JP2013226789A - 積層シート及び発泡積層シート - Google Patents
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Abstract
【解決手段】基材上に、少なくとも下段被覆層及び上段被覆層の2層が形成されている積層シートであって、
(1)前記下段被覆層は、樹脂成分及び有機無機複合吸着剤を含有しており、
(2)前記下段被覆層と前記上段被覆層との合計厚さが15μm以下である、
ことを特徴とする積層シート。
【選択図】なし
Description
1. 基材上に、少なくとも下段被覆層及び上段被覆層の2層が形成されている積層シートであって、
(1)前記下段被覆層は、樹脂成分及び揮発性化合物を吸着する有機無機複合吸着剤を含有しており、
(2)前記下段被覆層と前記上段被覆層との合計厚さが15μm以下である、
ことを特徴とする積層シート。
2. 前記基材と前記下段被覆層との間に樹脂層を有する、上記項1に記載の積層シート。
3. 前記樹脂層がオレフィン系樹脂層である、上記項2に記載の積層シート。
4. 前記上段被覆層が樹脂成分及び揮発性化合物を吸着する無機吸着剤を含有している、上記項1〜3のいずれかに記載の積層シート。
5. 前記下段被覆層と前記上段被覆層との合計厚さが10μm以下である、上記項1〜4のいずれかに記載の積層シート。
6. 前記樹脂層が発泡剤含有樹脂層である、上記項2〜5のいずれかに記載の積層シート。
7. 前記発泡剤含有樹脂層は、片面又は両面に非発泡樹脂層を有する、上記項6に記載の積層シート。
8. 前記下段被覆層は、樹脂成分100質量部に対して5〜80質量部の前記揮発性化合物を吸着する有機無機複合吸着剤を含有する、上記項1〜7のいずれかに記載の積層シート。
9. 前記上段被覆層は、樹脂成分100質量部に対して5〜120質量部の前記揮発性化合物を吸着する無機吸着剤を含有する、上記項4〜8のいずれかに記載の積層シート。
10. 前記発泡剤含有樹脂層は、電子線照射により樹脂架橋されている、上記項6〜9のいずれかに記載の積層シート。
11. 上記項6〜10のいずれかに記載の積層シートの前記発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより得られる発泡積層シート。
≪積層シート≫
本発明の積層シートは、基材上に、少なくとも下段被覆層及び上段被覆層の2層が形成されており、
(1)前記下段被覆層は、樹脂成分及び揮発性化合物を吸着する有機無機複合吸着剤(以下、「有機無機複合吸着剤」と略記する。)を含有しており、
(2)前記下段被覆層と前記上段被覆層との合計厚さが15μm以下である、
ことを特徴とする。
基材としては限定されず、公知の繊維質シート(裏打紙)、合成樹脂シート等が利用できる。
本発明の積層シートは、基材上に、少なくとも下段被覆層及び上段被覆層の2層が形成されている。また、下段被覆層に樹脂成分及び有機無機複合吸着剤を含有し、下段被覆層と上段被覆層との合計厚さが15μm以下である。
本発明の積層シートは、基材と下段被覆層との間に樹脂層を有していてもよい。
発泡剤含有樹脂層は、その片面又は両面に非発泡樹脂層を有していてもよい。
本発明の積層シートは、基材、発泡剤含有樹脂層、非発泡樹脂層A又は各被覆層の上には必要に応じて絵柄模様層を形成してもよい。
基材、樹脂層、非発泡樹脂層A又は絵柄模様層の上には、必要に応じてプライマー層を形成してもよい。
≪発泡積層シート≫
本発明の発泡積層シートは、上記積層シートの発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより得られる。発泡時の加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は210〜240℃程度が好ましく、加熱時間は20〜80秒程度が好ましい。
