JP2013181086A - 粘着剤組成物、粘着剤シート、粘着剤付き光学フィルム及び光学積層体 - Google Patents

Abstract

【課題】溶液状態では粘度変化が小さく、シート状に形成した後では加工可能となる養生時間が短い粘着剤組成物の提供。
【解決手段】（Ａ）（Ａ−１）下式（Ｉ）（Ｒ_１は水素又はメチル；Ｒ_２はアルキル又はアラルキル）で示される（メタ）アクリル酸エステル９４.８〜９９.８９重量％、（Ａ−２）ＯＨ基を有する（メタ）アクリル系単量体０.１〜５重量％、及び（Ａ−３）カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル０.０１〜０.２重量％を含む単量体混合物から得られる共重合体で、重量平均分子量が５０万〜２００万であるアクリル樹脂１００重量部、並びに（Ｂ）下式（III）（式中、ＹはＯ原子及びＮ原子から選ばれる原子を有し、ＯＨ基及び／又はＣＯＯＨ基と反応し得る１価の置換基を表し；ｎは１〜５の整数を表す）で示される化合物からなる架橋剤０.０１〜５重量部を含有する粘着剤組成物。

【選択図】なし

Description

本発明は、光学フィルムに好適な粘着剤組成物、並びにそれを用いた粘着剤シート及び粘着剤付き光学フィルムに関するものである。本発明で対象とする光学フィルムは、例えば、偏光板や位相差フィルムを包含する。本発明はまた、この粘着剤付き光学フィルムがガラス基板に積層され、液晶表示に好適に用いられる光学積層体にも関係している。

偏光板は、液晶表示装置に装着されて広く使用されている。偏光板は一般に、偏光フィルムの両面に透明保護フィルムが貼着され、少なくとも一方の保護フィルムの表面に粘着剤層が形成され、その粘着剤層に剥離フィルムが貼着された状態で流通している。また、偏光フィルムの両面に保護フィルムが貼合された状態の偏光板に位相差フィルムを積層して楕円偏光板とし、その位相差フィルム側に粘着剤層／剥離フィルムがこの順で貼着されることもある。さらに、位相差フィルムの表面に粘着剤層／剥離フィルムがこの順で貼着されることもある。本明細書では、上記のように粘着剤層が設けられる偏光板、楕円偏光板、位相差フィルムなどを一括して、光学フィルムと呼ぶ。粘着剤層が設けられた光学フィルムは、液晶セルの大きさに合わせて裁断され、液晶セルへの貼合前に剥離フィルムを剥がし、露出した粘着剤層を介して液晶セルに貼合することになる。このような粘着剤層が設けられた光学フィルムは、裁断時に粘着剤層が欠けやすいという、加工性の問題がある。そのため、粘着剤層を形成した後、十分な時間をかけて養生し、使用に供されるのが一般的であり、生産性の面で未だ改良の余地が残されている。

光学フィルムに適用される粘着剤には、透明性や対候性の観点から、アクリル酸エステルを主成分とし、これと水酸基やカルボキシル基の如き極性官能基を有する単量体とを共重合させて得られるアクリル樹脂が多く用いられている。このようなアクリル樹脂に架橋剤を配合して、必要とされる凝集力が付与される。ここで架橋剤とは、アクリル樹脂を構成する極性官能基に反応して架橋構造を形成し得る官能基を分子内に少なくとも２個有する化合物であり、具体的には、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、金属キレート系化合物、アミン系化合物などがある。なかでも、イソシアネート系化合物が、架橋剤として広く使用されている。

すなわち、極性官能基を有するアクリル樹脂に、イソシアナト基（−ＮＣＯ）を分子内に少なくとも２個有するイソシアネート系架橋剤を配合することで、経時によりアクリル樹脂中の官能基が架橋剤中のイソシアナト基と反応して架橋構造が形成され、凝集力を発現するとともに加工性も向上する。そこで、この架橋反応の速度を上げてやれば、前述の粘着剤を適用した光学フィルムが十分な加工性を示すまでに必要な時間を短縮できる。架橋反応の速度を上げる手段として、例えば、特許第 4370888号公報（特許文献１）の段落００４６には、アミン系化合物を架橋触媒として配合することが記載されており、その場合は架橋剤としてイソシアネート系化合物が好適であるとされている。

また、特開 2009-173772号公報（特許文献２）には、水酸基を有するアクリル樹脂に、アミノ基を有するシラン化合物及びイソシアネート系架橋剤を配合して、良好な加工性を示す光学部材用粘着剤組成物とすることが提案されている。さらに、特開 2009-215528号公報（特許文献３）には、芳香環及び少量のアミノ基を有し、加えてカルボキシル基及び／又は水酸基を有するアクリル樹脂に、イソシアネート系架橋剤及びシランカップリング剤を配合して、良好な加工性を示す光学フィルム用粘着剤組成物とすることが提案されている。

このように、アミノ基を有する化合物又はアミノ基を有するアクリル樹脂を粘着剤組成物の一成分とすれば、粘着剤の架橋反応を促進させることができるものの、構成成分にアミノ基を有する粘着剤組成物は、ある種の剥離フィルムと接触した場合に、アミノ基が剥離フィルム中の離型剤と反応し、その粘着剤組成物から形成される粘着剤シートが剥離フィルムに強固に接着してしまい、その剥離フィルムを剥がせなくなることがあるという問題があった。

また、粘着剤組成物を構成するこれらの各成分は、溶媒に溶かした状態で混合され、溶液状態とした後、適当な基材上に塗布し、乾燥させて、粘着剤シートとされる。その際、塗布性を一定に保つため、塗布される溶液の粘度変化が小さいものが求められている。

一方で、粘着剤付き光学フィルムは、その粘着剤層側で液晶セルに貼合して液晶パネルとされるが、この状態で高温又は高温高湿条件に置かれたり、加熱と冷却が繰り返されたりした場合に、光学フィルムの寸法変化に伴って、粘着剤層に発泡を生じたり、光学フィルムと粘着剤層の間、又は粘着剤層と液晶セルガラスの間に浮きや剥れなどを生じたりすることがあるため、このような不具合を生じず、耐久性に優れることが求められる。また高温にさらされた場合に、光学フィルムに作用する残留応力の分布が不均一となり、光学フィルムの外周部に応力集中が起こる結果、黒表示時に外周部が白っぽくなる白ヌケと呼ばれる現象を生じたり、色ムラを生じたりすることがあるため、このような白ヌケや色ムラの抑制も求められる。さらに、粘着剤付き光学フィルムを液晶セルに貼合する際、不備があった場合には、その光学フィルムを一旦剥がしてから再度新しいフィルムを貼り直すことになるが、その剥離のときに粘着剤層が光学フィルムに伴って引き剥がされ、セルガラス上に粘着剤が残らず、曇り等も生じないという、いわゆるリワーク性も求められる。

特許第４３７０８８８号公報（特開２００４−１９００１２号公報） 特開２００９−１７３７７２号公報 特開２００９−２１５５２８号公報

本発明の課題は、溶液状態では粘度変化が小さくて塗布性が良好であり、シート状に形成した後では裁断等の加工を問題なく行えるようになるまでに必要な養生時間が短く、加工性に優れる粘着剤シート又は粘着剤付き光学フィルムを与え、また耐久性及びリワーク性にも優れる粘着剤付き光学フィルムを与える粘着剤組成物、並びにそれを用いた粘着剤シート及び粘着剤付き光学フィルムを提供し、さらにはその粘着剤付き光学フィルムを、液晶セルを代表例とするガラス基板に貼合して、光学積層体を提供することにある。

本発明者らは、かかる課題を解決するべく鋭意研究を行った結果、（メタ）アクリル酸エステルを主要な成分とし、これと水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体、及び、重合によって主鎖となる部位から所定原子数離れた位置にカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体を含む単量体混合物の共重合により得られるアクリル樹脂に、特定の架橋剤を所定量配合することにより、溶液状態での粘度変化が小さい粘着剤組成物が得られることを見出した。またこの粘着剤組成物をシート状に形成すると、短い養生時間で高いゲル分率を示すようになり、加工性に優れる粘着剤シートが得られることを見出した。さらに、この粘着剤シートを光学フィルムの表面に粘着剤層として設ければ、加工性をはじめ、耐久性及びリワーク性にも優れた粘着剤付き光学フィルムが得られることを見出した。本発明は、このような知見に基づいて完成されたものである。

