JP2013173848A - 着色アルカリ現像性感光性組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
これらの光吸収剤には、光吸収が特別に急峻であること、即ちλmaxの半値幅が小さいこと、また光や熱等により機能が失われないことが求められている。
カラーフィルタに用いられる光吸収剤には、耐熱性の高さにより有機及び/又は無機顔料が用いられてきたが、顔料であるため表示装置としての輝度を低下させてしまうという問題があり、光源の輝度を高めることでこの問題を解決してきた。しかし、低消費電力化の流れに伴い、耐熱性の高い材料を用いたカラーフィルタの開発が盛んになっている。このような耐熱性の高い材料として、特許文献1及び2には、特定の構造を有する化合物を用いた染料が開示されている。また、特許文献3〜5には、光重合性モノマー及び色素を含有する着色アルカリ現像性感光性組成物が開示されている。
しかし、これらの文献に記載の染料及び着色アルカリ現像性樹脂組成物は、耐熱性の点で満足できるものではなかった。
Z11、Z12及びZ13は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、−NRR’、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、
R及びR’は、それぞれ独立に、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、
X及びX’は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−CR51R52−、炭素原子数3〜6のシクロアルカン−1,1−ジイル基又は−NY12−を表し、
R51及びR52は、それぞれ独立に、R1、R1’、R2及びR2’と同様の基又は水素原子を表し、
上記R1、R1’、R2、R2’、Z11、Z12、Z13、R、R’、R51及びR52におけるアリール基、アリールアルキル基及びアルキル基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−SO3H、カルボキシル基、アミノ基、アミド基又はメタロセニル基で置換されていてもよく、上記R1、R1’、R2、R2’、Z11、Z12、Z13、R、R’、R51及びR52におけるアリール基、アリールアルキル基及びアルキル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は二重結合−で中断されていてもよく、
上記R1とR2、R1’とR2’、Z11とZ12、Z11とZ13、Z12とZ13は、それぞれ結合して環構造を形成していてもよく、上記R51又はR52は、R1と結合して環構造を形成してもいてもよく、
Y、Y’及びY12は、それぞれ独立に、水素原子、又は水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−SO3H、カルボキシル基、アミノ基、アミド基若しくはメタロセニル基で置換されてもよい炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基若しくは炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、
上記Y、Y’及びY12におけるアリール基、アリールアルキル基及びアルキル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は二重結合で中断されていてもよく、
Anq-はq価のアニオン(但し、過塩素酸アニオンを除く)を表し、qは1又は2を表し、pは電荷を中性に保つ係数を表す。)
本発明の着色組成物に用いられるシアニン化合物(A)は、上記一般式(I)で表わされる。
上記一般式(I)におけるR1、R1’、R2及びR2で表されるメタロセニル基としては、フェロセニル、ニッケロセニル、ジルコノセニル、チタノセニル、ハフノセニル等が挙げられ、
上記一般式(I)におけるR1、R1’、R2及びR2’X及びX’中のR51及びR52、 Z11、Z12及びZ13、並びにZ’中のR及びR’で表される炭素原子数6〜30のアリール基としては、フェニル、ナフチル、2−メチルフェニル、3−メチルフェニル、4−メチルフェニル、4−ビニルフェニル、3−iso−プロピルフェニル、4−iso−プロピルフェニル、4−ブチルフェニル、4−iso−ブチルフェニル、4−tert−ブチルフェニル、4−ヘキシルフェニル、4−シクロヘキシルフェニル、4−オクチルフェニル、4−(2−エチルヘキシル)フェニル、4−ステアリルフェニル、2,3−ジメチルフェニル、2,4−ジメチルフェニル、2,5−ジメチルフェニル、2,6−ジメチルフェニル、3,4−ジメチルフェニル、3,5−ジメチルフェニル、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル、2,5−ジ−tert−ブチルフェニル、2,6−ジ−tert−ブチルフェニル、2,4−ジ−tert−ペンチルフェニル、2,5−ジ−tert−アミルフェニル、2,5−ジ−tert−オクチルフェニル、2,4−ジクミルフェニル、4−シクロヘキシルフェニル、(1,1’−ビフェニル)−4−イル、2,4,5−トリメチルフェニル、フェロセニル等が挙げられ、
炭素原子数7〜30のアリールアルキル基としては、ベンジル、フェネチル、2−フェニルプロパン−2−イル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル、フェロセニルメチル、フェロセニルプロピル等が挙げられ、
