JP2003077671A - 有機発光素子 - Google Patents

有機発光素子

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JP2003077671A
JP2003077671A JP2001265872A JP2001265872A JP2003077671A JP 2003077671 A JP2003077671 A JP 2003077671A JP 2001265872 A JP2001265872 A JP 2001265872A JP 2001265872 A JP2001265872 A JP 2001265872A JP 2003077671 A JP2003077671 A JP 2003077671A
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Koichi Suzuki
幸一 鈴木
Akihiro Senoo
章弘 妹尾
Sven Andriessen
スベン アンドリーセン
Kazunori Ueno
和則 上野
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  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 極めて高効率で高輝度、高寿命の光出力を有
する有機発光素子を提供する。 【解決手段】 陽極及び陰極からなる一対の電極と、該
一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物を
含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記
有機化合物を含む層の少なくとも一層が下記一般式
［Ｉ］で示される化合物の少なくとも一種を含有するこ
とを特徴とする有機発光素子。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機発光素子に関
し、詳しくは有機化合物を含む薄膜に電界を印加するこ
とにより光を放出する素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機発光素子は、陽極と陰極間に蛍光性
有機化合物を含む薄膜を挟持させて、各電極から電子お
よびホール（正孔）を注入することにより、蛍光性化合
物の励起子を生成させ、この励起子が基底状態にもどる
際に放射される光を利用する素子である。
【０００３】１９８７年コダック社の研究（Ａｐｐｌ．
Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３（１９８７））で
は、陽極にＩＴＯ、陰極にマグネシウム銀の合金をそれ
ぞれ用い、電子輸送材料および発光材料としてアルミニ
ウムキノリノール錯体を用い、ホール輸送材料にトリフ
ェニルアミン誘導体を用いた機能分離型２層構成の素子
で、１０Ｖ程度の印加電圧において１０００ｃｄ／ｍ2
程度の発光が報告されている。関連の特許としては，米
国特許４，５３９，５０７号，米国特許４，７２０，４
３２号，米国特許４，８８５，２１１号等が挙げられ
る。
【０００４】また、蛍光性有機化合物の種類を変えるこ
とにより、紫外から赤外までの発光が可能であり、最近
では様々な化合物の研究が活発に行われている。例え
ば、米国特許５，１５１，６２９号，米国特許５，４０
９，７８３号，米国特許５，３８２，４７７号，特開平
２−２４７２７８号公報，特開平３−２５５１９０号公
報，特開平５−２０２３５６号公報，特開平９−２０２
８７８号公報，特開平９−２２７５７６号公報等に記載
されている。
【０００５】さらに、上記のような低分子材料を用いた
有機発光素子の他にも、共役系高分子を用いた有機発光
素子が、ケンブリッジ大学のグループ（Ｎａｔｕｒｅ，
３４７，５３９（１９９０））により報告されている。
この報告ではポリフェニレンビニレン（ＰＰＶ）を塗工
系で成膜することにより、単層で発光を確認している。
共役系高分子を用いた有機発光素子の関連特許として
は、米国特許５，２４７，１９０号、米国特許５，５１
４，８７８号、米国特許５，６７２，６７８号、特開平
４−１４５１９２号公報、特開平５−２４７４６０号公
報等が挙げられる。
【０００６】このように有機発光素子における最近の進
歩は著しく、その特徴は低印加電圧で高輝度、発光波長
の多様性、高速応答性、薄型、軽量の発光デバイス化が
可能であることから、広汎な用途への可能性を示唆して
いる。
【０００７】しかしながら、現状では更なる高輝度の光
出力あるいは高変換効率が必要である。また、長時間の
使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気など
による劣化等の耐久性の面で未だ多くの問題がある。さ
らにはフルカラーディスプレイ等への応用を考えた場
合、色純度の良い青、緑、赤の発光が必要となるが、こ
の問題に関してもまだ十分に解決されておらず、特に赤
色発光が充分ではない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術の問題点を解決するためになされたものであ
り、極めて高効率で高輝度、高寿命の光出力を有する有
機発光素子を提供することを目的とする。
【０００９】また、発光波長に多様性があり、種々の発
光色相を呈するが、特に、燈色、赤色などの発光色相を
呈するとともに、極めて耐久性のある有機発光素子を提
供することを目的とする。
【００１０】さらには、製造が容易でかつ比較的安価に
作成可能な有機発光素子を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の有機発光
素子は、陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の
電極間に挟持された一または複数の有機化合物を含む層
を少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化
合物を含む層の少なくとも一層が下記一般式［Ｉ］で示
される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴と
する。
【００１２】
【化９】
【００１３】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、水素
原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル
基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無
置換の複素環基、アルコキシル基、シアノ基、ニトロ
基、置換あるいは無置換のアミノ基または下記一般式
［ＩＩ］の構造式からなる基を表わし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3
およびＲ4の少なくとも１つは、一般式［ＩＩ］の構造
式からなる基を表わす。