すなわち本発明の粘着剤組成物は、以下に示す（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−１）９４.８〜９９.８９重量％、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体（Ａ−２） ０.１〜５重量％、及び以下に示すカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−３）０.０１〜０.２重量％を含む単量体混合物から得られる共重合体であって、重量平均分子量が５０万〜２００万であるアクリル樹脂（Ａ）１００重量部、並びに以下に示す架橋剤（Ｂ）０.０１〜５重量部を含有するものである。

上記の（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−１）は、下式（Ｉ）で示され、ここにＲ₁ は水素原子又はメチル基を表し；Ｒ₂ は炭素数１４以下のアルキル基又はアラルキル基を表すが、それらの基を構成する水素原子は、基−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_m−Ｒ₃で置換されていてもよく、ここにｍは０又は１〜４の整数を表し、Ｒ₃ は炭素数１２以下のアルキル基又はアリール基を表す。

また上記のカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−３）は、下式（II）で示され、ここにＲ₄ は水素原子又はメチル基を表し；Ａは炭素数２〜４の２価の有機基を表す。

さらに、上記の架橋剤（Ｂ）は、下式（III） で示される化合物からなり、ここにＸは炭素数５〜１０の環状有機化合物から導かれる２価の基を表し；Ｙは酸素原子及び窒素原子から選ばれる原子を有し、水酸基及び／又はカルボキシル基と反応し得る１価の置換基を表し；ｎは１〜５の整数を表す。

上記の粘着剤組成物において、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−３）の好適な例は、アクリル酸２−カルボキシエチルである。また、架橋剤（Ｂ）を表す前記式（III） において、Ｘは好適には５〜７員の環状炭化水素から導かれる２価の基であり、Ｙは好適にはイソシアナト基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）である。

これらの粘着剤組成物は、さらにシラン系化合物（Ｄ）を含有することができ、その好適な量は、０.０３〜２重量部の範囲である。

本発明の粘着剤シートは、上記いずれかの粘着剤組成物からシート状に形成されたものである。上記の粘着剤組成物は、一般には溶媒に溶けた状態で存在するので、この粘着剤組成物（溶液）を適当な基材上に塗布し、溶媒を乾燥除去することにより、粘着剤シートが得られる。

この粘着剤シートは、粘着剤組成物をシート状に塗工してから８日後のゲル分率に対する粘着剤組成物をシート状に塗工してから１日後のゲル分率の比が ０.８以上となるようにすることができる。また、この粘着剤シートは、粘着剤組成物をシート状に塗工してから８日後のゲル分率に対する粘着剤組成物をシート状に塗工してから４日後のゲル分率の比が０.９７以上となるようにすることができる。

これらの粘着剤シートは、一般にはプラスチックフィルムの上に形成されていることが好ましく、その場合のプラスチックフィルムの典型的な例は、離型処理が施された剥離フィルムである。

また、本発明の粘着剤付き光学フィルムは、上記いずれかの粘着剤シートが光学フィルムに貼合されているものである。この光学フィルムは、偏光板及び位相差フィルムの少なくとも一方を含むことが有利である。

さらに、本発明の光学積層体は、上記の粘着剤付き光学フィルムが、その粘着剤シート側でガラス基板に積層されているものである。

本発明の粘着剤組成物は、特定の架橋剤（Ｂ）を使用することで、溶液状態における粘度変化が小さく、塗布性に優れる。またこの粘着剤組成物は、重合によって主鎖となる部位から所定原子数離れた位置にカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−３）を構成成分とするアクリル樹脂（Ａ）に、特定の架橋剤（Ｂ）が配合されていることで、架橋反応が素早く進行し、その粘着剤組成物をシート状に塗工してから所定のゲル分率に達するまでの養生時間を短くすることができるので、形成された粘着剤シートの加工性が向上する。

本発明の粘着剤付き光学フィルムは、上記のとおり加工性に優れるとともに、一度ガラス基板に積層した後、なんらかの不具合があった場合に、粘着剤とともにガラス基板から剥離しても、剥離後のガラス基板の表面に糊残りや曇りが発生することが少なく、再び、ガラス基板として用いることができる、いわゆるリワーク性にも優れたものとなる。

この粘着剤付き光学フィルムは、例えば、液晶セルのガラス基板に積層することで、液晶表示用の光学積層体を与える。この光学積層体は、高温条件下や湿熱条件下、また加熱と冷却が繰り返される環境下において、光学フィルム及びガラス基板の寸法変化に起因する応力を粘着剤シートが吸収し、緩和するため、局部的な応力集中が軽減され、ガラス基板に対する粘着剤層の浮きや剥れなどが抑制される。

本発明に係る光学積層体の好適な層構成の例を示す断面模式図である。

以下、本発明を詳細に説明する。本発明の粘着剤組成物は、アクリル樹脂（Ａ）、特定の架橋剤（Ｂ）を含有するものである。まず、粘着剤組成物を構成する各成分について説明する。

［アクリル樹脂（Ａ）］
本発明の粘着剤組成物を構成するアクリル樹脂（Ａ）は、前記式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−１）に由来する構造単位を主成分とし、さらに、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体（Ａ−２）に由来する構造単位、及び前記式（II）で示されるカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−３）に由来する構造単位を含むものである。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸のいずれでもよいことを意味し、その他、（メタ）アクリレートなどというときの「（メタ）」も同様の趣旨である。本明細書では、前記式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−１）を単に「単量体（Ａ−１）」と、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体（Ａ−２）を単に「単量体（Ａ−２）」と、また前記式（II）で示されるカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−３）を単に「単量体（Ａ−３）」と、それぞれ呼ぶことがある。

アクリル樹脂（Ａ）の主な構造単位となる前記式（Ｉ）において、Ｒ₁ は水素原子又はメチル基であり、Ｒ₂は炭素数１４以下のアルキル基又はアラルキル基である。Ｒ₂で表されるアルキル基又はアラルキル基は、それぞれの水素原子が、基−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_m−Ｒ₃で置換されていてもよい。ここにｍは０又は１〜４の整数を表し、Ｒ₃ は炭素数１２以下のアルキル基又はアリール基を表す。

単量体（Ａ−１）のうち、前記式（Ｉ）におけるＲ₂ が非置換アルキル基であるものとして、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、及びアクリル酸ラウリルの如き、直鎖状のアクリル酸アルキルエステル；アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、及びアクリル酸イソオクチルの如き、分枝状のアクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、及びメタクリル酸ラウリルの如き、直鎖状のメタクリル酸アルキルエステル；並びに、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸イソオクチルの如き、分枝状のメタクリル酸アルキルエステルが例示される。

これらのなかでもアクリル酸ｎ−ブチルが好ましく、具体的には、アクリル樹脂（Ａ）を構成する全単量体のうち、アクリル酸ｎ−ブチルが５０重量％以上となるように、かつ前記した単量体（Ａ−１）に関する規定を満たすように用いるのが好ましい。

また、単量体（Ａ−１）のうち、式（Ｉ）におけるＲ₂ がアラルキル基であるものとして、具体的には、アクリル酸ベンジルやメタクリル酸ベンジルなどが例示される。

次に、単量体（Ａ−１）のうち、式（Ｉ）におけるＲ₂ を構成するアルキル基又はアラルキル基の水素原子が基−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_m−Ｒ₃で置換されているものについて、説明する。この基−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_m−Ｒ₃において、ｍは先に定義したとおり、０又は１〜４の整数であるが、とりわけ０、１又は２であることが好ましい。また、Ｒ₃ も先に定義したとおり、炭素数１２以下のアルキル基又はアリール基であり、アルキル基の炭素数が３以上であれば、直鎖でも分岐していてもよい。Ｒ₃ を構成するアリール基の例を挙げると、フェニルやナフチルのほか、トリルやキシリル、エチルフェニルなどを包含する核アルキル置換フェニル、ビフェニリル（又はフェニルフェニル）などがある。Ｒ₃ は、特にこれらのアリール基であることが好ましい。

単量体（Ａ−１）のうち、式（Ｉ）におけるＲ₂ がアルキル基であり、その水素原子が基−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_m−Ｒ₃で置換されているものとして、具体的には、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸エトキシメチル、アクリル酸２−フェノキシエチル、アクリル酸２−（２−フェノキシエトキシ）エチル、及びアクリル酸２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エチルの如き、アクリル酸のアルコキシアルキル−、アリールオキシアルキル−又はアリールオキシエトキシアルキル−エステル；メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸２−フェノキシエチル、メタクリル酸２−（２−フェノキシエトキシ）エチル、及びメタクリル酸２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エチルの如き、メタクリル酸のアルコキシアルキル−、アリールオキシアルキル−又はアリールオキシエトキシアルキル−エステルなどが例示される。

