JP2013509476A5

JP2013509476A5 -

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Publication number: JP2013509476A5
Application number: JP2012535866A
Authority: JP
Filing date: 2010-11-02
Publication date: 2013-12-19
Anticipated expiration: 2030-11-02

Description

シラン基の加水分解性基の加水分解による切断、切開、分割、および続くＳｉ-ＯＨ基の縮合を触媒しシロキサン基を与えることができる（架橋反応または接着促進機能）全ての既知化合物を触媒として用いてよい。これらの例は、チタネート、例えばテトラブチルチタネートおよびテトラプロピルチタネート、錫カルボキシレート、例えばジブチル錫ジラウレート(DBTL)、ジブチル錫ジアセテートまたはジブチル錫ジエチルヘキサノエート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジメチルマレエート、ジブチル錫ジエチルマレエート、ジブチル錫ジブチルマレエート、ジブチル錫ジイソオクチルマレエート、ジブチル錫ジトリデシルマレエート、ジブチル錫ジベンジルマレエート、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジアセテート、オクタン酸錫、ジオクチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジエチルマレエート、ジオクチル錫ジイソオクチルマレエート、ジオクチル錫ジアセテート、および錫ナフテノエート；錫アルコキシド、例えばジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫ジフェノキシド、およびジブチル錫ジイソプロポキシド；錫オキシド、例えばジブチル錫オキシドおよびジオクチル錫オキシド；ジブチル錫オキシドとフタル酸エステルとの反応生成物、ジブチル錫ビスアセチルアセトネート；有機アルミニウム化合物、例えばアルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、およびジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート；キレート化合物、例えばジルコニウムテトラアセチルアセトネート、およびチタンテトラアセチルアセトネート；鉛オクタノエート；アミン化合物またはそれらのカルボン酸との塩、例えばブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、2,4,6−トリ（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、２-エチル-４-メチルイミダゾール、および１,８-ジアザビシクロ-(５.４.０）-ウンデセン-７（ＤＢＵ）、過剰のポリアミンおよびポリ塩基酸から得られる低分子量ポリアミド樹脂、過剰のポリアミンとエポキシドとの付加物、アミノ基を有するシラン接着促進剤、例えば３-アミノプロピルトリメトキシシラン、およびＮ−（s-アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシランである。好ましくは複数の触媒の混合物である、上記触媒を、製剤の全重量に対して０.０１〜約５重量％の量で使用することができる。

Claims

構造Ｂ-Ａ_ｎ［式中、ｎは２〜１０に等しく、中心ブロックＢはポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアミド、ポリウレタンまたはポリエステル単位からなり、ブロックＡはポリオキシプロピレン単位からなる］で示されるＯＨ末端化ポリエーテルブロックコポリマーと、化学量論過剰のジイソシアネートとを反応させて、ＮＣＯ末端化プレポリマーＱを形成させ、該プレポリマーＱと、式（１）：

［式中、Ｇは有機基または水素であり、Ｒ^２は１〜１０個の炭素原子を有する２価のアルキレン基または-(ＣＨ_２)_ｏ-ＮＲ^１-(ＣＨ_２)_ｐ基〔式中、ｏおよびｐは、同一または異なり、２〜６に等しく、Ｒ^１は最大で１０個の炭素原子を有する有機基である〕であり、Ｒ^３は１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル残基であり、Ｒ^４は１〜４個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル残基であり、ｍは０、１または２に等しい］
で示されるシラン化合物との続く反応により得られる、反応性、尿素結合型アルコキシシラン。
基Ｇは、次の式（２）〜(５）：

［式中、Ｒ^５およびＲ^６は、互いに独立して、水素原子またはメチル基であり、Ｒ^７は１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル残基であり、Ｒ^８は１〜８個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル残基である］
で表すことができる、請求項１に記載の反応性、尿素結合型アルコキシシラン。
ポリエーテルブロックＡは、２.５未満の多分散性ＰＤ（Ｍｗ/Ｍｎ）を有する、請求項１または２に記載の反応性、尿素結合型アルコキシシラン。
構造Ｂ-Ａ_ｎで示されるポリエーテルブロックコポリマーは、４０００〜１００,０００ｇ／ｍｏｌ（ダルトン）の分子量Ｍｎを有する、請求項１〜３のいずれかに記載の反応性、尿素結合型アルコキシシラン。
ｎは２に等しい、請求項１〜４のいずれかに記載の反応性、尿素結合型アルコキシシラン。
構造Ｂ-Ａ_ｎ［式中、ｎは２〜１０に等しく、中心ブロックＢはポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアミド、ポリウレタンまたはポリエステル単位からなり、ブロックＡはポリオキシプロピレン単位からなる］で示される少なくとも１種のＯＨ末端化ポリエーテル化合物と、化学量論過剰のジイソシアネートとの、ＮＣＯ末端化プレポリマーを形成させる反応、その後、反応性イソシアネート基を有する該プレポリマーと式（１）：

［式中、Ｇは有機基または水素であり、Ｒ^２は１〜１０個の炭素原子を有する２価のアルキレン基または-(ＣＨ_２)_ｏ-ＮＲ^１-(ＣＨ_２)_ｐ基〔式中、ｏおよびｐは、同一または異なり、２〜６に等しく、Ｒ^１は最大で１０個の炭素原子を有する有機基である〕であり、Ｒ^３は１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル残基であり、Ｒ^４は１〜４個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル残基であり、ｍは０、１または２に等しい］
で示されるシラン化合物との反応を含む、尿素結合型アルコキシシランの製造方法。
構造Ｂ-Ａ_ｎで示されるＯＨ末端化ポリエーテル化合物は、ＤＩＮ５３７８３に従う３〜５６ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する、請求項６に記載の方法。
ＯＨ末端化ポリエーテル化合物とジイソシアネートとを反応させた後に、未反応の単量体ジイソシアネートを反応混合物から除去する、請求項６または７に記載の方法。
ジイソシアネートは、２,４-トルエンジイソシアネート、２,６-トルエンジイソシアネート、４,４'-ジフェニルメタンジイソシアネート、２,４'-ジフェニルメタンジイソシアネート、１-イソシアナト-３,３,５-トリメチル-５-イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、IPDI）、４,４'-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート異性体、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項６〜８のいずれかに記載の方法。
請求項１〜５のいずれかに記載の、または、請求項６〜９のいずれかに記載の方法により製造した、１種以上の尿素結合型アルコキシシランを含有する製剤の、接着剤、シーラントまたはコーティング剤としての使用。