炭素原子数1〜8のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、iso−プロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、iso−ブチル、アミル、iso−アミル、tert−アミル、ヘキシル、2−ヘキシル、3−ヘキシル、シクロヘキシル、1−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、2−ヘプチル、3−ヘプチル、iso−ヘプチル、tert−ヘプチル、1−オクチル、iso−オクチル、tert−オクチル等が挙げられる。
上記R1、R1’、R2、R2’、Z11、Z12、Z13、R、R’、R51及びR52におけるアリール基、アリールアルキル基及びアルキル基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−SO3H、カルボキシル基、アミノ基、アミド基又はフェロセニル基で置換されていてもよく、上記R1、R1’、R2、R2’、Z11、Z12、Z13、R、R’、R51及びR52におけるアリール基、アリールアルキル基及びアルキル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は二重結合で中断されてもよく、これらの置換及び中断の数及び位置は任意である。
例えば、上記炭素原子数1〜8のアルキル基がハロゲン原子で置換された基としては、例えば、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ノナフルオロブチル等が挙げられ、
上記炭素原子数1〜8のアルキル基が、−O−で中断された基としては、メチルオキシ、エチルオキシ、iso−プロピルオキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ペンチルオキシ、iso−ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、2−エチルヘキシルオキシ等のアルコキシ基や、2−メトキシエチル、2−(2−メトキシ)エトキシエチル、2−エトキシエチル、2−ブトキシエチル、4−メトキシブチル、3−メトキシブチル等のアルコキシアルキル基等が挙げられ、
上記炭素原子数1〜8のアルキル基がハロゲン原子で置換され、且つ−O−で中断された基としては、例えば、クロロメチルオキシ、ジクロロメチルオキシ、トリクロロメチルオキシ、フルオロメチルオキシ、ジフルオロメチルオキシ、トリフルオロメチルオキシ、ノナフルオロブチルオキシ等が挙げられる。
また、これらのY、Y’、Y12におけるアリール基、アリールアルキル基及びアルキル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は二重結合で中断されてもよい。このような置換基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、iso−プロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、iso−ブチル、アミル、iso−アミル、tert−アミル、ヘキシル、2−ヘキシル、3−ヘキシル、シクロヘキシル、1−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、2−ヘプチル、3−ヘプチル、iso−ヘプチル、tert−ヘプチル、1−オクチル、iso−オクチル、tert−オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル、iso−ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル等のアルキル基;フェニル、ナフチル、2−メチルフェニル、3−メチルフェニル、4−メチルフェニル、4−ビニルフェニル、3−iso−プロピルフェニル、4−iso−プロピルフェニル、4−ブチルフェニル、4−iso−ブチルフェニル、4−tert−ブチルフェニル、4−ヘキシルフェニル、4−シクロヘキシルフェニル、4−オクチルフェニル、4−(2−エチルヘキシル)フェニル、4−ステアリルフェニル、2,3−ジメチルフェニル、2,4−ジメチルフェニル、2,5−ジメチルフェニル、2,6−ジメチルフェニル、3,4−ジメチルフェニル、3,5−ジメチルフェニル、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル、シクロヘキシルフェニル等のアリール基;ベンジル、フェネチル、2−フェニルプロパン−2−イル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等のアリールアルキル基等が、エーテル結合、チオエーテル結合等で中断されたもの、例えば、2−メトキシエチル、3−メトキシプロピル、4−メトキシブチル、2−ブトキシエチル、メトキシエトキシエチル、メトキシエトキシエトキシエチル、3−メトキシブチル、2−フェノキシエチル、3−フェノキシプロピル、2−メチルチオエチル、2−フェニルチオエチル等が挙げられる。
R3及びR3’は、それぞれ独立に、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−SO3H、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、フェロセニル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、