これらの単量体（Ａ−１）は、それぞれ単独で用いることができるほか、異なる複数のものを用いてもよい。先述のとおり、単量体（Ａ−１）は特に、アクリル酸ｎ−ブチルを主成分とすることが好ましいが、それに加えて、式（Ｉ）に相当する他の（メタ）アクリル酸エステルを共重合させるのも有効である。単量体（Ａ−１）の好適な組成の一つとして、アクリル樹脂（Ａ）を構成する全単量体のうち、アクリル酸ｎ−ブチルが５０重量％以上となるようにし、それとは別に、前記式（Ｉ）で示され、上記のように式中のＲ₂ を構成する水素原子が基−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_m−Ｒ₃（ここにｍ及びＲ₃ は先に定義したとおりである）で置換されているアルキル基である（メタ）アクリル酸エステルを３〜１５重量％の割合で配合したものを挙げることができる。

水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体（Ａ−２）は、その例として、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルなどが挙げられる。これらのなかでも、アクリル酸２−ヒドロキシエチルを、アクリル樹脂（Ａ）を構成する単量体（Ａ−２）の一つとして用いるのが好ましい。

カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−３）は、前記式（II）で示される。この式（II）において、Ｒ₄ は水素原子又はメチル基であり、Ａは炭素数２〜４の２価の有機基である。Ａで表される２価の有機基は、典型的にはアルキレンであり、それも直鎖のアルキレンであるのが好ましいが、（メタ）アクリル酸部位ＣＨ₂＝Ｃ(Ｒ₄)ＣＯＯ−と末端のカルボキシル基−ＣＯＯＨとをつなぐ炭素鎖が直列に少なくとも２となることを前提に、炭素数が３以上であれば分岐していてもよい。式（II）のなかでも、アクリル酸エステルを、単量体（Ａ−３）として用いるのが好ましく、この例として、アクリル酸２−カルボキシエチル、アクリル酸３−カルボキシプロピル、アクリル酸４−カルボキシブチルなどが挙げられる。もちろん、これらのアクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変更した化合物も、単量体（Ａ−３）となりうる。

上記のアクリル酸２−カルボキシエチルは、通常、アクリル酸の二量化によって生産され、その場合には、主成分であるアクリル酸２−カルボキシエチルのほか、アクリル酸自体や、アクリル酸の三量体以上のオリゴマーとの混合物として得られ、そのまま混合物の状態で販売されていることが多い。このように、単量体（Ａ−３）とともに、それ以外のカルボキシル基含有（メタ）アクリル系単量体を共重合させてももちろん差し支えない。

本発明で規定するアクリル樹脂（Ａ）において、前記式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステル、すなわち単量体（Ａ−１）に由来する構造単位の含有量は、 ９４.８〜９９.８９重量％であり、 水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体、すなわち単量体（Ａ−２）に由来する構造単位の含有量は、 ０.１〜５重量％であり、そして前記式（II）で示されるカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル、すなわち単量体（Ａ−３）に由来する構造単位の含有量は、０.０１〜０.２重量％である。単量体（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）をこのように限定された割合で共重合させることにより、加工性に優れる粘着剤シートを与える粘着剤組成物を調製することができる。単量体（Ａ−１）に由来する構造単位の含有量は、好ましくは９５重量％以上、とりわけ９６重量％以上であり、また好ましくは ９９.５重量％以下である。単量体（Ａ−２）に由来する構造単位の含有量は、好ましくは ０.５重量％以上であり、また好ましくは４重量％以下、とりわけ３重量％以下である。さらに、単量体（Ａ−３）に由来する構造単位の含有量は、好ましくは ０.１８重量％以下、とりわけ ０.１５重量％以下である。もちろん、単量体（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）のそれぞれに由来する構造単位の合計量が１００重量％を超えることはない。

本発明に用いるアクリル樹脂（Ａ）は、上で説明した単量体（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）以外の単量体に由来する構造単位を含んでいてもよい。単量体（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）以外の単量体の例を挙げると、水酸基以外の極性官能基を有する式（II）以外の単量体、分子内に脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステル、スチレン系単量体、ビニル系単量体、（メタ）アクリルアミド誘導体、分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有する単量体などがある。

水酸基以外の極性官能基を有する式（II）以外の単量体について説明する。ここでいう水酸基以外の極性官能基は、遊離カルボキシル基やエポキシ環をはじめとする複素環基などでありうる。先に単量体（Ａ−３）のところで説明したアクリル酸自体やアクリル酸の三量体以上のオリゴマーは、遊離カルボキシル基を有する式（II）以外の単量体に該当する。また、複素環基を有する単量体の例を挙げると、アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなどがある。

水酸基以外の極性官能基を有する単量体を共重合させる場合は、必須成分である水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体（Ａ−２）及び前記式（II）で示されるカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−３）を含めて、アクリル樹脂（Ａ）を構成する全単量体を基準に、極性官能基を有する単量体の合計量が５重量％以下、さらには４重量％以下、とりわけ３重量％以下となるようにするのが好ましい。

次に、分子内に脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステルについて説明する。脂環式構造とは、炭素数が、通常５以上、好ましくは５〜７程度のシクロパラフィン構造である。脂環式構造を有するアクリル酸エステルの具体例を挙げると、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロドデシル、アクリル酸メチルシクロヘキシル、アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸tert−ブチルシクロヘキシル、α−エトキシアクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘキシルフェニルなどがある。また、脂環式構造を有するメタクリル酸エステルの具体例を挙げると、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸シクロドデシル、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸tert−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルフェニルなどがある。

スチレン系単量体の例を挙げると、スチレンのほか、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、及びオクチルスチレンの如きアルキルスチレン；フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、及びヨードスチレンの如きハロゲン化スチレン；さらに、ニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレン、ジビニルベンゼンなどがある。

ビニル系単量体の例を挙げると、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、及びラウリン酸ビニルの如き脂肪酸ビニルエステル；塩化ビニルや臭化ビニルの如きハロゲン化ビニル；塩化ビニリデンの如きハロゲン化ビニリデン；ビニルピリジン、ビニルピロリドン、及びビニルカルバゾールの如き含窒素芳香族ビニル；ブタジエン、イソプレン、及びクロロプレンの如き共役ジエン単量体；さらには、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがある。

（メタ）アクリルアミド誘導体の例を挙げると、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（５−ヒドロキシペンチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（６−ヒドロキシヘキシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（プロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、 Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（２−オキソ−１−イミダゾリジニル）エチル〕（メタ）アクリルアミド、２−アクリロイルアミノ−２−メチル−１−プロパンスルホン酸などがある。

分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有する単量体の例を挙げると、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートの如き、分子内に２個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体； トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートの如き、分子内に３個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体などがある。

アクリル樹脂（Ａ）の必須成分となる単量体（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）以外であって、極性官能基を有しない単量体を共重合させる場合、その量は、アクリル樹脂（Ａ）を構成する全単量体を基準に、通常５重量％以下、さらには３重量％以下、とりわけ１重量％以下となるようにするのが好ましい。

粘着剤組成物を構成する樹脂成分は、上記で説明した、式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステル、すなわち単量体（Ａ−１）、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体、すなわち単量体（Ａ−２）、及び式（II）で示されるカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル、すなわち単量体（Ａ−３）のそれぞれに由来する構造単位を有するアクリル樹脂（Ａ）を２種類以上混合したものであってもよい。また、単量体（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）に由来する構造単位を所定の割合で有するアクリル樹脂（Ａ）に、それとは異なるアクリル樹脂を混合してもよい。この場合に混合される異なるアクリル樹脂は、例えば、前記式（Ｉ）の（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を有し極性官能基を有しないものなどを挙げることができる。単量体（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）に由来する構造単位を所定の割合で有するアクリル樹脂（Ａ）は、アクリル樹脂全体のうち、８０重量％以上、さらには９０重量％以上となるようにするのが好ましい。

単量体（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）を含む単量体混合物の共重合によって得られるアクリル樹脂（Ａ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍw が５０万〜２００万の範囲にあるものを採用する。この重量平均分子量Ｍw は、５０万〜１７０万であることがとりわけ好ましい。標準ポリスチレン換算の重量平均分子量が５０万以上であると、高温高湿下での接着性が向上し、ガラス基板と粘着剤シートとの間に浮きや剥れの発生する可能性が低くなる傾向にあり、しかもリワーク性も向上する傾向にあることから好ましい。また、この重量平均分子量が２００万以下であると、その粘着剤シートに貼合される光学フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着剤層が追随して変動するので、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白ヌケや色ムラが抑制される傾向にあることから好ましい。重量平均分子量Ｍw と数平均分子量Ｍn の比Ｍw／Ｍnで表される分子量分布は、特に限定されないが、例えば、３〜７程度の範囲にあることが好ましい。

