は、上記定義のとおりの（１）〜（２１）の化合物、オリゴマーまたはポリマーを含んでもよい。
本発明の好ましい具体例では、（１）〜（２１）の化合物、オリゴマーまたはポリマーは、電子輸送層での化合物として使用される。ここで、有機エレクトロルミネッセンス素子は、一つの電子輸送層を含んでもよく、あるいは、複数の電子輸送層を含んでもよく、ここで、少なくとも一つの電子輸送層は、好ましくは、少なくとも一つの上記定義のとおりの式（１）〜（２１）の化合物、オリゴマーまたはポリマーを含む。素子は、さらに、さらなる電荷輸送層および発光層を含んでもよい。
更に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、昇華プロセスにより適用され、材料は、１０−５mbar未満、好ましくは、１０−６mbar未満の初期圧力で、真空昇華ユニット中で真空気相堆積されることを特徴とする。初期圧力は、さらにより低くても、たとえば、１０−７mbar未満でも可能である。
同様に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスもしくはキャリアガス昇華により適用され、材料は、１０−５mbar〜１barの圧力で適用される。このプロセスの特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機気相インクジェット印刷）プロセスであり、材料はノズルにより直接適用され、そして構造化される（たとえば、M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301）。
更に、好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、溶液から、たとえば、スピンコーティングにより、もしくは、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷あるいはオフセット印刷、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）、インクジェット印刷あるいはノズル印刷のような任意の所望の印刷プロセスにより製造されることを特徴とする。たとえば、適切な置換により得られた可溶性の化合物が、この目的のために必要とされる。本発明の化合物は有機溶媒中で高い溶解性を有することから、溶液からの加工のために、特に、適切である。
これらのプロセスは、当業者に一般的に知られており、上記の定義のとおりの式（１）〜（２１）の化合物、オリゴマーまたはポリマーを含む有機エレクトロルミネッセンス素子を、当業者により問題なく適用することができる。
本発明は、さらに少なくとも一つの（１）〜（２１）の化合物と少なくとも一つの溶媒、好ましくは、有機溶媒とを含む調合物または溶液に関する。
上記の定義のとおりの本発明の化合物は、特に、反応性基により置換されたか、官能化された化合物は、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマーの生成のためのモノマーとして使用することができる。
本発明の化合物とそれにより製造される有機エレクトロルミネセンス素子は、先行技術と比べると以下の驚くべき優位性により特徴付けられる。
・本発明の化合物は、高い溶解度を有し、そのために、溶液から非常に良好に加工することができる。
・電子輸送材料としての式（１）〜（２１）の化合物、オリゴマーまたはポリマーを含む有機エレクトロルミネッセンス素子は、非常に優秀な寿命を有する。
・電子輸送材料としての本発明の化合物の使用について、別の電子注入層を使用する必要も、さらなる電子注入材料で電子輸送層をドープする必要もない。これは、ＯＬＥＤの製造において有利である。
・本発明の化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子で使用されると、高い効率と急峻な電流／電圧曲線と同時に低い使用電圧をもたらす。
上記優位性は、その他の電子素子特性の劣化を伴わない。
本発明は、以下の例により、より詳細に説明されるが、それにより限定するものではない。当業者は、発明性を要することなく、さらなる本発明の化合物を合成し、それらを有機エレクトロルミネッセンス素子に使用することができるだろう。
例
以下の合成は、他に断らない限り、保護ガス雰囲気下で、無水溶媒中で行われる。
8-ヒドロキシキノリンは、Synthesis, 2006, 8 1325 or Chem. Eur. J., 2005, 11, 6818にしたがって、5-位でハロゲン化することができ、引き続き、水酸基は、シリルエーテルにより保護することができる。
4-ブロモベンズアルデヒドは、オキソン（登録商標）の存在下、N-フェニル-o-フェニレンジアミンと反応して、対応するブロモベンズイミダゾール誘導体に変換することができ、これは、引き続き、対応するボロンエステルに変換される。