≪積層シート及び発泡積層シートの製造方法≫
積層シート及び発泡積層シートの製造方法としては、例えば、基材及び発泡剤含有樹脂層上に絵柄模様層を形成後、更に下段被覆層及び上段被覆層を形成して積層シートを作製した後、熱処理して発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層にすることにより発泡積層シートを作製することができる。
公知のTダイ押出機を用いて、非発泡樹脂層A/発泡剤含有樹脂層/非発泡樹脂層Bの順に、各層の厚みが15μm/100μm/10μmになるように製膜して3層からなる積層体を得た。各層の形成に用いた樹脂又は樹脂組成物は以下の通りである。
(a)非発泡樹脂層Aに用いた樹脂:
・LDPE「ペトロセン202、東ソー製」、100質量部
(b)非発泡樹脂層Bに用いた樹脂:
・エチレン−酢酸ビニル系共重合体(住友化学(株)製、商品名:スミテートCV5053)、100質量部
(c)発泡剤含有樹脂層に用いた樹脂組成物:
・LDPE「ペトロセン202、東ソー製」、100質量部
・発泡剤(永和化成工業(株)製、商品名:ビニホールACO3)、5質量部
・炭酸カルシウム(白石工業(株)製、商品名:ホワイトンH)、30質量部
・二酸化チタン(顔料)(デュポン(株)製、商品名:タイピュアR-108)、20質量部
・発泡助剤((株)ADEKA製、商品名:アデカスタブOF-101)、5質量部
・架橋剤(JSR(株)製、商品名:オブスターJVA-702)、1質量部
次に、前記3層からなる積層体の非発泡層樹脂B面に裏打紙(米秤量60g/m2、興人(株)製、WK-FKKD)を積層した。次いで、該積層体に対して、非発泡樹脂層Aの側から電子線(200kV、30kGy)を照射して特に発泡剤含有樹脂層を樹脂架橋した。次いで、グラビア印刷により、非発泡樹脂層A面に水性インキ(大日精化工業(株)製、商品名:ハイドリック)を用いて布目模様を印刷して絵柄層を形成し、該絵柄層の上に下記組成の塗工液Aを塗工量2.0g/m2で塗工して下段被覆層を形成し、更に下記組成の塗工液Bを塗工量2.0g/m2で塗工して上段被覆層を形成した(両層の合計厚さ:4μm)。これにより、積層シートを得た。なお、下段被覆層(固形分)中の有機無機複合吸着剤の含有量は28.6質量%である。
(塗工液A)
・アクリル樹脂系エマルジョン(固形分):25質量部
・有機無機複合吸着剤(東亞合成(株)製、品番:NS-231、平均粒径:4μm)(固形分):10質量部
・水:65質量部
(塗工液B)
・アクリル樹脂系エマルジョン(固形分):20質量部
・真球状シリコーンゴムビース(東レ・ダウコーティング・シリコーン(株)製、品番:33Additive)(固形分):4質量部
・シリコーン樹脂エマルジョン(固形分):3質量部
・水:73質量部
その後、230℃の加熱発熱炉内で、発泡剤含有樹脂層を発泡させ発泡樹脂層を形成後、冷却ロールと加圧ロールの間を通し、エンボス賦型をしながら熱圧着させることにより、表面に凹凸模様を有する発泡積層シートを作製した。
上段被覆層の真球状シリコーンビーズを無機吸着剤(シナネンゼオミック製、品名:ゼオミック、平均粒径:3μm)20質量部とした以外は、実施例1と同様にして発泡積層シートを得た。また、上段被覆層(固形分)中の無機吸着剤の含有量は46.5質量%である。
下段被覆層の有機無機複合吸着剤の含有量を3質量部とした以外は、実施例2と同様にして発泡積層シートを得た。また、下段被覆層(固形分)中の無機吸着剤の含有量は10.7質量%である。