また、このアクリル樹脂（Ａ）は、粘着性発現のため、そのガラス転移温度が−１０〜−６０℃の範囲にあることが好ましい。樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量計により測定することができる。

アクリル樹脂（Ａ）は、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法など、公知の各種方法によって製造することができる。このアクリル樹脂の製造においては通常、重合開始剤が用いられる。重合開始剤は、アクリル樹脂の製造に用いられる全ての単量体の合計１００重量部に対して、 ０.００１〜５重量部程度使用される。

重合開始剤としては、熱重合開始剤や光重合開始剤などが用いられる。光重合開始剤として、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトンなどを挙げることができる。熱重合開始剤として、例えば、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル−２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、及び２，２′−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）の如きアゾ系化合物；ラウリルパーオキサイド、tert−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジプロピルパーオキシジカーボネート、tert−ブチルパーオキシネオデカノエート、tert−ブチルパーオキシピバレート、及び（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイドの如き有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、及び過酸化水素の如き無機過酸化物などを挙げることができる。また、過酸化物と還元剤を併用したレドックス系開始剤なども、重合開始剤として使用しうる。

アクリル樹脂の製造方法としては、上に示した方法の中でも、溶液重合法が好ましい。溶液重合法の具体例を挙げて説明すると、所望の単量体及び有機溶媒を混合し、窒素雰囲気下にて、熱重合開始剤を添加して、４０〜９０℃程度、好ましくは５０〜８０℃程度にて３〜１５時間程度攪拌する方法を挙げることができる。また、反応を制御するために、単量体や熱重合開始剤を重合中に連続的又は間歇的に添加したり、有機溶媒に溶解した状態で添加したりしてもよい。ここで、有機溶媒としては、例えば、トルエンやキシレンの如き芳香族炭化水素類；酢酸エチルや酢酸ブチルの如きエステル類；プロピルアルコールやイソプロピルアルコールの如き脂肪族アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、及びメチルイソブチルケトンの如きケトン類などを用いることができる。

［架橋剤（Ｂ）］
以上のようなアクリル樹脂（Ａ）に架橋剤（Ｂ）を配合して、粘着剤組成物とする。アクリル系粘着剤に配合される架橋剤は一般に、アクリル樹脂中の極性官能基である水酸基やカルボキシル基と反応し、アクリル樹脂を架橋し得る官能基を分子内に少なくとも２個有する化合物である。本発明では、前記式（II）で示されるカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−３）が共重合されているアクリル樹脂（Ａ）に対して、それを含む粘着剤組成物の粘度変化を少なくし、またそれから得られる粘着剤シート及び粘着剤付き光学フィルムの加工性を向上させるために、前記式（III） で示される化合物を架橋剤とする。

前記式（III） において、Ｘは、炭素数５〜１０の環状有機化合物から導かれる２価の基であるが、特に５〜７員環の有機化合物から導かれる２価の基であることが好ましい。また、窒素原子の如きヘテロ原子を環構成員とするものであってもよいが、好ましくは、ヘテロ原子を有しない環状炭化水素から導かれる２価の基である。Ｘとなり得る２価の基の例を挙げると、フェニレン（好ましくはｍ−又はｐ−）、ナフチレン、シクロヘキシレン（すなわち水添フェニレン、好ましくはｍ−又はｐ−）、Ｎ，Ｎ−アニリンジイルなどがあり、なかでも５〜７員の環状炭化水素から導かれる２価の基に相当するフェニレンやシクロヘキシレンが好ましい。

前記式（III） において、Ｙは酸素原子及び窒素原子から選ばれる原子を有し、水酸基及び／又はカルボキシル基と反応し得る１価の置換基である。その具体例を挙げると、下式（IIIａ）で示されるイソシアナト基、下式（IIIｂ）で示されるエポキシエチル基、下式（IIIｃ）で示されるアジリジニル基などがある。

また、前記式（III） において、メチレン−ＣＨ₂− の数を表すｎは、１〜５の整数であるが、好ましくは１又は２である。

このように、本発明で採用する架橋剤は、環状有機化合物に、それぞれ−(ＣＨ₂)_n−に相当するアルキレンを介して、水酸基及び／又はカルボキシル基と反応し得る１価の置換基Ｙが２個結合した化合物である。このような化合物を架橋剤とすることにより、その反応機構は定かでないが、前記式（II）で示されるカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−３）が共重合されているアクリル樹脂（Ａ）に対して、それを含む粘着剤組成物の粘度変化を少なくし、またそれから得られる粘着剤シート及び粘着剤付き光学フィルムの加工性を向上させる効果が発現することが見出された。

上記式（IIIａ） で示されるイソシアナト基を分子内に２個有する化合物、すなわちジイソシアネート化合物は、イソシアネート系架橋剤とも呼ばれる。前記式（III） に相当するジイソシアネート化合物の具体例を挙げると、ｍ−又はｐ−キシリレンジイソシアネートや、水添ｍ−又はｐ−キシリレンジイソシアネートがある。

ジイソシアネート化合物は、安全衛生上の理由から、グリセロールやトリメチロールプロパンの如きポリオールに片末端のイソシアナト基を付加反応させてウレタン結合を形成し、下式（IV）の構造としたアダクト体や、二量体又は三量体としたもの、すなわち高分子量化した形で用いられることが多い。ジイソシアネート化合物の三量体には、ジイソシアネート化合物３分子が、それぞれの片末端イソシアナト基の部分でイソシアヌレート環を形成し、下式（Ｖ）の構造となったイソシアヌレート体や、ジイソシアネート化合物３分子が、それぞれの片末端イソシアナト基の部分で水和・脱炭酸し、下式（VI）の構造となったビュレット体などがある。以下の式（IV）〜（VI）において、上記したポリオールは、式Ｑ−(ＯＨ)_p で示され、ここにｐは３以上の整数であるものとして、またジイソシアネート化合物は、式ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯで示されるものとして、表示している。

また、前記式（IIIｂ） で示されるエポキシエチル基を分子内に２個有する化合物、すなわちジエポキシ化合物は、エポキシ系架橋剤とも呼ばれる。前記式（III） に相当するジエポキシ化合物の具体例を挙げると、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリンがある。

前記式（IIIｃ） で示されるアジリジニル基を分子内に２個有する化合物、すなわちジアジリジン化合物は、アジリジン系架橋剤とも呼ばれる。

架橋剤（Ｂ）は、アクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対し、 ０.０１〜５重量部の割合で配合される。架橋剤（Ｂ）の配合量は、好ましくはアクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０.１〜３重量部程度、さらに好ましくは０.１〜１重量部程度である。アクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対する架橋剤（Ｂ）の量が０.０１重量部以上、特に０.１重量部以上であると、粘着剤シートの耐久性が向上する傾向にあることから好ましく、また５重量部以下であると、粘着剤付き光学フィルムを液晶表示装置に適用したときの白ヌケが目立たなくなることから好ましい。

［シラン系化合物（Ｃ）］
本発明の粘着剤組成物は、粘着剤シート又は粘着剤付き光学フィルムとした後、それとガラス基板との密着性を向上させるため、シラン系化合物（Ｃ）を含むことが好ましく、架橋剤を配合する前のアクリル樹脂にシラン系化合物（Ｃ）を配合しておいてもよい。

シラン系化合物（Ｃ）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−グリシドキシプロピルエトキシジメチルシランなどが挙げられる。２種以上のシラン系化合物（Ｃ）を使用してもよい。

シラン系化合物（Ｃ）は、シリコーンオリゴマータイプのものであってもよい。シリコーンオリゴマーを（モノマー）−（モノマー）コポリマーの形式で示すと、例えば、次のようなものを挙げることができる。

３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、及び３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマーの如き、メルカプトプロピル基含有のコポリマー；

メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、及びメルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマーの如き、メルカプトメチル基含有のコポリマー；

３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、及び３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマーの如き、メタクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー；

３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、及び３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマーの如き、アクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー；

ビニルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、ビニルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、ビニルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、ビニルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、ビニルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、ビニルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、ビニルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、及びビニルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマーの如き、ビニル基含有のコポリマーなど。