【００１４】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、同じであって
も異なっていてもよい。
【００１５】Ｍは、リチウム、ナトリウムまたはカリウ
ム原子を表わす。）
【００１６】
【化１０】
【００１７】（式中、Ｒ5、Ｒ6、およびＲ7は、水素原
子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、
置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換
の複素環基、シアノ基またはニトロ基を表わし、Ｒ5、
Ｒ6、およびＲ7は、同じであっても異なっていてもよ
い。
【００１８】Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、窒
素原子あるいはＣ−Ｒ8を表わし、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、
Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、同じであっても異なっていても
よい。
【００１９】Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は、−Ｏ−、−Ｓ−、
−ＮＲ9−、−Ｓｉ（Ｒ10）Ｒ11−、−Ｃ（Ｒ12）Ｒ13
−、−ＣＨ＝ＣＨ−あるいは−ＣＨ＝Ｎ−を表わし、Ｚ
1、Ｚ2およびＺ3は、同じであっても異なっていてもよ
い。
【００２０】Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12およびＲ13は、水素原子、
アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換
あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換
の複素環基を表わす。Ｒ12およびＲ13は、同じであって
も異なっていてもよい。
【００２１】Ｒ10およびＲ11は、アルキル基、置換ある
いは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリ
ール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、
Ｒ10およびＲ11は同じであっても異なっていてもよい。
【００２２】ｌは０または１、ｍは０または１〜２０の
整数、ｎは０または１〜２０の整数、ｍ＋ｎは１〜２０
の整数、好ましくは２〜８の整数を表わす。）また、本
発明の他の有機発光素子は、陽極及び陰極からなる一対
の電極と、該一対の電極間に挟持された一または複数の
有機化合物を含む層を少なくとも有する有機発光素子に
おいて、前記有機化合物を含む層の少なくとも一層が下
記一般式［ＩＩＩ］で示される化合物の少なくとも一種
を含有することを特徴とし、Ｒ 14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ
17の少なくとも１つが、前記一般式［ＩＩ］の構造式か
らなる基であることが、ガラス転移点が高くなり有機発
光素子としての安定性が向上する、また発光波長が長波
長化するなどの点で好ましい。
【００２３】
【化１１】
【００２４】（式中、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17は、
水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキ
ル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは
無置換の複素環基、アルコキシル基、シアノ基、ニトロ
基、置換あるいは無置換のアミノ基または前記一般式
［ＩＩ］の構造式からなる基を表わす。
【００２５】Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17は、同じであ
っても異なっていてもよい。
【００２６】Ｍは、リチウム、ナトリウムまたはカリウ
ム原子を表わす。）また、本発明の他の有機発光素子
は、陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極
間に挟持された一または複数の有機化合物を含む層を少
なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物
を含む層の少なくとも一層が下記一般式［ＩＶ］で示さ
れる化合物の少なくとも一種を含有することを特徴と
し、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20およびＲ21の少なくとも１つが、
前記一般式［ＩＩ］の構造式からなる基であることが、
ガラス転移点が高くなり有機発光素子としての安定性が
向上する、また発光波長が長波長化するなどの点で好ま
しい。
【００２７】
【化１２】
【００２８】（式中、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20およびＲ21は、
水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキ
ル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは
無置換の複素環基、アルコキシル基、シアノ基、ニトロ
基、置換あるいは無置換のアミノ基または前記一般式
［ＩＩ］の構造式からなる基を表わす。
【００２９】Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20およびＲ21は、同じであ
っても異なっていてもよい。
【００３０】Ｍは、リチウム、ナトリウムまたはカリウ
ム原子を表わす。）また、本発明の他の有機発光素子
は、陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極
間に挟持された一または複数の有機化合物を含む層を少
なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物
を含む層の少なくとも一層が下記一般式［Ｖ］で示され
る化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とし、
Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24およびＲ25の少なくとも１つが、前記
一般式［ＩＩ］の構造式からなる基であることが、ガラ
ス転移点が高くなり有機発光素子としての安定性が向上
する、また発光波長が長波長化するなどの点で好まし
い。
【００３１】
【化１３】
【００３２】（式中、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24およびＲ25は、
水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキ
ル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは
無置換の複素環基、アルコキシル基、シアノ基、ニトロ
基、置換あるいは無置換のアミノ基または前記一般式
［ＩＩ］の構造式からなる基を表わす。
【００３３】Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24およびＲ25は、同じであ
っても異なっていてもよい。
【００３４】Ｍは、リチウム、ナトリウムまたはカリウ
ム原子を表わす。）
【００３５】本発明の有機発光素子は、少なくとも電子
注入層、電子輸送層または発光層が、前記一般式
［Ｉ］、［ＩＩＩ］、[ＩＶ］または［Ｖ］で示される
化合物を含有することが好ましい。
【００３６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【００３７】まず、上記一般式［Ｉ］〜［Ｖ］における
置換基の具体例を以下に示す。
【００３８】アルキル基としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｔｅｒ−ブチル基、オクチル基などが挙げられる。
【００３９】アラルキル基としては、ベンジル基、フェ
ネチル基などが挙げられる。
【００４０】アリール基としては、フェニル基、ビフェ
ニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントラリル
基、フェナントリル基、フルオレニル基などが挙げられ
る。
【００４１】複素環基としては、チエニル基、ピロリル
基、イミダジル基、フリル基、ピリジル基、インドリル
基、キノリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾール
基、ベンゾチアゾール基、ベンゾジアゾール基などが挙
げられる。
【００４２】アルコキシル基としては、メトキシル基、
エトキシル基、プロポキシル基、フェノキシル基などが
挙げられる。
【００４３】アミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミ
ノ基などが挙げられる。
【００４４】上記置換基が有してもよい置換基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル
基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、フ
ェニル基、ナフチル基、アントラリル基などのアリール
基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、キノリル基
などの複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基などのア
ミノ基が挙げられる。
【００４５】また、一般式［ＩＩ］で示される置換基と
しては、以下に示すようなものが挙げられる。
【００４６】
【化１４】
【００４７】
【化１５】
【００４８】
【化１６】
【００４９】以下、一般式［Ｉ］、［ＩＩＩ］、［Ｉ
Ｖ］または［Ｖ］で示される化合物の代表例を挙げる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、表
１〜４における置換基１〜６は、以下に示す置換基であ
る。
【００５０】
【化１７】
【００５１】
【化１８】
【００５２】
【表１】
【００５３】
【化１９】
【００５４】
【表２】
【００５５】
【化２０】
【００５６】
【表３】
【００５７】
【化２１】
【００５８】
【表４】
【００５９】次に、本発明の有機発光素子について図面
に沿って説明する。
【００６０】図１は本発明の有機発光素子の一例を示す
断面図である。図１は基板１上に陽極２、発光層３及び
陰極４を順次設けた構成のものである。ここで使用する
発光素子はそれ自体でホール輸送能、エレクトロン輸送
能及び発光性の性能を単一で有している場合や、それぞ
れの特性を有する化合物を混ぜて使う場合に有用であ
る。
【００６１】図２は本発明の有機発光素子における他の
例を示す断面図である。図２は基板１上に陽極２、ホー
ル輸送層５、電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成
のものである。この場合、発光物質はホール輸送性かあ
るいは電子輸送性のいずれかあるいは両方の機能を有し
ている材料をそれぞれの層に用い、発光性の無い単なる
ホール輸送物質あるいは電子輸送物質と組み合わせて用
いる場合に有用である。また、この場合、発光層３はホ
ール輸送層５あるいは電子輸送層６のいずれかから成
る。
【００６２】図３は本発明の有機発光素子における他の
例を示す断面図である。図３は基板１上に陽極２、ホー
ル輸送層５、発光層３，電子輸送層６及び陰極４を順次
設けた構成のものである。これはキャリヤ輸送と発光の
機能を分離したものであり、ホール輸送性、電子輸送
性、発光性の各特性を有した化合物と適時組み合わせて
用いられ極めて材料選択の自由度が増すとともに、発光
波長を異にする種々の化合物が使用できるため、発光色
相の多様化が可能になる。さらに、中央の発光層３に各
キャリヤあるいは励起子を有効に閉じこめて発光効率の
向上を図ることも可能になる。
【００６３】図４は本発明の有機発光素子における他の
例を示す断面図である。図４は基板１上に陽極２、ホー
ル輸送層５，電子輸送層６、電子注入層７及び陰極４を
順次設けた構成のものである。これは陰極４から電子輸
送層６へ電子を効率よく注入させるために電子注入層７
を設けたもので、陰極４からの電子注入と電子輸送の機
能を分離したものである。
【００６４】ただし、図１〜４はあくまでごく基本的な
素子構成であり、本発明の化合物を用いた有機発光素子
の構成はこれらに限定されるものではない。例えば、電
極と有機層界面に絶縁性層を設ける、接着層あるいは干
渉層を設ける、ホール輸送層がイオン化ポテンシャルの
異なる２層から構成されるなど多様な層構成をとること
ができる。
【００６５】本発明に用いられる一般式［Ｉ］、［ＩＩ
Ｉ］、［ＩＶ］または［Ｖ］で示される化合物は、従来
の化合物に比べ、電子注入性、電子輸送性、発光性およ
び耐久性の優れた化合物であり、図１〜図４のいずれの
形態をも使用することができる。
【００６６】特に、本発明の一般式［Ｉ］、［ＩＩ
Ｉ］、［ＩＶ］または［Ｖ］で示される化合物を用いた
有機層は、電子注入層、電子輸送層および発光層として
有用であり、また真空蒸着法や溶液塗布法などによって
形成した層は結晶化などが起こりにくく、経時安定性に
優れている。
【００６７】本発明の有機発光素子においては、一般式
［Ｉ］、［ＩＩＩ］、［ＩＶ］または［Ｖ］で示される
化合物を真空蒸着法や溶液塗布法により陽極２及び陰極
４の間に形成する。その有機層の厚みは１０μｍより薄
く、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは０．０
１〜０．５μｍの厚みに薄膜化することが好ましい。
