CN101168661A - 单层发黄光有机发光器件材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了单层发黄光有机发光器件材料及其制备方法。该材料为2－[芳基－乙烯基]－8－羟基喹啉金属配合物，具有式(1)或(2)的结构式，其中，R为2－溴噻唑、2－溴－5－并噻唑、2－取代－9取代－芴、9－取代菲或2－对苯基－4，5－二苯基咪唑；M1为Zn、Cu、Mg或者Hg；M2为Al。制备方法包括配体的制备和金属配合物的制备；将等摩尔量的2－甲基－8－羟基－喹啉与有机芳香醛溶解在10－30倍摩尔量的乙酸酐中，加热回流30h～45h，分离、提纯得到2－[芳基－乙烯基]－8－羟基喹啉配体；该材料调控发光波长、多光子吸收、稳定性好和响应时间快，制备工艺简单，对于实验设备要求低，便于大批量生产。
Description
技术领域
本发明涉及有机电致发光材料、光能转换器件、非线性光学材料和有机薄膜晶体管材料制备领域，具体涉及具有空穴和电子传输性能的单层OLED新分子材料，并涉及其制备方法。
背景技术
有机电致发光材料，光能转换器件，非线性光学材料和有机薄膜晶体管材料是分子学领域近年发展起来的一个新的研究热点，各国科学家在这方面进行大量的研究工作，并且取得了迅速发展，部分领域的研究已达到或接近实用水平，具有广阔的应用前景，其实验和理沦研究引起了人们的广泛关注。有机电致发光材料主要分为有机小分子和共轭聚合物两种类型。自1965年首次发现有机发光材料以来，直到1987年使用8-羟基喹啉铝(Alq3)作为发光层制成了双层有机发光器件才使其有突破性的进展，由于Alq3作为电致发光材料有具备成膜质量好，有较高的载流子迁移率，较好的热稳定性及较大的量子效率(光子数/电子数＝0.01)等。Alq3是一种有效的绿色电致发光材料，广泛应用于便携式，全彩显示器。由于Alq3是一种扭曲的球状八面体结构，在固体状态时作为无定形的薄膜具有很低的光致淬灭作用，具有较好的电子传输能力和好的抗晶化能力。对于开发新的OLEDs光源具有诱人的前景；随着OLED技术的发展，许多研究小组为了调控发光波段，提高发光亮度和器件寿命等开展Alq3结构改造和器件结构优化，这样所形成的OLED一般具有电子传输层或发光层，空穴传输层多层结构。这样复杂的多层结构对工业化是不利的，首先是组装器件耗时费用昂贵，其次是多层镀膜使成品率下降。
发明的内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺点，提供一种含有作为空穴传输材料和作为电子传输材料于一体，起到调节发光波长的效果的单层发黄光有机发光器件材料2-[芳基-乙烯基]-8-羟基喹啉金属配合物。
本发明的另一目的在于提供上述单层发黄光有机发光器件材料的制备方法。
本发明的目的通过如下技术方案实现：
材料为2-[芳基-乙烯基]-8-羟基喹啉金属配合物，其具有如下式(1)或(2)的结构式：
其中，M1为Zn、Cu、Mg或者Hg；M2为Al。R为2-溴噻唑、2-溴-5-并噻唑、2-取代-9取代-芴、9-取代菲或2-对苯基-4，5-二苯基咪唑；具体是：
R＝2-溴噻唑、2-溴-5-并噻唑
、2-取代-9取代-芴
9-取代菲、2-对苯基-4，5-二苯基咪唑
本发明单层发黄光有机发光器件材料的制备方法包括如下步骤：
(1)配体2-[芳基-乙烯基]-8-羟基喹啉的制备：分别将等摩尔量的2-甲基-8-羟基-喹啉与有机芳香醛溶解在10-30倍摩尔量的乙酸酐中，在125℃～140℃、氮气保护下，加热回流30h～45h，分离、提纯得到2-[芳基-乙烯基]-8-羟基喹啉；
(2)将步骤(1)所得1-3摩尔量的配体2-[芳基-乙烯基]-8-羟基喹啉和1-3摩尔量的有机乙酸盐溶解在10-30摩尔量的四氢呋喃中，氮气保护下反应5-10h，分离、洗涤、干燥得到式(1)相应的2-[芳基-乙烯基]-8-羟基喹啉金属配合物，其中M1为Zn、Cu、Mg或者Hg；