これらのシラン系化合物は、多くの場合液体である。粘着剤組成物におけるシラン系化合物（Ｃ）の配合量は、アクリル樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対して通常 ０.０１〜１０重量部程度であり、好ましくは０.０３〜２重量部、さらに好ましくは０.０３〜１重量部の割合で使用される。アクリル樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対するシラン系化合物の量が ０.０１重量部以上、特に ０.０３重量部以上であると、粘着剤シートとガラス基板との密着性が向上することから好ましい。また、その量が１０重量部以下、特に２重量部以下又は１重量部以下であると、粘着剤シートからシラン系化合物がブリードアウトすることが抑制される傾向にあるため好ましい。

［粘着剤組成物の調製］
以上説明した各成分は、溶媒に溶かした状態で混合され、粘着剤組成物とされる。ここで、溶媒としては、例えば、トルエンやキシレンの如き芳香族炭化水素類；酢酸エチルや酢酸ブチルの如きエステル類；プロピルアルコールやイソプロピルアルコールの如き脂肪族アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、及びメチルイソブチルケトンの如きケトン類などを用いることができる。そしてこの粘着剤組成物は、良好な性能を示すものであるが、特定の剥離フィルムと接触した場合、強固に接着してしまうことを避けるため、アミノ基を含有しないことが好ましい。特に第３級アミノ基を有しないことが好ましい。

上記の溶媒に溶かされた粘着剤組成物は、適当な基材上に塗布し、乾燥させて、粘着剤シートとされる。ここで用いる基材は、プラスチックフィルムであるのが一般的であり、その典型的な例として、離型処理が施された剥離フィルムを挙げることができる。剥離フィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート等の各種樹脂からなるフィルムの粘着剤シートが形成される面に、シリコーン処理の如き離型処理が施されたものなどであることができる。

本発明の粘着剤組成物（溶液）は、適当な基材上に塗布し、次いで溶媒を乾燥除去することにより粘着剤シートを形成するため、その溶液状態での粘度の変化は小さいことが好ましい。粘度変化は、粘着剤組成物調製直後の粘度η₁と調製してから６時間後の粘度η₂を用いて、次式で定義することができる。
粘度変化（％）＝（η₂−η₁）／η₁×１００

この式で定義される粘度変化は、２０％以下、とりわけ１５％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましい。粘度変化が２０％以下であると、その溶液の塗布性が良好であるため好ましい。ここで、粘度は、ブルックフィールド社製のアナログ粘度計（ＬＶＴ）にて２番のスピンドルを用いて回転数１２rpm の条件で測定された値である。

溶液状態の粘着剤組成物には、さらに、架橋触媒、帯電防止剤、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機フィラー、アクリル樹脂（Ａ）以外の樹脂などを配合してもよい。これらの中には、粘着剤組成物を構成する溶媒に溶けず、分散するものもあるが、たとえ一部の成分が分散した状態であっても、上記した粘度の議論は同様に適用できる。粘着剤組成物に架橋剤とともに架橋触媒を配合すれば、粘着剤シートを短時間の養生で調製することができ、得られる粘着剤付き光学フィルムにおいて、光学フィルムと粘着剤シートとの間に浮きや剥れが発生したり粘着剤シート内で発泡が起こったりすることを抑制でき、またリワーク性も一層良好になることがある。

さらに、この粘着剤組成物に紫外線硬化性化合物を配合し、粘着剤シート形成後に紫外線を照射して硬化させ、より硬い粘着剤層とするのも有用である。

［粘着剤シート］
本発明の粘着剤シートは、先にも述べたとおり、以上説明した粘着剤組成物からシート状に形成されたものである。そしてこの粘着剤シートは、それをシート状に塗工してから室温で８日間放置した後のゲル分率に対する、上記粘着剤組成物をシート状に塗工してから室温で１日放置した後のゲル分率の比を０.８以上にすることができる。この比が０.８以上ということは、シート状に塗工してから架橋反応が素早く進行し、翌日には粘着剤の硬化がかなり進行していることを意味する。すなわち、このゲル分率の比は、養生速度の目安となる。また、粘着剤組成物をシート状に塗工してから室温で８日間放置した後のゲル分率に対する、粘着剤組成物をシート状に塗工してから室温で４日間放置した後のゲル分率の比を０.９７以上とすることができる。この比が０.９７以上ということは、４日目の時点で粘着剤の硬化がほぼ完了していることを意味する。すなわち、このゲル分率の比は、粘着剤シートの加工性の目安となる。これらの両方を満たすこと、すなわち、粘着剤組成物をシート状に塗工してから室温で８日間放置した後のゲル分率に対する、シート状に塗工してから室温で１日放置した後のゲル分率の比が ０.８以上となり、かつシート状に塗工してから室温で４日間放置した後のゲル分率の比が ０.９７以上となることは、一層好ましい。

ここで、ゲル分率は、以下の（１）〜（４）に従って測定される値である。
（１）約８cm×約８cmの面積の粘着剤シートと、約１０cm×約１０cmの SUS304 からなる金属メッシュ（その重量をＷm とする）とを貼合する。
（２）上記（１）で得られた貼合物を秤量して、その重量をＷs とし、次に粘着剤シートを包み込むように４回折りたたんでホッチキス（ステープラー）で留めた後秤量して、その重量をＷb とする。
（３）上記（２）でホッチキス留めしたメッシュをガラス容器に入れ、酢酸エチル６０mLを加えて浸漬した後、このガラス容器を室温で３日間保管する。
（４）ガラス容器からメッシュを取り出し、１２０℃で２４時間乾燥した後秤量して、その重量をＷa とし、次式に基づいてゲル分率を計算する。
ゲル分率（重量％）＝〔{Ｗa−(Ｗb−Ｗs)−Ｗm}／(Ｗs−Ｗm)〕×１００

粘着剤シートは上述のとおり、製造後ある程度の時間をかけて養生し、架橋反応を進行させてある程度のゲル分率を示す状態にして使用されることが多い。このように架橋反応が進行した状態、すなわち、養生が終了した状態でのゲル分率は、例えば、それを形成する粘着剤組成物の有効成分であるアクリル樹脂（Ａ）の種類や架橋剤の量によって調整することができる。具体的には、アクリル樹脂（Ａ）における単量体（Ａ−２）及び単量体（Ａ−３）を包含する極性官能基を有する単量体の量を多くするか、又は粘着剤組成物における架橋剤（Ｂ）の量を多くすれば、ゲル分率が高くなるので、これらの量を調節することによってゲル分率を調整すればよい。

［粘着剤付き光学フィルム］
本発明の粘着剤付き光学フィルムは、光学フィルムの少なくとも一方の面に、以上のような粘着剤組成物から形成される粘着剤シートを貼合したものである。こうして粘着剤シートが光学フィルムに貼合された状態の粘着剤付き光学フィルム、あるいはそれがさらにガラス基板に積層された状態の光学積層体において、当該粘着剤シートの層を、本明細書では単に「粘着剤層」と呼ぶこともある。粘着剤付き光学フィルムに用いる光学フィルムとは、光学特性を有するフィルムであり、例えば、偏光板、位相差フィルムなどが挙げられる。

偏光板とは、自然光などの入射光に対し、偏光を出射する機能を持つ光学フィルムである。偏光板には、ある方向の振動面を有する直線偏光を吸収し、それと直交する振動面を有する直線偏光を透過する性質を有する直線偏光板、ある方向の振動面を有する直線偏光を反射し、それと直交する振動面を有する直線偏光を透過する性質を有する偏光分離板、偏光板と後述する位相差フィルムを積層した楕円偏光板などがある。偏光板、特に直線偏光板の機能を発現する偏光フィルム（偏光子と呼ばれることもある）の好適な具体例として、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素や二色性染料などの二色性色素が吸着配向しているものが挙げられる。

位相差フィルムとは、光学異方性を示す光学フィルムであって、例えば、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリレート、ポリイミド、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリビニリデンフルオライド／ポリメチルメタクリレート、液晶ポリエステル、アセチルセルロース、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリ塩化ビニルなどからなる高分子フィルムを １.０１〜６倍程度に延伸することにより得られる延伸フィルムなどが挙げられる。中でも、ポリカーボネートフィルムや環状ポリオレフィン系フィルムを一軸延伸又は二軸延伸した高分子フィルムが好ましい。一軸性位相差フィルム、広視野角位相差フィルム、低光弾性率位相差フィルムなどと称されるものがあるが、いずれに対しても適用可能である。