上段被覆層の無機吸着剤の含有量を10質量部とした以外は、実施例2と同様にして発泡積層シートを得た。また、上段被覆層(固形分)中の無機吸着剤の含有量は30.3質量%である。
上段被覆層の塗工量を5.0g/m2、下段被覆層の塗工量を5.0g/m2とし、両層の合計厚さを10μmとした以外は、実施例2と同様にして発泡積層シートを得た。
上段被覆層の塗工量を5.0g/m2、下段被覆層の塗工量を10.0g/m2とし、両層の合計厚さを15μmとした以外は、実施例2と同様にして発泡積層シートを得た。
上段被覆層の塗工量を10.0g/m2、下段被覆層の塗工量を5.0g/m2とし、両層の合計厚さを15μmとした以外は、実施例2と同様にして発泡積層シートを得た。
裏打紙(米秤量60g/m2、興人(株)製、WK-FKKD)上に、コンマコーター法を用い、下記組成の発泡剤含有樹脂層を100μmの厚みとなるように積層した。
(発泡剤含有樹脂層に用いた樹脂組成物)
・塩化ビニル樹脂(東ソー(株)製、商品名:R-720):100重量部
・二酸化チタン(顔料 デュポン製、商品名:タイピュアR-108):17重量部
・炭酸カルシウム:白石工業製、商品名:ホワイトンH):100重量部
・可塑剤(三建加工製、DOP):55重量部
・発泡剤(永和化成製、商品名:ADCA#3):4重量部
・発泡助剤((株)ADEKA製、商品名:OF-101):1重量部
・セル調整剤(共同薬品製、商品名:KF-110A-6):1重量部
次いで、グラビア印刷により、発泡剤含有樹脂層に水性インキ(大日精化工業(株)製、商品名:ハイドリック)を用いて布目模様を印刷して絵柄層を形成し、該絵柄層の上に下記組成の塗工液Aを塗工量2.0g/m2で塗工して下段被覆層を形成し、更に下記組成の塗工液Cを塗工量2.0g/m2で塗工して上段被覆層を形成した(両層の合計厚さ:4μm)。これにより、積層シートを得た。なお、下段被覆層(固形分)中の有機無機複合吸着剤の含有量は40.0質量%である。また、上段被覆層(固形分)中の無機吸着剤の含有量は46.5質量%である。
(塗工液A)
・アクリル樹脂系エマルジョン(固形分):25質量部
・有機無機複合吸着剤(東亞合成(株)製、品番:NS-231、平均粒径:4μm)(固形分):10質量部
・水:65質量部
(塗工液C)
・アクリル樹脂系エマルジョン(固形分):20質量部
・無機吸着剤(シナネンゼオミック製、品名:ゼオミック、平均粒径:3μm)(固形分):20質量部
・シリコーン樹脂エマルジョン(固形分):3質量部
・水:57質量部
その後、230℃の加熱発熱炉内で、発泡剤含有樹脂層を発泡させ発泡樹脂層を形成後、冷却ロールと加圧ロールの間を通し、エンボス賦型をしながら熱圧着させることにより、表面に凹凸模様を有する発泡積層シートを作製した。
裏打紙(米秤量60g/m2、興人(株)製、WK-FKKD)上に、コンマコーター法を用い、下記組成の発泡剤含有樹脂層を100μmの厚みとなるように積層した。
(発泡剤含有樹脂層に用いた樹脂組成物)
・塩化ビニル樹脂(東ソー(株)製、商品名:R-720):100重量部
・二酸化チタン(顔料 デュポン製、商品名:タイピュアR-108):17重量部
・炭酸カルシウム:白石工業製、商品名:ホワイトンH):100重量部
・可塑剤(三建加工製、DOP):55重量部
・発泡剤(永和化成製、商品名:ADCA#3):4重量部
・発泡助剤((株)ADEKA製、商品名:OF-101):1重量部
・セル調整剤(共同薬品製、商品名:KF-110A-6):1重量部
次いで、グラビア印刷により、積層体上に水性インキ(大日精化工業(株)製、商品名:ハイドリック)を用いて布目模様を印刷して絵柄層を形成し、積層体Bを得た。
(塗工液A)
・アクリル樹脂系エマルジョン(固形分):25質量部