或者是将步骤(1)所得1-3摩尔量配体2-[芳基-乙烯基]-8-羟基喹啉和1-3摩尔量的有机乙酸盐溶解在10-30摩尔量的甲醇中，氮气保护下，加热回流反应4-10h，分离、甲醇洗涤、干燥得到式(2)相应的2-[芳基-乙烯基]-8-羟基喹啉金属配合物，其中M2为Al。
所述的分离是将反应完毕的混合液用离心分离机分离出沉淀。
所述步骤(1)的提纯是采用过柱分离提纯。
所述的洗涤是采用甲醇溶剂洗涤，洗涤3-5次。
所述有机芳香醛优选为5-溴噻吩-2-醛、5-(5-溴噻吩)-2-噻吩-2-醛、芴醛、菲醛和2，4，5-三芳基咪唑醛。
本发明的合成原理如下：
R＝2-溴噻唑
、2-溴-5-并噻唑
、2-取代-9取代-芴
9-取代菲
、2-对苯基-4，5-二苯基咪唑
用2-(芳基-乙烯基)-8-羟基喹啉金属配合物(H-EM-R)组装单层OLED。
本发明的系列2-(芳基-乙烯基)-8-羟基喹啉金属配合物(H-EM-R)含有作为空穴传输材料和作为电子传输材料于一体，8-羟基喹啉基团是良好的电子传输材料，而R基团，如芴，菲等具有优越的空穴传输性能，通过普尔金反应(perkin)将两者键合为一体，该材料可组装单层OLED，结构为ITO/H-EM(50nm)/Al的单层器件。器件的制备过程如下：ITO玻璃衬底经清洗剂擦洗后用丙酮、无水乙醇等有机溶剂和去离子水超声清洗多次，烘干，经表面放电处理后即置于钟罩内抽真空。有机材料在1×10-4Pa真空下连续蒸发制备而成，蒸发速率0.2～0.4nm/s。金属Al电极蒸发速率约1nm/s。蒸发速率和厚度用石英振荡膜厚测试仪监控器件的电致发光(EL)光谱、亮度。所有测量均在室温和大气下进行。
与现有技术相比，本发明具有如下的优点或效果：
(1)本发明制备的8-羟基喹啉衍生物(Ar-Q-R)成本低，所得配合物能够起到调节发光波长的效果；
(2)本发明简单制备的8-羟基喹啉衍生物的制备工艺，只需简单的加热装置，在氮气氛围、常压下便可以进行；对于实验设备要求低，只需要普通加热装置和回流装置，便于大批量生产；
(3)本发明制备的系列2-(芳基-乙烯基)-8-羟基喹啉金属配合物(H-EM-R)将具有电子传输性能的功能基团与具有空穴传输性能的功能基化学键合，形成具有空穴和电子传输性能的单一分子，该材料可组装单层OLED。由于器件是单层结构，减少了镀膜工艺，提高了成品率，降低成本；更为重要的是本发明创造性解决由于多层镀膜所产生的相分离的技术难题，在有机电致发光、有机多光子吸收染料及其有机薄膜晶体管材料等领域有广阔的应用前景。
说明书附图
图1为单层OLED的结构；
图2为H-EM-3的电致发光图谱；
图3为H-EM-3的J-V图谱；
图4为H-EM-3的L-V图谱。
具体的实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明所要求保护的范围并不局限于实施例所涉及的范围。
实施例1：2-[5′-(溴代噻吩)-乙烯基]-8-羟基喹啉(简称Ar-Q-1)的合成
称取0.764g(4mmol)的2-甲基-8-羟基喹啉1，0.645g 4mmol g(4mmol)的5-溴噻吩-2-醛，放入到三口烧瓶中，然后再向三口瓶中加入15mL的乙酸酐使其完全溶解于三口烧瓶中，在氮气保护，搅拌下加热134-138℃使其回流反应约40h，反应过程中用薄层色谱分析跟踪反应，待反应物冷却后，将其倒入100ml冰水中搅拌过夜。离心分离得黄色沉淀。用乙酸乙酯/石油醚作为洗脱剂(50∶1 v/v)过柱分离，得到0.39g黄色针状物质Ar-Q-1。产量：0.39g，产率：30％。检测仪器和方法如下(下面实施例的检测仪器和方法同该实施例)：UV采用HITACHI U3010紫外光谱仪；IR采用BRUKE Tensor27红外光谱仪(KBr压片法)；熔点测定采用X-4数显显微镜熔点测定仪；1HNMR采用DRX-400MHz核磁共振仪，TMS为内标，CDCl3为溶剂；MS(ESI)采用DECA XP MAX LCQ型质谱仪；元素分析采用Perkin-Elmer 2400元素分析仪。