Figure 2013518069
得られた化合物は、スズキカップリングにより、ヨードヒドロキシキノリン誘導体と反応される。水酸基の脱保護後、化合物は、n-ＢｕＬｉと反応し、本発明の化合物を得る。
例１：リチウム5-[4-(1-フェニル-1H-ベンズイミダゾール-2-イル)フェニル]-8-ヒドロキシキノレートの合成
Figure 2013518069
ａ）8-ヒドロキシ-5-ヨードキノリン
Figure 2013518069
ＭｅＯＨ（７５０ｍｌ）中の8-ヒドロキシキノリン（２５．０ｇ、１７２．３ミリモル）とＮａＩ（２６．０ｇ、１７２．５ミリモル）とＮａＯＨ（６．９ｇ、１７２．５ミリモル）が、Ｎ２を室温で６０分間通じることにより脱気される。−３０℃まで冷却後、５％のＮａＯＣｌ水溶液（２５０ｍｌ）が、滴下される。混合物は、−３０℃で３０分間激しく撹拌され、次いで、１０％ＨＣｌ水溶液を使用して中和される。沈殿した生成物は、ろ過される。ＭｅＯＨ／ヘプタン（１：１，ｖ／ｖ）から二度の再結晶化後、薄黄色の固形物（１４ｇ、２７％）を得る。
ｂ）8-(tert-ブチルメチルシロキシ)-5-ヨードキノリン
Figure 2013518069
8-ヒドロキシ-5-ヨードキノリン（７．０ｇ、２５．８ミリモル）、イミダゾール（１．８５ｇ、２７．２ミリモル）とtert-ブチルメチルシリルクロライド（４．２８ｇ、２８．４ミリモル）が、Ｎ２下無水ＣＨ２Ｃｌ２（４０ｍｌ）中に溶解される。混合物は、一晩激しく撹拌され、次いで、ＣＨ２Ｃｌ２（６０ｍｌ）で、希釈され、５％ＨＣｌ水溶液（２ｘ３０ｍｌ）と水（４０ｍｌ）で洗浄される。有機相は、ついで、硫酸ナトリウムで乾燥され、溶媒は、減圧下除去され、茶色の液体が残る。この粗生成物は、シリカ上のフラッシュクロマトグラフ（ヘプタン：酢酸エチル５：１）により精製される。最終生成物は、薄黄色の固形物（８ｇ、８０％）として単離される。
ｃ)2-(4-ブロモフェニル)-1-フェニル-1H-ベンズイミダゾール
Figure 2013518069
N-フェニル-o-フェニレンジアミン（５０ｇ、０．２７モル）が、Ｎ２下無水ＤＭＦ（４００ｍｌ）中に溶解され、4-ブロモベンズアルデヒド（４５．５ｇ、０．２５モル）が滴下される。反応混合物は４０℃に暖められ、オキソン（一過硫酸水素カリウム ９８．１ｇ、０．１６モル）が、小分けして添加される。混合物が室温で１２０分間撹拌された後、１ｌの水が添加される。沈殿した生成物は、ろ過され、水で洗浄され、真空乾燥される。アセトニトリルからの再結晶化後、クリーム色の固形物（３１ｇ、３５％）を得る。
ｄ）1-フェニル-2-[4-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)フェニル]-ベンズイミダゾール
Figure 2013518069
2-(4-ブロモフェニル)-1-フェニル-1H-ベンズイミダゾール（２０．０ｇ、５７ミリモル）、ビス（ピナコラート）ジボロン（１６．０ｇ、６３ミリモル）、酢酸カリウム（１８．６ｇ、０．１９モル）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）ｘＣＨ２Ｃｌ２（０．７５ｇ、１ミリモル）とジオキサン（３６０ｍｌ）が、３０分間脱気される。反応混合物は、還流下６時間加熱される。室温まで冷却後、混合物は氷水（８０ｍｌ）上に注がれ、トルエンで抽出される。結合した有機相は、硫酸ナトリウムで乾燥され、溶媒は、減圧下除去され、茶色の液体が残る。最終生成物は、薄茶色の固形物（２２．８ｇ、９７％）として単離される。
ｅ）8-(tert-ブチルジメチルシラニルオキシ)-5-[4-(1-フェニル-1H-ベンズイミダゾール-2-イル)フェニル]キノリン
Figure 2013518069
1-フェニル-2-[4-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)フェニル]-ベンズイミダゾール（８．９ｇ、２２．４ミリモル）、8-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)-5-ヨードキノリン（７．２ｇ、１８．６９ミリモル）、トルエン（１１０ｍｌ）とジオキサン（１１０ｍｌ）が、Ｎ２を３０分間通じることにより脱気される。Ｐｄ（ＯＡｃ）２（９ｍｇ、０．０４ミリモル）とトリス-o-トリルホスフィン（７５．６ｍｇ、０．２５ミリモル）が、次いで、添加され、混合物は、８０℃で８時間加熱される。室温まで冷却後、混合物は水（１００ｍｌ）で希釈され、酢酸エチル（３×５０ｍｌ）で抽出される。結合した有機相は、硫酸ナトリウムで乾燥され、溶媒は、減圧下除去される。粗生成物は、シリカ上のフラッシュクロマトグラフと結晶化により、精製される（７．９ｇ、８０％）。
ｆ）5-[4-(1-フェニル-1H-ベンズイミダゾール-2-イル)フェニル]キノリン-8-オル
Figure 2013518069