【００６８】本発明においては、電子注入層、電子輸送
層および発光層の構成成分として一般式［Ｉ］、［ＩＩ
Ｉ］、［ＩＶ］または［Ｖ］で示される化合物を好適に
用いるものであるが、これまで知られているホール輸送
性化合物、発光性化合物、あるいは電子輸送性化合物等
を必要に応じて一緒に使用することもできる。
【００６９】以下にこれらの化合物例を挙げる。
【００７０】
【化２２】
【００７１】
【化２３】
【００７２】
【化２４】
【００７３】
【化２５】
【００７４】
【化２６】
【００７５】
【化２７】
【００７６】本発明の有機発光素子において、一般式
［Ｉ］、［ＩＩＩ］、［ＩＶ］または［Ｖ］で示される
化合物を含有する層およびその他の有機化合物を含む層
は、一般には真空蒸着法あるいは、適当な溶媒に溶解さ
せて塗布法により薄膜を形成する。特に塗布法で成膜す
る場合は、適当な結着樹脂と組み合わせて膜を形成する
こともできる。
【００７７】上記結着樹脂としては広範囲な結着性樹脂
より選択でき、たとえばポリビニルカルバゾール樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレ
ート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、
ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、尿素樹脂等が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。ま
た、これらは単独または共重合体ポリマーとして１種ま
たは２種以上混合してもよい。
【００７８】陽極材料としては仕事関数がなるべく大き
なものがよく、例えば、金、白金、ニッケル、パラジウ
ム、コバルト、セレン、バナジウム等の金属単体あるい
はこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化錫インジウム
（ＩＴＯ），酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用
できる。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオ
フェン、ポリフェニレンスルフィド等の導電性ポリマー
も使用できる。これらの電極物質は単独で用いてもよ
く、複数併用することもできる。
【００７９】一方、陰極材料としては仕事関数の小さな
ものがよく、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシ
ウム、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、銀、
鉛、錫、クロム等の金属単体あるいは複数の合金として
用いることができる。酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の
金属酸化物の利用も可能である。また、陰極は一層構成
でもよく、多層構成をとることもできる。
【００８０】本発明で用いる基板としては、特に限定す
るものではないが、金属製基板、セラミックス製基板等
の不透明性基板、ガラス、石英、プラスチックシート等
の透明性基板が用いられる。また、基板にカラーフィル
ター膜、蛍光色変換フィルター膜、誘電体反射膜などを
用いて発色光をコントロールする事も可能である。
【００８１】なお、作成した素子に対して、酸素や水分
等との接触を防止する目的で保護層あるいは封止層を設
けることもできる。保護層としては、ダイヤモンド薄
膜、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料膜、フッソ樹
脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコーン樹
脂、ポリスチレン樹脂等の高分子膜、さらには、光硬化
性樹脂等が挙げられる。また、ガラス、気体不透過性フ
ィルム、金属などをカバーし、適当な封止樹脂により素
子自体をパッケージングすることもできる。
【００８２】
【実施例】以下に実施例により本発明をさらに具体的に
説明していくが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
【００８３】［合成例］ 例示化合物Ｎｏ．Ｉ−１の合成例 １００ｍｌ三ツ口フラスコに、ＥｔＯＨ５０ｍｌ，Ｌｉ
ＢＨ4０．１ｇ（４．６ｍｍｏｌ）および下記化合物
７．７ｇ（１８．４ｍｍｏ１）を入れ室温で３時間撹拌
した後、析出した結晶を濾取しＥｔＯＨで数回洗浄し乾
燥し、例示化合物Ｎｏ．Ｉ−１を５．６ｇ（収率７２
％）得た。
【００８４】
【化２８】
【００８５】［実施例１］図２に示す構造の素子を作成
した。
【００８６】基板１としてのガラス基板上に陽極２とし
ての酸化錫インジウム（ＩＴＯ）をスパッタ法にて１２
０ｎｍの膜厚で成膜したものを透明導電性支持基板とし
て用いた。これをアセトン、イソプロピルアルコール
（ＩＰＡ）で順次超音波洗浄し、ＩＰＡで煮沸洗浄、乾
燥をした。さらに、ＵＶ／オゾン洗浄したものを透明導
電性支持基板として使用した。
【００８７】透明導電性支持基板上に下記構造式で示さ
れる化合物を真空蒸着法により７０ｎｍの膜厚で成膜
し、ホール輸送層５を形成した。さらに例示化合物Ｎ
ｏ．Ｉ−１で示される化合物を真空蒸着法により７０ｎ
ｍの膜厚で成膜し、電子輸送層６を形成した。蒸着時の
真空度は１．０×１０-4ｐａ、成膜速度は０．２〜０．
３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
【００８８】
【化２９】
【００８９】次に、アルミニウムとリチウム（リチウム
濃度１原子％）からなる蒸着材料を用いて、上記有機層
の上に、真空蒸着法により厚さ１５０ｎｍの金属層膜
（陰極４）を形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０
-4Ｐａ、成膜速度は１．０〜１．２ｎｍ／ｓｅｃの条件
で成膜した。
【００９０】この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極
を正極、Ａｌ−Ｌｉ電極を負極にして、８Ｖの直流電圧
を印加すると９．０ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で電流が素
子に流れ、６７０ｃｄ／ｍ2の輝度で赤色の発光が観測
された。
【００９１】さらに、窒素雰囲気下で電流密度を７．０
ｍＡ／ｃｍ2に保ち１００時間電圧を印加したところ、
初期輝度５５０ｃｄ／ｍ2から１００時間後５２０ｃｄ
／ｍ2と輝度劣化は小さかった。
【００９２】［実施例２〜２０、比較例１］例示化合物
Ｎｏ．Ｉ−１に代えて、表５に示す化合物を用いた他は
実施例１と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。
結果を表５に示す。
【００９３】尚、比較化合物Ｎｏ．１は、下記構造式で
示される化合物である。