上記R3及びR3’におけるアリール基、アリールアルキル基及びアルキル基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−SO3H、カルボキシル基、アミノ基、アミド基又はフェロセニル基で置換されていてもよく、上記R3及びR3’におけるアリール基、アリールアルキル基及びアルキル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は二重結合で中断されていてもよく、
r及びr’は、それぞれ独立に、0又は環A及び環A’において置換可能なR3又はR3’の数を表し、
Anq-はq価の有機スルホン酸アニオンを表し、qは1又は2を表し、pは電荷を中性に保つ係数を表し、
X、X’、Z11、Z12、Z13、Y及びY’は、上記一般式(I)と同じである。)
上記R3及びR3’におけるアリール基、アリールアルキル基及びアルキル基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−SO3H、カルボキシル基、アミノ基、アミド基又はフェロセニル基で置換されていてもよく、上記R3及びR3’におけるアリール基、アリールアルキル基及びアルキル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は二重結合で中断されていてもよく、これらの置換及び中断の数及び位置は任意である。
これらの有機スルホン酸イオンの中でも、原料の入手及び製造が容易であるため、メタンスルホン酸アニオン、1−ブタンスルホン酸アニオン、1−ヘキサンスルホン酸アニオン、1−ヘプタンスルホン酸アニオン、ヒドロキシプロパンスルホン酸アニオン、2−アミノエタンスルホン酸アニオン、p−トルエンスルホン酸アニオン、1,3−ベンゼンジスルホン酸、3−アミノベンゼンスルホン酸、1−ナフトール−8−スルホン酸アニオン、p−スチレンスルホン酸アニオン、アリルスルホン酸アニオン、メタクリロキシイセチオン酸アニオン、メタクリロキシプロパンスルホン酸アニオン、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド酸アニオンが好ましく、p−トルエンスルホン酸アニオン、1,3−ベンゼンジスルホン酸アニオン、1−ナフトール−8−スルホン酸アニオン、メタクリロキシプロパンスルホン酸アニオン、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド酸アニオンがより好ましい。
環A又は環A’は、ベンゼン環又はナフタレン環が好ましい。
r又はr’は、0〜2が好ましい。
r又はr’が1以上の場合、R3及びR3’は、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、無置換の炭素原子数1〜8(特に1〜4)のアルキル基又は炭素原子数1〜8(特に1〜4)のハロゲン置換アルキル基が好ましい。
Z11、Z12、Z13は、水素原子、ハロゲン原子、並びに、ハロゲン原子若しくはニトロ基で置換されていてもよく、酸素原子若しくは硫黄原子で中断されていてもよい炭素原子数6〜30(特に6〜12)のアリール基、炭素原子数7〜30(特に7〜15)のアリールアルキル基、及び炭素原子数1〜8(特に1〜4)のアルキル基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜4のアルキル基がより好ましい。
X及びX’は、酸素原子、硫黄原子、−CR51R52−〔特に、R51及びR52が、無置換又はハロゲン原子で置換されていてもよく、二重結合で中断されていてもよい炭素原子数1〜8(特に1〜4)のアルキル基、無置換又はハロゲン原子で置換されていてもよく、二重結合で中断されていてもよい炭素原子数7〜20(特に7〜15)のアリールアルキル基〕又は炭素原子数3〜6のシクロアルカン−1,1−ジイル基が好ましく、酸素原子、硫黄原子、−CR51R52−〔特に、R51及びR52が無置換の炭素原子数1〜4のアルキル基〕がより好ましい。
Y及びY’は、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基若しくはフェロセニル基で置換されていてもよく、酸素原子若しくは−CO−で中断されていてもよい炭素原子数6〜30(特に6〜12)のアリール基、炭素原子数7〜30(特に7〜15)のアリールアルキル基若しくは炭素原子数1〜8のアルキル基が好ましく、ハロゲン原子で置換されていてもよく、酸素原子で中断されていてもよい炭素原子数7〜30(特に7〜15)のアリールアルキル基若しくは炭素原子数1〜8のアルキル基がより好ましい。
上記アルカリ現像性樹脂(B)としては、エチレン性不飽和結合を有する限り、特に限定されず、従来、感光性組成物に用いられているものを用いることができるが、下記一般式(II)で表されるものが、現像性や耐熱性が高いので好ましい。
上記R11におけるアルキル基、アリール基及びアリールアルキル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されていてもよく、上記R11におけるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NH−、又はこれらの基を複数組み合わせた基で中断されていてもよく、R12、R13及びR14は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基であり、0.1≦t≦0.65、0.3≦m≦0.8、0≦n≦0.2であり、t+m+n=1である。)
上記R20、R21及びR10におけるアルキル基、アリール基及びアリールアルキル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されていてもよく、上記R20、R21及びR10におけるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NH−、又はこれらの基を複数組み合わせた基で中断されていてもよい。但し、上記一般式(1)で表される基の炭素原子数は1〜35の範囲内である。)