ＴＨＦ中の１ＭのＴＢＡＦ（２２．４ｍｌ、２２．４ミリモル）溶液が、ＴＨＦ（２０ｍｌ）中の8-(tert-ブチルジメチルシラニルオキシ)-5-[4-(1-フェニル-1H-ベンズイミダゾール-2-イル)フェニル]キノリン（７．９ｇ、１４．９０ミリモル）に滴下される。４時間撹拌後、混合物は、５％ＮＨ４Ｃｌ水溶液（１００ｍｌ）で洗浄され、酢酸エチル（３×５０ｍｌ）で抽出される。結合した有機相は、硫酸ナトリウムで乾燥され、溶媒は、減圧除去される。粗生成物は、シリカ上のフラッシュクロマトグラフとＭｅＯＨからの結晶化により、精製される（５．９ｇ、９０％）。
ｇ）リチウム5-[4-(1-フェニル-1H-ベンズイミダゾール-2-イル)フェニル]8-ヒドロキシキノラート
Figure 2013518069
5-[4-(1-フェニル-1H-ベンズイミダゾール-2-イル)フェニル]キノリン-8-オル（２．１ｇ、４．８ミリモル）が、アセトニトリル（１００ｍｌ）中に溶解され、２．５Ｍのｎ-ブチルリチウム（１．９ｍｌ、４．８ミリモル）が添加される。溶液は、室温で１時間撹拌される。黄色の沈殿物がろ過され、アセトニトリルで洗浄され、真空乾燥される（１．９ｇ、９４％）。
例２：リチウム5,5’-[2-(9,10-アントラセン-2-イル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジニル]ビス-8-キノリナートの合成
Figure 2013518069
ａ）5,5’-(2-ブロモアントラセン-9,10-ジイル)-8-(tert-ブチルジメチルシラニルオキシ)ビスキノリン
Figure 2013518069
マグネシウム（２．３ｇ、９７ミリモル）が、まず、５０ｍｌの無水ＴＨＦ中に導入される。４００ｍｌの無水ＴＨＦ中の5-ブロモ-8-ヒドロキシキノリン（２０ｇ、８９ミリモル）溶液が、滴下され、混合物は、７０℃で２時間、撹拌され、次いで、室温にもたらされる。得られたグリニャール試薬が、２００ｍｌの無水ＴＨＦ中の2-ブロモ-9,10-アントラキノン（２５．５ｇ、８９ミリモル）に、氷冷されながら、滴下される。氷冷で４時間後、２００ｍｌの飽和ＮＨ４Ｃｌ溶液が、ゆっくりと滴下され、混合物は、酢酸エチルで抽出され、有機相は、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥され、回転蒸発機中で蒸発される。反応混合物（５２ｇ）は、ＤＭＦ（４００ｍｌ）中に懸濁され、塩化錫（６７．５ｇ、３５６ミリモル）が添加され、混合物は、１４０℃で加熱される。３００ｍｌのＥｔＯＨが添加され、２ＭのＨＣｌが滴下される。固形物はろ過され、ＥｔＯＨで洗浄され、真空乾燥される（３８．２ｇ、５１％）。
ｂ）ビス-(8-(tert-ブチルジメチルシラニルオキシキノリン-5-イル)-9,10-アントラセニル)-2-ボロン酸
Figure 2013518069
ａ）からの３９．３ｇ（５１ミリモル）の臭化物が、６００ｍｌの無水ＴＨＦに溶解され、−７８℃に冷却された。２６．２ｍｌ（ヘキサン中６５．７ミリモル／２．５Ｍ）のn-ブチルリチウムが、この温度で約５分間にわたり添加され、混合物は、引き続き、−７８℃でさらに２．５時間撹拌される。７．３ｍｌ（６５．７ミリモル）のトリメチルボレートが、この温度で可能な限り迅速に添加され、反応は、ゆっくりとＲＴにもたらされる（約１８時間））。反応溶液は水で洗浄され、沈殿した固形物と有機相は、トルエンで共沸乾燥される。粗生成物は、約４０℃で、トルエン／塩化メチレンで撹拌洗浄され、吸引ろ過され、白色固形物として、３０．１ｇ（８０％）の生成物を得る。
ｃ）5,5’-(2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジニル)アントラセン-9,10-ジイル)-8-(tert-ブチルジメチルシラニルオキシ)ビスキノリン
Figure 2013518069
ｂ）からの３４．４ｇ（４６．８ミリモル）のボロン酸、１１．３ｇ（４２．１５ミリモルｌ）の2-クロロ-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジンと９．９ｇの炭酸ナトリウムが、３００ｍｌのジオキサン、３００ｍｌのトルエンと１００ｍｌの水中に懸濁される。２．７ｇ（２．３ミリモル）のＰｄ（ＰＰｈ３）４が、この懸濁液に添加される。反応混合物は、還流下７時間加熱される。冷却後、沈殿した固形物は吸引ろ過され、水とエタノールで洗浄され、乾燥される。残留物は、熱トルエンで抽出され、トルエンから再結晶化される。収率：２７．２ｇで理論値の７０％。
ｄ）5,5’-(2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジニル)アントラセン-9,10-ジイル)ビスキノリン-8-オル
Figure 2013518069