【００９４】
【化３０】
【００９５】
【表５】
【００９６】［実施例２１］図２に示す構造の素子を作
成した。
【００９７】実施例１と同様に、透明導電性支持基板上
にホール輸送層５を形成した。
【００９８】さらに例示化合物Ｎｏ．Ｉ−６で示される
化合物およびアルミニウムトリスキノリノール（重量比
１：２０）を真空蒸着法により７０ｎｍの膜厚で成膜
し、電子輸送層６を形成した。蒸着時の真空度は１．０
×１０-4Ｐａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃ
の条件で成膜した。
【００９９】次に、実施例１と同様に、陰極４を形成し
た。
【０１００】この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極
を正極、Ａｌ−Ｌｉ電極を負極にして、８Ｖの直流電圧
を印加すると１０．０ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で電流が
素子に流れ、８８０ｃｄ／ｍ2の輝度で橙色の発光が観
測された。
【０１０１】さらに、窒素雰囲気下で電流密度を７．０
ｍＡ／ｃｍ2に保ち１００時間電圧を印加したところ、
初期輝度７３０ｃｄ／ｍ2から１００時間後６７０ｃｄ
／ｍ2と輝度劣化は小さかった。
【０１０２】［実施例２２〜３０、比較例２］例示化合
物Ｎｏ．Ｉ−６に代えて、表６に示す化合物を用いた他
は実施例２１と同様に素子を作成し、同様な評価を行っ
た。結果を表６に示す。
【０１０３】
【表６】
【０１０４】［実施例３１］図３に示す構造の素子を作
成した。
【０１０５】実施例１と同様に、透明導電性支持基板上
にホール輸送層５を形成した。
【０１０６】次に、アルミニウムトリスキノリノールを
真空蒸着法により３０ｎｍの膜厚で成膜し、発光層３を
形成した。さらに例示化合物Ｎｏ．ＩＶ−３で示される
化合物を真空蒸着法により５０ｎｍの膜厚で成膜し、電
子輸送層６を形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０
-4Ｐａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件
で成膜した。
【０１０７】次に、実施例１と同様に、陰極４を形成し
た。
【０１０８】この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極
を正極、Ａｌ−Ｌｉ電極を負極にして、１０Ｖの直流電
圧を印加すると１１．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で電流
が素子に流れ、１１８０ｃｄ／ｍ2の輝度で黄色の発光
が観測された。
【０１０９】さらに、窒素雰囲気下で電流密度を１０．
０ｍＡ／ｃｍ2に保ち１００時間電圧を印加したとこ
ろ、初期輝度１０５０ｃｄ／ｍ2から１００時間後９６
０ｃｄ／ｍ2と輝度劣化は小さかった。
【０１１０】［実施例３２〜４０、比較例３］例示化合
物Ｎｏ．ＩＶ−３に代えて、表７に示す化合物を用いた
他は実施例３１と同様に素子を作成し、同様な評価を行
った。結果を表７に示す。
【０１１１】
【表７】
【０１１２】
【発明の効果】本発明の一般式［Ｉ］、［ＩＩＩ］、
[ＩＶ]または［Ｖ］で示される化合物を用いた有機発光
素子は、低い印加電圧で高輝度な発光が得られ、耐久性
にも優れている。
【０１１３】特に、本発明の一般式［Ｉ］、［ＩＩ
Ｉ］、[ＩＶ]または［Ｖ］で示される化合物を用いた有
機層は、電子輸送層や発光層として優れている。
【０１１４】さらに、素子の作成も真空蒸着あるいはキ
ャスティング法等を用いて作成可能であり、比較的安価
で大面積の素子を容易に作成できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明における有機発光素子の一例を示す断面
図である。
【図２】本発明における有機発光素子の他の例を示す断
面図である。
【図３】本発明における有機発光素子の他の例を示す断
面図である。
【図４】本発明における有機発光素子の他の例を示す断
面図である。
【符号の説明】
１ 基板 ２ 陽極 ３ 発光層 ４ 陰極 ５ ホール輸送層 ６ 電子輸送層 ７ 電子注入層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンドリーセン スベン 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 上野 和則 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 3K007 AB02 AB04 AB11 AB18 CA01 CB01 DA01 DB03 EB00 4J032 BA04 BA14 BB04 BB05 BD01 BD02

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 陽極及び陰極からなる一対の電極と、該
    一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物を
    含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記
    有機化合物を含む層の少なくとも一層が下記一般式
    ［Ｉ］で示される化合物の少なくとも一種を含有するこ
    とを特徴とする有機発光素子。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、水素原子、アルキ
    ル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるい
    は無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環
    基、アルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、置換あるい
    は無置換のアミノ基または下記一般式［ＩＩ］の構造式
    からなる基を表わし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の少なく
    とも１つは、一般式［ＩＩ］の構造式からなる基を表わ
    す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、同じであっても異なっ
    ていてもよい。Ｍは、リチウム、ナトリウムまたはカリ
    ウム原子を表わす。） 【化２】 （式中、Ｒ5、Ｒ6、およびＲ7は、水素原子、アルキル
    基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは
    無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、
    シアノ基またはニトロ基を表わし、Ｒ5、Ｒ6、およびＲ
    7は、同じであっても異なっていてもよい。Ｘ1、Ｘ2、