炭素原子数1〜20のアルキル基としては、上記シアニン化合物(A)の説明で例示したアルキル基の他、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル等が挙げられる。
二価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素としては、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、2,4−ジメチルシクロブタン、4−メチルシクロヘキサン等が、Z1及びZ2で置換された基等が挙げられ、
二価の炭素原子数6〜35の芳香族炭化水素としては、フェニレン、ナフチレン、ビフェニル等の基が、Z1及びZ2で置換された基等が挙げられ、
二価の炭素原子数3〜35の複素環としては、ピリジン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ヘキサヒドロトリアジン、フラン、テトラヒドロフラン、クロマン、キサンテン、チオフェン、チオラン等が、Z1及びZ2で置換された基が挙げられ、これらの基は複数組み合わせられてもよい。
上記R20、R21及びR10におけるアルキル基、アリール基及びアリールアルキル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されていてもよく、上記R20、R21及びR10におけるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NH−、又はこれらの基を複数組み合わせた基で中断されていてもよく、これらの置換位置及び中断位置は特に制限されない。
Y1で表される炭素原子数1〜10のアルキル基及びハロゲン原子としては、上記シアニン化合物(A)の説明で例示したアルキル基及びハロゲン原子等が挙げられ、
炭素原子数1〜10のアルコキシ基としては、メチルオキシ、エチルオキシ、プロポキシ、iso−プロポキシ、ブチルオキシ、sec−ブチルオキシ、tert−ブチルオキシ、iso−ブチルオキシ、アミルオキシ、iso−アミルオキシ、tert−アミルオキシ、ヘキシルオキシ、2−ヘキシルオキシ、3−ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、1−メチルシクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、2−ヘプチルオキシ、3−ヘプチルオキシ、iso−ヘプチルオキシ、tert−ヘプチルオキシ、1−オクチルオキシ、iso−オクチルオキシ、tert−オクチルオキシ等が挙げられ、
炭素原子数2〜10のアルケニル基としては、ビニル、アリル、1−プロペニル、イソプロペニル、2−ブテニル、1,3−ブタジエニル、2−ペンテニル、2−オクテニル等が挙げられ、
上記Y1におけるアルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基はハロゲン原子で置換されていてもよく、その置換位置は制限されない。
ハロゲン原子で置換されてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基としては、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、2−メチルフェニルオキシ、3−メチルフェニルオキシ、4−メチルフェニルオキシ、4−ビニルフェニルオキシ、3−iso−プロピルフェニルオキシ、4−iso−プロピルフェニルオキシ、4−ブチルフェニルオキシ、4−iso−ブチルフェニルオキシ、4−tert−ブチルフェニルオキシ、4−ヘキシルフェニルオキシ、4−シクロヘキシルフェニルオキシ、4−オクチルフェニルオキシ、4−(2−エチルヘキシル)フェニルオキシ、2,3−ジメチルフェニルオキシ、2,4−ジメチルフェニルオキシ、2,5−ジメチルフェニルオキシ、2,6−ジメチルフェニルオキシ、3,4−ジメチルフェニルオキシ、3,5−ジメチルフェニルオキシ、2,4−ジ−tert−ブチルフェニルオキシ、2,5−ジ−tert−ブチルフェニルオキシ、2,6−ジ−tert−ブチルフェニルオキシ、2,4−ジ−tert−ペンチルフェニルオキシ、2,5−ジ−tert−アミルフェニルオキシ、4−シクロヘキシルフェニルオキシ、2,4,5−トリメチルフェニルオキシ、フェロセニルオキシ等の基及びこれらの基がハロゲン原子で置換された基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されてもよい炭素原子数6〜20のアリールチオ基としては、上記ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基の酸素原子を硫黄原子に置換した基等が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されてもよい炭素原子数8〜20のアリールアルケニル基としては、上記ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基の酸素原子をビニル、アリル、1−プロペニル、イソプロペニル、2−ブテニル、1,3−ブタジエニル、2−ペンテニル、2−オクテニル等のアルケニル基で置換した基等が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されてもよい炭素原子数2〜20の複素環基としては、ピリジン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ヘキサヒドロトリアジン、フラン、テトラヒドロフラン、クロマン、キサンテン、チオフェン、チオラン等の基及びこれらの基がハロゲン原子で置換された基等が挙げられる。