ＴＨＦ中の１ＭのＴＢＡＦ（２２．４ｍｌ、２２．４ミリモル）溶液が、ＴＨＦ（２０ｍｌ）中の5,5’-(2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジニル)アントラセン-9,10-ジイル)-8-(tert-ブチルジメチルシラニルオキシ)ビスキノリン（１３．７６ｇ、１４．９０ミリモル）に滴下される。４時間撹拌後、混合物は、５％ＮＨ４Ｃｌ水溶液（１００ｍｌ）で洗浄され、酢酸エチルで抽出される。結合した有機相は、硫酸ナトリウムで乾燥され、溶媒は、減圧下除去される。粗生成物は、シリカ上のフラッシュクロマトグラフとＭｅＯＨからの結晶化により、精製される（９．２５ｇ、９０％）。
ｅ）リチウム5,5’-(2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジニル)-(9,10-アントラセンジイル)]ビス-8-キノリノレート
Figure 2013518069
5,5’-[2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジニル)アントラセン-9,10-ジイル)ビスキノリン-8-オル（６．９５ｇ、１０ミリモル）が、アセトニトリル（３００ｍｌ）中に溶解され、２．５Ｍのn-ブチルリチウム（９．９ｍｌ、２５ミリモル）が、添加される。溶液は、１時間室温で撹拌される。黄色固形物がろ過され、アセトニトリルで洗浄され、真空乾燥される（５．８ｇ、８０％）。
例３：ＯＬＥＤの製造
本発明によるＯＬＥＤと先行技術によるＯＬＥＤが、WO 2004/058911に記載されるとおりの一般的プロセスにより製造されるが、これは、ここに記載される状況（層の厚さの変化、使用される材料）に対して適合される。
種々のＯＬＥＤの結果が、以下の例４〜２３に示される（表１および２参照。）。１５０ｎｍの厚さを有する構造化されたＩＴＯ（インジウム錫酸化物）で被覆された硝子板が、改善された加工のために、２０ｎｍのＰＥＤＯＴ（水からスピンコート、H.C.Stack,Goslar独から購入。ポリ（3,4-エチレンジオキシ-2,5-チオフェン））で被覆される。これらの被覆された硝子板は、ＯＬＥＤが適用される基板を形成する。ＯＬＥＤは、次の層構造を有する：ＩＴＯ基板／正孔輸送層（ＨＴＬ１４０ｎｍ）／中間層（ＩＬ５ｎｍ）／電子障壁層（ＥＢＬ２０ｎｍ）／発光層（ＥＭＬ（Ｈ１またはＨ２＋ｘ体積％のＤ１またはＤ２）ｚｎｍ）／電子輸送層（ＥＴＬｙｎｍ）／随意に電子注入層（ＥＩＬ１ｎｍ）および最後にカソード。カソードは、厚さ１００ｎｍのＡｌ層により形成される。ＯＬＥＤの正確な構造は、表１に示される。ＯＬＥＤの製造のために使用された材料は、表３に示される。
すべての材料は、真空室での熱気相堆積により適用される。ここで発光層は、常に、少なくとも一つのマトリックス材料（＝ホスト材料）と、マトリックス材料あるいは複数のマトリックス材料とある体積割合で共蒸発により前混合されるエミッタードーパント（＝エミッター）とから成る。ここで、Ｈ１：Ｄ１（９５％：５％）等の表現は、材料Ｈ１が９５体積％の割合で層中に存在し、Ｄ１が５体積％の割合で層中に存在することを意味する。電子輸送層は同様に二個の材料の混合物からも成り得る。
ＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される；この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトル、電流/電圧/輝度特性線（ＩＵＬ特性線）および寿命が測定される。寿命は、輝度がある初期輝度Ｉ０からある割合まで低下した時間として定義される。指標ＬＤ５０は、前記寿命は、初期輝度Ｉ０が０．５Ｉ０（５０％に）、たとえば、６０００ｃｄ／ｍ２〜３０００ｃｄ／ｍ２に低下した時間であることを意味する。電流効率（ｃｄ／Ａ）とパワー効率（Ｉｍ／Ｗ）は、ＩＵＬ特性線から計算される。
本発明の化合物は、特に、蛍光および燐光ＯＬＥＤのための電子輸送材料として使用することができる。ここで、本発明の化合物ＥＴＭ２、ＥＴＭ３およびＥＴＭ４が使用される。使用された先行技術にしたがう比較は、化合物ＥＴＭ１である。ＯＬＥＤの結果は、表２に要約される。例１〜９は、先行技術にしたがう材料を含むＯＬＥＤを示し、比較例として役立つ。例１０〜２３の本発明によるＯＬＥＤは、本発明による式（１）の化合物の使用に関する優位性を示す。本発明による化合物の使用は、先行技術と比べて、駆動電圧、効率および寿命において改善が達成されることを可能とする。
参照例と比べて、電気特性データは、すべての場合で同等か、より良好である。他の点で同一な層構造に対して、本発明の素子は、改善された性能データを示す。
表１：ＯＬＥＤの構造
Figure 2013518069
表２：ＯＬＥＤに対する結果
Figure 2013518069
表３：使用された材料の構造式
Figure 2013518069
Figure 2013518069