また、液晶性化合物の塗布・配向によって光学異方性を発現させたフィルムや、無機層状化合物の塗布によって光学異方性を発現させたフィルムも、位相差フィルムとして用いることができる。このような位相差フィルムには、温度補償型位相差フィルムと称されるもの、また、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）から“ＬＣフィルム”の商品名で販売されている、棒状液晶がねじれ配向したフィルム、同じくＪＸ日鉱日石エネルギー（株）から“ＮＨフィルム”の商品名で販売されている棒状液晶が傾斜配向したフィルム、富士フイルム（株）から“ＷＶフィルム”の商品名で販売されている円盤状液晶が傾斜配向したフィルム、住友化学（株）から“ＶＡＣフィルム”の商品名で販売されている完全二軸配向型のフィルム、同じく住友化学（株）から“new VAC フィルム”の商品名で販売されている二軸配向型のフィルムなどがある。

さらに、これら光学フィルムに保護フィルムが貼着されたものも、光学フィルムとして用いることができる。保護フィルムとしては、透明な樹脂フィルムが用いられ、その透明樹脂としては、例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースに代表されるアセチルセルロース系樹脂、ポリメチルメタクリレートに代表されるメタクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリスルホン樹脂などが挙げられる。保護フィルムを構成する樹脂には、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、シアノアクリレート系化合物、及びニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤が配合されていてもよい。保護フィルムとしては、トリアセチルセルロースフィルムなどのアセチルセルロース系樹脂フィルムが好適に用いられる。

上で説明した光学フィルムの中でも、直線偏光板は、それを構成する偏光フィルム、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの片面又は両面に保護フィルムが貼着された状態で用いられることが多い。また、前述した楕円偏光板は、直線偏光板と位相差フィルムを積層したものであるが、その直線偏光板も、偏光フィルムの片面又は両面に保護フィルムが貼着された状態であることが多い。このような楕円偏光板に、本発明による粘着剤シートを貼合する場合は、通常、その位相差フィルム側に貼合される。

粘着剤付き光学フィルムは、その粘着剤層の表面に、先述したような離型処理が施された剥離フィルムを貼着し、使用時まで粘着剤層表面を保護しておくのが好ましい。このように剥離フィルムが設けられた粘着剤付き光学フィルムは、例えば、剥離フィルムの離型処理面に上記の粘着剤組成物を塗布して粘着剤シートを形成し、得られた粘着剤シートを光学フィルムに積層する方法、光学フィルムの上に粘着剤組成物を塗布して粘着剤シートを形成し、その粘着剤面に剥離フィルムを貼り合わせて保護し、粘着剤付き光学フィルムとする方法などにより、製造できる。

光学フィルム上に形成される粘着剤層の厚さは、特に限定されないが、 通常は３０μm以下、 また１０μm以上であるのが好ましく、さらに好ましくは １５〜２５μmである。粘着剤層の厚さが３０μm 以下であると、高温高湿下での接着性が向上し、ガラス基板と粘着剤層との間に浮きや剥れの発生する可能性が低くなる傾向にあり、しかもリワーク性が向上する傾向にあることから好ましく、 またその厚さが１０μm以上であると、そこに貼合されている光学フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着層が追随して変動するので、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白ヌケや色ムラが抑制される傾向にあることから好ましい。

本発明の粘着剤付き光学フィルムは、ガラス基板に貼着して光学積層体とした後、なんらかの不具合があってその光学フィルムをガラス基板から剥離する場合に、粘着剤層は光学フィルムに伴って剥離され、粘着剤層と接していたガラス基板の表面に、曇りや糊残りなどがほとんど発生しないことから、剥離後のガラス基板に再び、粘着剤付き光学フィルムを貼り直すことが容易である。すなわち、いわゆるリワーク性に優れている。

［光学積層体］
本発明の粘着剤付き光学フィルムは、その粘着剤層側をガラス基板に貼合して、光学積層体とすることができる。粘着剤付き光学フィルムをガラス基板に積層して光学積層体とするには、例えば、上記のようにして得られる粘着剤付き光学フィルムから剥離フィルムを剥がし、露出した粘着剤層面をガラス基板の表面に貼り合わせればよい。ガラス基板としては、例えば、液晶セルのガラス基板、防眩用ガラス、サングラス用ガラスなどを挙げることができる。中でも、液晶セルの前面側（視認側）のガラス基板に粘着剤付き光学フィルム（上偏光板）を積層し、液晶セルの背面側のガラス基板にもう一つの粘着剤付き光学フィルム（下偏光板）を積層してなる光学積層体は、液晶表示装置のためのパネル（液晶パネル）として使用できることから好ましい。ガラス基板の材料としては、例えば、ソーダライムガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラスなどがあるが、液晶セルには無アルカリガラスが好適に用いられる。

本発明に係る光学積層体について、いくつかの好適な層構成の例を図１に断面模式図で示した。図１（Ａ）に示す例では、偏光フィルム１の片面に、表面処理層２を有する保護フィルム３をその表面処理層２とは反対側の面で貼着して、偏光板５が構成されている。この例では、偏光板５が同時に、本発明でいう光学フィルム１０ともなっている。偏光フィルム１の保護フィルム３と反対側の面には、粘着剤層２０を設けて、粘着剤付き光学フィルム２５が構成されている。そして、その粘着剤層２０の偏光板５とは反対側の面を、ガラス基板である液晶セル３０に貼合して、光学積層体４０が構成されている。

図１（Ｂ）に示す例では、偏光フィルム１の片面に、表面処理層２を有する第一の保護フィルム３をその表面処理層２とは反対側の面で貼着し、偏光フィルム１の他面には、第二の保護フィルム４を貼着して、偏光板５が構成されている。この例でも、偏光板５が同時に、本発明でいう光学フィルム１０となっている。偏光板５を構成する第二の保護フィルム４の外側には、粘着剤層２０を設けて、粘着剤付き光学フィルム２５が構成されている。そして、その粘着剤層２０の偏光板５とは反対側の面を、ガラス基板である液晶セル３０に貼合して、光学積層体４０が構成されている。

図１（Ｃ）に示す例では、偏光フィルム１の片面に、表面処理層２を有する保護フィルム３をその表面処理層２とは反対側の面で貼着し、偏光板５が構成されている。偏光フィルム１の保護フィルム３と反対側の面には、層間粘着剤８を介して位相差フィルム７を貼着し、光学フィルム１０が構成されている。光学フィルム１０を構成する位相差フィルム７の外側には、粘着剤層２０を設けて、粘着剤付き光学フィルム２５が構成されている。そして、その粘着剤層２０の光学フィルム１０とは反対側の面を、ガラス基板である液晶セル３０に貼合して、光学積層体４０が構成されている。

また、図１（Ｄ）に示す例では、偏光フィルム１の片面に、表面処理層２を有する第一の保護フィルム３をその表面処理層２とは反対側の面で貼着し、偏光フィルム１の他面には、第二の保護フィルム４を貼着して、偏光板５が構成されている。偏光板５を構成する第二の保護フィルム４の外側には、層間粘着剤８を介して位相差フィルム７を貼着し、光学フィルム１０が構成されている。光学フィルム１０を構成する位相差フィルム７の外側には、粘着剤層２０を設けて、粘着剤付き光学フィルム２５が構成されている。そして、その粘着剤層２０の光学フィルム１０とは反対側の面を、ガラス基板である液晶セル３０に貼合して、光学積層体４０が構成されている。

これらの例において、第一の保護フィルム３及び第二の保護フィルム４は、トリアセチルセルロースフィルムで構成するのが一般的であるが、その他、先に述べた各種透明樹脂フィルムで構成することもできる。また、第一の保護フィルム３の表面に形成される表面処理層は、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層などであることができる。これらのうち複数の層を設けることも可能である。

図１の（Ｃ）及び（Ｄ）に示す例のように、偏光板５に位相差フィルム７を積層する場合、中小型の液晶表示装置であれば、この位相差フィルム７の好適な例として、１／４波長板を挙げることができる。この場合は、偏光板５の吸収軸と１／４波長板である位相差フィルム７の遅相軸とがほぼ４５度で交差するように配置するのが一般的であるが、液晶セル３０の特性に応じてその角度を４５度からある程度ずらすこともある。一方、テレビなどの大型液晶表示装置であれば、液晶セル３０の位相差補償や視野角補償を目的に、当該液晶セル３０の特性に合わせて各種の位相差値を有する位相差フィルムが用いられる。この場合は、偏光板５の吸収軸と位相差フィルム７の遅相軸とがほぼ直交又はほぼ平行の関係となるように配置するのが一般的である。位相差フィルム７を１／４波長板で構成する場合は、一軸又は二軸の延伸フィルムが好適に用いられる。また、位相差フィルム７を液晶セル３０の位相差補償や視野角補償の目的で設ける場合には、一軸又は二軸延伸フィルムのほか、一軸又は二軸延伸に加えて厚み方向にも配向させたフィルム、支持フィルム上に液晶等の位相差発現物質を塗布して配向固定させたフィルムなど、光学補償フィルムと呼ばれるものを、位相差フィルム７として用いることもできる。