R11は、炭素原子数1〜8のアルキル基が好ましく、炭素原子数1〜4のアルキル基がより好ましい。
Y11は、二価の結合基が、下記一般式(1)で表される構造の場合、X1は、炭素原子数1〜10のアルキレン基が好ましく、シクロアルキレン基を有する炭素原子数7〜10のアルキレン基がより好ましい。
Z1及びZ2は、直接結合であるのが好ましい。
上記光重合開始剤(C)としては、従来既知の化合物を用いることが可能であり、例えば、ベンゾフェノン、フェニルビフェニルケトン、1−ヒドロキシ−1−ベンゾイルシクロヘキサン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、1−ベンジル−1−ジメチルアミノ−1−(4’−モルホリノベンゾイル)プロパン、2−モルホリル−2−(4’−メチ
ルメルカプト)ベンゾイルプロパン、チオキサントン、1−クロル−4−プロポキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、エチルアントラキノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルスルフィド、ベンゾインブチルエーテル
、2−ヒドロキシ−2−ベンゾイルプロパン、2−ヒドロキシ−2−(4’−イソプロピ
ル)ベンゾイルプロパン、4−ブチルベンゾイルトリクロロメタン、4−フェノキシベンゾイルジクロロメタン、ベンゾイル蟻酸メチル、1,7−ビス(9’−アクリジニル)ヘ
プタン、9−n−ブチル−3,6−ビス(2’−モルホリノイソブチロイル)カルバゾー
ル、2−メチル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−フェニル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−ナフチル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2,2−ビス(2−クロロフェニル)−4,5,4’,5’−テトラフェニル−1−2’−ビイミダゾール、4、4−アゾビスイソブチロニトリル、トリフェニルホスフィン、カンファーキノン、過酸化ベンゾイル等が挙げられ、市販品としては、N−1414、N−1717、N−1919、PZ−408、NCI−831、NCI−930((株)ADEKA社製)、IRGACURE369、IRGACURE907、IRGACURE OXE 01、IRGACURE OXE 02(BASF(株)社製)等が挙げられる。
ルメルカプト)ベンゾイルプロパン、及び9−n−ブチル−3,6−ビス(2’−モルホ
リノイソブチロイル)カルバゾールが好ましく、2−モルホリル−2−(4’−メチルメ
ルカプト)ベンゾイルプロパンがより好ましい。
本発明の着色組成物には、更に無機色材及び/又は有機色材(D)を含有させてもよい。これらの色材は、単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
本発明の着色組成物には、更に溶媒(E)を加えることができる。該溶媒としては、通常、必要に応じて上記の各成分(シアニン化合物(A)等)を溶解又は分散しえる溶媒、例えば、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、アセトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、2−ヘプタノン等のケトン類;エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキシエタン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶媒;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−n−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n−ブチル、酢酸シクロヘキシル、乳酸エチル、コハク酸ジメチル、テキサノール等のエステル系溶媒;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ系溶媒;メタノール、エタノール、イソ−又はn−プロパノール、イソ−又はn−ブタノール、アミルアルコール等のアルコール系溶媒;エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、プロピレングリコール−1−モノメチルエーテル−2−アセテート(PGMEA)、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3−メトキシブチルアセテート、エトキシエチルプロピオネート等のエーテルエステル系溶媒;ベンゼン、トルエン、キシレン等のBTX系溶媒;ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒;テレピン油、D−リモネン、ピネン等のテルペン系炭化水素油;ミネラルスピリット、スワゾール#310(コスモ松山石油(株))、ソルベッソ#100(エクソン化学(株))等のパラフィン系溶媒;四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレン、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶媒;クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素系溶媒;カルビトール系溶媒、アニリン、トリエチルアミン、ピリジン、酢酸、アセトニトリル、二硫化炭素、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられ、これらの溶媒は1種又は2種以上の混合溶媒として使用することができる。これらの中でも、ケトン類、エーテルエステル系溶媒等、特にプロピレングリコール−1−モノメチルエーテル−2−アセテート、シクロヘキサノン等が、着色組成物においてレジストと光重合開始剤の相溶性がよいので好ましい。