・有機無機複合吸着剤(東亞合成(株)製、品番:NS-231、平均粒径:4μm)(固形分):10質量部
・水:65質量部
(塗工液C)
・アクリル樹脂系エマルジョン(固形分):20質量部
・無機吸着剤(シナネンゼオミック製、品名:ゼオミック、平均粒径:3μm)(固形分):20質量部
・シリコーン樹脂エマルジョン(固形分):3質量部
・水:57質量部
上記の積層体Bを、加熱発泡炉を用いて230℃で加熱することにより、発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡樹脂層を形成させて積層体Dを得た後、当該積層体Dを上記の積層体Cと同時にエンボス型が形成された冷却ロールと加圧ロールの間を通し、エンボス賦型をしながら熱圧着させて表面に凹凸模様を有する発泡積層シートを得た。
実施例10
下段被覆層の有機無機複合吸着剤の含有量を100質量部、塗工量を5.0g/m2とし、上段被覆層の塗工量を2.0g/m2とし、両層の合計厚さを7μmとした以外は、実施例1と同様にして発泡積層シートを得た。また、下段被覆層(固形分)中の有機無機複合吸着剤の含有量は50質量%である。
下段被覆層の有機無機複合吸着剤を無機吸着剤(シナネンゼオミック製、商品名:ゼオミック、平均粒径:3μm)20質量部、上段被覆層の無機吸着剤を有機無機複合吸着剤(東亜合成製 品番:NS-231、平均粒径:4μm)10質量部とした以外は、実施例2と同様にして発泡積層シートを得た。なお、下段被覆層(固形分)中の無機吸着剤の含有量は44.4質量%である。また、上段被覆層(固形分)中の有機無機複合吸着剤の含有量は30.3質量%である。
下段被覆層の有機無機複合吸着剤を0質量部とした以外は、実施例2と同様にして発泡積層シートを得た。また、上段被覆層(固形分)中の無機吸着剤の含有量は46.5質量%である。
下段被覆層の有機無機複合吸着剤を0質量部とした以外は、実施例1と同様にして発泡積層シートを得た。
上段被覆層の塗工量を7.0g/m2、下段被覆層の塗工量を13.0g/m2とし、両層の合計厚さを20μmとした以外は、実施例2と同様にして発泡積層シートを得た。なお、下段被覆層(固形分)中の有機無機複合吸着剤の含有量は28.6質量%である。また、上段被覆層(固形分)中の無機吸着剤の含有量は46.5質量%である。
上段被覆層の塗工量を15.0g/m2、下段被覆層の塗工量を5.0g/m2とし、両層の合計厚さを20μmとした以外は、実施例2と同様にして発泡積層シートを得た。なお、下段被覆層(固形分)中の有機無機複合吸着剤の含有量は28.6質量%である。また、上段被覆層(固形分)中の無機吸着剤の含有量は46.5質量%である。
実施例及び比較例で得た発泡積層シートについて、1)アンモニア消臭性能、2)アルデヒド消臭性能、3)耐汚染性、4)耐薬品性、5)エンボス適性及び6)乾燥性(生産性)を評価した。各試験方法及び評価基準は下記の通りである。
≪アンモニア消臭性能≫
試験片(10cm×6cm)を、内容量5リットル(L)のテドラーバック内に挿入した。28%アンモニア水溶液と合成空気〔(窒素:酸素)容積比:4/1、RH50%〕を用いてアンモニア濃度250ppmのガスを調製し、テドラーバック内に3リットル(L)送り込んだ。ガス投入直後と暗所に6時間保管後のアンモニア濃度を検知管にて測定し、6時間後のアンモニア除去率(%)を下記の式により算出した。
除去率が100〜60%の場合を「A」、59~30%の場合を「B」、29%以下の場合を「C」とした。
≪アセトアルデヒド消臭性能≫
試験片(10cm×10cm)を、内容量5リットル(L)のテドラーバック内に挿入した。99.5%アセトアルデヒド液と合成空気〔(窒素:酸素)容積比:4/1、RH50%〕を用いてアセトアルデヒド濃度60ppmのガスを調製し、テドラーバック内に1リットル(L)送り込んだ。ガス投入直後と暗所に24時間保管後のアセトアルデヒド濃度を検知管にて測定し、24時間後のアセトアルデヒド除去率(%)を下記の式により算出した。