测试结果如下：m.p.151-152℃；Rf＝0.42(ethylacetate/petroleum＝1∶5)；IR(KBr，cm-1)：3351(vO-H)；3042，3003(vAr-H)，1630-1548(vC＝C，vC＝N)；1HNMR(CDCl3，ppm)8.08(d，J＝8.4Hz，1H)，7.73(d，J＝15.6Hz，1H)，7.382(t，1H)，7.502(d，J＝8.8Hz，1H)，7.267(d，J＝7.2Hz，1H)，7.15(d，J＝7.6Hz，1H)，6.99(m，3H)；MS(ESI)m/z：334.51(100)[M+2]+，252.57[M-79]+，红外光谱(IR)，在3400cm-1区域出现了OH键的伸缩振动吸收峰，在1640～1600cm-1区域出现新形成的C＝C振动吸收峰，1600～1400cm-1区域为芳环的振动吸收，在指纹区域850～450cm-1为苯环氢的面外弯曲振动吸收。由质谱MS(ESI)的数据可知，[M+2]+和[M-79]+峰分别在334.51，252.57处，由1H NMR数据可知，化合物C＝C上的H在J＝15.6(1H)表现出，而另外一个C＝C上的H由于耦合并没有明显的表现出来；谱图表征了化合物的结构。
实施例2：双-2-[5′-(溴代噻吩)-乙烯基]-8-羟基喹啉锌(简称H-EM1-1)的合成
称取乙酸锌0.0329g置于100ml的圆底烧瓶中，缓慢滴加20ml，0.015mol/L化合物(Ar-Q-1)的无水甲醇溶液，常温下，磁力搅拌24h，得黄色浑浊液。离心分离，用甲醇洗涤多次，真空干燥的黄色固体H-EM-1；0.098g，产率90％。IR(KBr，cm-1)：3043.50(vAr-H)，1618，1451(vC＝C，vC＝N)，968(反式γC-H面外弯曲振动吸收)；FAB MS：m/z：727.
实施例3：2-[5′-(溴代二噻吩)-乙烯基]-8-羟基喹啉(简称Ar-Q-2)的合成
称取0.764g(4mmol)的2-甲基-8-羟基喹啉1，0.68g(4mmol)的5-(5-溴噻吩)-2-噻吩-2-醛，放入到三口烧瓶中，然后再向三口瓶中加入15mL的乙酸酐使其完全溶解于三口烧瓶中，在氮气保护，搅拌下加热134-138℃使其回流反应约40h，反应过程中用薄层色谱分析跟踪反应，待反应物冷却后，将其倒入100ml冰水中搅拌过夜。离心分离得黄色沉淀。用乙酸乙酯/石油醚作为洗脱剂(25∶1 v/v)过柱分离，得到0.168 g黄色物质Ar-Q-2。产量：0.168g，产率：10％Rf＝0.76(ethyl acetate/n-Hexane＝2∶5)。IR(KBr，cm-1)3342.28(vO-H)；3049(vAr-H)，1653-1465(vC＝C，vC＝N)；1HNMRδ：8.106(d J＝8.4Hz，1H)，7.81(d，J＝15.6Hz，1H)，7.54(d，J＝8.4Hz，1H)，7.3985(t，1H)，7.2895(d，1H)，7.12(m，4H)，6.91(m，2H)；MS(ESI)m/z：414.5(100)[M]+，336.55[M-79]+。
实施例4：双-2-[5′-(溴代二噻吩)-乙烯基]-8-羟基喹啉锌(简称H-EM1-2)的合成
(H-EM1-2)的制备方法与(H-EM1-1)的制备方法一样，得到红棕色的配合物H-EM1-2固体0.107g，产率：80％.IR(KBr，cm-1)：3041(vAr-H)，1618.20-1503.24(vC＝C，vC＝N)，945(γC-H面外弯曲振动吸收)；FAB MS(3-NBA)：m/z：892。
实施例5：(2-[(2’-芴基)-乙烯基]-8-乙酰氧基喹啉)的合成