他の有機重合体を使用する場合、その使用量は、上記アルカリ現像性樹脂(B)100質量部に対して、好ましくは10〜500質量部である。
また、本発明の表示デバイス用カラーフィルタは、本発明の硬化物の他に、赤、緑、青、橙、紫及び黒の光学要素を有していてもよい。
液晶表示パネル等に用いるカラーフィルタの製造は、本発明又はそれ以外の着色組成物を用いて、上記(1)〜(4)の工程を繰り返し行い、2色以上のパターンを組み合わせて作製することができる。
アクリル酸40質量部及びブチルメタクリレート50質量部を、プロピレングリコール−1−モノメチルエーテル−2−アセテート(PGMEA)200質量部に溶解し、この溶液に、ラジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル4質量部を加え、80℃で3時間撹拌した。続いて、アクリル酸で変性したセロキサイド2021P(ダイセル化学社製脂環式エポキシ樹脂)10質量部を加え、120℃で3時間撹拌し、エチレン性不飽和結合を有するアルカリ現像性樹脂No.1を得た。
このエチレン性不飽和結合を有するアルカリ現像性樹脂No.1は、上記一般式(II)において、X11が水素原子又はメチル基であり、Y11が、上記一般式(1)で表される二価の結合基(X1は、1−メチル−2−ヒドロキシシクロヘキサンのジイル基であり、Z1及びZ2は、直接結合である)であり、R11は、炭素原子数1〜8のアルキル基であり、R12〜R14は、メチル基である樹脂である。
メタクリル酸20質量部、グリシジルメタクリレート20質量部及びベンジルメタクリレート50質量部をシクロヘキサノン500質量部に溶解し、ラジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル4質量部を加えて、80℃で3時間撹拌した。続いて、アクリル酸20質量部を加えて120℃で3時間撹拌し、エチレン性不飽和結合を有するアルカリ現像性樹脂No.2を得た。
グリシジルメタクリレート50質量部、ベンジルメタクリレート5部及びスチレン40質量部をプロピレングリコール−1−モノメチルエーテル−2−アセテート(PGMEA)
500質量部に溶解し、ラジカル重合開始剤として1−ジ(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン1質量部を加えて、140℃で2時間撹拌した。次いで、アクリル酸20質量部を加えて120℃で3時間撹拌し、エチレン性不飽和結合を有するアルカリ現像性樹脂No.3を得た。
グリシジルメタクリレート40質量部、ベンジルメタクリレート5部、スチレン40質量部をプロピレングリコール−1−モノメチルエーテル−2−アセテート(PGMEA)
500質量部に溶解し、ラジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル10質量部を用いて80℃で3時間撹拌した。次いで、アクリル酸20質量部を加えて、120℃で3時間撹拌し、エチレン性不飽和結合を有するアルカリ現像性樹脂No.4を得た。
グリシジルメタクリレート40質量部、ベンジルメタクリレート5部、スチレン40質量部をプロピレングリコール−1−モノメチルエーテル−2−アセテート(PGMEA)
500質量部に溶解し、ラジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル5質量部を加えて、80℃で3時間撹拌した。次いで、アクリル酸20質量部を加えて、120℃で3時間攪拌した。次いで、テトラヒドロフタル酸無水物5質量部を加えて120℃で3時間撹拌した後、エチレン性不飽和結合を有するアルカリ現像性樹脂No.5を得た。
<ステップ1>アルカリ現像性感光性組成物No.1の調製
(B)成分として、製造例1で得られたエチレン性不飽和結合を有するアルカリ現像性樹脂No.1を30.13g、(C)成分としてイルガキュア907(2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン;光重合開始剤;BASF社製)を1.93g、(E)成分としてPGMEAを55.90g、その他成分としてFZ2122(ポリジメチルシロキサン;東レ・ダウコーニング社製)を0.01g、及びアロニックスM−405(多官能アクリレート;東亜合成社製)を11.04g混合し、不溶物が無くなるまで撹拌し、アルカリ現像性感光性組成物No.1を得た。
(A)成分としてシアニン化合物No.1−44のパラトルエンスルホン酸塩0.10gにジメチルアセトアミドを1.90g加え、撹拌して溶解させて染料液No.1を得た。
ステップ1で得られたアルカリ現像性感光性組成物No.1の5.0gとステップ2で得られた染料液No.1の1.0gを混合して均一になるまで撹拌し、着色アルカリ現像性感光性組成物No.1を得た。
(B)成分をACA Z251(アクリル化アクリレート;ダイセルサイテック社製)に変更した以外は実施例1と同様の手法で着色アルカリ現像性感光性組成物No.2を得た。