Claims (16)

  1. 一般式（１）または（２）の化合物。
    Figure 2013518069
     （式中：使用される記号と添え字は、以下の意味を有する：
    Ｇは、出現毎に同一であるか異なり、以下の式（ａ）、（ｂ）または（ｃ）の基であり、
    Figure 2013518069
     Ｑは、出現毎に同一であるか異なり、ＮおよびＣＲ３より成る基から選ばれ、
    Ｖは、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ＣＲ４およびＮＲ４より成る基から選ばれ、ただし、Ｖが、Ｏ、ＳまたはＮＲ４であるならば、Ｒ３は、非結合電子対を表し；
    式（ａ）、（ｂ）中の二個の破線の結合は、結合の一方が、単共有結合であり、他方が、二重共有結合であることを意味し；
    Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４に対して定義される基から選ばれ；ここで、一つのＲ１は存在せず、キノリン単位がこの位置でＹ２に結合し；
    Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｓ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｓ（=Ｏ）２Ａｒ１、ＣＲ５=ＣＲ５Ａｒ１、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ５）３、Ｂ（ＯＡｒ１）２、Ｂ（ＯＲ５）２、ＯＳＯ２Ｒ５、ＯＨおよび飽和あるいは不飽和直鎖、分岐、環状Ｃ１−４０アルキル基、Ｃ１−４０アルコキシもしくはＣ１−４０チオアルコキシ基（夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてよく、１以上の非隣接のＣＨ２基は、Ｒ５Ｃ=ＣＲ５、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｇｅ（Ｒ５）２、Ｓｎ（Ｒ５）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ５、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ５）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ５、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ５で置き代えられてよく、また、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられていてもよい）、１以上の基Ｒ６により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、１以上の基Ｒ６により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基およびこれらの構造の組み合わせより成る基から選ばれ；ここで、置換基Ｒ２、Ｒ３またはＲ４の一つは、基Ｇ上には存在せず、基Ｇは、この位置でＹ１に結合し；
    Ｗは、出現毎に同一であるか異なり、Ｏ、ＳおよびＮＲ８から選ばれ、ここで、Ｒ８は、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４に対して定義される基から選ばれ；
    Ｙ１、Ｙ２は、夫々、互いに独立して、何れかが存在せず、その結果、そこに結合する基は、単共有結合により互いに直接結合するか、または、飽和あるいは不飽和直鎖、分岐、環状Ｃ１−４０アルキル基および１以上の基Ｒ６により置換されてよい５〜６０個の環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造より成る基から選ばれ；
    Ａｒは、１以上の基Ｒ９で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、；ここで、Ｒ９は、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４に対して定義される基から選ばれ；
    Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ７で置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、同じ窒素または燐原子に結合する二個の基Ａｒ１は、単結合またはＢ（Ｒ７）、Ｃ（Ｒ７）２、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、Ｃ＝Ｃ（Ｒ７）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ７）、Ｐ（Ｒ７）およびＰ（＝Ｏ）Ｒから選ばれるブリッジにより結合されてよく、
    Ｒ５は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、１以上のＨ原子がＤまたはＦで置き代えられていてもよい飽和あるいは不飽和直鎖、分岐もしくは環状Ｃ１−２０アルキル基および１以上のＨ原子が、Ｆで置き代えられていてもよく、および１以上の基Ｒ６により置換されてよい５〜２０個の環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造より成る基から選ばれ；
    Ｒ６は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｓ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｓ（=Ｏ）２Ａｒ１、ＣＲ７=ＣＲ７Ａｒ１、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｂ（ＯＡｒ１）２、Ｂ（ＯＲ７）２、ＯＳＯ２Ｒ７、ＯＨおよび飽和あるいは不飽和直鎖、分岐、環状Ｃ１−４０アルキル基、Ｃ１−４０アルコキシ基もしくはＣ１−４０チオアルコキシ基（夫々、１以上の基Ｒ７により置換されてよく、１以上の非隣接のＣＨ２基は、Ｒ７Ｃ=ＣＲ７、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｇｅ（Ｒ７）２、Ｓｎ（Ｒ７）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ７、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ７）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ７、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ７で置き代えられてよく、また、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられていてもよい）より成る基から選ばれ；
    Ｒ７は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、１以上のＨ原子がＤまたはＦで置き代えられていてもよい飽和あるいは不飽和直鎖、分岐、環状Ｃ１−２０アルキル基および１以上のＨ原子が、ＤまたはＦで置き代えられていてもよい５〜２０個の環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造より成る基から選ばれ；
    Ｍは、出現毎に同一であるか異なり、１、２、３または４価金属であり；
    Ｌ’は、出現毎に同一であるか異なり、１座配位または２座配位リガンドであり；
    ｍは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２、３または４であり、ただし、少なくとも一つの添え字ｍは、＞０であり；
    ｎは、１、２、３または４であり；
    ｒは、１、２、３または４であり；
    ｋは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２、３、４、５または６であり；および
    ｌは、０、１、２、３、４、５または６である。）
  2. Ｍは、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｃｕ、ＳｃおよびＹより成る群から選ばれる元素、金属または金属イオンであり、特に、Ｌｉ、ＡｌまたはＺｒであることを特徴とする、請求項１記載の化合物。
  3. 以下が式（I）の化合物に適用されることを特徴とする、請求項１または２記載の化合物：
    Ｍが二個の配位位置を有する金属であるならば、そのとき、ｋは、０であり；
    Ｍが三個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであるならば、そのとき、ｋは、１であり；
    Ｍが四個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであるならば、そのとき、ｋは、２であり；
    Ｍが五個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであるならば、そのとき、ｋは、３であり；
    Ｍが六個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであるならば、そのとき、ｋは、４であり；
    Ｍが七個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであるならば、そのとき、ｋは、５であり；
    Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであるならば、そのとき、ｋは、６であり；
    Ｍが四個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位リガンドであるならば、そのとき、ｋは、１であり；
    Ｍが六個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位リガンドであるならば、そのとき、ｋは、２であり；
    Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位リガンドであるならば、そのとき、ｋは、３であり；