称取1.431g(9mmol)的2-甲基-8-羟基-喹啉和1.746g(9mmol)的芴醛，溶解在30ml乙酸酐中，搅拌，溶解，在N2保护下，加热回流反应(135℃)40h，反应过程中用薄板对反应进行监控，结束反应，待冷却到室温，将其倒入100ml冰水中，搅拌，产生粘稠状固体粘在玻璃壁上，洗涤多次，得到棕黑色粘稠状沉淀2-[(2’-芴基)-乙烯基]-8-乙酰氧基喹啉，用CH2Cl2溶解棕黑色粘稠状沉淀，拌上硅胶，用乙酸乙酯和石油醚作洗脱剂进行柱分离，得到纯的化合物1.62g，淡黄色固体，产率51％，Rf＝0.50(乙酸乙酯/石油醚＝1/3，V/V)，m.p.164-166℃；IR(KBr)v：3040.32，1683.76，1633.05，1555.06；MS(ESI)m/z(％)：378.2[(M+1)+，100]，376.1[(M-1)+，30]；1H NMR(CDCl3，400MHz)δ：8.15(d，J＝8.94Hz，1H)，7.65(d，J＝8.70Hz，2H)，7.58(d，J＝7.2Hz，1H)，7.178(d，J＝6.4Hz，1H)，7.30-7.34(m，2H)，7.38-7.48(m，3H)，7.79-7.85(m，4H)，3.97(s，2H)，2.61(s，3H).Anal.Calcd.forC26H19NO2：C，82.74；N，3.71；H，5.07.found：C，82.80；N，3.70；H 5.05。
实施例6：2-[(2’-芴基)-乙烯基]-8-羟基喹啉(简称Ar-Q-3)的合成
称取0.754g(2mmol)的2-[(2’-芴基)-乙烯基]-8-乙酰氧基喹啉，溶解在20ml DMF中，搅拌，使其完全溶解，溶液呈黄色，升温至125℃，溶液变为无色。向溶液中加入浓度为36％-38％的浓盐酸3ml，溶液中立刻出现橘红色沉淀，逐渐升温至150℃，溶液变为悬浊液，再向沸腾的悬浊液中加入0.75g(5mmol)的三乙胺，悬浊液立即变为澄清，在此温度下继续反应2h。停止反应，冷却至室温，将其倒入50ml冰水中，搅拌，立刻出现黄色沉淀，离心分离出沉淀，得到黄色的2-[(2’-芴基)-乙烯基]-8-羟基喹啉Ar-Q-3，用石油醚和乙酸乙酯作洗脱剂过柱分离，得到纯的化合物0.60g，产率80％，Rf＝0.45(乙酸乙酯/石油醚＝1/5，V/V)，m.p.160-162℃，UV-vis(THF)λmax：368，319nm；IR(KBr)v：3407.69，3050.32，2927.29，1633.02，1555.06；MS(ESI)m/z(％)：337.40[(M+1)+，25]，336.39[M+，100]；1HNMR(CDCl3，400MHz)：δ8.13(d，J＝8.80Hz，1H，)7.67(d，J＝8.80Hz，2H)，7.58(d，J＝7.2Hz，1H)，7.178(d，J＝6.4Hz，1H)，7.28-7.36(m，2H)，7.38-7.48(m，3H)，7.79-7.85(m，4H)，3.97(s，2H)，Anal.calcd for C24H17NO：C，85.94；N，4.18；H，5.11.found：C，85.90；N，4.20；H，5.15.
实施例7：双-2-[(2’-芴基)-乙烯基]-8-羟基喹啉锌(简称H-EM1-3)的合成
称取0.336g(1mmol)的Ar-Q-3和0.15g(1mmol)的醋酸锌，溶解在20mlTHF中，搅拌，使其充分溶解，立即出现橘黄色的沉淀，在N2保护下反应5h，反应结束后，将反应物倒入50ml水中，然后离心分离，用水洗涤多次，再用无水甲醇洗涤3-5次，真空干燥，得到金属配合物H-EM1-3固体0.442g，呈黄色，产率91％，m.p.＞300℃，IR(KBr)v：3050.40，1622.48，1555.06，1102.20，520.50，468.06；FAB-MS：m/z：732.18，Anal.calcd forC48H32N2O2Zn：C，78.53；N，3.82；H，4.39.found：C，78.23；N，3.40；H，4.23.