(B)成分として用いたACA Z251は、上記一般式(II)において、X11が水素原子又はメチル基であり、Y11が、上記一般式(1)で表される二価の結合基(X1は、1−メチル−2−ヒドロキシシクロヘキサンのジイル基であり、Z1及びZ2は、直接結合である)であり、R11は、炭素原子数1〜8のアルキル基であり、R12〜R14は、メチル基である樹脂である。
実施例1のステップ1における(C)成分をNCI−930(1,2−プロパンジオン,1−[4−[[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]チオ]フェニル]−2−(O−アセチルオキシム);光重合開始剤;ADEKA社製)に変更した以外は実施例1と同様の手法で着色アルカリ現像性感光性組成物No.3を得た。
実施例1のステップ1における(B)成分をSPC−1000(アクリレート;昭和電工社製)に変更し、(C)成分をNCI−930に変更した以外は実施例1と同様の手法で着色アルカリ現像性感光性組成物No.4を得た。
実施例1のステップ1における(B)成分を製造例2で得られたエチレン性不飽和結合を有するアルカリ現像性樹脂No.2に変更し、(C)成分をNCI−930に変更した以外は実施例1と同様の手法で着色アルカリ現像性感光性組成物No.5を得た。
実施例1のステップ2における(A)成分を化合物No.1−44のビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド酸塩に変更した以外は実施例1と同様の手法で着色アルカリ現像性感光性組成物No.6を得た。
実施例1のステップ2における(A)成分を化合物No.1−44のメタクリロキシプロパンスルホン酸塩に変更した以外は実施例1と同様の手法で着色アルカリ現像性感光性組成物No.7を得た。
実施例1のステップ2における(A)成分を化合物No.1−44のヘキサフルオロリン酸塩に変更した以外は実施例1と同様の手法で着色アルカリ現像性感光性組成物No.8を得た。
実施例1のステップ2における(A)成分を化合物No.1−4のビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド酸塩に変更した以外は実施例1と同様の手法で着色アルカリ現像性感光性組成物No.9を得た。
実施例1のステップ2における(A)成分を化合物No.1−4の1,3ベンゼンジスルホン酸塩に変更した以外は実施例1と同様の手法で着色アルカリ現像性感光性組成物No.10を得た。
実施例1のステップ2における(A)成分を化合物No.1−1のビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド酸塩に変更した以外は実施例1と同様の手法で着色アルカリ現像性感光性組成物No.11を得た。
実施例1のステップ2における(A)成分を化合物No.1−1の1,8ナフトールスルホン酸塩に変更した以外は実施例1と同様の手法で着色アルカリ現像性感光性組成物No.12を得た。
実施例1のステップ2における(A)成分を化合物No.1−35のビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド酸塩に変更した以外は実施例1と同様の手法で着色アルカリ現像性感光性組成物No.13を得た。
実施例1のステップ1における(B)成分を製造例3で得られたエチレン性不飽和結合を有するアルカリ現像性樹脂No.3に変更し、(C)成分をNCI−930に変更した以外は実施例1と同様の手法で着色アルカリ現像性感光性組成物No.14を得た。
実施例1のステップ1における(B)成分をSPC−3000(アクリレート;昭和電工社製)に変更し、(C)成分をNCI−930に変更した以外は実施例1と同様の手法で着色アルカリ現像性感光性組成物No.15を得た。
実施例1のステップ1における(B)成分を製造例4で得られたエチレン性不飽和結合を有するアルカリ現像性樹脂No.4に変更し、(C)成分をNCI−930に変更した以外は実施例1と同様の手法で着色アルカリ現像性感光性組成物No.16を得た。
実施例1のステップ1における(B)成分を製造例5で得られたエチレン性不飽和結合を有するアルカリ現像性樹脂No.5に変更し、(C)成分をNCI−930に変更した以外は実施例1と同様の手法で着色アルカリ現像性感光性組成物No.17を得た。
実施例1のステップ2における(A)成分をローダミンBベースに変更した以外は実施例1と同様の手法で比較着色アルカリ現像性感光性組成物No.1を得た。
実施例1のステップ2における(A)成分をローダミン6GCPに変更した以外は実施例1と同様の手法で比較着色アルカリ現像性感光性組成物No.2を得た。
実施例1のステップ2における(A)成分をローダミン6GCP−Nに変更した以外は実施例1と同様の手法で比較着色アルカリ現像性感光性組成物No.3を得た。
実施例1のステップ2における(A)成分を下記の比較化合物No.1に変更した以外は実施例1と同様の手法で比較着色アルカリ現像性感光性組成物No.4を得た。
実施例1のステップ2における(A)成分を下記の比較化合物No.2に変更した以外は実施例1と同様の手法で比較着色アルカリ現像性感光性組成物No.5を得た。
実施例1のステップ2における(A)成分を化合物No.1−35の過塩素酸塩に変更した以外は実施例1と同様の手法で比較着色アルカリ現像性感光性組成物No.6を得た。
実施例1〜17で得られた着色アルカリ現像性感光性組成物No.1〜17及び比較例1〜6で得られた比較着色アルカリ現像性感光性組成物No.1〜6をそれぞれ、ガラス基板に410rpm×7秒の条件で塗工し、ホットプレートで乾燥(90℃、90秒)させた。得られた塗膜に超高圧水銀ランプで露光(150mJ/cm2)した。露光後の塗膜を、230℃×30分の条件で加熱して耐熱性を評価した。評価は、加熱前後の色差を測定することによって行った。これらの結果を、[表1]に示す。