    および以下が式（II）の化合物に適用されることを特徴とする、請求項１または２記載の化合物：
    Ｍが二個の配位位置を有する金属であり、ｒが１であるならば、そのとき、ｌは、０であり；
    Ｍが三個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが１であるならば、そのとき、ｌは、１であり；
    Ｍが四個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが１であるならば、そのとき、ｌは、２であり；
    Ｍが五個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが１であるならば、そのとき、ｌは、３であり；
    Ｍが六個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが１であるならば、そのとき、ｌは、４であり；
    Ｍが七個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが１であるならば、そのとき、ｌは、５であり；
    Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが１であるならば、そのとき、ｌは、６であり；
    Ｍが四個の配位位置を有する金属であり、ｒが２であるならば、そのとき、ｌは、０であり；
    Ｍが五個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが２であるならば、そのとき、ｌは、１であり；
    Ｍが六個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが２であるならば、そのとき、ｌは、２であり；
    Ｍが七個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが２であるならば、そのとき、ｌは、３であり；
    Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが２であるならば、そのとき、ｌは、４であり；
    Ｍが六個の配位位置を有する金属であり、ｒが３であるならば、そのとき、ｌは、０であり；
    Ｍが七個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが３であるならば、そのとき、ｌは、１であり；
    Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が一座配位リガンドであり、ｒが３であるならば、そのとき、ｌは、２であり；
    Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、ｒが４であるならば、そのとき、ｌは、０であり；
    Ｍが四個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位リガンドであり、ｒが１であるならば、そのとき、ｌは、１であり；
    Ｍが六個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位リガンドであり、ｒが１であるならば、そのとき、ｌは、２であり；
    Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位リガンドであり、ｒが１であるならば、そのとき、ｌは、３であり；
    Ｍが六個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位リガンドであり、ｒが２であるならば、そのとき、ｌは、１であり；
    Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位リガンドであり、ｒが２であるならば、そのとき、ｌは、２であり；
    Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位リガンドであり、ｒが３であるならば、そのとき、ｌは、１であり；
    Ｍが八個の配位位置を有する金属であり、Ｌ’が二座配位リガンドであり、ｒが４であるならば、そのとき、ｌは、０である。
  4. 基Ａｒが、以下の式から選ばれ、夫々、１以上の基Ｒ９により置換されてもよいことを特徴とする、請求項１〜３何れか１項記載の化合物。
    Figure 2013518069
  5. 基Ｇが、以下の式から選ばれ、夫々、１以上の置換基Ｒ２、Ｒ３またはＲ４により置換されてもよいことを特徴とする、請求項１〜４何れか１項記載の化合物。
    Figure 2013518069
  6. 基Ｙ１およびＹ２が、出現毎に同一であるか異なり、存在しないか、または、以下の式から選ばれ、夫々、１以上の置換基Ｒ６により置換されてもよいことを特徴とする、請求項１〜５何れか１項記載の化合物。
    Figure 2013518069
  7. 式（３）〜（１２）の化合物から選ばれる、請求項１〜６何れか１項記載の化合物。
    Figure 2013518069
    Figure 2013518069
     （式中、使用される記号は以下の意味を有する：
    Ｙ１、Ｙ２は、請求項１で定義されるのと同じ意味を有し；
    Ｒ１０は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈであるか、または、以下の式（ｄ）の基であり：
    Figure 2013518069
     式中、Ｌ‘、ｋおよびＲ１は、請求項１で定義されるのと同じ意味を有し、ただし、一つのＲ１は、存在せず、また、式（ｄ）の化合物が、この位置で、式（３）〜（１２）の化合物に結合し；
    Ｒ１１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈであるか、または、以下の式（ｅ）または（ｆ）の基であり：
    Figure 2013518069
     式中、Ｖは、Ｏ、ＳおよびＮＲ４より成る基から選ばれ、Ｑは、ＮおよびＣＲ３より成る基から選ばれ、ここで、少なくとも一つのＱ、好ましくは、少なくとも二つのＱは、Ｎであり、ここで、Ｒ３は、請求項１で定義されるのと同じ意味を有し；
    ただし、各式中の少なくとも一つのＲ１０と各式中の少なくとも一つのＲ１１の両者は、Ｈではない。）
  8. Ｒ１０が、以下の式から選ばれ、描かれた結合は、Ｙ２への結合位置を示すことを特徴とする、請求項７記載の化合物。
    Figure 2013518069
  9. 一般式（１３）〜（２１）の構造単位を含む、請求項１〜８何れか１項記載のオリゴマーまたはポリマー。
    Figure 2013518069
     （式中、記号Ａｒ、Ｌ‘、Ｙ１およびＧおよび添え字ｍは、上記請求項で定義されるのと同じ意味を有し、他の記号と添え字は、以下の意味を有する：
    Ｍは、１、２、３または４価金属であり；
    Ｌは、以下の式（ｇ）の二座配位リガンドであり、
    Figure 2013518069
     式中、Ｙ２からの結合ダッシュ記号は、式（１３）〜（２１）の構造単位中のＡｒへの結合を表し、ＷとＮからの矢印は、Ｍへの配位結合を表し、記号Ｙ２、ＷおよびＲ１は、上記請求項で定義されるのと同じ意味を有し、ここで、一つのＲ１は、存在せず、キノリン単位がこの位置で結合し；
    ａは、０、１または２であり；
    ｂは、０または１であり、
    ただし、式（１３）〜（２１）の構造単位中のＬからの結合ダッシュ記号は、さらなる構造単位のＭへの結合を表し、式（１３）〜（２１）の構造単位中のＭからの結合ダッシュ記号は、なおさらなる構造単位のＬへの結合を表わす。）
  10. Ｌ‘は、二座配位リガンド、特に、置換されてもよい8-ヒドロキシキノリンであることを特徴とする、請求項１〜９何れか１項記載の化合物。
  11. 以下の式（１’）の化合物。
    Figure 2013518069
     （式中、使用される記号と添え字は、上記請求項で定義されるのと同じ意味を有する。）
  12. 請求項１１記載の化合物と金属Ｍの化合物との反応による、請求項１〜１０何れか１項記載の化合物の製造方法。
  13. 請求項１〜１１何れか１項記載の化合物の、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＬＥＣ）および有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）より成る群から選ばれる、有機電子素子での使用。
  14. 請求項１〜１１何れか１項記載の少なくとも一つの化合物を含む、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＬＥＣ）および有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）より成る群から選ばれる、有機電子素子。
  15. 請求項１〜１１何れか１項記載の少なくとも一つの化合物が、電子輸送層中で使用されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  16. 請求項１〜１１何れか１項記載の少なくとも一つの化合物と少なくとも一つの溶媒を含む調合物。
JP2012550329A 2010-01-29 2010-12-28 有機エレクトロルミネセンス素子のための材料 Active JP5844283B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102010006121.2A DE102010006121B4 (de) 2010-01-29 2010-01-29 Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010006121.2 2010-01-29
PCT/EP2010/007955 WO2011091840A2 (de) 2010-01-29 2010-12-28 Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013518069A true JP2013518069A (ja) 2013-05-20
JP5844283B2 JP5844283B2 (ja) 2016-01-13