    Ｘ3、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、窒素原子あるいはＣ−Ｒ8
    を表わし、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、同じ
    であっても異なっていてもよい。Ｚ1、Ｚ2およびＺ
    3は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ9−、−Ｓｉ（Ｒ10）Ｒ11
    −、−Ｃ（Ｒ12）Ｒ13−、−ＣＨ＝ＣＨ−あるいは−Ｃ
    Ｈ＝Ｎ−を表わし、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は、同じであっ
    ても異なっていてもよい。Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12およびＲ
    13は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のア
    ラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置
    換あるいは無置換の複素環基を表わす。Ｒ12およびＲ13
    は、同じであっても異なっていてもよい。Ｒ10およびＲ
    11は、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル
    基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるい
    は無置換の複素環基を表わし、Ｒ10およびＲ11は同じで
    あっても異なっていてもよい。ｌは０または１、ｍは０
    または１〜２０の整数、ｎは０または１〜２０の整数、
    ｍ＋ｎは１〜２０の整数を表わす。）
  2. 【請求項２】 陽極及び陰極からなる一対の電極と、該
    一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物を
    含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記
    有機化合物を含む層の少なくとも一層が下記一般式［Ｉ
    ＩＩ］で示される化合物の少なくとも一種を含有するこ
    とを特徴とする有機発光素子。 【化３】 （式中、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17は、水素原子、ア
    ルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あ
    るいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素
    環基、アルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、置換ある
    いは無置換のアミノ基または下記一般式［ＩＩ］の構造
    式からなる基を表わす。Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ
    17は、同じであっても異なっていてもよい。Ｍは、リチ
    ウム、ナトリウムまたはカリウム原子を表わす。） 【化４】 （式中、Ｒ5、Ｒ6、およびＲ7は、水素原子、アルキル
    基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは
    無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、
    シアノ基またはニトロ基を表わし、Ｒ5、Ｒ6、およびＲ
    7は、同じであっても異なっていてもよい。Ｘ1、Ｘ2、
    Ｘ3、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、窒素原子あるいはＣ−Ｒ8
    を表わし、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、同じ
    であっても異なっていてもよい。Ｚ1、Ｚ2およびＺ
    3は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ9−、−Ｓｉ（Ｒ10）Ｒ11
    −、−Ｃ（Ｒ12）Ｒ13−、−ＣＨ＝ＣＨ−あるいは−Ｃ
    Ｈ＝Ｎ−を表わし、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は、同じであっ
    ても異なっていてもよい。Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12およびＲ
    13は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のア
    ラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置
    換あるいは無置換の複素環基を表わす。Ｒ12およびＲ13
    は、同じであっても異なっていてもよい。Ｒ10およびＲ
    11は、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル
    基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるい
    は無置換の複素環基を表わし、Ｒ10およびＲ11は同じで
    あっても異なっていてもよい。ｌは０または１、ｍは０
    または１〜２０の整数、ｎは０または１〜２０の整数、
    ｍ＋ｎは１〜２０の整数を表わす。）
  3. 【請求項３】 Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17の少なくと
    も１つが、前記一般式［ＩＩ］の構造式からなる基であ
    ることを特徴とする請求項２に記載の有機発光素子。
  4. 【請求項４】 陽極及び陰極からなる一対の電極と、該
    一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物を
    含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記
    有機化合物を含む層の少なくとも一層が下記一般式［Ｉ
    Ｖ］で示される化合物の少なくとも一種を含有すること
    を特徴とする有機発光素子。 【化５】 （式中、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20およびＲ21は、水素原子、ア
    ルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あ
    るいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素