同じく図１の（Ｃ）及び（Ｄ）に示す例のように、偏光板５と位相差フィルム７とを、層間粘着剤８を介して貼合する場合、その層間粘着剤８には、一般的なアクリル系粘着剤を用いるのが通例であるが、ここに本発明で規定する粘着剤シートを用いることも、もちろん可能である。先に述べた大型液晶表示装置のように、偏光板５の吸収軸と位相差フィルム７の遅相軸とがほぼ直交又はほぼ平行の関係となるように配置する場合で、偏光板５と位相差フィルム７とをロール・ツウ・ロール貼合することができ、両者の間の再剥離性が要求されない用途においては、図１の（Ｃ）及び（Ｄ）に示す層間粘着剤８に代えて、一旦接着したら強固に接合し、剥離できなくなる接着剤を用いることも可能である。このような接着剤としては、例えば、水溶液又は水分散液で構成され、溶媒である水を蒸発させることによって接着力を発現する水系接着剤、紫外線照射によって硬化し、接着力を発現する紫外線硬化型接着剤などを挙げることができる。

なお、図１の（Ｃ）及び（Ｄ）に示した、位相差フィルム７に粘着剤層２０が形成されたもの自体も、それ自身で流通させることができ、本発明でいう粘着剤付き光学フィルムとなりうる。粘着剤層を位相差フィルム上に形成した粘着剤付き光学フィルムは、その粘着剤層をガラス基板である液晶セルに貼合して光学積層体とできるほか、その位相差フィルム側に偏光板を貼合して、別の粘着剤付き光学フィルムとすることもできる。

図１には、粘着剤付き光学フィルム２５を液晶セル３０の視認側に配置する場合を想定した例を示したが、本発明に係る粘着剤付き光学フィルムは、液晶セルの背面側、すなわちバックライト側に配置することもできる。本発明の粘着剤付き光学フィルムを液晶セルの背面側に配置する場合は、図１に示した表面処理層２を有する保護フィルム３の代わりに、表面処理層を有しない保護フィルムを採用し、他は図１の（Ａ）〜（Ｄ）と同様に構成することができる。またこの場合は、偏光板を構成する保護フィルムの外側に、輝度向上フィルム、集光フィルム、拡散フィルムなど、液晶セルの背面側に配置されることが知られている各種光学フィルムを設けることも可能である。

以上説明したように、本発明の光学積層体は、液晶表示装置に好適に用いることができる。本発明の光学積層体から形成される液晶表示装置は、例えば、ノート型、デスクトップ型、ＰＤＡ（Personal Digital Assistant）などを包含するパーソナルコンピュータ用液晶ディスプレイ、テレビ、車載用ディスプレイ、電子辞書、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、電子卓上計算機、時計などに用いることができる。

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特に断らない限り重量基準である。

以下の例において、重量平均分子量は、ＧＰＣ装置にカラムとして、東ソー（株）製の“TSKgel XL”を４本と、昭和電工（株）製で昭光通商（株）が販売する“Shodex GPC KF
-802”を１本、計５本を直列につないで配置し、溶出液としてテトラヒドロフランを用いて、試料濃度５mg／mL、試料導入量１００μL 、温度４０℃、流速１mL／分の条件で、標準ポリスチレン換算により測定した値である。

まず、粘着剤組成物の主成分となるアクリル樹脂を製造した重合例を示す。ここでは、カルボキシル基含有単量体として、ダイセルサイテック株式会社から“β−ＣＥＡ”の商品名で販売されているβ−カルボキシエチルアクリレートを用いた。その化学組成は、
ＣＨ₂＝ＣＨ(ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂)_nＣＯＯＨ（ｎ＝平均１）
と表示されており、具体的には、アクリル酸２−カルボキシエチル（すなわちアクリル酸の二量体）４０％、アクリル酸の三量体以上のオリゴマー４０％、アクリル酸２０％である。以下、その商品名に倣って「β−ＣＥＡ」と表示する。また、以下で「アクリル酸２−カルボキシエチル」というときは、アクリル酸の二量体、すなわち
ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＨ
自体を指すものとする。

［重合例１］
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、 酢酸エチル８１.８部、単量体（Ａ−１）としてアクリル酸ブチル７０.８部、アクリル酸メチル２０.０部及びアクリル酸２−（２−フェノキシエトキシ）エチル８.０部、 単量体（Ａ−２）としてアクリル酸２−ヒドロキシエチル１.０部、並びに単量体（Ａ−３）としてβ−ＣＥＡ０.２部を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換して酸素不含としながら、内温を５５℃に上げた。その後、アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤） ０.１４部を酢酸エチル１０部に溶かした溶液を全量添加した。開始剤の添加後１時間、この温度で保持し、次に内温を５４〜５６℃に保ちながら、添加速度１７.３部／hr で酢酸エチルを反応容器内へ連続的に加え、アクリル樹脂の濃度が３５％となった時点で酢酸エチルの添加を止め、さらに酢酸エチルの添加開始から１２時間経過するまでこの温度で保温した。最後に酢酸エチルを加えて、アクリル樹脂の濃度が２０％となるように調節し、アクリル樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。得られたアクリル樹脂は、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍw が１５１万、Ｍw／Ｍn が４.３であった。

この例におけるβ−ＣＥＡの仕込み量は、単量体の合計（すなわち得られるアクリル樹脂）を基準に ０.２％であるが、β−ＣＥＡ中に含まれるアクリル酸２−カルボキシエチルは上述のとおり４０％なので、得られたアクリル樹脂中のアクリル酸２−カルボキシエチルに由来する構造単位の割合は、０.０８％になっている。

次に、重合例１で製造したアクリル樹脂を用いて粘着剤を調製し、光学フィルムに適用した実施例及び比較例を示す。以下の例では、架橋剤及びシラン系化合物として、それぞれ次のものを用いた。最初に掲げた名前は、いずれも商品名である。

〈架橋剤〉
タケネート D-110N ：ｍ−キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液（固形分濃度７５％）、三井化学（株）から入手。
コロネートＬ：トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液（固形分濃度７５％）、日本ポリウレタン（株）から入手。
コロネート C-2030 ：トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート化合物の酢酸エチル溶液（固形分濃度５０％）、日本ポリウレタン（株）から入手。
コロネート HXR：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート化合物、有効成分ほぼ１００％の液体、日本ポリウレタン（株）から入手。

〈シラン系化合物〉
KBM-403 ：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、液体、信越化学工業（株）から入手。

［実施例１及び比較例１〜３］
（ａ）粘着剤組成物１〜４の製造
重合例１で得たアクリル樹脂の２０％酢酸エチル溶液の固形分１００部に対し、上述の架橋剤をそれぞれ固形分で０.２２部、及び上述のシラン系化合物（KBM-403）を ０.５部混合し、さらに固形分濃度が１３％となるように酢酸エチルを添加して、粘着剤組成物１〜４を調製した。

（ｂ）粘着剤組成物の粘度変化の評価
上記（ａ）で調製したそれぞれの粘着剤組成物につき、調製直後及び調製６時間後に、先に述べた方法で粘度を測定した。調製直後の値を表１の「η₁」 の欄に、調製６時間後の値を表１の「η₂」の欄にそれぞれ示し、（η₂−η₁）／η₁×１００で算出される粘度の変化率を表１の「粘度変化」の欄に示した。

（ｃ）粘着剤シートの作製
上記（ａ）で調製したそれぞれの粘着剤組成物を、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルム〔商品名“SP-PLR382050”、リンテック（株）から入手、セパレーターと呼ぶ〕の離型処理面に、乾燥後の厚さが２０μm となるようにアプリケーターを用いて塗布し、１００℃で１分間乾燥して、粘着剤シートを作製した。

（ｄ）粘着剤シートのゲル分率測定
上記（ｃ）で作製した粘着剤シートを室温で１日放置した後、４日放置した後、及び８日放置した後のそれぞれについて、先に述べた方法でゲル分率を測定した。１日放置後の値を表１の「１日目」の欄に、４日放置後の値を表１の「４日目」の欄に、８日放置後の値を表１の「８日目」の欄にそれぞれ示し、そして８日放置後のゲル分率に対する１日放置後のゲル分率の比を表１の「１日目／８日目」の欄に、８日放置後のゲル分率に対する４日放置後のゲル分率の比を表１の「４日目／８日目」の欄に示した。