Family

ID=43640670

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012550329A Active JP5844283B2 (ja) 2010-01-29 2010-12-28 有機エレクトロルミネセンス素子のための材料

Country Status (4)

Country Link
US (2) US9409883B2 (ja)
JP (1) JP5844283B2 (ja)
DE (1) DE102010006121B4 (ja)
WO (1) WO2011091840A2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016530230A (ja) * 2013-06-28 2016-09-29 エルジー・ケム・リミテッド ヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子
JP2020121976A (ja) * 2016-07-29 2020-08-13 大電株式会社 金属錯体およびそれを用いた電子輸送材料

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014127214A1 (en) 2013-02-15 2014-08-21 Kala Pharmaceuticals, Inc. Therapeutic compounds and uses thereof
EP2958895B1 (en) 2013-02-20 2020-08-19 Kala Pharmaceuticals, Inc. Therapeutic compounds and uses thereof
US9688688B2 (en) 2013-02-20 2017-06-27 Kala Pharmaceuticals, Inc. Crystalline forms of 4-((4-((4-fluoro-2-methyl-1H-indol-5-yl)oxy)-6-methoxyquinazolin-7-yl)oxy)-1-(2-oxa-7-azaspiro[3.5]nonan-7-yl)butan-1-one and uses thereof
DE102013013876A1 (de) * 2013-08-20 2015-03-12 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
US9890173B2 (en) 2013-11-01 2018-02-13 Kala Pharmaceuticals, Inc. Crystalline forms of therapeutic compounds and uses thereof
CN106061261B (zh) 2013-11-01 2018-04-24 卡拉制药公司 治疗化合物的结晶形式及其用途
MX2019002629A (es) 2016-09-08 2019-10-07 Kala Pharmaceuticals Inc Formas cristalinas de compuestos terapéuticos y usos de los mismos.
WO2018048747A1 (en) 2016-09-08 2018-03-15 Kala Pharmaceuticals, Inc. Crystalline forms of therapeutic compounds and uses thereof
EP3509423A4 (en) 2016-09-08 2020-05-13 Kala Pharmaceuticals, Inc. CRYSTALLINE FORMS OF THERAPEUTIC COMPOUNDS AND USES THEREOF
CN110785867B (zh) 2017-04-26 2023-05-02 Oti照明公司 用于图案化表面上覆层的方法和包括图案化覆层的装置
US11751415B2 (en) 2018-02-02 2023-09-05 Oti Lumionics Inc. Materials for forming a nucleation-inhibiting coating and devices incorporating same
JP7390739B2 (ja) 2019-03-07 2023-12-04 オーティーアイ ルミオニクス インコーポレーテッド 核生成抑制コーティングを形成するための材料およびそれを組み込んだデバイス