实施例8：双-2-[(2’-芴基)-乙烯基]-8-羟基喹啉汞的合成
双-2-[(2’-芴基)-乙烯基]-8-羟基喹啉汞的合成方法与H-EM1-3的合成方法相同，真空干燥，得到淡黄色金属配合物0.54g，产率75％，m.p.＞300℃，IR(KBr)v：3020.06，1624.08，1500.46，1431.11，1102.02，960.50，833.25，700.01.FAB-MS：m/z：872.
实施例9：3-{2-[(2’-芴基)-乙烯基]-8-羟基喹啉铝}(简称H-EM2-3)的合成
称取1.008g(3mmol)的(Ar-Q-3)和0.15g(1mmol)的醋酸铝，溶解在20ml甲醇中，搅拌，使其充分溶解，立即出现橘黄色的沉淀，在N2保护下，加热回流反应4h，反应结束后，将反应物倒入50ml水中，然后离心分离，用水洗涤多次，再用无水甲醇洗涤3-5次，真空干燥，得到金属配合物0.915g，呈黄色，产率79％，m.p.＞300℃，IR(KBr)v：3050.02，1620.15，1503.66，1433.51，1102.04，960.50，834.25，696.30.FAB-MS：m/z：1032.
实施例10：(2-[(2’-菲基)-乙烯基]-8-乙酰氧基喹啉)的合成
2-[(2’-菲基)-乙烯基]-8-乙酰氧基喹啉的合成方法与2-[(2’-芴基)-乙烯基]-8-乙酰氧基喹啉的合成方法相同，柱分离得到纯的淡黄色固体，产率51％，m.p.169-171℃；IR(KBr)v：3048.16，1687.50，1630.55，1562.30；1458.55；MS(ESI)m/z(％)：390.02[(M+1)+，100]，388.1[(M-1)+，15]；1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ8.80(d，J＝9.50Hz，1H)8.66(d，J＝8.76Hz，1H)，8.52(d，J＝15.92Hz，1H)，8.31-8.33(m，1H)，7.30-7.38(m，2H，)，8.17(d，J＝8.50，3H)，8.12(s，1H)，7.94(d，J＝7.35，1H)，7.61-7.75(m，5H)，7.40-7.50(m，2H)，7.32(d，J＝7.29，1H)，7.19(d，J＝7.62，1H)，2.73(s，3H).Anal.calcd for C27H19NO2：C，83.27；N，3.60；H，4.92.found：C，83.25；N，3.70；H，4.90。化合物的红外光谱(IR)，3400cm-1区域的OH键的伸缩振动吸收峰消失，而在1700～1640cm-1区域有C＝O键的伸缩振动吸收峰，在1640～1600cm-1区域出现新形成的C＝C振动吸收峰，1600～1400cm-1区域为芳环的振动吸收，在指纹区域850～450cm-1为苯环氢的面外弯曲振动吸收。由质谱的数据可知，化合物(M+H)+和[(M-1)+峰分别在390.02，388.1处；由1H NMR数据可知，化合物C＝C上的H在J＝15.92(1H)表现出，而另外一个C＝C上的H由于耦合并没有明显的表现出来，谱图及元素分析表征了化合物的结构。
实施例11：2-[(2’-菲基)-乙烯基]-8-羟基喹啉(简称Ar-Q-4)的合成
2-[(2’-菲基)-乙烯基]-8-羟基喹啉(Ar-Q-6)的合成方法与2-[(2’-芴基)-乙烯基]-8-羟基喹啉(Ar-Q-4)的合成方法相同，柱分离得到黄色固体，产率82％，m.p.165-167℃，UV-vis(THF)λmax：357nm，321nm；IR(KBr)v：3379.76，3040.20，1633.02，1594.45，1506.57；MS(ESI)m/z(％)：348.46[(M+1)+，100]；1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ8.76(d，J＝9.48Hz，1H)8.68(d，J＝8.80Hz，1H)，8.52(d，J＝15.92Hz，1H)，8.31-8.33(m，1H)，7.28-7.36(m，2H，)，8.17(d，J＝8.50，3H)，8.10(s，1H)，7.94(d，J＝7.35，1H)，7.61-7.75(m，5H)，7.40-7.50(m，2H)，7.32(d，J＝7.29，1H)，7.19(d，J＝7.62，1H).Anal.calcd for C25H17NO：C，86.43；N，4.03；H，4.93.found：C，86.40；N，4.03；H，4.91.