    環基、アルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、置換ある
    いは無置換のアミノ基または下記一般式［ＩＩ］の構造
    式からなる基を表わす。Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20およびＲ
    21は、同じであっても異なっていてもよい。Ｍは、リチ
    ウム、ナトリウムまたはカリウム原子を表わす。） 【化６】 （式中、Ｒ5、Ｒ6、およびＲ7は、水素原子、アルキル
    基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは
    無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、
    シアノ基またはニトロ基を表わし、Ｒ5、Ｒ6、およびＲ
    7は、同じであっても異なっていてもよい。Ｘ1、Ｘ2、
    Ｘ3、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、窒素原子あるいはＣ−Ｒ8
    を表わし、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、同じ
    であっても異なっていてもよい。Ｚ1、Ｚ2およびＺ
    3は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ9−、−Ｓｉ（Ｒ10）Ｒ11
    −、−Ｃ（Ｒ12）Ｒ13−、−ＣＨ＝ＣＨ−あるいは−Ｃ
    Ｈ＝Ｎ−を表わし、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は、同じであっ
    ても異なっていてもよい。Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12およびＲ
    13は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のア
    ラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置
    換あるいは無置換の複素環基を表わす。Ｒ12およびＲ13
    は、同じであっても異なっていてもよい。Ｒ10およびＲ
    11は、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル
    基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるい
    は無置換の複素環基を表わし、Ｒ10およびＲ11は同じで
    あっても異なっていてもよい。ｌは０または１、ｍは０
    または１〜２０の整数、ｎは０または１〜２０の整数、
    ｍ＋ｎは１〜２０の整数を表わす。）
  5. 【請求項５】 Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20およびＲ21の少なくと
    も１つが、前記一般式［ＩＩ］の構造式からなる基であ
    ることを特徴とする請求項４に記載の有機発光素子。
  6. 【請求項６】 陽極及び陰極からなる一対の電極と、該
    一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物を
    含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記
    有機化合物を含む層の少なくとも一層が下記一般式
    ［Ｖ］で示される化合物の少なくとも一種を含有するこ
    とを特徴とする有機発光素子。 【化７】 （式中、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24およびＲ25は、水素原子、ア
    ルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あ
    るいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素
    環基、アルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、置換ある
    いは無置換のアミノ基または下記一般式［ＩＩ］の構造
    式からなる基を表わす。Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24およびＲ
    25は、同じであっても異なっていてもよい。Ｍは、リチ
    ウム、ナトリウムまたはカリウム原子を表わす。） 【化８】 （式中、Ｒ5、Ｒ6、およびＲ7は、水素原子、アルキル
    基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは
    無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、
    シアノ基またはニトロ基を表わし、Ｒ5、Ｒ6、およびＲ
    7は、同じであっても異なっていてもよい。Ｘ1、Ｘ2、
    Ｘ3、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、窒素原子あるいはＣ−Ｒ8
    を表わし、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、同じ
    であっても異なっていてもよい。Ｚ1、Ｚ2およびＺ
    3は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ9−、−Ｓｉ（Ｒ10）Ｒ11
    −、−Ｃ（Ｒ12）Ｒ13−、−ＣＨ＝ＣＨ−あるいは−Ｃ
    Ｈ＝Ｎ−を表わし、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は、同じであっ
    ても異なっていてもよい。Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12およびＲ
    13は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のア
    ラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置
    換あるいは無置換の複素環基を表わす。Ｒ12およびＲ13
    は、同じであっても異なっていてもよい。Ｒ10およびＲ
    11は、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル
    基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるい
    は無置換の複素環基を表わし、Ｒ10およびＲ11は同じで
    あっても異なっていてもよい。ｌは０または１、ｍは０