（ｅ）粘着剤付き偏光板の作製
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光フィルムの両面がトリアセチルセルロースからなる保護フィルムで挟まれている３層構造の偏光板の片面に、上記（ｃ）で作製した粘着剤シートのセパレーターと反対側の面（粘着剤面）をラミネーターにより貼り合わせたのち、温度２３℃、相対湿度６５％の条件で７日間養生して、粘着剤付き偏光板を作製した。

（ｆ）光学積層体の作製及び評価
上記（ｅ）で作製した粘着剤付き偏光板からセパレーターを剥がした後、その粘着剤面を液晶セル用ガラス基板〔商品名“EAGLE XG”、コーニング社から入手〕の両面にクロスニコルとなるように貼着し、光学積層体を作製した。この光学積層体につき、温度８０℃の乾燥条件で３００時間保管する耐熱試験を行った場合（表１では「耐熱」と表記）、温度６０℃、相対湿度９０％で３００時間保管する耐湿熱試験を行った場合（表１では「耐湿熱」と表記）、及び、７０℃に加熱した状態から−３０℃に降温し、次いで７０℃に昇温する過程を１サイクル（１時間）として、これを１００サイクル繰り返す耐ヒートショック試験を行った場合（表１では「耐ＨＳ」と表記）のそれぞれについて、試験後の光学積層体を目視で観察した。結果を以下の基準で分類し、表１にまとめた。

〈耐熱試験、耐湿熱試験及び耐ヒートショック試験の評価基準〉
◎：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が全くみられない。
○：浮き、剥れ、発泡等の外観変化がほとんどみられない。
△：浮き、剥れ、発泡等の外観変化がやや目立つ。
×：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が顕著に認められる。

（ｇ）粘着剤付き光学フィルムのリワーク性評価
リワーク性の評価は次のように行った。まず、上記（ｅ）で作製した粘着剤付き偏光板を２５mm×１５０mmの大きさの試験片に裁断した。次に、この試験片をその粘着剤側で、貼付装置〔フジプラ（株）製の“ラミパッカー”（商品名）〕を用いて液晶セル用ガラス基板に貼り付け、５０℃、５kg／cm²（４９０.３kPa ）の加圧下で２０分間オートクレーブ処理を行った。次に７０℃で２時間加熱処理し、引き続き５０℃のオーブン中にて４８時間保管した後、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で、この貼着試験片から偏光板を３００mm／分の速度で１８０°方向（折り返してガラス基板面に沿う方向）に剥離する剥離試験を行い、剥離後のガラス基板表面の状態を観察して、以下の基準で分類した。結果を、併せて表１の「リワーク性」の欄に示した。

〈リワーク性の評価基準〉
◎：ガラス基板表面に曇り等が全く認められない。
○：ガラス基板表面に曇り等がほとんど認められない。
△：ガラス基板表面に曇り等が認められる。
×：ガラス基板表面に粘着剤の残りが認められる。

（表１の脚注）
「架橋剤」の欄の説明
D-110N：タケネート D-110N
C-2030：コロネート C-2030
HXR ：コロネート HXR
「粘度」の欄の説明
η₁ ：粘着剤組成物調製直後の粘度
η₂ ：粘着剤組成物調製から６時間後の粘度
粘度変化（％）＝（η₂−η₁）／η₁×１００

表１に示すとおり、前記式（II）に相当するアクリル酸２−カルボキシエチルが所定量共重合されているアクリル樹脂に、前記式（III） に相当する架橋剤を所定量配合して粘着剤組成物を構成した実施例１は、組成物の粘度変化を抑えつつ、シート状に塗工してから８日目のゲル分率に対する１日目及び４日目のゲル分率の比が高い粘着剤シートを与えている。そのため、シート状に塗工するときの塗工性が良好なうえ、塗工してから裁断等の加工が問題なく行えるようになるまでの養生時間を短くすることができ、加工性に優れたものとなる。実施例１の粘着剤シートは、耐熱性、耐湿熱性、耐ヒートショック性及びリワーク性においても、ほぼ満足できる結果を示している。

これに対し、イソシアナト基が芳香環に直接結合している架橋剤を用いた比較例１及び２は、組成物の粘度変化が大きく、塗工性が十分ではない。一方、イソシアナト基は脂肪族炭素原子に結合するが、環状構造を有しない架橋剤を用いた比較例３は、組成物の粘度変化が小さいものの、シート状に塗工してから８日目のゲル分率に対する１日目のゲル分率の比が０.８を下回り、また８日目のゲル分率に対する４日目のゲル分率の比が０.９７を下回っているので、塗工してから裁断等の加工が問題なく行えるようになるまでの養生時間を長くする必要があり、加工性が十分とはいえない。

本発明の粘着剤組成物は、経時による粘度変化が小さく、良好な塗布性を示す。また、この粘着剤組成物から得られる粘着剤シートは、シートを形成した後、加工を行うことができるまでに必要な養生時間を短くすることができ、加工性に優れるとともに、耐久性やリワーク性にも優れる。この粘着剤シートを設けた光学フィルムは、液晶表示装置に好適に用いられる。

１……偏光フィルム、
２……表面処理層、
３……（第一の）保護フィルム、
４……第二の保護フィルム、
５……偏光板、
７……位相差フィルム、
８……層間粘着剤、
１０……光学フィルム、
２０……液晶セル（ガラス基板）に貼合される粘着剤層（粘着剤シート）、
２５……粘着剤付き光学フィルム、
３０……液晶セル（ガラス基板）、
４０……光学積層体。

Claims (13)

1. （Ａ）（Ａ−１）下式（Ｉ）
   

   

   （式中、Ｒ₁は水素原子又はメチル基を表し；Ｒ₂は炭素数１４以下のアルキル基又はアラルキル基を表すが、それらの基を構成する水素原子は、基−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_m−Ｒ₃で置換されていてもよく、ここにｍは０又は１〜４の整数を表し、Ｒ₃ は炭素数１２以下のアルキル基又はアリール基を表す）
   で示される（メタ）アクリル酸エステル９４.８〜９９.８９重量％、
   （Ａ−２）水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体０.１〜５重量％、及び
   （Ａ−３）下式（II）
   

   

   （式中、Ｒ₄は水素原子又はメチル基を表し；Ａは炭素数２〜４の２価の有機基を表す）
   で示されるカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル０.０１〜０.２重量％
   を含む単量体混合物から得られる共重合体であって、重量平均分子量が５０万〜２００万であるアクリル樹脂１００重量部、並びに
   （Ｂ）下式（III）
   

   

   （式中、Ｘは炭素数５〜１０の環状有機化合物から導かれる２価の基を表し；Ｙは酸素原子及び窒素原子から選ばれる原子を有し、水酸基及び／又はカルボキシル基と反応し得る１価の置換基を表し；ｎは１〜５の整数を表す）
   で示される化合物からなる架橋剤０.０１〜５重量部
   を含有することを特徴とする粘着剤組成物。
2. カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−３）は、アクリル酸２−カルボキシエチルである請求項１に記載の粘着剤組成物。
3. 架橋剤（Ｂ）を表す前記式（III） において、Ｘは５〜７員の環状炭化水素から導かれる２価の基である請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
4. 架橋剤（Ｂ）を表す前記式（III） において、Ｙはイソシアナト基である請求項１〜３のいずれかに記載の粘着剤組成物。
5. さらに、（Ｃ）シラン系化合物 ０.０３〜２重量部を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の粘着剤組成物。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載の粘着剤組成物からシート状に形成されていることを特徴とする粘着剤シート。
7. 粘着剤組成物をシート状に塗工してから８日後のゲル分率に対するシート状に塗工してから１日後のゲル分率の比が０.８以上である請求項６に記載の粘着剤シート。
8. 粘着剤組成物をシート状に塗工してから８日後のゲル分率に対するシート状に塗工してから４日後のゲル分率の比が０.９７以上である請求項６に記載の粘着剤シート。
9. プラスチックフィルムの上に形成されている請求項６〜８のいずれかに記載の粘着剤シート。
10. プラスチックフィルムは、離型処理が施された剥離フィルムである請求項９に記載の粘着剤シート。
11. 請求項６〜８のいずれかに記載の粘着剤シートが、光学フィルムに貼合されていることを特徴とする粘着剤付き光学フィルム。
12. 光学フィルムは、偏光板及び位相差フィルムから選ばれる請求項１１に記載の粘着剤付き光学フィルム。
13. 請求項１１又は１２に記載の粘着剤付き光学フィルムが、その粘着剤シート側でガラス基板に積層されていることを特徴とする光学積層体。

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