Claims (6)
- 下記一般式(I)で表されるシアニン化合物の少なくとも一種(A)、エチレン性不飽和結合を有するアルカリ現像性樹脂(B)及び光重合開始剤(C)を含有する着色アルカリ現像性感光性組成物。
Z11、Z12及びZ13は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、−NRR’、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、
R及びR’は、それぞれ独立に、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、
X及びX’は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−CR51R52−、炭素原子数3〜6のシクロアルカン−1,1−ジイル基又は−NY12−を表し、
R51及びR52は、それぞれ独立に、R1、R1’、R2及びR2’と同様の基又は水素原子を表し、
上記R1、R1’、R2、R2’、Z11、Z12、Z13、R、R’、R51及びR52におけるアリール基、アリールアルキル基及びアルキル基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−SO3H、カルボキシル基、アミノ基、アミド基又はメタロセニル基で置換されていてもよく、上記R1、R1’、R2、R2’、Z11、Z12、Z13、R、R’、R51及びR52におけるアリール基、アリールアルキル基及びアルキル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は二重結合−で中断されていてもよく、
上記R1とR2、R1’とR2’、Z11とZ12、Z11とZ13、Z12とZ13は、それぞれ結合して環構造を形成していてもよく、上記R51又はR52は、R1と結合して環構造を形成してもいてもよく、
Y、Y’及びY12は、それぞれ独立に、水素原子、又は水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−SO3H、カルボキシル基、アミノ基、アミド基若しくはメタロセニル基で置換されてもよい炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基若しくは炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、
上記Y、Y’及びY12におけるアリール基、アリールアルキル基及びアルキル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は二重結合で中断されていてもよく、
Anq-はq価のアニオン(但し、過塩素酸アニオンを除く)を表し、qは1又は2を表し、pは電荷を中性に保つ係数を表す。) - 上記一般式(I)で表されるシアニン化合物が、下記一般式(IA)で表されることを特徴とする請求項1記載の着色アルカリ現像性感光性組成物。
R3及びR3’は、それぞれ独立に、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−SO3H、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、フェロセニル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、
上記R3及びR3’におけるアリール基、アリールアルキル基及びアルキル基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−SO3H、カルボキシル基、アミノ基、アミド基又はフェロセニル基で置換されていてもよく、上記R3及びR3’におけるアリール基、アリールアルキル基及びアルキル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は二重結合で中断されていてもよく、
r及びr’は、それぞれ独立に、0又は環A及び環A’において置換可能なR3又はR3’の数を表し、
Anq-はq価の有機スルホン酸アニオンを表し、qは1又は2を表し、pは電荷を中性に保つ係数を表し、
X、X’、Z11、Z12、Z13、Y及びY’は、上記一般式(I)と同じである。) - 上記エチレン性不飽和結合を有するアルカリ現像性樹脂(B)が、下記一般式(II)で表されることを特徴とする請求項1記載の着色アルカリ現像性感光性組成物。
上記R11におけるアルキル基、アリール基及びアリールアルキル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されていてもよく、上記R11におけるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NH−、又はこれらの基を複数組み合わせた基で中断されていてもよく、R12、R13及びR14は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基であり、0.1≦t≦0.65、0.3≦m≦0.8、0≦n≦0.2であり、t+m+n=1である。) - 更に無機色材及び/又は有機色材(D)を含有する請求項1又は2記載の着色アルカリ現像性感光性組成物。
- 請求項1〜4の何れか1項に記載の着色アルカリ現像性感光性組成物の硬化物。
- 請求項5に記載の硬化物を少なくとも一部に具備してなる表示デバイス用カラーフィルタ。
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