    または１〜２０の整数、ｎは０または１〜２０の整数、
    ｍ＋ｎは１〜２０の整数を表わす。）
  7. 【請求項７】 Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24およびＲ25の少なくと
    も１つが、前記一般式［ＩＩ］の構造式からなる基であ
    ることを特徴とする請求項６に記載の有機発光素子。
  8. 【請求項８】 一般式［ＩＩ］において、ｍ＋ｎが２〜
    ８の整数であることを特徴とする請求項１〜７のいずれ
    かに記載の有機発光素子。
  9. 【請求項９】 少なくとも電子注入層、電子輸送層また
    は発光層が、前記一般式［Ｉ］、［ＩＩＩ］、[ＩＶ］
    または［Ｖ］で示される化合物を含有することを特徴と
    する請求項１〜８のいずれかに記載の有機発光素子。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7709829B2 (en) * 2004-01-26 2010-05-04 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic semiconductor material, organic transistor, field effect transistor, switching device and thiazole compound
WO2010055207A1 (en) * 2008-11-17 2010-05-20 Wallac Oy Chelating, chelating agents and conjugates deriver thereof
WO2010056066A1 (en) * 2008-11-13 2010-05-20 Gracel Display Inc. Novel organometallic compounds for electroluminescence and organic electroluminescent device using the same
JP5076901B2 (ja) * 2005-09-05 2012-11-21 Ｊｎｃ株式会社 電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子
US20120292571A1 (en) * 2010-01-29 2012-11-22 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
CN103460427A (zh) * 2011-03-31 2013-12-18 大日本印刷株式会社 有机电致发光元件、有机电致发光元件的制造方法及电子注入输送层用涂布液

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7709829B2 (en) * 2004-01-26 2010-05-04 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic semiconductor material, organic transistor, field effect transistor, switching device and thiazole compound
JP5076901B2 (ja) * 2005-09-05 2012-11-21 Ｊｎｃ株式会社 電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子
WO2010056066A1 (en) * 2008-11-13 2010-05-20 Gracel Display Inc. Novel organometallic compounds for electroluminescence and organic electroluminescent device using the same
WO2010055207A1 (en) * 2008-11-17 2010-05-20 Wallac Oy Chelating, chelating agents and conjugates deriver thereof
US20120292571A1 (en) * 2010-01-29 2012-11-22 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US9409883B2 (en) * 2010-01-29 2016-08-09 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US9741944B2 (en) 2010-01-29 2017-08-22 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
DE102010006121B4 (de) 2010-01-29 2022-08-11 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
CN103460427A (zh) * 2011-03-31 2013-12-18 大日本印刷株式会社 有机电致发光元件、有机电致发光元件的制造方法及电子注入输送层用涂布液
EP2693506A1 (en) * 2011-03-31 2014-02-05 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Organic electroluminescent element, method for manufacturing organic electroluminescent element, and coating liquid for electron injection/transport layer
EP2693506A4 (en) * 2011-03-31 2014-11-19 Dainippon Printing Co Ltd ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT, METHOD FOR PRODUCING THE SAME, AND COATING LIQUID FOR INJECTION LAYER / ELECTRON TRANSPORT
US8969862B2 (en) 2011-03-31 2015-03-03 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Organic electroluminescent element, method for manufacturing organic electroluminescent element, and coating liquid for electron injection and transport layer

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