实施例12：双2-[(2’-菲基)-乙烯基]-8-羟基喹啉锌(简称H-EM1-4)的合成
(H-EM1-4)的合成方法与(H-EM1-3)的合成方法相同，真空干燥，得到黄色金属配合物(H-EM1-4)0.33g，产率90％，m.p.＞300℃，IR(KBr)v：3050.40，1633.48，1555.06，1102.50，520.25，474.05；FAB-MS：m/z：756.18，Anal.calcd for C50H32N2O2Zn.H2O：C，77.37；N，3.61；H，4..42.found：C，77.94；N，3.40；H，4.20.
实施例13：2”-[4’-(4，5-二苯基咪唑)-苯乙烯基]-8-羟基喹啉(简称Ar-Q-5)的合成
称取0.954g(6mmol)的2-甲基-8-羟基喹啉1，1.95g(6mmol)的2，4，5-三芳基咪唑醛，放入到三口烧瓶中，然后再向三口瓶中加入25mL的乙酸酐使其完全溶解于三口烧瓶中，在氮气保护，搅拌下加热125℃使其回流反应约40h，反应过程中用薄层色谱分析跟踪反应，反应结束后，待冷却到室温，将其倒入100ml冰水中，搅拌，离心分离得暗绿色沉淀。用乙酸乙酯/石油醚作为洗脱剂过柱分离，得到0.95g黄色固体Ar-Q-5。产率：34％，Rf＝0.22(乙酸乙酯/石油醚＝3/8，V/V)。MS(ESI)m/z：467[M+H]；IR(KBr，cm-1)3342.28，3049，1623.94，1506.72，1243.32，968.51，836.42，766.45，697.62.1HNMRδ：12.85(s，1H)，8.32(d，J＝8.4Hz，1H)，8.19(t，d＝8Hz，3H)，7.84(d，J＝13.5Hz，1H)，7.82(d，J＝13.5Hz，1H)，7.59-7.33(m，14H)，7.11(d，J＝7.2Hz，1H)。
实施例14：双-2”-[4’-(4，5-二苯基咪唑)-苯乙烯基]-8-羟基喹啉锌(简称H-EM1-5)的合成(H-EM1-5)的合成方法与(H-EM1-3)的合成方法相同，真空干燥，得到黄色金属配合物(H-EM1-5)0.63g，产率64％，m.p.＞300℃，IR(KBr)v：3048.08，1628.11，1503.66，1433.51，1102.08，960.99，834.25，696.30.FAB-MS：m/z：993.
实施例15：单层有机电致发光器件的制备及性能的测试
利用合成的Ar-Q-3(2-[(2’-芴基)-乙烯基]-8-羟基喹啉)配体采用常用的真空热蒸镀的方法，在高精度膜厚控制仪的监控下，实现了有机薄膜功能材料的精确蒸镀，制备了结构如图1 ITO/H-EM1-3/Al的单层有机电致发光器件。H-EM1-3位于ITO板和Al板之间，厚度为50nm，ITO下面为玻璃基板，而ITO板和Al板分别与电池的正负极相连；器件的制备过程如下：ITO玻璃衬底经清洗剂擦洗后用丙酮、无水乙醇等有机溶剂和去离子水超声清洗多次，烘干，经表面放电处理后即置于钟罩内抽真空。有机材料在1×10-4Pa真空下连续蒸发制备而成，蒸发速率0.2～0.4nm/s。金属Al电极蒸发速率约1nm/s。蒸发速率和厚度用石英振荡膜厚测试仪监控器件的电致发光(EL)光谱、亮度。所有测量均在室温和大气下进行。
然后对器件的电流-电压、器件电流密度-电压、器件的亮度-电压、电致发光光谱、器件的效率等各方面性能进行了测定，图2为器件的电致发光光谱EL(Electroluminescence)，由图可知，FL的最大发射波长为575nm，相对配体化合物有红移，发黄光；器件的发光亮度-电压，电流密度-电压曲线如图3，图4所示，驱动电压为9V，亮度和电流密度随电压的增加而增加，当驱动电压达到20V时，其亮度达到最大值489cd.m-2，电流密度到达最大值120mA.cm-2；测试结果表明，该材料发光比较纯，驱动电压低，发光亮度大，并且该材料包含电子传输性能和空穴传输性能，与现有的材料相比，在实际应用方面就可以简化工艺，降低成本，具有广阔的商业化前景。
Claims (6)
1.单层发黄光有机发光器件材料，其特征在于该材料为2-[芳基-乙烯基]-8-羟基喹啉金属配合物，其具有如下式(1)或(2)的结构式：
其中，R为2-溴噻唑、2-溴-5-并噻唑、2-取代-9取代-芴、9-取代菲或2-对苯基-4，5-二苯基咪唑；M1为Zn、Cu、Mg或者Hg；M2为Al。
2.权利要求1所述单层发黄光有机发光器件材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)配体2-[芳基-乙烯基]-8-羟基喹啉的制备：分别将等摩尔量的2-甲基-8-羟基-喹啉与有机芳香醛溶解在10-30倍摩尔量的乙酸酐中，在125℃～140℃、氮气保护下，加热回流30h～45h，分离、提纯得到2-[芳基-乙烯基]-8-羟基喹啉；
