JP2013218786A - 非水系空気電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明の非水系空気電池は、正極と、負極と、正極と負極との間に介在し、ランタノイドを含む第3族金属イオンを含む非水系のイオン伝導媒体と、を備えたものである。この非水系空気電池は、酸素により充放電するものであり、イオン伝導媒体は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、典型金属のイオンを伝導するものとしてもよい。このうち、リチウムを伝導する非水系のリチウム空気電池が好ましい。また、第3族金属イオンとしては、スカンジウム、イットリウム及びランタンのうち少なくとも1以上であることが好ましい。この第3族金属イオンの添加量は、0.001M以上1.0M以下の濃度範囲であることが好ましい。
【選択図】図1
Description
図1は充放電試験に使用したF型電気化学セル20(北斗電工製)の断面図である。F型電気化学セル20はアルゴン雰囲気下のグローブボックス内で次のようにして組み立てた。まず、SUS製のケーシング22に負極24及びセパレータ25を設置し、正極26と負極24とを対向するようにセットし、電解液28を5mL注入した。その後、正極26に発泡ニッケル板32を載せ、その上に、空気が正極26側へ流通可能なガス溜め34を配置し、セルを固定して実施例1の電気化学セルを得た。なお、F型電気化学セル20のガス溜め34にはドライ酸素を充填した。
正極は次のようにして作製した。導電材としてケッチェンブラック(三菱化学製ECP−600JD)を90質量部、結着材としてポリテトラフルオロエチレン(ダイキン工業製)を10質量部の比率で、溶剤をエタノールとして乳鉢を用いて混合かつ練り合わせた合材を、圧延することでシート状にした。得られた合材シートを5mg、ステンレス製のメッシュ(SUS304,#50、線径0.12mm)に圧着し、100℃のオーブン中で120分、加熱真空乾燥することにより、正極を得た。負極は、直径10mm、厚さ0.4mmの金属リチウム(本城金属製)を用いた。次に、1mol/Lのリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを溶解したN−メチル−N−プロピルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(関東化学製)を用意し、さらにこれに対し0.05mol/Lの濃度になるようにトリフルオロメタンスルホン酸スカンジウム(III)塩を添加剤として溶解させ、非水電解液とした。アルゴン雰囲気下のグローブボックス内で、図1に示す北斗電工製のF型電気化学セルに、負極、ポリエチレンセパレーター及び正極を設置し、負極、正極間に上記の非水電解液を満たし、実施例1の空気電池を得た。
1mol/Lのリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを溶解したN−メチル−N−プロピルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドのみの電解液を用いた以外は、実施例1と同様の工程により作製した評価セルを比較例1とした。
北斗電工製の充放電装置(HJ1001SM8A)にF型セルを接続し、正極と負極の間で正極材料あたり50mA/gの電流で2.3Vまで放電し、その後、正極材料あたり50mA/gの電流で3.85Vまで充電した。図2は、実施例1及び比較例1の放電曲線である。比較例1では、初期放電容量は1517mAh/g、1000mAh/g時点の放電電圧は2.46Vであった。これに対して、実施例1では、初期放電容量は2519mAh/g、1000mAh/g時点の放電電圧は2.56Vであり、放電容量と放電電圧の両面で優れる空気電池であることが分かった。
トリフルオロメタンスルホン酸スカンジウム(III)塩をトリフルオロメタンスルホン酸イットリウム(III)塩に代えた電解液を用いた以外は、実施例1と同様の工程により作製した評価セルを実施例2とした。図3は、実施例2及び比較例1の放電曲線である。実施例2では、初期放電容量は2358mAh/g、1000mAh/g時点の放電電圧は2.66Vであり、放電容量と放電電圧の両面で優れる空気電池であることが分かった。
トリフルオロメタンスルホン酸スカンジウム(III)塩をトリフルオロメタンスルホン酸 ランタン(III)塩に代えた電解液を用いた以外は、実施例1と同様の工程により作製した評価セルを実施例3とした。図4は、実施例3及び比較例1の放電曲線である。実施例3では、初期放電容量は2823mAh/g、1000mAh/g時点の放電電圧は2.65Vであり、放電容量と放電電圧の両面で優れる空気電池であることが分かった。
測定結果をまとめて表1に示す。表1に示すように、ランタノイドを含む第3族金属イオンを電解液中に添加した実施例1〜3は、電池容量及び放電電圧がより高いことがわかった。このような効果が得られる理由は、例えば、酸素イオンに対して強力に結合する金属イオンが電解液中に存在すると、酸素イオンがこの金属イオンによって安定化されるため、還元電位が電気化学的に卑にシフトし、すなわち電池としての放電電位が高くなるものと推察された。また、この効果により、放電時に生成する過酸化物(Li2O2)の生成速度も速くなることから、その蓄積状態がより均一になり、すなわちより多くの酸化物を電極上に析出、蓄積させることができ、放電容量が大幅に増大するものと推察された。特に、酸素イオンとの結合エネルギー△Eが0.8eV以上という、酸素イオンに対して強力に結合する第3族金属イオンが電解液に存在することが好ましいことがわかった。
Claims (3)
- 正極と、
負極と、
前記正極と前記負極との間に介在し、ランタノイドを含む第3族金属イオンを含む非水系のイオン伝導媒体と、
を備えた、非水系空気電池。 - 前記イオン伝導媒体は、リチウムイオンを伝導する、請求項1に記載の非水系空気電池。
- 前記イオン伝導媒体は、スカンジウム、イットリウム及びランタンのうち少なくとも1以上の前記第3族金属イオンを含む、請求項1又は2に記載の非水系空気電池。
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