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10106749A (ja) * 1996-08-20 1998-04-24 Eastman Kodak Co 有機エレクトロルミネセンスデバイス
CN101165137A (zh) * 2007-10-19 2008-04-23 中山大学 锌配合物发光材料
CN101168661A (zh) * 2007-10-26 2008-04-30 华南理工大学 单层发黄光有机发光器件材料及其制备方法
CN101468966A (zh) * 2007-12-28 2009-07-01 华东师范大学 一种喹啉锌类发光材料及含有该材料的电致发光器件
WO2011025546A1 (en) * 2009-08-31 2011-03-03 Massachusetts Institute Of Technology 1, 2, 3-triazole containing protein kinase sensors

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
DE20111396U1 (de) 2001-07-12 2001-10-18 Hoffrichter Medizintechnik Gmb Atemtherapiegerät
JP2003077671A (ja) 2001-09-03 2003-03-14 Canon Inc 有機発光素子
US6653782B2 (en) * 2001-12-27 2003-11-25 Koninklijke Philips Electronics N.V. Fuse and safety switch for halogen incandescent lamps
KR100691543B1 (ko) 2002-01-18 2007-03-09 주식회사 엘지화학 새로운 전자 수송용 물질 및 이를 이용한 유기 발광 소자
EP1578885A2 (de) 2002-12-23 2005-09-28 Covion Organic Semiconductors GmbH Organisches elektrolumineszenzelement

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10106749A (ja) * 1996-08-20 1998-04-24 Eastman Kodak Co 有機エレクトロルミネセンスデバイス
CN101165137A (zh) * 2007-10-19 2008-04-23 中山大学 锌配合物发光材料
CN101168661A (zh) * 2007-10-26 2008-04-30 华南理工大学 单层发黄光有机发光器件材料及其制备方法
CN101468966A (zh) * 2007-12-28 2009-07-01 华东师范大学 一种喹啉锌类发光材料及含有该材料的电致发光器件
WO2011025546A1 (en) * 2009-08-31 2011-03-03 Massachusetts Institute Of Technology 1, 2, 3-triazole containing protein kinase sensors

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016530230A (ja) * 2013-06-28 2016-09-29 エルジー・ケム・リミテッド ヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子
US9882145B2 (en) 2013-06-28 2018-01-30 Lg Chem, Ltd. Hetero ring compound and organic light emitting diode comprising same
US10505122B2 (en) 2013-06-28 2019-12-10 Lg Chem, Ltd. Hetero ring compound and organic light emitting diode comprising same
JP2020121976A (ja) * 2016-07-29 2020-08-13 大電株式会社 金属錯体およびそれを用いた電子輸送材料
KR20200110819A (ko) * 2016-07-29 2020-09-25 다이덴 가부시키가이샤 금속 착체 및 그것을 사용한 전자 수송 재료
KR102305222B1 (ko) * 2016-07-29 2021-09-27 다이덴 가부시키가이샤 금속 착체 및 그것을 사용한 전자 수송 재료

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011091840A2 (de) 2011-08-04
US9409883B2 (en) 2016-08-09
WO2011091840A3 (de) 2011-10-13
US20170012221A1 (en) 2017-01-12
US9741944B2 (en) 2017-08-22
JP5844283B2 (ja) 2016-01-13
DE102010006121A1 (de) 2011-08-04
DE102010006121B4 (de) 2022-08-11
US20120292571A1 (en) 2012-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5844283B2 (ja) 有機エレクトロルミネセンス素子のための材料
JP6250754B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子のためのトリフェニレン系材料
JP5866288B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
KR101777883B1 (ko) 유기 전계발광 소자용 재료
JP5937058B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
JP6009435B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101702139B1 (ko) 유기 전계발광 소자를 위한 물질
KR101781235B1 (ko) Ｏｌｅｄ 용 질소-함유 축합 헤테로시클릭 화합물
KR102195986B1 (ko) 유기 전계발광 소자용 재료
KR102088637B1 (ko) 전자 소자용 화합물
KR101819761B1 (ko) 전자 소자용 재료
KR102139456B1 (ko) 전계발광 소자용 9,9'-스피로바이잔텐 유도체
KR20180031766A (ko) 유기 전계발광 소자용 재료
JP7127026B2 (ja) バレロラクタム構造を有する化合物
KR20100053454A (ko) 유기 전계발광 소자
KR20110085876A (ko) 유기 전계발광 소자용 재료
KR20180011845A (ko) 유기 전계발광 소자용 재료
KR101947206B1 (ko) 전자 소자용 재료
KR102088150B1 (ko) 유기 전계발광 소자용 화합물
KR20160118366A (ko) 유기 전계발광 소자용 재료
KR20220116008A (ko) 유기 전계 발광 디바이스용 다환 화합물
JP6030055B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
KR20140023353A (ko) 전자 소자용 화합물
JP2023520710A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子のための多環式化合物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20131226

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20141106

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20141111

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150212

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20150519

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150918

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20150930

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20151020

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20151118

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5844283

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250