(2)将步骤(1)所得1-3摩尔量的配体2-[芳基-乙烯基]-8-羟基喹啉和1-3摩尔量的有机乙酸盐溶解在10-30摩尔量的四氢呋喃中，氮气保护下反应5-10h，分离、洗涤、干燥得到式(1)相应的2-[芳基-乙烯基]-8-羟基喹啉金属配合物，其中M1为Zn、Cu、Mg或者Hg；
或者是将步骤(1)所得1-3摩尔量配体2-[芳基-乙烯基]-8-羟基喹啉和1-3摩尔量的有机乙酸盐溶解在10-30摩尔量的甲醇中，氮气保护下，加热回流反应4-10h，分离、甲醇洗涤、干燥得到式(2)相应的2-[芳基-乙烯基]-8-羟基喹啉金属配合物，其中M2为Al。
3.根据权利要求2所述的单层发黄光有机发光器件材料的制备方法，其特征在于，所述的分离是将反应完毕的混合液用离心分离机分离出沉淀。
4.根据权利要求2所述的单层发黄光有机发光器件材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)的提纯是采用过柱分离提纯。
5.根据权利要求2所述的单层发黄光有机发光器件材料的制备方法，其特征在于，所述的洗涤是采用甲醇溶剂洗涤，洗涤3-5次。
6.根据权利要求2所述的单层发黄光有机发光器件材料的制备方法，其特征在于，所述有机芳香醛为5-溴噻吩-2-醛、5-(5-溴噻吩)-2-噻吩-2-醛、芴醛、菲醛和2，4，5-三芳基咪唑醛。
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Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
| WO2011091840A3 (de) * | 2010-01-29 | 2011-10-13 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
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Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011091840A3 (de) * | 2010-01-29 | 2011-10-13 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| JP2013518069A (ja) * | 2010-01-29 | 2013-05-20 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機エレクトロルミネセンス素子のための材料 |
| US9409883B2 (en) | 2010-01-29 | 2016-08-09 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
| US9741944B2 (en) | 2010-01-29 | 2017-08-22 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
| DE102010006121B4 (de) | 2010-01-29 | 2022-08-11 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| DE102013013876A1 (de) * | 2013-08-20 | 2015-03-12 | Merck Patent Gmbh | Metallkomplexe |
| US11005049B2 (en) | 2013-08-20 | 2021-05-11 | Merck Patent Gmbh | Metal complexes |
| CN106892934A (zh) * | 2017-02-28 | 2017-06-27 | 广东工业大学 | 一种阴离子调控的8‑羟基喹啉金属配合物四聚晶体及其制备方法 |
| CN106892934B (zh) * | 2017-02-28 | 2018-07-10 | 广东工业大学 | 一种阴离子调控的8-羟基喹啉金属配合物四聚晶体及其制备方法 |
| CN108530471A (zh) * | 2017-02-28 | 2018-09-14 | 广东工业大学 | 一种阴离子调控的8-羟基喹啉金属配合物四聚晶体及其制备方法 |
| CN111139527A (zh) * | 2020-04-07 | 2020-05-12 | 季华实验室 | 有机晶体材料的制备方法、有机晶体材料和发光元件 |
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