除去率が100〜70%の場合を「A」、69〜40%の場合を「B」、39%以下の場合を「C」とした。
≪耐汚染性≫
汚染物質(中性洗剤、醤油、コーヒー、クレヨン、水性ペン)をサンプル上に乗せたガーゼに各々滴下、または直に線を描き、24時間後に水及び中性洗剤を用いて拭き取った。目視評価にて、拭き取り後にやや汚れが残るもの2種以上ある場合は「C」、汚れが残るもの1種である場合は「B」、全て拭き取り可能な場合を「A」とした。
≪耐薬品性能≫
薬品(5%塩酸水溶液、5%水酸化ナトリウム水溶液)をサンプル上に乗せたガーゼに各々滴下し、2時間後に水用いて拭き取った。目視評価にて、跡が残ったものがある場合は「C」、やや跡が残るが使用上問題ない場合は「B」、跡が残らない場合は「A」とした。
≪エンボス適性≫
発泡積層シートの作製時におけるエンボス適性を、エンボス版の凹凸深さと賦型された凹凸深さを測定し、賦型率を求めた。「賦型率60%以上」を「A」、「60〜50%」を「B」、「50〜40%」を「C」、「40%未満」を「D」と評価した。
≪乾燥性(生産性)≫
作製直後の発泡積層シートを2枚重ね合わせ、2kg/cm2の荷重をかけて25℃で一週間放置した。一週間後に発泡積層シートを剥離した際に、上の発泡積層シートの基材に下の発泡積層シートの上段被覆層の樹脂が取られている(ブロッキングが認められる)ものを「B」とし、当該ブロッキングが認められないものを「A」とした。発泡積層シートの乾燥性(生産性)が良好であれば、当該ブロッキングは認められない。
2. 非発泡樹脂層B
3. 発泡剤含有樹脂層
4. 非発泡樹脂層A
5. 絵柄模様層
6. 下段被覆層
7. 上段被覆層
Claims (11)
- 基材上に、少なくとも下段被覆層及び上段被覆層の2層が形成されている積層シートであって、
(1)前記下段被覆層は、樹脂成分及び揮発性化合物を吸着する有機無機複合吸着剤を含有しており、
(2)前記下段被覆層と前記上段被覆層との合計厚さが15μm以下である、
ことを特徴とする積層シート。 - 前記基材と前記下段被覆層との間に樹脂層を有する、請求項1に記載の積層シート。
- 前記樹脂層がオレフィン系樹脂層である、請求項2に記載の積層シート。
- 前記上段被覆層が樹脂成分及び揮発性化合物を吸着する無機吸着剤を含有している、請求項1〜3のいずれかに記載の積層シート。
- 前記下段被覆層と前記上段被覆層との合計厚さが10μm以下である、請求項1〜4のいずれかに記載の積層シート。
- 前記樹脂層が発泡剤含有樹脂層である、請求項2〜5のいずれかに記載の積層シート。
- 前記発泡剤含有樹脂層は、片面又は両面に非発泡樹脂層を有する、請求項6に記載の積層シート。
- 前記下段被覆層は、樹脂成分100質量部に対して5〜80質量部の前記揮発性化合物を吸着する有機無機複合吸着剤を含有する、請求項1〜7のいずれかに記載の積層シート。
- 前記上段被覆層は、樹脂成分100質量部に対して5〜120質量部の前記揮発性化合物を吸着する無機吸着剤を含有する、請求項4〜8のいずれかに記載の積層シート。
- 前記発泡剤含有樹脂層は、電子線照射により樹脂架橋されている、請求項6〜9のいずれかに記載の積層シート。
- 請求項6〜10のいずれかに記載の積層シートの前記発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより得られる発泡積層シート。
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