JP2013258079A - 結晶成分を含む正極合材 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】固体電解質が結晶構造を有することを特徴とする、全固体型電池用正極合材に関する。前記固体電解質が硫化物系固体電解質であって、示差走査熱量計で測定したDSCチャート上の180〜210℃にある吸熱ピークの積分値から求めた結晶化熱が、当該硫化物系固体電解質重量当たり−25mJ/mg以上であることが好ましい。
【選択図】なし
Description
また、前記固体電解質は硫化物系固体電解質であって、示差走査熱量計で測定したDSCチャート上の180〜210℃にある吸熱ピークの積分値から求めた結晶化熱が、当該硫化物系固体電解質重量当たり−25mJ/mg以上であることが好ましい。
なお、硫化物系結晶性固体電解質が完全な非晶状態の場合、DSCチャート上の180〜210℃にあるピークの積分値は−34mJ/mgである。また、DSC測定時の昇温速度は特に限定されないが、1〜20℃/分が好ましく、5〜10℃/分がより好ましい。ここで、前記結晶化熱は、固体電解質以外で正極合材に含有される活物質や導電材を除いた固体電解質のみの重量をもとに算出される。
また、前記プレスに先立って、正極合材層中の界面を改善する目的で、正極合材を50〜180℃の範囲で加熱処理してもよい。加熱温度が50℃未満の場合、十分に界面を改善することができない、また、加熱温度が180℃を超える場合、正極合材に含まれる非晶の固体電解質が結晶化するが、結晶化の過程で他の活物質や導電材を取り込み、正極合材層とした際の導電率が下がるため好ましくない。
固体電解質はLi2S(フルウチ化学株式会社製)とP2S5(アルドリッチ社製)を8:2のモル比となるように秤量し、乳鉢で混合したものを遊星ボールミルにて、自転速度250rpm、公転速度500rpm(自転と逆回転)で10時間処理した後、アルゴン雰囲気で220℃、2時間加熱して、固体電解質を得た。
得られた固体電解質と、活物質として硫黄(アルドリッチ社製)、導電材としてアセチレンブラック(アルドリッチ社製)を用い、その組成比が50:25:25となるように固体電解質100mg、硫黄50mg、アセチレンブラック50mgを秤量し、遊星ボールミル(Frilsch社製premium line P−7、公転半径0.07m、自転半径0.0235m、自転と公転の比=−2)にて5mmのジルコニアボール108個(約40g)とともに45mlのポットにて公転速度200rpm(自転速度100rpm)で2時間複合化することでDSCのピーク積分値が固体電解質当たり−11.8mJ/mgの全固体型リチウム電池用の正極合材を得た。
遊星ボールミルの公転速度を400rpmとしたこと以外、実施例1と同様の操作により、DSCのピーク積分値が−21.8mJ/mgである正極合材を得た。
4mmのジルコニアボールを108個(約20.5g)用い、遊星ボールミルの公転速度を400rpmとしたこと以外、実施例1と同様の操作により、DSCのピーク積分値が固体電解質当たり−17.4mJ/mgである正極合材を得た。
3mmのジルコニアボールを108個(約8.6g)用い、遊星ボールミルの公転速度を400rpmとしたこと以外、実施例1と同様の操作により、DSCのピーク積分値が固体電解質当たり−10.3mJ/mgである正極合材を得た。
遊星ボールミルの公転速度を500rpmとしたこと以外、実施例1と同様の操作により、DSCのピーク積分値が固体電解質当たり−27.6mJ/mgである正極合材を得た。
ポリカーボネート製の円筒管治具(内径10mmφ、外径23mmφ、高さ20mmφ)の下側から負極集電体としてSUS304製の円筒治具(10mmφ、高さ10mm)を差し込み、ポリカーボネート製の円筒管治具の上側から固体電解質(80Li2S−20P2S5)70mgを入れて、さらに正極集電体としてSUS304製の円筒治具(10mmφ、高さ15mm)をポリカーボネート製の円筒管治具の上側から差し込んで固体電解質を挟み込み、200MPaの圧力で1分間プレスすることにより直径10mmφ、厚さ約0.6mmの固体電解質層を形成した。
次に、上側から差し込んだSUS304製の円筒治具(正極集電体)を一旦抜き取り、ポリカーボネート製の円筒管内の固体電解質層の上に実施例および比較例で製造した正極合材15mgを入れ、再び上側からSUS304製の円筒治具(正極集電体)を差し込み、200MPaの圧力で3分間プレスすることで、直径10mmφ、厚さ約0.1mmの正極合材層を形成した。
次に、下側から差し込んだSUS304製の円筒治具(負極集電体)を抜き取り、負極として厚さ0.25mmのリチウムシート(フルウチ化学社製)を穴あけポンチで直径8mmφに打ち抜いたものと厚さ0.3mmのインジウムシート(フルウチ化学社製)を穴あけポンチで直径9mmφに打ち抜いたものを重ねてポリカーボネート製の円筒管治具の下側から入れて、再び下側からSUS304製の円筒治具(負極集電体)を差し込み、80MPaの圧力で3分間プレスすることでリチウム−インジウム合金負極を形成した。以上のようにして、下側から順に、負極集電体、リチウム−インジウム合金負極、固体電解質層、正極合材層、正極集電体が積層された全固体型電池を作製した。
Claims (6)
- 固体電解質が結晶構造を有することを特徴とする、全固体型電池用正極合材。
- 前記固体電解質が硫化物系固体電解質であって、示差走査熱量計で測定したDSCチャート上の180〜210℃にある吸熱ピークの積分値から求めた結晶化熱が、当該硫化物系固体電解質重量当たり−25mJ/mg以上である、請求項1記載の全固体型電池用正極合材。
- 前記結晶化熱が固体電解質重量当たり−22mJ/mg以上である、請求項1または2記載の全固体型電池用正極合材。
- 前記正極活物質が硫黄である、請求項1〜3のいずれかに記載の全固体型電池用正極合材。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の全固体型電池用正極合材を用いた全固体型電池の正極。
- 請求項5記載の全固体型電池の正極を含む全固体型電池。
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---|---|
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Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014203575A1 (ja) * | 2013-06-21 | 2014-12-24 | ナガセケムテックス株式会社 | 正極合材及び全固体型リチウム硫黄電池 |
JP2015072781A (ja) * | 2013-10-02 | 2015-04-16 | ナガセケムテックス株式会社 | 正極合材及び全固体型リチウム硫黄電池 |
JP2015146240A (ja) * | 2014-02-03 | 2015-08-13 | 古河機械金属株式会社 | 正極材料、正極、およびリチウムイオン電池 |
JP2016062708A (ja) * | 2014-09-17 | 2016-04-25 | 古河機械金属株式会社 | 正極材料、正極、リチウムイオン電池および正極材料の製造方法 |
JP2016062791A (ja) * | 2014-09-19 | 2016-04-25 | コニカミノルタ株式会社 | 全固体リチウムイオン電池 |
WO2019022095A1 (ja) * | 2017-07-24 | 2019-01-31 | 公立大学法人首都大学東京 | 電解質組成物、電解質膜及び電池 |
JP2019057506A (ja) * | 2018-11-28 | 2019-04-11 | 古河機械金属株式会社 | 正極材料、正極、リチウムイオン電池および正極材料の製造方法 |
US10283758B2 (en) | 2013-10-16 | 2019-05-07 | Nagase Chemtex Corporation | Positive-electrode mixture, manufacturing method therefor, and all-solid-state lithium-sulfur battery |
JP2019071286A (ja) * | 2019-01-09 | 2019-05-09 | 古河機械金属株式会社 | 正極材料、正極、およびリチウムイオン電池 |
CN117164011A (zh) * | 2023-11-03 | 2023-12-05 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 锰酸锂材料及其制备方法、二次电池及用电装置 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004095243A (ja) * | 2002-08-30 | 2004-03-25 | Shinya Machida | 正極活物質として硫黄を用いたリチウム二次電池 |
JP2008103286A (ja) * | 2006-10-20 | 2008-05-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 全固体組電池 |
WO2009038037A1 (ja) * | 2007-09-21 | 2009-03-26 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 耐熱性正極合材及びそれを用いた全固体リチウム二次電池 |
JP2012074352A (ja) * | 2010-09-01 | 2012-04-12 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 電極材料及びそれを用いたリチウムイオン電池 |
JP2013222530A (ja) * | 2012-04-13 | 2013-10-28 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 全固体電池及び全固体電池の充放電方法 |
-
2012
- 2012-06-13 JP JP2012134072A patent/JP2013258079A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004095243A (ja) * | 2002-08-30 | 2004-03-25 | Shinya Machida | 正極活物質として硫黄を用いたリチウム二次電池 |
JP2008103286A (ja) * | 2006-10-20 | 2008-05-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 全固体組電池 |
WO2009038037A1 (ja) * | 2007-09-21 | 2009-03-26 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 耐熱性正極合材及びそれを用いた全固体リチウム二次電池 |
JP2012074352A (ja) * | 2010-09-01 | 2012-04-12 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 電極材料及びそれを用いたリチウムイオン電池 |
JP2013222530A (ja) * | 2012-04-13 | 2013-10-28 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 全固体電池及び全固体電池の充放電方法 |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014203575A1 (ja) * | 2013-06-21 | 2014-12-24 | ナガセケムテックス株式会社 | 正極合材及び全固体型リチウム硫黄電池 |
US9865873B2 (en) | 2013-06-21 | 2018-01-09 | Nagase Chemtex Corporation | Positive electrode mixture and all-solid-state lithium sulfur cell |
JP2015072781A (ja) * | 2013-10-02 | 2015-04-16 | ナガセケムテックス株式会社 | 正極合材及び全固体型リチウム硫黄電池 |
US10283758B2 (en) | 2013-10-16 | 2019-05-07 | Nagase Chemtex Corporation | Positive-electrode mixture, manufacturing method therefor, and all-solid-state lithium-sulfur battery |
JP2015146240A (ja) * | 2014-02-03 | 2015-08-13 | 古河機械金属株式会社 | 正極材料、正極、およびリチウムイオン電池 |
JP2016062708A (ja) * | 2014-09-17 | 2016-04-25 | 古河機械金属株式会社 | 正極材料、正極、リチウムイオン電池および正極材料の製造方法 |
JP2016062791A (ja) * | 2014-09-19 | 2016-04-25 | コニカミノルタ株式会社 | 全固体リチウムイオン電池 |
WO2019022095A1 (ja) * | 2017-07-24 | 2019-01-31 | 公立大学法人首都大学東京 | 電解質組成物、電解質膜及び電池 |
JP2019057506A (ja) * | 2018-11-28 | 2019-04-11 | 古河機械金属株式会社 | 正極材料、正極、リチウムイオン電池および正極材料の製造方法 |
JP2019071286A (ja) * | 2019-01-09 | 2019-05-09 | 古河機械金属株式会社 | 正極材料、正極、およびリチウムイオン電池 |
CN117164011A (zh) * | 2023-11-03 | 2023-12-05 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 锰酸锂材料及其制备方法、二次电池及用电装置 |
CN117164011B (zh) * | 2023-11-03 | 2024-04-12 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 锰酸锂材料及其制备方法、二次电池及用电装置 |
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